TW201336954A - 黏著劑薄片、具黏著劑之光學膜、光學積層體及黏著劑薄片之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明係由含有如下成分之黏著劑組合物形成黏著劑薄片，該等成分為由包含(甲基)丙烯酸酯95~99.9重量%及具有極性官能基之不飽和單體0.1~5重量%之單體混合物所獲得的共聚物即丙烯酸系樹脂(A)100重量份、交聯劑(B)0.01~5重量份、具有有機陽離子且熔點為25℃以上且50℃以下之離子性化合物(C)0.2~8重量份、沸點為350℃以下之矽烷化合物(D)、以及有機溶劑(E)，並且使源自矽烷化合物(D)之矽原子相對於該黏著劑薄片之重量比率成為160mg/kg以上。

Description

黏著劑薄片、具黏著劑之光學膜、光學積層體及黏著劑薄片之製造方法
本發明係關於一種黏著劑薄片及使用其之具黏著劑之光學膜。詳細而言，係關於一種賦予防靜電性且含有矽烷化合物並藉由控制源自該矽烷化合物之矽原子之含量而改良100℃左右之高溫下之耐久性的黏著劑薄片、及使用其之具黏著劑之光學膜。於本發明中，作為對象之光學膜例如包含偏光板或相位差膜。又，本發明亦關於一種使用該具黏著劑之光學膜並可較佳地用於液晶顯示之光學積層體。進而，本發明亦關於一種製造上述黏著劑薄片之方法。
偏光板係安裝於液晶顯示裝置上而廣泛地使用。偏光板係以如下狀態流通：於偏光膜之雙面積層有包含透明樹脂之保護膜並於至少一側之保護膜的表面經由黏著劑層而貼合有剝離膜之狀態。又，亦存在如下情況：於在偏光膜之雙面貼合有保護膜之偏光板上積層相位差膜而製成橢圓偏光板，於該相位差膜側依序貼合有黏著劑層/剝離膜，或於偏光膜之一面貼合保護膜並於另一面直接貼合相位差膜而製成橢圓偏光板，於該相位差膜側依序貼合有黏著劑層/剝離膜。進而，亦存在於相位差膜之表面依序貼合有黏著劑層/剝離膜之情況。於本說明書中，將該等偏光板、橢圓偏光板、相位差膜等一併稱為光學膜。於向液晶單元上貼合前，將剝離膜自該等光學膜上剝離，經由露出之黏著劑層而貼合於液晶單元上。於將剝離膜剝離而貼合於液晶 單元上時，上述偏光板、橢圓偏光板或相位差膜產生靜電，因此殷切期望其防止對策之開發。
作為其對策之一，於日本專利第3012860號公報(專利文獻1)中，提出有於在偏光膜之表面積層有保護膜且在保護膜之表面設置有黏著劑層之偏光板中，使用包含含有電解質鹽與有機聚矽氧烷之離子導電性組合物、及丙烯酸系共聚物的混合物作為黏著劑。調配有此種離子導電性組合物之黏著劑雖然表現出防靜電性，但該性能未必可謂充分，又，就黏著耐久性而言，亦不可謂充分之性能。
因此，於日本專利特表2004-536940號公報(專利文獻2)中揭示有，於感壓接著劑(黏著劑)中調配有機鹽系防靜電劑而對該黏著劑賦予防靜電性。又，於日本專利特開2004-114665號公報(專利文獻3)中記載有，使接著劑等中含有包含總碳數為4~20之四級銨陽離子與含氟原子之陰離子的鹽而賦予製電性。於日本專利特開2006-307238號公報(專利文獻4)中記載有，使黏著劑中含有於室溫(25℃)下成為液體之離子性液體而謀求防靜電。進而，於日本專利特開2009-79205號公報(專利文獻5)中記載有，使黏著劑中含有於室溫(25℃)下成為固體之特定之離子性化合物，藉此即便長時間放置塗敷有黏著劑之偏光板，亦不會引起經時變化，可獲得防靜電性與耐久性優異的具黏著劑之光學膜。
另一方面，如上所述之具黏著劑之光學膜係以其黏著劑層側貼合於液晶單元上而構成液晶顯示裝置，於以該狀態置於高溫或高溫高濕條件下或反覆進行加熱與冷卻之情形時，存在如下情況：隨著光學膜之尺寸變化，而於黏著劑層中產生發泡，或於光學膜與黏著劑層之間、或黏著劑層與液晶單元玻璃之間產生隆起或剝離等。因此，業界亦要求開發不會產生此種不良情況之耐久性優異之黏著劑。
若列舉揭示提高高溫或高溫高濕下之耐久性之黏著劑的文獻之 例，則於日本專利第3022993號公報(專利文獻6)中記載有，將包含具有環氧基之矽烷化合物之丙烯酸系樹脂黏著劑層設置於偏光板之表面。又，於日本專利第3487940號公報(專利文獻7)中，記載有於丙烯酸系樹脂中調配有硬化劑與特定之矽酸鹽低聚物之黏著劑組合物，亦記載有將該黏著劑組合物應用於偏光板等光學膜中。然而，若調配矽酸鹽低聚物，則存在官能基部位隨時間而失活之矽酸鹽低聚物滲出至表面之情況。
又，由於使用具黏著劑之光學膜之液晶顯示裝置所暴露於之高溫條件根據該液晶顯示裝置的用途而不同，因此要求即便於更嚴酷之環境下耐久性亦優異。例如，具有含有如上所述之離子性化合物作為防靜電劑之黏著劑層、或含有特定之矽烷化合物之黏著劑層的液晶顯示裝置，雖然於使用電視或監視器等之通常之溫度範圍內的試驗中表現出充分之耐久性，但於車輛用途等更嚴酷之環境下之試驗中，存在於黏著劑層與液晶單元玻璃之間產生隆起或剝離之情況，尤其是於貼合有黏著劑層之光學膜的透濕度較低之情形時，該傾向較顯著。
除此以外，若使液晶顯示裝置暴露於高溫條件下，則作用於光學膜上之殘留應力之分佈變得不均勻，應力集中於光學膜之外周部，結果存在於黑顯示時產生外周部變白之稱為脫色之現象、或產生色斑之情況，因此亦要求抑制此種脫色或色斑。進而，又，於將具黏著劑之光學膜貼合於液晶單元上時存在不良情況之情形時，於暫時將該光學膜剝離後，再次重新貼附新膜，亦要求如下之所謂二次加工性：於其剝離時使黏著劑層與光學膜一同剝離，黏著劑不會殘留於單元玻璃上，亦不會產生污漬等。
先前技術文獻
[專利文獻1]日本專利第3012860號公報(=日本專利特開平6-313807號公報)
[專利文獻2]日本專利特表2004-536940號公報(=WO 2003/011958)
[專利文獻3]日本專利特開2004-114665號公報
[專利文獻4]日本專利特開2006-307238號公報
[專利文獻5]日本專利特開2009-79205號公報
[專利文獻6]日本專利第3022993號公報(=日本專利特開平4-223403號公報)
[專利文獻7]日本專利第3487940號公報(=日本專利特開平8-199130號公報)
本發明之課題在於提供一種賦予防靜電性且於貼合於玻璃上時在假定車輛用途等之嚴酷之環境下之試驗中亦不產生剝離的耐久性優異之黏著劑薄片、及將其設置於光學膜之表面的具黏著劑之光學膜。本發明之另一課題在於將該具黏著劑之光學膜貼合於以液晶單元作為代表例之玻璃基板上而提供光學積層體。進而，本發明之另一課題在於提供一種製造上述黏著劑薄片之方法。
本發明者等人為了解決該課題而進行努力了研究，結果發現，藉由以(甲基)丙烯酸酯作為主要成分並於由包含其與具有極性官能基之不飽和單體之單體混合物所獲得的共聚物即丙烯酸系樹脂中分別調配特定量之交聯劑及離子性化合物而賦予防靜電性後，於由進而調配特定之矽烷化合物之黏著劑組合物所形成的黏著劑薄片中，殘留於黏著劑薄片中之矽烷化合物之量、尤其是源自該矽烷化合物之矽原子相對於黏著劑薄片之重量比率會對100℃左右之嚴酷之高溫條件下的耐久性造成較大影響，從而完成本發明。
即，本發明之黏著劑薄片之特徵在於：其係由含有如下成分之黏著劑組合物形成者，由包含以下詳述之(甲基)丙烯酸酯(A-1)95~ 99.9重量%及具有極性官能基之不飽和單體(A-2)0.1~5重量%之單體混合物所獲得的共聚物即丙烯酸系樹脂(A)100重量份、交聯劑(B)0.01~5重量份、具有有機陽離子且熔點為25℃以上且50℃以下之離子性化合物(C)0.2~8重量份、以及沸點為350℃以下之矽烷化合物(D)；且源自矽烷化合物(D)之矽原子相對於黏著劑薄片之重量比率為160 mg/kg以上。
上述(甲基)丙烯酸酯(A-1)係以下式(I)表示，此處，R1表示氫原子或甲基；R2表示碳數14以下之烷基或芳烷基，構成該等基之氫原子可經基-O-(C2H4O)n-R3取代，此處，n表示0或1~4之整數，R3表示碳數12以下之烷基或芳基。
於該黏著劑薄片中，成為丙烯酸系樹脂(A)之構成單元之具有極性官能基的不飽和單體(A-2)可為具有游離羧基、羥基、胺基或環氧基環作為極性官能基之化合物，且可使用該等化合物之1種或2種以上。又，於該等黏著劑薄片中，交聯劑(B)較佳為含有異氰酸酯系化合物。
用於形成本發明之黏著劑薄片之黏著劑組合物通常係於溶解於溶劑中之狀態下存在，因此藉由將該黏著劑組合物(溶液)塗佈於適當之基材上並將溶劑乾燥去除而獲得黏著劑薄片。作為較佳之基材之一，可列舉實施脫模處理之剝離膜。因此，於較佳之形態中，黏著劑薄片係形成於實施脫模處理之剝離膜上。
本發明之具黏著劑之光學膜係將上述任一種之黏著劑薄片貼合於光學膜上者。該光學膜可為包含偏光板及/或相位差膜者。尤其是 於光學膜包含相位差膜且該相位差膜於溫度40℃及相對濕度90%下之透濕度為300 g/(m2‧24 hr)以下之情形時較為有利。作為此種透濕度較小之相位差膜之典型例，可列舉以環烯烴系樹脂構成者。
上述具黏著劑之光學膜可將其黏著劑薄片側積層於玻璃基板上而製成液晶顯示用之光學積層體。因此，根據本發明，亦提供一種光學積層體，其係將於光學膜上貼合有上述黏著劑薄片之具黏著劑之光學膜以其黏著劑薄片側積層於玻璃基板上而成。
又，本發明之黏著劑薄片之製造方法之特徵在於：其包括如下步驟：塗敷步驟，其係於基材上將含有如下成分之黏著劑組合物塗敷為薄片狀，該等成分為由包含上述式(I)所表示之(甲基)丙烯酸酯(A-1)95~99.9重量%、及具有極性官能基之不飽和單體(A-2)0.1~5重量%之單體混合物所獲得的共聚物即丙烯酸系樹脂(A)100重量份、交聯劑(B)0.01~5重量份、具有有機陽離子並且熔點為25℃以上且50℃以下之離子性化合物(C)0.2~8重量份、沸點為350℃以下之矽烷化合物(D)、及有機溶劑(E)；以及乾燥步驟，其係自所塗敷之薄片狀物中使溶劑乾燥而獲得黏著劑薄片；且乾燥步驟係以使源自矽烷化合物(D)之矽原子相對於所獲得之黏著劑薄片的重量比率不低於160 mg/kg之方式進行。
於該方法中，塗敷步驟中所使用之黏著劑組合物較佳為，以其總固形物成分重量為基準，以使構成矽烷化合物(D)之矽原子之重量比率成為300 mg/kg以上且1300 mg/kg以下之方式調配矽烷化合物(D)。
本發明之黏著劑薄片藉由採用除丙烯酸系樹脂(A)、交聯劑(B)及矽烷化合物(D)以外亦調配有離子性化合物(C)者作為形成其之黏著劑組合物而賦予防靜電性。又，該黏著劑薄片係將源自矽烷化合物(D)之矽原子相對於黏著劑薄片之重量比率設為特定之值，藉此於將其貼 合於光學膜上而製成具黏著劑之光學膜並將其黏著薄片側貼合於玻璃基板上時，成為假定車輛用途等之100℃左右之嚴酷之環境下的耐久性優異者。
藉由將本發明之黏著劑薄片貼合於光學膜上而獲得之具黏著劑之光學膜例如藉由積層於液晶單元的玻璃基板上而形成液晶顯示用之光學積層體。關於該光學積層體，於高熱條件下黏著劑層吸收、緩和由光學膜及玻璃基板之尺寸變化所引起之應力，因此減輕局部性應力集中而抑制黏著劑層相對於玻璃基板之隆起或剝離等。進而，於將具黏著劑之光學膜一次性積層於玻璃基板上後，於存在某些不良情況之情形時，即便將該光學膜與黏著劑一同自玻璃基板上剝離，於剝離後之玻璃基板之表面產生糊劑殘餘或污漬之情況亦較少，可再次用作玻璃基板，成為二次加工性優異者。
以下，詳細地說明本發明。本發明之黏著劑薄片係由含有丙烯酸系樹脂(A)、交聯劑(B)、離子性化合物(C)及矽烷化合物(D)之黏著劑組合物形成。該黏著劑薄片可貼合於光學膜上而製成具黏著劑之光學膜。首先，對形成黏著劑薄片之黏著劑組合物之成分進行說明。
[丙烯酸系樹脂(A)]
於形成本發明之黏著劑薄片之黏著劑粗成物中，成為樹脂成分之丙烯酸系樹脂(A)係由以上述式(I)所表示之(甲基)丙烯酸酯(A-1)作為主成分、進而包含具有極性官能基之不飽和單體(A-2)之單體混合物所獲得之共聚物。此處，所謂(甲基)丙烯酸，係指可為丙烯酸或甲基丙烯酸中之任一者，除此以外，稱為(甲基)丙烯酸酯等時之「(甲基)」亦為相同之主旨。於本說明書中，存在分別將上述式(I)所表示 之(甲基)丙烯酸酯(A-1)稱為「單體(A-1)」、及將具有極性官能基之不飽和單體(A-2)稱為「單體(A-2)」之情況。
於成為丙烯酸系樹脂(A)之主要結構單元之上述式(I)中，R1表示氫原子或甲基；R2表示碳數14以下之烷基或芳烷基，構成該等基之氫原子可經基-O-(C2H4O)n-R3取代，此處，n表示0或1~4之整數，R3表示碳數12以下之烷基或芳基。
於單體(A-1)中，作為上述式(I)中之R2為未經取代之烷基者，具體而言，可例示：如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、及丙烯酸月桂酯之直鏈狀之丙烯酸烷基酯；如丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、及丙烯酸異辛酯之支鏈狀之丙烯酸烷基酯；如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、及甲基丙烯酸月桂酯之直鏈狀之甲基丙烯酸烷基酯；以及如甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、及甲基丙烯酸異辛酯之支鏈狀之甲基丙烯酸烷基酯。
該等之中，較佳為將丙烯酸正丁酯用於單體(A-1)，具體而言，較佳為構成丙烯酸系樹脂(A)之所有單體中，丙烯酸正丁酯成為50重量%以上，且滿足關於上述單體(A-1)之規定。
又，單體(A-1)之中，作為式(I)中之R2為芳烷基者，具體而言，可例示丙烯酸苄酯或甲基丙烯酸苄酯等。
繼而，對單體(A-1)中，構成式(I)中之R2之烷基或芳烷基之氫原子經基-O-(C2H4O)n-R3取代者，進行說明。於該基-O-(C2H4O)n-R3中，n如上述所定義般，為0或1~4之整數，尤佳為1、1或2。又，R3亦如上述所定義般，為碳數12以下之烷基或芳基，若烷基之碳數為3以上，則可為直鏈，亦可為支鏈。若列舉構成R3之芳基之例，則除苯基或萘基以外，存在包含甲苯基或二甲苯基、乙基苯基等之經核烷基取代之苯基、聯苯基(或苯基苯基)等。R3尤佳為該等芳基。
於單體(A-1)中，作為式(I)中之R2為烷基且其氫原子經基-O-(C2H4O)n-R3取代者，具體而言，可例示：如丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、及丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯的丙烯酸之烷氧基烷基酯、芳基氧基烷基酯或芳基氧基乙氧基烷基酯；如甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、及甲基丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯之甲基丙烯酸之烷氧基烷基酯、芳基氧基烷基酯或芳基氧基乙氧基烷基酯等。
該等單體(A-1)可分別單獨使用，除此以外，亦可使用不同之複數種。如上所述，單體(A-1)尤佳為以丙烯酸正丁酯作為主成分，除此以外，亦有效的是使相當於式(I)之其他(甲基)丙烯酸酯共聚合。作為單體(A-1)之較佳之組成之一，可列舉：構成丙烯酸系樹脂(A)之所有單體中，使丙烯酸正丁酯成為50重量%以上，除此以外，以3~15重量%之比例調配有以上述式(I)表示且式中之R2為氫原子經基-O-(C2H4O)n-R3(此處，n及R3如上述所定義)取代的烷基之(甲基)丙烯酸酯者。
具有極性官能基之不飽和單體(A-2)較佳為具有極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物。作為極性官能基，可列舉：游離羧基、羥基、胺基、以環氧基環為代表之雜環基等。
若列舉單體(A-2)之例，則存在：如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸β-羧基乙酯之具有游離羧基之單體；如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羥基丙酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯之具有羥基之單體；如丙烯醯啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、己內酯改性丙烯酸四氫呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯、(甲 基)丙烯酸縮水甘油酯、2,5-二氫呋喃之具有雜環基之單體；如(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯之具有與雜環不同之胺基的單體等。該等具有極性官能基之單體可分別單獨使用，亦可使用不同之複數種。
該等之中，較佳為使用具有羥基之不飽和單體作為構成丙烯酸系樹脂(A)之具有極性官能基的單體之一。又，除具有羥基之不飽和單體以外，亦有效的是併用具有其他極性官能基之單體、例如具有游離羧基之單體。
於丙烯酸系樹脂(A)中，以其所有固形物成分之量作為基準時之源自上述式(I)所表示的(甲基)丙烯酸酯、即單體(A-1)之結構單元之含量為95~99.9重量%，較佳為98~99.6重量%。又，於上述丙烯酸系樹脂(A)中，以其所有固形物成分之量作為基準時之源自具有極性官能基之不飽和單體(A-2)的結構單元之含量為0.1~5重量%，較佳為0.4~2重量%。
本發明所使用之丙烯酸系樹脂(A)係以源自上述中所說明之式(I)之(甲基)丙烯酸酯(A-1)及具有極性官能基的不飽和單體(A-2)之結構單元作為必需，但亦可含有源自該等以外之單體之結構單元。作為該等之例，可列舉：於分子內具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯系單體、乙烯系單體、於分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體、(甲基)丙烯醯胺衍生物等。
對於分子內具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸酯進行說明。所謂脂環式結構，為碳數通常為5以上、較佳為5~7左右之環烷烴結構。若列舉具有脂環式結構之丙烯酸酯之具體例，則存在丙烯酸異酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸二環戊酯、丙烯酸環十二烷基酯、丙烯酸甲基環己酯、丙烯酸三甲基環己酯、丙烯酸第三丁基環己酯、丙烯酸α-乙氧基環己酯、丙烯酸環己基苯酯等。若列舉具有脂環式結構之甲基丙烯酸酯之具體例，則存在甲基丙烯酸異酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基 丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸環十二烷基酯、甲基丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基丙烯酸第三丁基環己酯、甲基丙烯酸環己基苯酯等。
繼而，若列舉苯乙烯系單體之例，則除苯乙烯以外，存在如：甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、及辛基苯乙烯之烷基苯乙烯；如氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、及碘苯乙烯之鹵化苯乙烯；進而，硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
若列舉乙烯系單體之例，則存在：如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、及月桂酸乙烯酯之脂肪酸乙烯酯；如氯乙烯或溴乙烯之鹵化乙烯；如偏二氯乙烯之偏二鹵化乙烯；如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯啶酮、及乙烯基咔唑之含氮芳香族乙烯；如丁二烯、異戊二烯、及氯丁二烯之共軛二烯單體；進而，丙烯腈、甲基丙烯腈等。
若列舉於分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體之例，則存在：如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、及三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之於分子內具有2個(甲基)丙烯醯基之單體；如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之於分子內具有3個(甲基)丙烯醯基之單體等。
若列舉(甲基)丙烯醯胺衍生物之例，則可列舉：N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、3-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、4-羥基丁基(甲基)丙烯醯胺、5-羥基戊基(甲基)丙烯醯胺、6-羥基己基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丙氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲 基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-[2-(2-氧-1-咪唑啶基)乙基](甲基)丙烯醯胺、2-丙烯醯基胺基-2-甲基-1-丙磺酸等。
上述單體(A-1)及(A-2)以外之單體可分別單獨使用，或組合兩種以上而使用。於黏著劑所使用之丙烯酸系樹脂(A)中，於使單體(A-1)及(A-2)以外之單體共聚合之情形時，其量較佳為以所有單體之量為基準，設為通常0~4.9重量%、進而0~3重量%之比例。
構成黏著劑組合物之樹脂成分亦可為混合兩種以上之丙烯酸系樹酯(A)者，該丙烯酸系樹酯(A)係將以上所說明的源自式(I)所表示之(甲基)丙烯酸酯、即單體(A-1)之結構單元作為主成分，且包含源自具有極性官能基之不飽和單體、即單體(A-2)之結構單元。進而，於以特定之比例含有源自單體(A-1)及單體(A-2)之結構單元的丙烯酸系樹脂(A)中，可混合與其不同之丙烯酸系樹脂。於該情形時，所混合之不同之丙烯酸系樹脂例如可列舉具有源自式(I)之(甲基)丙烯酸酯的結構單元且不具有極性官能基之丙烯酸系樹脂等。所有丙烯酸系樹脂中，以特定比例含有源自單體(A-1)及(A-2)之結構單元之丙烯酸系樹脂(A)較佳為設為60重量%以上、進而80重量%以上。
藉由包含單體(A-1)及(A-2)之單體混合物之共聚合而獲得之丙烯酸系樹脂(A)較佳為利用凝膠滲透層析法(GPC，Gel Permeation Chromatography)之經標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw於100萬~200萬之範圍內。若其標準聚苯乙烯換算重量平均分子量為100萬以上，則存在高溫高濕下之接著性提高，於玻璃基板與黏著劑層之間產生隆起或剝離之可能性下降之傾向，並且存在二次加工性提高之傾向，故而較佳。又，若該重量平均分子量為200萬以下，則於將該黏著劑層貼合於光學膜上之情形時，即便光學膜之尺寸產生變化，黏著 劑層亦追隨其尺寸變化而變動，因此於液晶單元之周緣部之亮度與中心部的亮度之間無差別，有抑制脫色或色斑之傾向，故而較佳。以重量平均分子量Mw與數量平均分子量Mn之比Mw/Mn表示之分子量分佈通常較佳為處於2~10左右之範圍。
又，上述丙烯酸系樹脂(A)為了表現出黏著性，較佳為其玻璃轉移溫度處於-10~-60℃之範圍內。樹脂之玻璃轉移溫度可利用示差掃描熱量計進行測定。
構成黏著劑組合物之丙烯酸系樹脂可僅為如上所述之分子量相對較高者，亦可為於分子量相對較高之丙烯酸系樹脂(A)中混合有分子量相對較低之丙烯酸系樹脂而成者。作為後者之例，除丙烯酸系樹脂(A)以外，亦可列舉如下形態：於混合與其不同之丙烯酸系樹脂之情形時，將所混合之不同之丙烯酸系樹脂設為以源自上述式(I)所表示的(甲基)丙烯酸酯之結構單元作為主成分且重量平均分子量Mw處於5萬~30萬之範圍者之形態。
關於丙烯酸系樹脂(A)或其與不同之丙烯酸系樹脂之混合物，較佳為將其溶解於乙酸乙酯中而調整為固形物成分濃度20重量%之溶液於25℃下顯示20 Pa‧s以下、進而0.1~7 Pa‧s之黏度。若黏度為20 Pa‧s以下，則存在高溫高濕下之接著性提高，且於玻璃基板與黏著劑層之間產生隆起或剝離之可能性下降之傾向，並且存在二次加工性提高之傾向，故而較佳。黏度可利用布氏黏度計進行測定。
構成黏著劑組合物之丙烯酸系樹脂(A)例如可藉由溶液聚合法、乳化聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法等公知之各種方法製造。於該丙烯酸系樹脂之製造中，通常使用聚合起始劑。聚合起始劑相對於丙烯酸系樹脂之製造所使用之所有單體的合計100重量份，使用0.001~5重量份左右。
作為丙烯酸系樹脂之製造方法，於上述所示之方法中，較佳為 溶液聚合法。若列舉溶液聚合法之具體例進行說明，則可列舉：混合所需之單體及有機溶劑，於氮氣環境下添加熱聚合起始劑，並於40~90℃左右、較佳為50~80℃左右下攪拌3~15小時左右之方法等。又，為了控制反應，亦可於聚合中連續地或間歇性地添加單體或熱聚合起始劑，或於溶解於有機溶劑中之狀態下添加。此處，作為有機溶劑，例如可使用：如甲苯及二甲苯之芳香族烴類；如乙酸乙酯及乙酸丁酯之酯類；如丙醇及異丙醇之脂肪族醇類；如丙酮、甲基乙基酮及甲基異丁基酮之酮類等。
作為聚合起始劑，可使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑等。作為光聚合起始劑，例如可列舉4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮等。作為熱聚合起始劑，例如可列舉：如2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、及2,2'-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)之偶氮系化合物；如過氧化月桂醯、第三丁基過氧化氫、過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、氫過氧化異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二丙酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化新戊酸第三丁酯、及過氧化(3,5,5-三甲基己醯)之有機過氧化物；如過硫酸鉀、過硫酸銨、及過氧化氫之無機過氧化物等。又，併用過氧化物與還原劑之氧化還原系起始劑等亦可用作聚合起始劑。
[交聯劑(B)]
繼而，對構成黏著劑組合物之交聯劑(B)進行說明。交聯劑(B)為與丙烯酸系樹脂(A)中之尤其是極性官能基反應而使丙烯酸系樹脂交聯之化合物。具體而言，可例示：異氰酸酯系化合物、環氧系化合物、氮丙啶系化合物、金屬螯合系化合物等。該等之中，異氰酸酯系化合物、環氧系化合物及氮丙啶系化合物於分子內具有至少2個可與 丙烯酸系樹脂(A)中之極性官能基反應之官能基。
異氰酸酯系化合物為於分子內具有至少2個異氰酸酯基(-NCO)之化合物，例如可列舉：甲苯二異氰酸酯、二異氰酸六亞甲酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二異氰酸二甲苯酯、氫化二異氰酸二甲苯酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等。又，使該等異氰酸酯化合物與甘油或三羥甲基丙烷等多元醇反應而成之加成物、或將異氰酸酯化合物製成二聚物、三聚物等者亦可成為交聯劑。該等異氰酸酯系化合物亦可混合兩種以上而使用。
環氧系化合物為於分子內具有至少2個環氧基之化合物，例如可列舉：雙酚A型環氧樹脂、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N,N-二縮水甘油基苯胺、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N'-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷等。該等環氧系化合物亦可混合兩種以上而使用。
氮丙啶系化合物為亦稱為伸乙基亞胺之於分子內具有至少2個包含1個氮原子與2個碳原子之3員環的骨架之化合物，例如可列舉：二苯基甲烷-4,4'-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、三伸乙基三聚氰胺、異酞醯基雙-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、三羥甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羥甲基甲烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯等。
作為金屬螯合化合物，例如可列舉乙醯基丙酮或乙醯乙酸乙酯配位於鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻及鋯等多價金屬上而成之化合物等。
該等交聯劑中，可較佳地使用：異氰酸酯系化合物、尤其是二異氰酸二甲苯酯、甲苯二異氰酸酯或二異氰酸六亞甲酯，或使該等異 氰酸酯化合物與甘油或三羥甲基丙烷等多元醇反應而成之加成物，或將異氰酸酯化合物製成二聚物、三聚物等者之混合物，混合有該等異氰酸酯系化合物者等。作為較佳之異氰酸酯系化合物，可列舉：甲苯二異氰酸酯、使甲苯二異氰酸酯與多元醇反應而成之加成物、甲苯二異氰酸酯之二聚物、及甲苯二異氰酸酯之三聚物，以及二異氰酸六亞甲酯、使二異氰酸六亞甲酯與多元醇反應而成之加成物、二異氰酸六亞甲酯之二聚物、及二異氰酸六亞甲酯之三聚物。
交聯劑(B)係相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份，以0.1~5重量份之比例進行調配。若交聯劑(B)相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份之量為0.1重量份以上，則存在黏著劑層之耐久性提高之傾向，故而較佳，又，若為5重量份以下，則於將具黏著劑之光學膜應用於液晶顯示裝置時之脫色變得不明顯，故而較佳。
[離子性化合物(C)]
繼而，對構成黏著劑組合物之離子性化合物(C)進行說明。離子性化合物(C)係作為防靜電劑而添加，於本發明中，採用具有有機陽離子且熔點為25℃以上且50℃以下者。若為具有有機陽離子且熔點為50℃以下之離子性化合物，則相對於成為黏著劑組合物之主成分之丙烯酸系樹脂(A)，表現出適度之相溶性。藉由該相溶性，存在於形成黏著劑層時在黏著劑層內產生發泡、或產生隆起或剝離等耐久性下降之情況。於本發明中，藉由同時具備離子性化合物(C)以外之構成，可抑制該等耐久性之下降。
又，藉由使用熔點為25℃以上之離子性化合物、即於室溫下為固體之離子性化合物，亦如上述專利文獻5(日本專利特開2009-79205號公報)所揭示般，可抑制防靜電性能之經時變化，換言之，可長期保持防靜電性能。就防靜電性能之長期穩定性之觀點而言，離子性化合物(C)更佳為具有30℃以上、進而35℃以上之熔點者。
作為構成離子性化合物(C)之陽離子成分，例如可列舉：咪唑鎓陽離子、吡啶鎓陽離子、銨陽離子、鋶陽離子、鏻陽離子等。該等之中，於用於光學膜之黏著劑層之情形時，就於剝離設置於其上之剝離膜時不易帶電之觀點而言，較佳為吡啶鎓陽離子或咪唑鎓陽離子。
另一方面，於離子性化合物(C)中，成為上述陽離子成分之對離子之陰離子成分可為無機之陰離子，亦可為有機之陰離子，例如可列舉如下者。
氯陰離子[Cl-]、溴陰離子[Br-]、碘陰離子[I-]、四氯鋁酸鹽陰離子[AlCl4 -]、七氯二鋁酸鹽陰離子[Al2Cl7 -]、四氟硼酸鹽陰離子[BF4 -]、六氟磷酸鹽陰離子[PF6 -]、過氯酸鹽陰離子[ClO4 -]、硝酸鹽陰離子[NO3 -]、乙酸鹽陰離子[CH3COO-]、三氟乙酸鹽陰離子[CF3COO-]、氟磺酸鹽陰離子[FSO3 -]、甲磺酸鹽陰離子[CH3SO3 -]、三氟甲磺酸鹽陰離子[CF3SO3 -]、對甲苯磺酸鹽陰離子[p-CH3C6H4SO3 -]、雙(氟磺醯基)醯亞胺陰離子[(FSO2)2N-]、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺陰離子[(CF3SO2)2N-]、三(三氟甲磺醯基)甲基化陰離子[(CF3SO2)3C-]、六氟砷酸鹽陰離子[AsF6 -]、 六氟銻酸鹽陰離子[SbF6 -]、六氟鈮酸鹽陰離子[NbF6 -]、六氟鉭酸鹽陰離子[TaF6 -]、二甲基亞膦酸鹽陰離子[(CH3)2POO-]、(聚)氟化氫氟陰離子[F(HF)n -](n為1~3左右)、二氰胺陰離子[(CN)2N-]、硫氰酸鹽陰離子[SCN-]、全氟丁磺酸鹽陰離子[C4F9SO3 -]、雙(五氟乙磺醯基)醯亞胺陰離子[(C2F5SO2)2N-]、全氟丁酸鹽陰離子[C3F7COO-]、(三氟甲磺醯基)(三氟甲烷羰基)醯亞胺陰離子[(CF3SO2)(CF3CO)N-]等。
該等之中，尤其是包含氟原子之陰離子成分提供防靜電性能優異之離子性化合物，故而可較佳地使用，尤佳為六氟磷酸鹽陰離子、雙(氟磺醯基)醯亞胺陰離子及雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺陰離子。
本發明所使用之離子性化合物之具體例可自上述陽離子成分與陰離子成分的組合中適當地選擇。作為具體之陽離子成分與陰離子成分之組合的化合物，可列舉如下者。
‧吡啶鎓鹽：N-己基吡啶鎓六氟磷酸鹽、N-辛基吡啶鎓六氟磷酸鹽、N-甲基-4-己基吡啶鎓六氟磷酸鹽、N-丁基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽、N-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽、N-己基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、N-辛基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、 N-甲基-4-己基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、N-丁基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、N-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、N-己基吡啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、N-辛基吡啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、N-甲基-4-己基吡啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、N-丁基-4-甲基吡啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、N-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、N-己基吡啶鎓對甲苯磺酸鹽、N-辛基吡啶鎓對甲苯磺酸鹽、N-甲基-4-己基吡啶鎓對甲苯磺酸鹽、N-丁基-4-甲基吡啶鎓對甲苯磺酸鹽、N-辛基-4-甲基吡啶鎓對甲苯磺酸鹽等。
‧咪唑鎓鹽：1-乙基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓對甲苯磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲磺酸鹽等。
‧吡咯烷鎓鹽：N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓六氟磷酸鹽、N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺、N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓對甲苯磺酸鹽等。
‧銨鹽：四丁基銨六氟磷酸鹽、 四丁基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺、四己基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺、三辛基甲基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺、(2-羥基乙基)三甲基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺、四丁基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、四己基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、三辛基甲基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、(2-羥基乙基)三甲基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、四丁基銨對甲苯磺酸鹽、四己基銨對甲苯磺酸鹽、三辛基甲基銨對甲苯磺酸鹽、(2-羥基乙基)三甲基銨對甲苯磺酸鹽、(2-羥基乙基)三甲基銨二甲基亞膦酸鹽等。
該等離子性化合物可分別單獨使用，或組合兩種以上而使用。
如上所述，離子性化合物(C)對由包含丙烯酸系樹脂(A)之黏著劑組合物形成之黏著劑薄片賦予防靜電性，且於保持作為黏著劑之各種物性之方面較有效。離子性化合物(C)之分子量並無特別限定，例如較佳為分子量為700以下、進而500以下。
離子性化合物(C)係相對於上述丙烯酸系樹脂(A)100重量份，以0.2~8重量份之比例進行調配。若該調配比例為0.2重量份以上，則防靜電性能提高，故而較佳，又，若為8重量份以下，則易於保持耐久性，故而較佳。離子性化合物(C)相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份之調配比例較佳為0.5重量份以上且5重量份以下。
[矽烷化合物(D)]
繼而，對構成黏著劑組合物之另一種成分之矽烷化合物(D)進行說明。矽烷化合物(D)係為了提高黏著劑薄片與玻璃基板之密接性而 調配。於調配交聯劑前之丙烯酸系樹脂中，亦可含有矽烷化合物。
於使用如日本專利第3487940號公報(專利文獻7)中記載之矽酸鹽低聚物作為上述矽烷化合物之情形時，存在因經時官能基部位失活之矽酸鹽低聚物滲出至表面、黏著力下降而使耐久性惡化之可能性。因此，於本發明中，使用沸點為350℃以下者作為矽烷化合物(D)。此種沸點較低之矽烷化合物基本上為單體，具體而言，為於1分子內具有1個矽原子之化合物，例如可列舉下式(II)所表示者。
X-Si(R4)y(R5)3-y (II)
此處，X表示反應性之有機官能基自身或具有反應性官能基之有機基；R4表示碳數4以下之烷基；R5表示如烷氧基(通常碳數為4以下)之水解性基；y表示0~2之整數。
於上述式(II)中，構成X之反應性官能基例如可為乙烯基、胺基、環氧基、鹵素原子、巰基、(甲基)丙烯醯基、異氰酸酯基等。該等之中，乙烯基作為反應性之有機官能基，除可直接與矽原子鍵結以外，亦可以如乙烯基苯基之形式，經由有機之連結基而與矽原子鍵結。其他環氧基、胺基、鹵素原子、巰基、(甲基)丙烯醯基及異氰酸酯基通常經由有機之連結基而與矽原子鍵結。
作為滿足上述式(II)之矽烷化合物(D)之例，可列舉：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基乙氧基二甲基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等。亦可使用2種以上之矽烷化合物。
由於該等矽烷化合物於多數之情形時為液體，因此可與作為其他成分之丙烯酸系樹脂(A)、交聯劑(B)、及離子性化合物(C)一同直接溶解於有機溶劑中。
[構成黏著劑組合物之其他成分]
於用於形成以上所說明之黏著劑薄片之黏著劑組合物中，進而亦可調配交聯觸媒、耐候穩定劑、增黏劑、塑化劑、軟化劑、染料、顏料、無機填料、丙烯酸系樹脂(A)以外之樹脂等。又，亦有用的是，於黏著劑組合物中調配紫外線硬化性化合物而形成黏著劑薄片後，或將其貼合於光學膜上後，照射紫外線而使其硬化，從而製成更硬之黏著劑層。其中，若於黏著劑組合物中調配交聯劑及交聯觸媒，則存在如下情況：可藉由短時間之熟成而製備黏著劑薄片，並可抑制於所獲得之具黏著劑之光學膜中產生的光學膜與黏著劑層之間之隆起或剝離、及黏著劑層內之發泡，又，二次加工性亦變得更良好。作為交聯觸媒，例如可列舉如六亞甲基二胺、伸乙基二胺、聚伸乙基亞胺、六亞甲基四胺、二伸乙基三胺、三伸乙基四胺、異佛爾酮二胺、三亞甲基二胺、聚胺基樹脂及三聚氰胺樹脂之胺系化合物等。於在黏著劑組合物中調配胺系化合物作為交聯觸媒之情形時，作為交聯劑，較佳為異氰酸酯系化合物。
[黏著劑薄片及其製造方法]
以上所說明之構成黏著劑組合物之各成分係於溶解於有機溶劑中之狀態下混合，塗敷於適當之基材上並使其乾燥而製成黏著劑薄片。即，該黏著劑薄片係藉由包括如下步驟之方法而製造：塗敷步驟，其係於基材上將含有如下成分之黏著劑組合物塗敷為薄片狀，該等成分為由包含上述式(I)所表示之(甲基)丙烯酸酯(A-1)95~99.9重量%、及具有極性官能基之不飽和單體(A-2)0.1~5重量%之單體混合物所獲得之共聚物即丙烯酸系樹脂(A)100重量份、交聯劑(B)0.01~5重 量份、具有有機陽離子並且熔點為25℃以上且50℃以下之離子性化合物(C)0.2~8重量份、沸點為350℃以下之矽烷化合物(D)、及有機溶劑(E)；以及乾燥步驟，其係自所塗敷之薄片狀物中使溶劑乾燥而獲得黏著劑薄片。作為構成黏著劑組合物之有機溶劑(E)，例如通常可使用：如甲苯或二甲苯之芳香族烴類；如乙酸乙酯或乙酸丁酯之酯類；如丙醇或異丙醇之脂肪族醇類；如丙酮、甲基乙基酮及甲基異丁基酮之酮類等。
塗敷步驟中所使用之基材通常為塑膠膜，作為其典型例，可列舉經實施脫模處理之剝離膜。即，本發明之黏著劑薄片係於一種形態中形成於經實施脫模處理之剝離膜上。剝離膜例如可為對包含如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯及聚芳酯之各種樹脂之膜的欲塗敷黏著劑組合物之面實施如聚矽氧處理之脫模處理者等。
並且，於本發明中，使源自殘留於經由上述乾燥步驟而獲得之黏著劑薄片上之矽烷化合物(D)的矽原子以相對於黏著劑薄片之重量比率計成為160 mg/kg以上。換言之，上述乾燥步驟係以使源自矽烷化合物(D)之矽原子相對於所獲得之黏著劑薄片的重量比率不低於160 mg/kg之方式進行。若黏著劑薄片中之矽原子之重量比率低於160 mg/kg，則於將該黏著劑薄片貼附於光學膜上，進而於將與該光學膜為相反側之黏著劑面貼附於玻璃上的狀態下暴露於高溫下之情形時，於光學膜與黏著劑薄片之間、及/或玻璃與黏著劑薄片之間產生剝離或氣泡之可能性增大。該傾向於與貼合有黏著劑薄片之光學膜、尤其是黏著劑薄片直接接觸之層的透濕度較小之情形時變明顯。
此處，所謂「矽原子相對於黏著劑薄片之重量比率」或「於黏著劑薄片中矽原子之重量比率」，係根據所取樣之黏著劑薄片之重量與自其中檢測到的矽原子之重量並藉由[矽原子之重量(mg)/黏著劑薄 片之重量(kg)]而算出之值。黏著劑薄片中之矽原子之重量例如可藉由ICP(Inductive Coupling Plasma，電感耦合電漿)發光分光分析而求出。
亦稱為矽烷偶合劑之矽烷化合物係如上所述般通常於室溫下以液體之形式存在。並且，其熔點相對較高，因此不認為於黏著劑薄片製造中之乾燥步驟中會揮散，至少據本發明者等人所知，尚未接觸此種報告或文獻。然而，如下述實施例所示，若乾燥時間變長，則確認到殘留於黏著劑薄片中之矽原子量減少。其理由雖未必明確，但認為，於乾燥步驟中於有機溶劑揮發時，矽烷化合物亦與該溶劑一同揮散。
若於乾燥步驟中矽烷化合物未揮散，則於上述塗敷步驟中所使用之黏著劑組合物中，只要調配所需最低限度之矽烷化合物(D)即可，即，只要以黏著劑組合物之總固形物成分重量(除有機溶劑以外之重量)為基準，使構成矽烷化合物(D)之矽原子之重量比率成為160 mg/kg以上即可。然而，於現實中，如上所述，矽烷化合物(D)於乾燥步驟中一部分揮散之情況較多。因此，黏著劑組合物中之矽烷化合物(D)較佳為以使構成其之矽原子相對於黏著劑組合物之總固形物成分的重量比率大於上述值之方式調配。另一方面，若黏著劑薄片中之矽烷化合物(D)之量變得過多，則會出現滲出之可能性，因此其量自然存在上限。黏著劑組合物中之矽烷化合物(D)之調配量較佳為以黏著劑組合物的總固形物成分重量為基準，使構成矽烷化合物(D)之矽原子之重量比率成為300 mg/kg以上且1300 mg/kg以下。製成黏著劑薄片後之源自矽烷化合物(D)之矽原子相對於該黏著劑薄片的重量比率之上限若為大致700 mg/kg以下，則較充分。
乾燥步驟較佳為於儘量不引起矽烷化合物(D)之揮散之條件下進行。因此，其溫度例如設為50~150℃左右，進而較佳為設為70~ 120℃。又，其時間設為30~180秒左右，進而較佳為設為50~180秒。
於本發明中，考慮上述乾燥步驟中之矽烷化合物之揮散而設定上述調配量及乾燥條件，進而使用沸點為350℃以下者作為矽烷化合物。若使用沸點高於350℃之矽烷化合物，則雖然於乾燥步驟中不易揮散，但存在如上所述般易於滲出之傾向，且存在黏著劑薄片之黏著力大幅下降而耐久性惡化之情況。又，為了防止該滲出，若減少沸點較高之矽烷化合物之添加量、或將乾燥條件設為較上述範圍更穩定，則殘留於黏著劑薄片中之矽原子量成為少量，或乾燥變得不充分，因此存在無法發揮充分之性能之情況。作為此種沸點較高之矽烷化合物之例，可列舉使矽烷化合物單體反應而形成之矽酸鹽低聚物等。
黏著劑薄片之厚度並無特別限定，於應用於具黏著劑之光學膜、進而光學積層體之情形時，較佳為30 μm以下，又，較佳為10 μm以上，進而較佳為17~28 μm。若黏著劑薄片之厚度為30 μm以下，則存在高溫高濕下之接著性提高，於玻璃基板與黏著劑薄片之間產生隆起或剝離之可能性下降的傾向，並且存在二次加工性提高之傾向，故而較佳。又，若其厚度為10 μm以上，則存在如下傾向：即便所貼合之光學膜之尺寸產生變化，黏著劑薄片亦追隨其尺寸變化而變動，因此於液晶單元之周緣部之亮度與中心部的亮度之間無差異，抑制脫色或色斑，故而較佳。自先前以來，通常，貼合於液晶單元玻璃上之黏著劑薄片之厚度係以25 μm作為標準，於本發明中，即便將其厚度設為20 μm以下，亦可發揮作為黏著劑層之充分之性能。
[具黏著劑之光學膜]
本發明之具黏著劑之光學膜係於光學膜上設置有由以上所說明之黏著劑薄片形成的黏著劑層者。於如此使黏著層貼合於光學膜上之狀態之具黏著劑之光學膜、或將其進而積層於玻璃基板上之狀態之光 學積層體中，於本說明書中，有時亦僅將由該黏著劑薄片所形成之黏著劑層稱為「黏著劑層」。此處所使用之光學膜係具有光學特性者，可列舉偏光板或相位差膜等。
所謂偏光板，係相對於自然光等入射光，具有射出偏光之功能之光學膜。於偏光板中，存在吸收具有某方向之振動面之直線偏光，並透過具有與其正交之振動面之直線偏光的直線偏光板；反射具有某方向之振動面之直線偏光，並透過具有與其正交之振動面之直線偏光的偏光分離板；積層有偏光板與下述相位差膜之橢圓偏光板等。作為偏光板、尤其是表現出直線偏光板之功能之偏光膜(有時亦稱為偏光元件)的較佳之具體例，可列舉於經單軸延伸之聚乙烯醇系樹脂膜上吸附配向有碘或二色性染料等二色性色素者。
所謂相位差膜，係表現出光學各向異性之光學膜，例如可列舉使包含聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚醯亞胺、聚烯烴、聚環烯烴、聚苯乙烯、聚碸、聚醚碸、聚偏二氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、液晶聚酯、乙醯基纖維素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯、聚丙烯、甲基丙烯酸系樹脂等之高分子膜延伸為1.01~6倍左右而獲得之延伸膜等。其中，較佳為對聚碳酸酯膜、環烯烴系樹脂膜或甲基丙烯酸系樹脂膜進行單軸延伸或雙軸延伸而成之高分子膜。存在稱為單軸性相位差膜、廣視角相位差膜、低光彈性模量相位差膜等者，對任一者均可適用。
環烯烴系樹脂例如為具有源自以降烯或四環十二烯(別名二甲橋八氫萘)或該等之衍生物作為代表例之環烯烴的結構單元之熱塑性樹脂，除可為上述環烯烴之開環聚合物或使用2種以上之環烯烴之開環共聚物之氫化物以外，亦可為環烯烴與鏈狀烯烴或具有乙烯基之芳香族化合物之加成共聚物。又，亦可導入極性基。
作為市售之熱塑性環烯烴系樹脂，例如有於德國之TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH生產且於日本由Polyplastics股份有限公司銷售之「TOPAS」、由JSR股份有限公司銷售之「ARTON」、由日本ZEON股份有限公司銷售之「ZEONEX」及「ZEONOR」、由三井化學股份有限公司銷售之「APEL」等(均為商品名)。
於對此種環烯烴系樹脂進行製膜而製成膜時，製膜可適當地使用溶劑澆鑄法或熔融擠壓法等公知之製膜方法。經製膜之環烯烴系樹脂膜或進而進行延伸而賦予相位差之環烯烴系樹脂膜於市面上亦有售。例如有由JSR股份有限公司銷售之「ARTON膜」、由日本ZEON股份有限公司銷售之「ZEONOR膜」、由積水化學工業股份有限公司銷售之「S-SINA相位差膜」等(均為商品名)，可較佳地使用該等。
於在包含相位差膜之光學膜上形成黏著劑層並經由該黏著劑層而貼合於玻璃上之情形時，若該相位差膜之透濕度較小，則水分不易自黏著劑層中排出，尤其是於高溫條件下之耐久性方面變得不利之情況較多。相對於此，於在本發明之具黏著劑之光學膜中使用包含相位差膜之光學膜之情形時，其相位差膜即便於藉由JIS Z 0208「防濕包裝材料之透濕度試驗方法(圓筒平板法)」並以40℃之溫度及90%之相對濕度測得的透濕度為300 g/(m2‧24 hr)以下而較小之情形時，亦表現出優異之耐久性。
作為透濕度較小之相位差膜之例，可列舉上述中所揭示之包含環烯烴系樹脂之膜。包含甲基丙烯酸系樹脂之膜亦同樣地為透濕度較小之相位差膜之一。包含該等環烯烴系樹脂之相位差膜或包含甲基丙烯酸系樹脂之相位差膜於40℃之溫度及90%的相對濕度下具有約300 g/(m2‧24 hr)以下之透濕度。此處，甲基丙烯酸系樹脂為以甲基丙烯酸甲酯作為主要構成單體之聚合物，可為甲基丙烯酸甲酯之均聚物、或甲基丙烯酸甲酯及可與其共聚合之少量其他單體之共聚物。
又，藉由液晶性化合物之塗佈、配向而表現出光學各向異性之 膜、或藉由無機層狀化合物之塗佈而表現出光學各向異性之膜亦可用作相位差膜。此種相位差膜有稱為溫度補償型相位差膜者，又，由JX日礦日石能源股份有限公司以「NH Film」之商品名銷售之棒狀液晶傾斜配向而成之膜、由Fuji Film股份有限公司以「WV Film」之商品名銷售之圓盤狀液晶傾斜配向而成之膜、由住友化學股份有限公司以「VAC Film」之商品名銷售之完全雙軸配向型膜、同樣地由住友化學股份有限公司以「new VAC Film」之商品名銷售之雙軸配向型膜等。
進而，該等於光學膜上貼合有保護膜者亦可用作光學膜。作為保護膜，可使用透明之樹脂膜，作為該透明樹脂，例如可列舉：以三乙醯基纖維素或二乙醯基纖維素為代表之乙醯基纖維素系樹脂、以聚甲基丙烯酸甲酯為代表之甲基丙烯酸系樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚碸樹脂等。於構成保護膜之樹脂中，亦可調配水楊酸酯系化合物、二苯基酮系化合物、苯并三唑系化合物、三系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物及鎳錯合鹽系化合物等紫外線吸收劑。作為保護膜，可較佳地使用三乙醯基纖維素膜等乙醯基纖維素系樹脂膜。
作為於光學膜上貼合有保護膜者之例，可列舉上述直線偏光板等。直線偏光板大多情況下於在構成其之偏光膜、例如包含聚乙烯醇系樹脂之偏光膜之一面或雙面貼合有保護膜的狀態下使用，又，橢圓偏光板係於直線偏光板上積層有相位差膜者，該直線偏光板亦大多情況下為於偏光膜之一面或雙面貼合有保護膜之狀態。於在此種橢圓偏光板上貼合本發明之黏著劑薄片之情形時，通常於其相位差膜側貼合有黏著劑薄片。
又，本發明之具黏著劑之光學膜較佳為於其黏著劑層表面貼合剝離膜並進行暫時黏著保護直至使用時為止。如此設置有剝離膜之具黏著劑之光學膜例如可藉由如下方法製造：於剝離膜之脫模處理面上 塗佈上述黏著劑組合物而形成黏著劑層，於所獲得之黏著劑層上進而積層樹脂膜之方法；於光學膜上塗佈黏著劑組合物而形成黏著劑層，並於該黏著劑面貼合剝離膜進行保護而製成具黏著劑之光學膜之方法等。
[光學積層體]
本發明之具黏著劑之光學膜係可利用其黏著劑層積層於玻璃基板上而製成光學積層體。於將具黏著劑之光學膜積層於玻璃基板上而製成光學積層體時，例如只要將剝離膜自以上述方式獲得之具黏著劑之光學膜上剝離，並將露出之黏著劑層貼合於玻璃基板之表面即可。此處，作為玻璃基板，例如可列舉：液晶單元之玻璃基板、防眩用玻璃、太陽眼鏡用玻璃等。其中，於液晶單元之前面側(視認側)之玻璃基板上積層具黏著劑之光學膜(上偏光板)、並於液晶單元之背面側之玻璃基板上積層其他具黏著劑之光學膜(下偏光板)而成的光學積層體可用作液晶顯示裝置，故而較佳。作為玻璃基板之材料，例如可列舉：鈉鈣玻璃、低鹼玻璃、無鹼玻璃等。
如此將具黏著劑之光學膜貼合於玻璃基板上而製成光學積層體後，於存在某些不良情況之情形時，存在需要將該光學膜自玻璃板上剝離並重新貼附新的具黏著劑之光學膜之所謂二次加工作業之情況。本發明之具黏著劑之光學膜於進行此種二次加工作業之情形時，使黏著劑層與光學膜一同剝離，於與黏著劑層接觸之玻璃基板之表面上幾乎不產生污漬或糊劑殘餘等，因此於剝離後之玻璃基板上易於再次重新貼附具黏著劑之光學膜。即，所謂二次加工性優異。
本發明之光學積層體可用作液晶顯示裝置之液晶面板。由本發明之光學積層體形成之液晶面板例如可用於包含筆記型、桌上型、PDA(Personal Digital Assistance，個人數位助理)等之個人電腦用液晶顯示器、電視、車輛用顯示器、電子辭典、數位相機、數位視訊攝影 機、電子桌上計算器、鐘錶等中。
[實施例]
以下，列舉實施例更具體地說明本發明，但本發明並不受該等例限定。例中，表示使用量或含量之份及%只要未特別說明，則為重量基準。
於以下之例中，重量平均分子量係於GPC(Gel Permeation Chromatograph，凝膠滲透層析)裝置中將作為管柱之包括Tosoh股份有限公司製造之「TSKgel XL」4根、昭和電工股份有限公司製造且昭光通商股份有限公司銷售之「Shodex GPC KF-802」1根的合計5根串聯地配置，使用四氫呋喃作為溶出液，於試樣濃度5 mg/mL、試樣導入量100 μL、溫度40℃、流速1 mL/分之條件下，藉由標準聚苯乙烯換算而測得之值。
又，於以下之例中，黏著劑薄片中之矽原子之重量比率係於對黏著劑薄片實施利用鹼熔解-鹽酸溶解法之前處理後，藉由ICP發光分光分析法而求出矽(Si)之重量，根據該重量與供給至測定之黏著劑薄片之重量而算出之值。
首先，表示製造丙烯酸系樹脂之聚合例。
[聚合例1]
於具備冷凝管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中，添加乙酸乙酯81.8份、丙烯酸丁酯98.6份、丙烯酸2-羥基乙酯1.0份、及丙烯酸0.4份之混合溶液，一面利用氮氣置換裝置內之空氣而使其不含氧，一面將內溫提高至55℃。其後，添加將偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.14份溶解於乙酸乙酯10份中而成之溶液之全部。添加起始劑後於該溫度下保持1小時，繼而一面將內溫保持為54~56℃，一面以添加速度17.3份/hr向反應容器內連續添加乙酸乙酯，於丙烯酸系樹脂之濃度成為35%時停止添加乙酸乙酯，進而自乙酸乙酯之添加開始 直至經過12小時為止於該溫度下進行保溫。最後添加乙酸乙酯，以使丙烯酸系樹脂之濃度成為20%之方式進行調節而製備丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂係利用GPC之經聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為1,230,000，Mw/Mn為3.9。將其設為丙烯酸系樹脂A。丙烯酸系樹脂A中之源自含羥基之單體即丙烯酸2-羥基乙酯的結構單元為1%，又，源自含羧基之單體即丙烯酸之結構單元為0.4%。
[聚合例2]
將單體組成變更為乙酸乙酯81.8份、丙烯酸丁酯78.6份、丙烯酸甲酯20份、丙烯酸2-羥基乙酯1.0份、及丙烯酸0.4份，除此以外，以與聚合例1相同之方式製造丙烯酸系樹脂。所獲得之丙烯酸系樹脂係利用GPC之經聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為1,648,000，Mw/Mn為4.1。將其設為丙烯酸系樹脂B。於丙烯酸系樹脂B中，源自含羥基之單體即丙烯酸2-羥基乙酯之結構單元的比例亦為1%，源自含羧基之單體即丙烯酸之結構單元的比例亦為0.4%。
繼而，使用上述中製造之丙烯酸系樹脂A及B製備黏著劑，表示應用於光學膜之實施例及比較例。於以下之例中，使用下述化合物作為交聯劑、矽烷化合物、離子性化合物。
<交聯劑>
Coronate L：甲苯二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物之乙酸乙酯溶液(固形物成分濃度75%)，自日本聚胺酯股份有限公司獲取。於下文揭示之表1中簡稱為「Cor L」。
Takenate D-160N：二異氰酸六亞甲酯之三羥甲基丙烷加成物之乙酸乙酯溶液(固形物成分濃度75%)，自三井化學股份有限公司獲取。於下文揭示之表1中簡稱為「D-160N」。
<矽烷化合物>
KBM-403：3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(液體)，自信越化學工業股份有限公司獲取。沸點290℃。
KBE-402：3-縮水甘油氧基丙基二乙氧基甲基矽烷(液體)，自信越化學工業股份有限公司獲取。沸點259℃。
KBM-303：2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷(液體)，自信越化學工業股份有限公司獲取。沸點310℃。
<離子性化合物>
N-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽，以下式(II)表示，熔點44℃之化合物。
[實施例1~11及比較例1~7] (a)黏著劑組合物之製備
使用聚合例1及2中製造之丙烯酸系樹脂A之乙酸乙酯溶液及丙烯酸系樹脂B之乙酸乙酯溶液，相對於各自之固形物成分100份，分別以表1所示之比例混合上述所示之離子性化合物3份、交聯劑及矽烷化合物，進而以使固形物成分濃度成為13%之方式添加乙酸乙酯而製備黏著劑組合物。
(b)黏著劑薄片之製作
以使用敷料器乾燥後之厚度成為20 μm之方式，將上述(a)中製備之各黏著劑組合物塗佈於實施有脫模處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜[商品名「SP-PLR382050」，自lintec股份有限公司獲取，稱為隔片]的脫模處理面上後，於溫度100℃下如表1所示般變更乾燥時間而製作黏著劑薄片。將所獲得之黏著劑薄片中之矽原子(Si)的重量比率匯總於 表1之「Si重量比率」之欄中。再者，表中之「N.D.」係指測定之結果為自黏著劑薄片上未檢測到矽原子。
(c)具黏著劑之偏光板之製作
準備於包含吸附配向有碘之聚乙烯醇之偏光膜的一面貼合有包含三乙醯基纖維素之厚度80 μm之保護膜、且於另一面貼合有包含環烯烴系樹脂之厚度70 μm之相位差膜[溫度40℃且相對濕度90%下之透濕度為42 g/(m2‧24 hr)]的3層結構之偏光板。於該偏光板之包含環烯烴系樹脂之相位差膜面上，利用貼合機貼合上述(b)中製作之黏著劑薄片之黏著劑面(與隔片為相反側之面)後，於溫度23℃且相對濕度65%之條件下固化7日而製作具黏著劑之偏光板。
(d)光學積層體之製作及評價
自上述(c)中製作之具黏著劑之偏光板上剝離隔片後，將其黏著劑面貼合於液晶單元用之玻璃基板[商品名「EAGLE XG」，自Corning公司獲取]之一面而製作光學積層體。對該光學積層體，進行於溫度100℃之乾燥條件下保管300小時之耐高熱試驗，目測觀察試驗後之光學積層體，藉由以下之基準對外觀變化之狀態進行分類。將結果匯總於表1之「耐高熱」之欄中。
<耐高熱試驗之評價基準>
◎：完全未觀察到隆起、剝離、發泡等外觀變化。
○：幾乎未觀察到隆起、剝離、發泡等外觀變化。
△：隆起、剝離、發泡等外觀變化稍明顯
×：明顯觀察到隆起、剝離、發泡等外觀變化。
(e)具黏著劑之偏光板二次加工性評價
二次加工性之評價係藉由以下之方法進行。首先，將上述(c)中製作之具黏著劑之偏光板裁切為25 mm×150 mm之大小的試片。繼而，自該試片上剝離隔片，使用貼附裝置[Fujipla股份有限公司製造 之商品名「Lamipacker」]，將其黏著劑面貼附於液晶單元用玻璃基板上，於溫度50℃、壓力5 kg/cm2(490.3 kPa)之條件下進行20分鐘高壓釜處理。繼而於70℃下進行2小時加熱處理，接著於50℃之烘箱中保管48小時後，於溫度23℃、相對濕度50%之環境中，自該貼合試片上以300 mm/分之速度於180°方向(於剝離偏光板而成為背側之狀態下平行於玻璃面之方向)將偏光板與黏著劑層一同剝離，觀察玻璃板表面之狀態，按照以下之基準進行分類。將結果一併示於表1之「二次加工」之欄中。
(二次加工性之評價基準)
◎：於玻璃板表面上完全未確認到污漬等。
○：於玻璃板表面上幾乎未確認到污漬等。
△：於玻璃板表面上確認到污漬等。
×：於玻璃板表面上確認到黏著劑之殘餘。
如表1所示，於以完全相同之組成調配黏著劑組合物之情形時，根據用於形成黏著劑薄片而進行塗敷後之乾燥時間之不同，所殘留之矽原子之重量比率發生改變，進行於100℃下保管300小時之耐高熱試驗時之結果亦較大地改變。例如，於實施例1、實施例4、比較例3及比較例6中，調配組成為相對於丙烯酸系樹脂A100份，以交聯劑「Takenate D-160N」0.8份、矽烷化合物「KBM-303」0.3份及離子性化合物3份之完全相同之組成進行調配者，若根據該調配組成而計算矽原子相對於黏著劑組合物之固形物成分之重量比率，則成為329 mg/kg。相對於此，於將乾燥時間設為60秒之實施例1中，矽原子相對於黏著劑薄片之重量比率之測定結果成為334 mg/kg，若考慮實驗誤差，則認為，所調配之矽烷化合物幾乎100%殘留於黏著劑薄片中，於將乾燥時間設為3倍之180秒之實施例4中，矽原子相對於黏著劑薄片之重量比率成為調配時之大致一半。進而，於將乾燥時間設為300秒之比較例3中，矽原子相對於黏著劑薄片之重量比率為126 mg/kg，於將乾燥時間設為600秒之比較例6中，矽原子相對於黏著劑薄片之重量比率為63 mg/kg，均低於本發明中規定之值，伴隨於此，耐高熱試驗之結果亦不充分。根據該等可知，使矽原子相對於乾燥後所獲得之黏著劑薄片之重量比率不低於160 mg/kg，於提高高熱環境下之耐久性之方面較為有效。為了使矽原子相對於黏著劑薄片之重量比率不低於160 mg/kg，除了如上述實施例般縮短乾燥時間以外，亦考慮將乾燥溫度設定為較低而抑制矽烷化合物之揮發，或添加於乾燥步驟中揮發之矽烷化合物之量而將塗敷時之黏著劑組合物中的矽烷化合物之調配量設定為較多。
產業上之可利用性
本發明之黏著劑薄片賦予防靜電性，且於將其貼合於光學膜上而製成具黏著劑之光學膜，並經由該黏著劑薄片而貼合於玻璃上之情 形時，假定車輛用途等之嚴酷之環境下之耐久性優異。該具黏著劑之光學膜可較佳地用於液晶顯示裝置。

Claims (11)

  1. 一種黏著劑薄片，其係由含有如下成分之黏著劑組合物形成者：該等成分為：(A)由單體混合物所獲得之共聚物即丙烯酸系樹脂100重量份，該單體混合物包含：(A-1)下式(I) (式中，R1表示氫原子或甲基；R2表示碳數14以下之烷基或芳烷基，構成該等基之氫原子可經基-O-(C2H4O)n-R3取代，此處，n表示0或1~4之整數，R3表示碳數12以下之烷基或芳基)所表示之(甲基)丙烯酸酯95~99.9重量%、及(A-2)具有極性官能基之不飽和單體0.1~5重量%，(B)交聯劑0.01~5重量份，(C)具有有機陽離子並且熔點為25℃以上且50℃以下之離子性化合物0.2~8重量份，以及(D)沸點為350℃以下之矽烷化合物；且源自矽烷化合物(D)之矽原子相對於黏著劑薄片之重量比率為160 mg/kg以上。
  2. 如請求項1之黏著劑薄片，其中具有極性官能基之不飽和單體(A-2)具有選自由游離羧基、羥基、胺基及環氧基環所組成之群中之極性官能基。
  3. 如請求項1或2之黏著劑薄片，其中交聯劑(B)含有異氰酸酯系化 合物。
  4. 如請求項1至3中任一項之黏著劑薄片，其係形成於經實施脫模處理之剝離膜之上。
  5. 一種具黏著劑之光學膜，其係將如請求項1至3中任一項之黏著劑薄片貼合於光學膜上。
  6. 如請求項5之具黏著劑之光學膜，其中光學膜係選自偏光板及相位差膜。
  7. 如請求項6之具黏著劑之光學膜，其中光學膜包含相位差膜，且該相位差膜之40℃之溫度及90%之相對濕度下的透濕度為300 g/(m2．24 hr)以下。
  8. 如請求項7之具黏著劑之光學膜，其中相位差膜係以環烯烴系樹脂構成。
  9. 一種光學積層體，其係將如請求項5至8中任一項之具黏著劑之光學膜以其黏著劑薄片側積層於玻璃基板上而成。
  10. 一種黏著劑薄片之製造方法，其係包括如下步驟者：塗敷步驟，其係於基材上將含有如下成分之黏著劑組合物塗敷為薄片狀，該等成分為：(A)由單體混合物所獲得之共聚物即丙烯酸系樹脂100重量份，該單體混合物包含：(A-1)下式(I) (式中，R1表示氫原子或甲基；R2表示碳數14以下之烷基或芳烷基，構成該等基之氫原子可經基-O-(C2H4O)n-R3取代，此處， n表示0或1~4之整數，R3表示碳數12以下之烷基或芳基)所表示之(甲基)丙烯酸酯95~99.9重量%、及(A-2)具有極性官能基之不飽和單體0.1~5重量%，(B)交聯劑0.01~5重量份，(C)具有有機陽離子並且熔點為25℃以上且50℃以下之離子性化合物0.2~8重量份，(D)沸點為350℃以下之矽烷化合物，及(E)有機溶劑；以及乾燥步驟，其係自所塗敷之薄片狀物使溶劑乾燥而獲得黏著劑薄片；且上述乾燥步驟係以使源自矽烷化合物(D)之矽原子相對於所獲得之黏著劑薄片的重量比率不低於160 mg/kg之方式進行。
  11. 如請求項10之製造方法，其中塗敷步驟中所使用之黏著劑組合物係以其總固形物成分重量為基準，以使構成矽烷化合物(D)之矽原子之重量比率成為300 mg/kg以上且1300 mg/kg以下之方式調配有矽烷化合物(D)。
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