TWI431085B - 塗覆有膠黏劑之光學膜 - Google Patents
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Description
本發明係關於塗覆有膠黏劑之光學膜。本發明之光學膜包括諸如偏光膜及相阻滯膜。本發明亦係關於供液晶顯示器用的光學層合板,該層合板使用塗覆有膠黏劑的光學膜。
偏光膜係配置於液晶顯示裝置中,並以下述型態廣泛地使用及配送,即,透明保護膜係膠合至偏光膜的兩面,膠黏劑層係於保護膜的至少一面上形成,且分離膜係層合至膠黏劑層上。此外,相阻滯膜可層合至偏光膜上,其中保護膜係層合至偏光膜的兩面以提供橢圓偏光膜,膠黏劑層/分離膜係位於相阻滯膜的同一側。此外,膠黏劑層/分離膜可膠合至相阻滯膜的表面。在層合至液晶胞之前,先將這些偏光膜、橢圓偏光膜及相阻滯膜上的分離膜剝除,再經由露出的膠黏劑層,層合至液晶胞。因為剝除分離膜及層合至液晶胞時,該偏光膜、橢圓偏光膜或相阻滯膜會產生靜電,因此希望開發其預防方法。
該方法之一係Japanese Patent No.3012860提出的方法,其中偏光膜(其一個表面上貼有保護膜,且該保護膜的一個表面上備有膠黏劑層)係以由電解質鹽類及有機聚矽氧烷組成的離子性導電組成物及含有基於丙烯酸之共聚物的組成物作為膠黏劑。使用該膠黏劑可具有抗靜電性質,但是效能不一定足夠,並且膠黏耐久性的效能亦不一定足夠。
此外,JP No.2004-536940A揭示一種方法,其中壓感式膠黏劑係與有機鹽抗靜電劑混合以提供具有抗靜電性質的膠黏劑。另外,JP No.2004-114665A提出一種方法,其中由四級銨陽離子(總共具有4-20個碳原子)及含氟原子之陰離子組成的鹽類係內含於膠黏劑中以提供抗靜電效能。
如上所述的塗覆有膠黏劑之光學膜即以有膠黏劑層的一面層合至液晶胞以製得液晶顯示裝置。當此膜係以此狀態置於高溫或高溫且高濕的環境中,或者當重覆實施加熱及冷卻時,因為光學膜的維度改變,膠黏劑層中會產生泡沫,或者光學膜與膠黏劑層之間或膠黏劑層與液晶胞玻璃之間會產生鬆動及剝離現象。因此,亦需要防止這些缺陷的產生以得到極佳的耐久性。此外,當曝於高溫下時,施加在光學膜上之殘餘應力的分佈變得不均勻,使得應力集中在光學膜的邊緣部分。因此,在顯示黑色時,會產生所謂的”白色調”之現象,其中邊緣部分會變得有些白,或產生不規則色彩,因此亦需要抑制該白色調及不規則色彩。此外,在將塗覆有膠黏劑之光學膜層合至液晶胞時,如有缺陷存在,層合後的光學膜會剝離,必須再層合新膜。為了避免此種損失,亦有需要具備所謂的可重工性,剝離時,膠黏劑層係與光學膜一起剝離,而不會在液晶胞玻璃上殘留膠黏劑,造成霧化或類似現象。
本發明之目的係提供塗覆有膠黏劑之光學膜,其中具有提高之抗靜電性質與極佳之耐久性的膠黏劑層係提供至光學膜的一個表面上。為了達成此目的,本發明人曾作過廣泛的研究,結果發現藉由將含有特定丙烯酸樹脂的膠黏劑與特定的離子化合物混合,並將此組成物提供至光學膜的表面上作為膠黏劑層,可以製得具有極佳抗靜電性質及耐久性的光學膜,本發明亦得以完成。
即,本發明提供具有膠黏劑的光學膜,其中膠黏劑層係位於光學膜的至少一個表面上,膠黏劑層係由含有以下組份(A)、(B)及(C)的組成物製得。
(A)包含第一種丙烯酸樹脂的丙烯酸樹脂,該第一種丙烯酸樹脂具有衍生自下式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯的結構單元作為主要組份,及衍生自具有一個烯烴雙鍵及至少一個羥基的不飽和單體之結構單元,且具重量平均分子量為500,000至2,000,000,其中衍生自具有羥基之不飽和單體的該結構單元相對於100重量份之丙烯酸樹脂的量為0.5至10重量份;
其中R1
表示氫原子或甲基,R2
表示具有1-14個碳原子的烷基或芳烷基,其可經具有1-10個碳原子的烷氧基取代,(B)下式(II)所示的含有以吡啶鎓為基礎之陽離子的離子化合物;
其中R3
至R7
中的至少一者表示具有1-6個碳原子的烷基,剩餘者各自獨立地表示氫或者具有1-6個碳原子的烷基,R8
表示具有1-12個碳原子的烷基;及(C)交聯劑。
如上所述,在本發明中,發現當膠黏劑中的丙烯酸樹脂(A)具有羥基作為極性官能基時,相當於式(II)的含有以吡啶鎓為基礎之陽離子的化合物特別利於作為離子化合物(B),以提供由具有抗靜電性質之膠黏劑形成的膠黏劑層。
上述的丙烯酸樹脂(A)可以僅包括上面的第一種丙烯酸樹脂,或者第一種丙烯酸樹脂與不同的丙烯酸樹脂(稱為第二種丙烯酸樹脂)的混合物。第二種丙烯酸樹脂例如,可包括具有衍生自上式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯的結構單元作為主要組份且重量平均分子量為50,000至300,000者。
本發明亦提供一種光學層合板,其中塗覆有膠黏劑之光學膜係以有膠黏劑層的一面層合至玻璃基板。
本發明之塗覆有膠黏劑的光學膜可以有效抑制光學元件的靜電價。此塗覆有膠黏劑之光學膜係藉由諸如層合至液晶胞用的玻璃基板上而提供液晶顯示器用的光學層合板。在此光學層合板中,因為膠黏劑層會吸收及減輕在濕熱條件下光學膜及玻璃基板因維度改變所產生的應力,所以局部應力集中的現象得以減輕,且玻璃基板上膠黏劑層的鬆動及剝離的現象得以防止。此外,因為不均勻的應力分佈造成的光學缺陷得以防止,所以白色調受到抑制。此外,塗覆有膠黏劑之光學膜一旦層合至玻璃基板之後,當有某些缺陷產生時,如果光學膜和膠黏劑一起自玻璃基板剝離,剝離後玻璃基板的表面上幾乎不會有膠黏劑的殘留及霧化現象,因此玻璃基板可再使用,因而具有極佳的再加工。
本發明詳細說明如下。在本發明中,作為膠黏劑之樹脂組份的丙烯酸樹脂(A)包括第一種丙烯酸樹脂,其具有衍生自上式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯的結構單元作為主要組份,及衍生自具有一個烯烴雙鍵及至少一個羥基的不飽和單體之結構單元(在下文中有時稱為”含羥基之單體”),且其重量平均分子量為500,000至2,000,000。該丙烯酸樹脂(A)可以僅包括第一種丙烯酸樹脂,或者第一種丙烯酸樹脂與不同的丙烯酸樹脂(稱為第二種丙烯酸樹脂)的混合物。衍生自含有羥基之單體的該結構單元在第一種丙烯酸樹脂中的比例為0.5至10重量份,該含量係相對於100重量份的丙烯酸樹脂(A)。除此之外,(甲基)丙烯酸係指丙烯酸或甲基丙烯酸,並且當使用於其他情況時,(甲基)丙烯酸酯中的”(甲基)”表示同樣的意義。
在作為第一種丙烯酸樹脂之主要結構單元的上式(I)中,R1
是氫原子或甲基,R2
是具有1-14個碳原子的烷基或芳烷基,以烷基為較佳。在以R2
表示的各烷基或芳烷基中之氫原子可被具有1-10個碳原子的烷氧基取代。
式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯包括諸如直鏈丙烯酸烷酯,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯或丙烯酸月桂酯;支鏈丙烯酸烷酯,如丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或丙烯酸異辛酯;直鏈甲基丙烯酸烷酯,如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯或甲基丙烯酸月桂酯;及支鏈甲基丙烯酸烷酯,如甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯或甲基丙烯酸異辛酯。
當R2
是經烷氧基取代的烷基時,即,R2
是烷氧烷基時,式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯包括諸如丙烯酸2-甲氧乙酯、丙烯酸2-乙氧甲酯、甲基丙烯酸2-甲氧乙酯及甲基丙烯酸2-乙氧甲酯。當R2
是芳烷基時,式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯包括諸如丙烯酸苯甲酯及甲基丙烯酸苯甲酯。
在製造第一種丙烯酸樹脂時,可以使用一種化合物或者兩或多種化合物作為式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯。尤其以使用丙烯酸丁酯作為至少一種單體為較佳。衍生自第一種丙烯酸樹脂之(甲基)丙烯酸酯的結構單元含有衍生自丙烯酸丁酯的結構單元是較佳的。
至於第一種丙烯酸樹脂之另一結構單元的含有羥基之單體,可以使用分子中具有一個烯烴雙鍵及至少一個羥基的化合物,並且包括諸如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯及(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯。此含有羥基之單體較佳是(甲基)丙烯酸的羥基烷酯,其中烷基具有約1-10個碳原子,並以約2-6個碳原子為較佳。
此外,第一種丙烯酸樹脂可以含有衍生自具有除羥基之外的極性官能基之單體的結構單元。除羥基之外的極性官能基包括諸如羧基、醯胺基、環氧基、氧雜環丁烷基、胺基、異氰酸酯基及醛基。
極性官能基是羧基的單體包括諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸及衣康酸。極性官能基是醯胺基的單體包括諸如丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-(N,N-二甲胺丙基)丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺及N-羥甲基丙烯醯胺。極性官能基是環氧基的單體包括諸如丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸3,4-環氧基環己酯及甲基丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯。極性官能基是氧雜環丁基的單體包括諸如(甲基)丙烯酸氧雜環丁酯、(甲基)丙烯酸3-氧雜環丁基甲酯、(甲基)丙烯酸(3-甲基-3-氧雜環丁基)甲酯及(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧雜環丁基)甲酯。極性官能基是胺基的單體包括諸如丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯及烯丙基胺。極性官能基是異氰酸酯基的單體包括諸如異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯。另外,極性官能基是醛基的單體包括諸如丙烯醛。就與離子化合物(B)的相容性而言,含有除羥基之外的極性官能基之單體的含量相對於100重量份含有羥基之單體較佳地為30重量份或以下。
在第一種丙烯酸樹脂中,衍生自式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯的結構單元的含量,基於在第一種丙烯酸樹脂中總不揮發份之重量,通常為60至99.5重量%,並以80至99.5重量%為較佳。此外,隨不飽和單體引入之羥基的含量通常為0.5至10重量%,並以1至6重量%為較佳。羥基的含量基於100重量份之丙烯酸樹脂(A)為0.5至10重量份,即,當丙烯酸樹脂(A)僅為第一種丙烯酸樹脂時,上述含量係基於其100重量份,當係由第一種丙烯酸樹脂及一或多種不同於第一種丙烯酸樹脂的丙烯酸樹脂所組成時,上述含量係基於其總計的100重量份。羥基的含量對100重量份之全部丙烯酸樹脂(A)的比率以0.5至6重量份為較佳。羥基的含量相對於100重量份之丙烯酸樹脂(A)以不低於0.5重量份為較佳,因為當含有該量羥基的膠黏劑層被層合至玻璃基板時,玻璃基板與膠黏劑層之間的鬆動及剝離現象有受到抑制的傾向。此外,其量以不高於10重量份為較佳,因為即使當光學膜的維度由於溫度的變化而改變時,膠黏劑層亦跟隨維度的變化而改變,因此使得液晶胞邊緣部分與中央部分之間的亮度差異消失,而傾向於抑制白色調及不規則色彩。此外,就與下述之離子化合物(B)的相容性而言,羥基的含量相對於100重量份之丙烯酸樹脂(A)以0.5至10重量份為較佳。
除了衍生自式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯及前述含有羥基之單體的各別結構單元外,第一種丙烯酸樹脂亦可以具有衍生自單體的其他結構單元。此任意使用的單體包括諸如分子中具有一個烯烴雙鍵及至少一個5員或以上之雜環基的雜環單體。在本文中,5員或以上之雜環基係指其中在具有5個或以上之碳原子(以5至7個碳原子為較佳)的脂族烴基中,其至少一個亞甲基被亞胺基(-NH-)或雜原子(例如氧原子或硫原子)取代者。
雜環單體的實例為丙烯醯嗎啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸四氫糠酯及經己內酯改質的丙烯酸四氫糠酯。此外,如丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯及甲基丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯,其中雜原子構成3-員環及7-員環之單體,可視為雜環單體,因為具有7-員雜環基。此外,如2,5-二氫呋喃,雜環基可包括烯烴雙鍵。可使用不同的兩種或多種單體作為雜環單體。至於雜環單體,尤其以N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己內醯胺、丙烯醯嗎啉或其混合物為較佳者。
於衍生自雜環單體的結構單元係被包含於第一種丙烯酸樹脂的案例中,其含量基於第一種丙烯酸樹脂之總量通常為約30重量%或以下,並以20重量%或以下為較佳。除此之外,當衍生自雜環單體的結構單元係以0.1重量%或以上的量被包含於第一種丙烯酸樹脂時,即使當光學膜的維度改變,膠黏劑層亦跟隨維度的變化而改變,使得液晶胞邊緣部分與中央部分之間的亮度差異消失,而傾向於抑制白色調及不規則色彩。
此外,其他任意使用的單體包括分子中具有一個烯烴雙鍵及至少一個脂環結構的脂環單體。脂環結構係環烷結構或環烯結構,其通常具有5個或以上之碳原子,以5至7個碳原子為較佳,並且環烯結構在脂環結構中具有烯烴雙鍵。具有脂環結構的丙烯酸酯包括諸如丙烯酸異冰片酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸二環戊酯、丙烯酸環十二酯、丙烯酸甲基環己酯、丙烯酸三甲基環己酯、丙烯酸第三丁基環己酯、α-乙氧基丙烯酸環己酯及丙烯酸環己基苯酯;具有脂環結構的甲基丙烯酸酯包括諸如甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸環十二酯、甲基丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基丙烯酸第三丁基環己酯及甲基丙烯酸環己基苯酯。此外,分子中具有多個脂環結構的丙烯酸酯包括衣康酸雙環己基甲酯、衣康酸二環辛酯及琥珀酸二環十二基甲酯。此外,具有乙烯基的乙酸乙烯基環己酯可以是脂環單體。尤其以丙烯酸異冰片酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環己酯及丙烯酸二環戊酯為較佳者,因為易於取得。兩或多種化合物可以組合作為脂環單體。
於衍生自脂族單體的結構單元係被包含於第一種丙烯酸樹脂的案例中,其含量基於第一種丙烯酸樹脂之總量通常為約30重量%或以下,並以15重量%或以下為較佳。除此之外,當衍生自脂族單體的結構單元係以0.1重量%或以上(或進一步1重量%或以上)被包含於第一種丙烯酸樹脂時,膠黏劑層與玻璃基板之間的鬆動及剝離問題傾向於受到抑制。
此外,可使用雜環單體及脂環單體作為另一單體,該單體係是不同於式(I)所示之所有的(甲基)丙烯酸酯的乙烯基單體,該乙烯基單體包括諸如脂族酸的乙烯酯經鹵化的乙烯基、經鹵化的亞乙烯基、(甲基)丙烯腈、共軛二烯化合物及芳族乙烯。
在本文中,脂族酸的乙烯酯包括諸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯及月桂酸乙烯酯。經鹵化的乙烯包括諸如氯乙烯及溴乙烯,經鹵化的亞乙烯基包括諸如二氯亞乙烯,及(甲基)丙烯脂包括諸如丙烯腈及甲基丙烯腈。共軛二烯化合物是分子中含有共軛雙鍵的烯類,其實例包括異戊間二烯、丁二烯及氯丁二烯。芳族乙烯基是具有芳族環及乙烯基的化合物,其實例包括苯乙烯單體例如苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯、氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯、硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯及甲氧基苯乙烯;及含氮的芳族乙烯基例如乙烯基吡啶或乙烯基咔唑。這些乙烯基單體可以兩或多種化合物組合使用。
當衍生自乙烯基單體的該結構單元被包含於第一種丙烯酸樹脂的案例中,其含量基於第一種丙烯酸樹脂之總量通常為5重量%或以下,以0.05重量%或以下為較佳,以實質上不含該結構單元為更佳。
即使於引入多個衍生自雜環單體、脂環單體及乙烯基單體的結構單元的案例中,其總量基於第一種丙烯酸樹脂之總量的以30重量%或以下為較佳,並以20重量%或以下為更佳。
說明如上的第一種丙烯酸樹脂之製造方法包括諸如溶液聚合法、乳化聚合法、塊狀聚合法及懸浮聚合法,其中以溶液聚合法為較佳。溶液聚合法的實例包括以下方法,其中所欲單體和有機溶劑先經過混合,再將混合物的單體濃度調整至50重量%或以上,並以50至60重量%為較佳,置於氮氣壓下,將聚合起始劑以相對於100重量份之單體總量為約0.001至5重量份的量加入,約40至90℃(以約50至70℃為較佳)下攪拌8小時或以上(以約8至12小時為較佳)。
使用熱聚合起始劑及光聚合起始劑作為該聚合起始劑。光聚合起始劑包括諸如4-(2-羥乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮。熱聚合起始劑包括諸如偶氮化合物如2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊脂)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯及2,2’-偶氮雙(2-羥甲基丙腈);有機過氧化物例如月桂基過氧化物、第三丁基氫過氧化物、過氧化苯甲醯、苯甲酸第三丁過氧酯、氫過氧化枯烯、碳酸二異丙基過氧酯、二碳酸二正丙基過氧酯、新癸酸第三丁基過氧酯、特戊酸第三丁基過氧酯及過氧化(3,5,5-三甲基己醯);及無機過氧化物例如過硫酸鉀、過硫酸銨及過氧化氫。此外,隨附過氧化物及還原劑使用的氧化還原型起始劑可以作為聚合起始劑。
使用於聚合反應中的有機溶劑包括諸如芳族烴如甲苯及二甲苯;酯類如乙酸乙酯及乙酸丁酯;脂族醇如正丙醇及異丙醇;及酮類如丙酮、甲基乙基酮與甲基異丁基酮。
第一種丙烯酸樹脂的分子量在500,000至2,000,000的範圍內,其係以凝膠滲透層析法(GPC)之聚苯乙烯校正標準物為基礎測得的重量平均分子量(Mw)。重量平均分子量以500,000或以上為較佳,因為高溫及高濕下的膠黏性得到改善,且有傾向於使玻璃基板與膠黏劑層之間發生鬆動及剝離的機率降低,使再加工性亦得以改善。另外,重量平均分子量以2,000,000或以下為較佳,因為即使當層合至膠黏劑層之光學膜的維度因溫度變化而改變,膠黏劑層跟隨維度的變化而改變,使得液晶胞邊緣部分與中央部分之間的亮度差異消失,而傾向於抑制白色調及不規則色彩。以重量平均分子量(Mw)對數量平均分子量(Mn)之比率(Mw/Mn)表示的分子量分佈通常在約2至10的範圍內。
使用於本發明中的膠黏劑可以含有不同於上述第一種丙烯酸樹脂的第二種丙烯酸樹脂作為丙烯酸樹脂(A)。可額外使用的第二種丙烯酸樹脂包括諸如具有衍生自式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯的結構單元作為主要組份且基於GPC之聚苯乙烯校正標準物的重量平均分子量(Mw)為約50,000至300,000的低分子量者。
於使用具有低分子量的第二種丙烯酸樹脂的案例中,其相對於100重量份丙烯酸樹脂(A)不揮發份之總量的含量通常為5至50重量份,並以約10至40重量份為較佳。第二種丙烯酸樹脂的含量以5重量份或以上(相對於100重量份丙烯酸樹脂(A)之不揮發份的總量而言)為較佳,因為即使當光學膜的維度改變,膠黏劑層跟隨維度的變化而改變,使得液晶胞邊緣部分與中央部分之間的亮度差異消失,而傾向於抑制白色調及不規則色彩,第二種丙烯酸樹脂的含量以50重量份或以下為較佳,因為在高溫及高濕下的膠黏性得到改善,且有傾向於使玻璃基板與膠黏劑層之間發生鬆動及剝離的機率降低,使再加工性亦得以改善。
至於作為膠黏劑的丙烯酸樹脂(A),當僅使用丙烯酸樹脂的案例中,即,僅有第一種丙烯酸樹脂,其為丙烯酸樹脂本身,或者於第一種丙烯酸樹脂與第二種丙烯酸樹脂混合使用的案例中,其為混合物;當其溶解於乙酸乙酯中以製得不揮發份濃度為20重量%的溶液時,該溶液在25℃下的黏度較佳為10 Pa.s或以下,並以0.1至7 Pa.s為更佳。該黏度以10 Pa.s或以下為較佳,因為在高溫及高濕下的膠黏性得到改善,且有傾向於使玻璃基板與膠黏劑層之間發生鬆動及剝離的機率降低,使再加工性亦得以改善。黏度可以Brookfield黏度計量測。
在本發明中,除了上述的丙烯酸樹脂(A)之外,亦使用離子化合物(B)。此離子化合物(B)含有上式(II)所示的以吡啶鎓為基礎的陽離子。在式(II)中,鍵結至構成吡啶環之碳原子的R3
至R7
各自獨立地表示氫原子或具有1-6個碳原子的烷基,並且其中至少一者表示具有1-6個碳原子的烷基,R8
表示具有1-12個碳原子的烷基。此離子化合物(B)具有優勢,因為其在常溫(約23℃)下是液體。式(II)所示的基於吡啶鎓之陽離子總共具有8個或以上的碳原子,以具有10個或以上的碳原子為更佳,以12個或以上的碳原子為最佳,就其與丙烯酸樹脂(A)的相容性而言。此外,碳原子的總數以36個或以下為較佳,並以30個或以下為更佳。在式(II)所示的基於吡啶鎓之陽離子中,較佳的陽離子之一者是其中鍵結至吡啶環4-位置之碳原子的R5
是烷基且R3
、R4
、R6
及R8
各自為氫原子者。
式(II)所示的基於吡啶鎓之陽離子的實例包括諸如以下者。
N-甲基-4-己基吡啶鎓陽離子、N-丁基-4-丁基吡啶鎓陽離子、N-丁基-2,4-二乙基吡啶鎓陽離子、N-丁基-2-己基吡啶鎓陽離子、N-己基-2-丁基吡啶鎓陽離子、N-己基-4-甲基吡啶鎓陽離子、N-己基-4-乙基吡啶鎓陽離子及N-己基-4-丁基吡啶鎓陽離子。
另一方面,離子化合物(B)的陰離子組份較佳為滿足其變為離子性液體者,並且不再有特別的限制,例如,可提及者如下。
氯離子[Cl-
]、溴離子[Br-
]、碘離子[I-
]、四氯化鋁離子[AlCl4 -
]、七氯化二鋁離子[Al2
Cl7 -
]、四氟化硼離子[BF4 -
]、六氟化磷離子[PF6 -
]、過氯酸根離子[ClO4 -
]、硝酸根離子[NO3 -
]、醋酸根離子[CH3
COO-
]、三氟醋酸根離子[CF3
COO-
]、甲磺酸根離子[CH3
SO3 -
]、三氟甲磺酸根離子[CF3
SO3 -
]、雙(三氟甲磺醯)亞胺離子[(CF3
SO2
)2
N-
]、參(三氟甲磺醯)甲烷離子[(CF3
SO2
)3
C-
]、六氟化砷離子[AsF6 -
]、六氟化銻離子[SbF6 -
]、六氟化鈮離子[NbF6 -
]、六氟化鉭離子[TaF6 -
]、(聚)氟化氫氟離子[F(HF)n -
](n為約1至3)、二氰醯胺離子[(CN)2
N-
]、全氟丁磺酸根離子[C4
F9
SO3 -
]、雙(五氟乙磺醯)亞胺離子[(C2
F5
SO2
)2
N-
]、全氟丁酸根離子[C3
F7
COO-
]及(三氟甲磺醯)(三氟甲碳醯)亞胺離子[(CF3
SO2
)(CF3
CO)N-
]。
其中尤以含有氟原子的陰離子組份為較佳,因為可以得到低熔點的離子化合物,並且尤以雙(三氟甲磺醯)亞胺離子及六氟化磷離子為較佳。
使用於本發明中的離子化合物之實例可以適當地選自上述陽離子組份與陰離子組份的組合。陽離子組份與陰離子組份組合形成的化合物包括諸如以下者。
雙(三氟甲磺醯)亞胺化N-甲基-4-己基吡啶鎓、雙(三氟甲磺醯)亞胺化N-丁基-2-己基吡啶鎓、雙(三氟甲磺醯)亞胺化N-己基-4-甲基吡啶鎓、六氟化磷N-甲基-4-己基吡啶鎓、六氟化磷N-丁基-2-己基吡啶鎓、六氟化磷N-己基-4-甲基吡啶鎓、過氯酸N-甲基-4-己基吡啶鎓、過氯酸N-丁基-2-己基吡啶鎓及過氯酸N-己基-4-甲基吡啶鎓。
如上所述,式(II)所示的含有基於吡啶鎓之陽離子的離子化合物(B)可有效提供由含有丙烯酸樹脂(A)之組成物形成的膠黏劑層,該丙烯酸樹脂(A)具有羥基作為極性官能基且具有抗靜電性質並維持作為膠黏劑的各種物理性質。離子化合物(B)相對於100重量份之丙烯酸樹脂(A)的不揮發份之比例較佳最好為約0.1至10重量份,並以0.2至3重量份為較佳,以0.3至1.5重量份為更佳。離子化合物(B)相對於100重量份之丙烯酸樹脂(A)的不揮發份之比例以0.1重量份或以上為較佳,因為抗靜電性質可得到改善,並以10重量份或以下為較佳,因為離子化合物(B)幾乎不會溢出。
膠黏劑組成物係藉由將上述的丙烯酸樹脂(A)及離子化合物(B)進一步與交聯劑(C)混合而製得。交聯劑(C)是分子中具有至少兩個可與丙烯酸樹脂(A)中(特別是第一種丙烯酸樹脂中)衍生自含羥基之單體的結構單元交聯之官能基的化合物,並且其實例包括基於異氰酸酯的化合物、基於環氧化物的化合物、基於金屬螯合物的化合物及基於氮丙啶的化合物。
基於異氰酸酯的化合物是分子中具有至少兩個異氰酸酯基(-NCO)的化合物,例如,其包括二異氰酸甲苯酯、二異氰酸六亞甲基酯、二異氰酸異佛爾酮、二異氰酸二甲苯酯、二異氰酸氫化二甲苯酯、二異氰酸二苯基甲烷酯、二異氰酸氫化二苯基甲烷酯、二異氰酸萘酯及三異氰酸三苯基甲烷酯。此外,加合物(其中諸如甘油及三羥甲基丙烷之多元醇係與這些異氰酸酯化合物反應)及由異氰酸酯化合物製成的二聚物與三聚物亦可在膠黏劑中作為交聯劑。兩或多種基於異氰酸酯的化合物可以混合使用。
基於環氧化物的化合物是分子中具有至少兩個環氧基的化合物,例如,其包括雙酚-A型環氧樹脂、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙三醇二縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、1,6-己二醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N,N-二縮水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間位-二甲苯二胺及1,3-雙(N,N’-二縮水甘油胺甲基)環己烷。兩或多種基於環氧化物的化合物可以混合使用。
金屬螯合化合物包括諸如其中乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯係與多價金屬(例如鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻及鋯)配位者。
基於氮丙啶的化合物係分子中具有至少兩個三員環骨架(由一個氮原子及兩個碳原子組成,亦稱為次乙亞胺)的化合物,例如,其包括二苯甲烷-4,4’-雙(1-氮丙啶碳醯胺)、甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶碳醯胺)、三伸乙基蜜胺、間苯二醯雙-1-(2-甲基氮丙啶)、參-1-氮丙啶基膦化氧、六伸甲基-1,6-雙(1-氮丙啶碳醯胺)、三羥甲基丙烷-三-β-氮丙啶丙酸酯及四羥甲基甲烷-三-β-氮丙啶丙酸酯。
在這些交聯劑中,較佳者為基於異氰酸酯的化合物,尤其是二異氰酸二甲苯酯或二異氰酸甲苯酯,或者加合物(其中諸如甘油及三羥甲基丙烷之多元醇係與這些異氰酸酯化合物反應)、異氰酸酯化合物製成的二聚物與三聚物之混合物、及這些基於異氰酸酯的化合物之混合物。較佳的基於異氰酸酯的化合物包括諸如二異氰酸甲苯酯或者其中多元醇係與二異氰酸甲苯酯反應的加合物、二異氰酸甲苯酯的二聚物及二異氰酸甲苯酯的三聚物。
交聯劑(C)通常以約0.01至10重量份的比率混入,並以約0.1至7重量份為較佳,以約0.3至1.5重量份為更佳,以上比率係相對於100重量份的丙烯酸樹脂(A)而言。交聯劑(C)相對於100重量份之丙烯酸樹脂(A)的含量以0.01重量份或以上為較佳,因為膠黏劑層的耐久性有改善的傾向,並以10重量份或以下為較佳,因為當塗覆有膠黏劑之光學膜施用至液晶顯示裝置時,白色調變得可被忽視。
至於用於形成本發明之膠黏劑層的膠黏劑,為了改善膠黏劑層對玻璃基材的附著,含有基於矽烷的化合物是較佳的,特別是在混合交聯劑之前於丙烯酸樹脂中含有基於矽烷的化合物是較佳的。
基於矽烷的化合物包括諸如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧乙氧基)矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯氧丙基三甲氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧丙基二甲氧基甲基矽烷及3-縮水甘油氧丙基乙氧基二甲基矽烷。兩或多種基於矽烷的化合物可以混合使用。
基於矽烷的化合物可以是聚矽氧烷低聚物型態。當聚矽氧烷低聚物係表示為(單體)低聚物型態時,其包括諸如以下者。
含巰丙基的共聚物如:3-巰丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-巰丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-巰丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物及3-巰丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物;含巰甲基的共聚物如:巰甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、巰甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、巰甲基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物及巰甲基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物;含甲基丙烯醯氧丙基的共聚物如:3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物及3-甲基丙烯醯氧丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物;含丙烯醯氧丙基的共聚物如:3-丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物及3-丙烯醯氧丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物;含有乙烯基的共聚物例如:乙烯基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物及乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物;含有胺基的共聚物例如:3-胺丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物及3-胺丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物。
這些基於矽烷的化合物於許多案例中為液體。內含於膠黏劑中之基於矽烷的化合物的含量相對於100重量份丙烯酸樹脂(A)之不揮發份(當使用2或多種時,指總重量)通常為約0.0001至10重量份,並以比例為0.01至5重量份為較佳。當基於矽烷的化合物相對於100重量份丙烯酸樹脂之不揮發份的含量以0.0001重量份或以上為較佳者,因為膠黏劑層對玻璃基材的附著得到改善。此外,當其含量以10重量份或以下較佳者,因為基於矽烷的化合物自膠黏劑層溢出的現象傾向於受到抑制。
另外,交聯觸媒、氣候安定劑、增黏劑、增塑劑、軟化劑、染料、顏料及無機填料可加至上述的膠黏劑。具體而言,當交聯觸媒係與交聯劑一起混入膠黏劑中時,膠黏劑層可藉短時間硬化而製得,並且在生成的塗覆有膠黏劑之光學膜中,光學膜與膠黏劑層之間的鬆動及剝離,以及膠黏劑層中的起泡現象得以抑制,有時導致較佳的再加工性。交聯觸媒包括諸如基於胺的化合物,如1,6-己二胺、乙二胺、聚乙烯亞胺、六伸甲四胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺、異佛爾酮二胺、三伸甲二胺、聚胺基樹脂及蜜胺樹脂。在基於胺的化合物係以交聯觸媒混入膠黏劑中的案例中,以基於異氰酸酯的化合物作為交聯劑較佳。
使用於本發明之塗覆有膠黏劑之光學膜中的光學膜係具有光學性質的膜,並且包括諸如偏光膜及相阻滯膜。
偏光膜是具有將偏極光發射成入射光(如自然光)之功能的光學膜。在偏光膜中有:直線偏光膜,其具有吸收某一方向振動面的直線偏極光及傳送與前一方向垂直之振動面的直線偏極光之性質;偏極光-分離膜,其具有反射某一方向振動面的直線偏極光及傳送與前一方向垂直之振動面的直線偏極光;及橢圓偏光膜,其中偏光膜有層合下述的相阻滯膜。至於偏光膜,特別是直線偏光膜(有時稱為偏光板或偏光板膜),適宜的實例包括其中單軸拉伸之聚乙烯醇樹脂膜上/中有碘吸附/定向或二色顏料(如二色染料)者。
相阻滯膜係顯現光學異向性的光學膜,並且包括諸如拉伸膜,其係藉由將聚合物的薄膜拉伸約1.01至6倍而製得,該聚合物的實例有聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚亞胺、聚烯烴、環狀聚烯烴、聚苯乙烯、聚碸、聚醚碸、聚偏二氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、液晶多元酯、乙醯纖維素、皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或聚氯乙烯。在這些聚合物的薄膜中,以其中經過單軸或雙軸拉伸之聚碳酸酯膜或環狀聚烯烴膜之聚合物膜為較佳。亦有所謂的單軸相阻滯膜、廣視角相阻滯膜及低光學彈性-相阻滯膜,並且任一種均可使用。
此外,藉由塗覆/定向液晶型化合物開發完成的具有光學異向性之薄膜,及藉由塗覆無機層化合物開發完成的具有光學異向性之薄膜亦可作為相阻滯膜。在這些相阻滯膜中,亦有所謂的溫度補償相阻滯膜、”LC膜”(商標名,Nippon Oil Corporation製造;桿狀液晶-扭轉定向排列膜)、”NH膜”(商標名,Nippon Oil Corporation製造;桿狀液晶-傾斜定向排列膜)、”WV膜”(商標名,Fuji Photo Film Co.,Ltd.製造;碟狀液晶-傾斜定向排列膜)、”VAC膜”(商標名,Sumitomo Chemical Co.,Ltd.製造;全雙軸拉伸膜)及”新VA膜”(商標名,Sumitomo Chemical Co.,Ltd.製造;雙軸拉伸膜)。
此外,具有層合至該光學膜之保護膜的薄膜可以作為光學膜。透明樹脂膜係作為保護膜,並且透明樹脂包括諸如基於乙醯纖維素的樹脂(其典型代表為三乙醯纖維素及二乙醯纖維素)、甲基丙烯酸酯樹脂(其典型代表為聚甲基丙烯酸甲酯)、聚酯樹酯、基於聚烯烴的樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚醚酮樹脂及聚碸樹脂。用於保護膜的樹脂可以和紫外線吸收劑混合,例如基於水楊酸酯的化合物、基於二苯基酮的化合物、基於苯並三唑的化合物、基於三嗪的化合物、基於氰基丙烯酸酯的化合物及基於鎳錯合鹽的化合物。較佳係以基於乙醯纖維素之樹脂(如三乙醯纖維素)的薄膜作為保護膜。
在上述的光學膜中,直線偏光膜常以下述狀態使用,即其中保護膜係層合至偏光板的一面或兩面,例如組成直線偏光膜之聚乙烯醇樹脂的薄膜。此外,前述的橢圓偏光膜係其中直線偏光膜以相阻滯膜層合者,並且此偏光膜常以下述狀態使用,即其中保護膜係層合至偏光片的一面或兩面。於本發明之膠黏劑層係於該橢圓偏光膜上形成之案例中,一般而言,膠黏劑層係於相阻滯膜側形成。
本發明之塗覆有膠黏劑的光學膜係以膠黏劑層合合至玻璃基板以製得光學層合板。在本文中,玻璃基板包括諸如供液晶胞用的玻璃基板、防炫光玻璃及太陽眼鏡用的玻璃。特別地,該光學層合板為較佳者,因為其可作為液晶顯示裝置,塗覆有膠黏劑之光學膜(上層偏光膜)係層合至玻璃基板上的液晶胞正面(可視面),並且塗覆有膠黏劑之另一光學膜(下層偏光膜)係層合至玻璃基板上的液晶胞背面。玻璃基板的材質包括諸如鹼石灰玻璃、低鹼玻璃及無鹼玻璃。
塗覆有膠黏劑之光學膜可以利用以下方法製得,即,其中膠黏劑係層合至分離膜然後光學膜再層合至生成的膠黏劑層之方法,以及其中膠黏劑係層合至光學膜,分離膜係層合至膠黏劑表面作為保護以製得塗覆有膠黏劑之光學膜的方法。在本文中,分離膜包括諸如其中多種樹脂(例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯及聚丙烯酸酯)的薄膜係作為基底,並且此基底對膠黏劑層的接觸表面被施以分離處理(如矽酮處理)者。為了藉由將塗覆有膠黏劑之光學膜層合至玻璃基板以製得光學層合板,例如,可將分離膜自以上製得的塗覆有膠黏劑之光學膜剝除,再將外露的膠黏劑層合合至玻璃基板的表面。
本發明之塗覆有膠黏劑的光學膜係層合至玻璃基板以製得光學層合板,當其後有某些缺陷產生並且光學膜自玻璃基板剝離時,膠黏劑層未和光學膜一起剝離,和膠黏劑層接觸的表面上幾乎沒有霧化現象及膠黏劑的殘餘物,因此塗覆有膠黏劑之光學膜在分離後易再次層合至玻璃基板上。即,該膜具有極佳之所謂的再加工性。
由本發明之光學層合板製得的液晶顯示裝置可以用於諸如個人電腦,包括筆記型電腦、桌上型電腦及PDA(個人數位助理)、電視、車用顯示器、電子字典、數位相機、數位攝影機、電子式桌上型計算機及手錶之液晶顯示器。
將參考下面實例對本發明作更為具體的說明,但是本發明不為該等實例所限。在實例中,表示用量或含量的”份數”及”%”係以重量為基礎,除非另外註明。
在以下的實例中,不揮發份含量係依據JIS K 5407測得的數值。具體而言,膠黏劑溶液係以任意量取樣至培養皿中,在115℃的防爆烘箱中乾燥2小時,並以殘餘不揮發內容物的重量對最初取樣之溶液重量的比率表示。此外,重量平均分子量的量測係以如下方式實施:將兩支”TSK gel GMHMR
-H(S)”管柱串聯成一支管柱(Tohso Corporation製造)並接至GPC設備,以四氫呋喃作為沖提液,樣品濃度:5毫克/毫升,注射樣品量:100微升,溫度:40℃,流速:1毫升/分鐘,並以聚苯乙烯校正標準品為基礎來表示。
首先,顯示的實例是於其中製得本發明指明之具有高分子量的第一種丙烯酸樹脂以及比較用之不具衍生自含羥基單體之結構單元的具有高分子量之丙烯酸樹脂者。
[聚合實例1]在配置冷凝管、氮氣導入管、溫度計及攪拌子的反應器中,裝入81.8份乙酸乙酯、99.0份丙烯酸丁酯及1.0份丙烯酸4-羥基丁酯之混合溶液,當氮氣取代設備內的空氣以去除氧氣時,將內溫升高至55℃。其後,將0.14份偶氮雙丁腈(聚合起始劑)溶解於10份乙酸乙酯中所形成的溶液一次加入。自加入起始劑起的1小時後,當將乙酸乙酯以17.3份/小時的進料速率連續加至反應器中以使除單體之外的丙烯酸樹脂之濃度為35%時,將內溫維持在54至56℃下12小時,最後加入乙酸乙酯以將丙烯酸樹脂的濃度調整至20%。製得之丙烯酸樹脂的重量平均分子量為1,790,000(基於GPC之聚苯乙烯校正標準品)且Mw/Mn為5.5。其稱為丙烯酸樹脂A1。衍生自含羥基單體之丙烯酸4-羥基丁酯的結構單元在丙烯酸樹脂A1中佔1%。
[聚合實例2]丙烯酸樹脂溶液係以等同於聚合實例1中的方式製得,除了單體組成物改為98.8份丙烯酸丁酯、1.0份丙烯酸2-羥基乙酯及0.2份丙烯酸。製得之丙烯酸樹脂的重量平均分子量為1,470,000(基於GPC之聚苯乙烯校正標準品)且Mw/Mn為4.2。其稱為丙烯酸樹脂A2。衍生自含羥基單體之丙烯酸2-羥基乙酯的結構單元在丙烯酸樹脂A2中佔1%,並且衍生自含羧基單體之丙烯酸的結構單元佔0.2%。
[聚合實例3:比較用之樹脂的製造]丙烯酸樹脂溶液係以等同於聚合實例1中的方式製得,除了單體組成物改為98.9份丙烯酸丁酯及1.1份丙烯酸。製得之丙烯酸樹脂的重量平均分子量為1,670,000(基於GPC之聚苯乙烯校正標準品)且Mw/Mn為4.4。其稱為丙烯酸樹脂A3。衍生自含羧基單體之丙烯酸的結構單元在丙烯酸樹脂A3中佔1.1%,並且此樹脂不含衍生自含羥基之單體的結構單元。
其次,具有低分子量的第二種丙烯酸樹脂之製造例如下。
[聚合實例4]在聚合實例1所用的反應器中,裝入222份乙酸乙酯、35份丙烯酸丁酯、44份甲基丙烯酸丁酯、20份丙烯酸甲酯及1份丙烯酸2-羥基乙酯,以氮氣置換反應器中的空氣後,將內溫升高至75℃。將0.55份偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)溶解於12.5份乙酸乙酯中所形成的溶液一次加入,同時將內溫維持在69至71℃下8小時,反應即完成。製得之丙烯酸樹脂的重量平均分子量為90,000(基於GPC之聚苯乙烯校正標準品)。其稱為丙烯酸樹脂A4。
其次,以下將顯示實例及比較例,其中膠黏劑係利用以上製得的丙烯酸樹脂予以製得且塗覆至光學膜。在下述的實例中,使用以下的離子化合物。提供各別化合物的符號供後續參考。任一化合物在常溫下為液體。
化合物1:雙(三氟甲磺醯)亞胺N-己基-4-甲基吡啶鎓(具有以下結構)
化合物2:六氟化磷N-己基-4-甲基吡啶鎓(具有以下結構)
化合物3:雙(三氟甲磺醯)亞胺三辛基甲基銨(具有以下結構)
另外,使用以下的各別材料(所有均為商標名)作為交聯劑及矽烷化合物。
交聯劑:Colonate L:二異氰酸甲苯酯與三羥甲基丙烷之加合物的乙酸乙酯溶液(固形物濃度75%),由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.取得,此化合物在下表1中簡寫為”Cor-L”。
Takenate D110N:二異氰酸二甲苯酯與三羥甲基丙烷之加合物的乙酸乙酯溶液(固形物濃度75%),由Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc.取得,此化合物在下表1中簡寫為”D110N”。
TAZM:丙酸三羥甲基丙烷-三-β-氮丙啶酯
矽烷化合物:X-41-1805:具有巰基的矽烷低聚物(液體),由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.取得。
(a)膠黏劑的製造乙酸乙酯溶液係由聚合實例1中製得的丙烯酸樹脂A1本身或聚合實例2中製得的丙烯酸樹脂A2本身,或者聚合實例3中製得的丙烯酸樹脂A3與聚合實例4中製得的丙烯酸樹脂A4以表1中所示之不揮發物重量比形成的混合物製得。將100份由此製得之溶液的不揮發物、各離子化合物1至3、交聯劑”Colonate L”、”Takenate D110N”及”TAZM”與矽烷化合物”X-41-1805”以表1中所示的各比率混合,製得膠黏劑組成物。在表1中,交聯劑”ColonateL”或”Takenate D110N”的混合量(份數)係固形物的量。
(b)塗覆有膠黏劑之光學膜的製造將上述的各膠黏劑組成物以塗抹器塗覆至經分離處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(商標名”PET 3811”,購自Lintec Corporation;稱為分離劑)的經分離處理之表面,並使得在90℃下乾燥1分鐘後的膜厚為25微米,藉此是製得類薄板的膠黏劑。其次,將以上製得之類薄板的膠黏劑層合在三層結構之偏光膜(其中由聚乙烯醇製成的偏光板被三乙醯纖維素製成的保護膜夾在中間,並且碘吸附在聚乙烯醇中並經定向)的一面上,藉由層合器至離形膜的相對表面(膠黏劑表面),之後在溫度23℃及相對濕度65%之條件下硬化10天,藉此是製得塗覆有膠黏劑之光學膜。
(c)塗覆有膠黏劑之光學膜的抗靜電性質之評估於剝除所得之塗覆有膠黏劑之光學膜的離形膜,膠黏劑的表面電阻值係以表面比電阻試驗機(“Hirest-up MCP-HT450”(商標名),Mitsubishi Chemical Co.,Ltd.製造)量測以評估抗靜電性質。當表面電阻值為1011
Ω或以下時,得到良好的抗靜電性質。
(d)光學層合板的製造及評估將上述(b)中製得的塗覆有膠黏劑之光學膜層合至玻璃基板的兩面,使液晶胞(“1737”(商標名),Corning Corporation製造)為正交偏光(crossed nicols),以製得光學層合板。當此光學層合板被施以抗熱試驗(乾燥條件為80℃下保持96小時)時,目視觀察白色調的表徵。此外,當實施抗熱試驗時,加熱及加濕試驗的條件為溫度60℃且相對濕度90%下保持96小時;由加熱至60℃的狀態冷卻至-20℃然後再升溫至60℃係定義為一次循環(1小時),熱衝擊試驗係以重覆100次循環的方式實施。以目視觀察各光學層合板的狀況。其結果係利用以下規範分類,並彙總於表2中。
(白色調的表徵)當光線自偏光膜的一側射出時,白色調的表徵係由以下四階段評估。
⊙:未觀察到白色調○:幾乎未觀察到白色調△:有點觀察到白色調X:明顯觀察到白色調
(抗熱性、抗濕熱性及抗熱衝擊性(在表2中以”HS抗性”表示))這些評估係藉以下四階段實施。
⊙:外觀(例如鬆動、剝離及起泡)無變化○:外觀(例如鬆動、剝離及起泡)幾乎無變化△:外觀(例如鬆動、剝離及起泡)有些變化×:外觀(例如鬆動、剝離及起泡)明顯變化
(e)塗覆有膠黏劑之光學膜的再加工性之評估塗覆有膠黏劑之光學膜的再加工性之評估係以如下方式實施。首先,將上述塗覆有膠黏劑之偏光膜切成尺寸為25毫米乘150毫米的試片。其次,以層合設備(“Lamipacker”(商標名),Fuji Plastic Machinery K.K.製造)將此試片的膠黏劑側層合至液晶胞用之玻璃基板上,並在50℃及5公斤/平方厘米(490.3 kPa)的條件下施以20分鐘的壓熱處理。然後在70℃下熱處理2小時,隨後置於50℃的烘箱中48小時,然後再置於23℃及50%相對濕度的氣壓中,以180°的方向及300毫米/分鐘的速度將偏光膜自此膠合試片剝除,觀察玻璃板表面的狀況,並利用以下規則評估。結果彙總於表2中。
⊙:玻璃板表面未霧化○:玻璃板表面幾乎未霧化△:玻璃板表面霧化X:玻璃板表面有膠黏劑的殘留物
由表1及表2可以看出,對實例1至3而言,其中具有衍生自含羥基單體之結構單元的丙烯酸樹脂(為本發明指明者)係與離子化合物(亦為本發明指明者)混合,因其表面電阻值低而有極佳的抗靜電性,並且幾乎不產生白色調,同時在抗熱性、抗濕熱性、抗熱衝擊性及再加工性等方面幾乎都有令人滿意的結果。
相反的,對其中未混入離子化合物的比較例1而言,因其表面電阻值高,所以不預期有抗靜電性。對比較例2而言,其中具有衍生自含羥基單體之結構單元的丙烯酸樹脂係與不符合本發明之規格的化合物3混合,其為離子性並顯現良好的抗靜電性,但是抗濕熱性及抗熱衝擊性均不足。此外,對比較例3而言,其中具有高分子量及以羧基取代羥基作為極性官能基之丙烯酸樹脂A3和具有低分子量及以羥基作為極性官能基之丙烯酸樹脂A4的混合物係與本發明列舉的離子化合物混合,其顯現良好的抗靜電性,但是抗濕熱性不足。如比較例4所示,具有高分子量及以羧基作為極性官能基之丙烯酸樹脂3與離子化合物混合所生成的組成物,其抗濕熱性不足。
在實例2中,即使構成膠黏劑組成物的丙烯酸樹脂(100份製造例2中製得的丙烯酸樹脂A2)改為90份製造例2中製得之丙烯酸樹脂A2與10份製造例4中製得之丙烯酸樹脂A4的混合樹脂,幾乎得到相同的結果。
本發明之塗覆有膠黏劑的光學膜提供高抗靜電性,即使擴大規模,亦幾乎不產生白色調,並且具有極佳的耐久性,所以其適合使用在液晶顯示裝置中。
Claims (11)
- 一種在光學膜的至少一面上具有膠黏劑層之光學膜:其中該膠黏劑層係由包含以下組份的組成物所形成:(A)包含第一種丙烯酸樹脂的丙烯酸樹脂,該第一種丙烯酸樹脂具有衍生自下式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯的結構單元作為主要組份,及衍生自分子中具有一個烯烴雙鍵及至少一個羥基的不飽和單體之結構單元,且其重量平均分子量為1,470,000至2,000,000,其中衍生自具有羥基之不飽和單體的該結構單元的含量相對於100重量份之丙烯酸樹脂為0.5至10重量份;
- 如申請專利範圍第1項之光學膜,其中衍生自(甲基)丙烯酸酯的該結構單元含有衍生自丙烯酸丁酯的結構單元。
- 如申請專利範圍第1或2項之光學膜,其中丙烯酸樹脂(A)另含有第二種丙烯酸樹脂,其具有衍生自式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯的結構單元作為主要組份且其重量平均分子量為50,000至300,000。
- 如申請專利範圍第1或2項之光學膜,其中該離子化合物(B)的陰離子含有氟原子。
- 如申請專利範圍第4項之光學膜,其中該陰離子是雙(三氟甲磺醯基)亞胺或六氟磷酸鹽。
- 如申請專利範圍第1或2項之光學膜,其中該離子化合物(B)的含量相對於100重量份之丙烯酸樹脂(A)在0.1至10重量份的比率內。
- 如申請專利範圍第1或2項之光學膜,其中該交聯劑(C)是以異氰酸酯為基礎的化合物。
- 如申請專利範圍第7項之光學膜,其中該交聯劑(C)係選自二異氰酸甲苯酯、多元醇與二異氰酸甲苯酯的加合物、二異氰酸甲苯酯的二聚物及二異氰酸甲苯酯的三聚物。
- 如申請專利範圍第1項之光學膜,其中該組成物另含有以矽烷為基礎的化合物。
- 如申請專利範圍第1項之光學膜,其中該光學膜係選自偏光膜及相阻滯膜。
- 一種光學層合板,其中如申請專利範圍第1項之光學膜係以有膠黏劑層的一面層合至玻璃基板。
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