TWI545165B

TWI545165B - 液晶面板

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Publication number: TWI545165B
Application number: TW099133906A
Authority: TW
Inventors: 太田陽介; 竹厚流; 永安智
Original assignee: 住友化學股份有限公司
Priority date: 2009-10-07
Filing date: 2010-10-05
Publication date: 2016-08-11
Also published as: JP2011100095A; TW201129662A; JP5549357B2

Description

液晶面板

本發明係關於一種於液晶顯示用玻璃單元之兩面分別經由黏著劑層而黏貼有偏光板之液晶面板。

偏光板被安裝於液晶顯示裝置中廣泛地使用，其係以於偏光膜之兩面積層有透明保護膜，且於至少一保護膜之表面形成有黏著劑層，於該黏著劑層上黏貼有脫模膜之狀態而流通。另外，亦有於在偏光膜之兩面貼合有保護膜之狀態的偏光板上積層相位差膜，於該相位差膜側黏貼黏著劑層/脫模膜之情形。在向液晶單元上貼合之前，自該等偏光板上剝離脫模膜，經由露出之黏著劑層而貼合於液晶顯示用玻璃單元上形成液晶面板，然後組入背光等，藉此獲得液晶顯示裝置。當如此般於液晶顯示用玻璃單元上貼合有偏光板之狀態的液晶面板曝露於高溫下時，作用於偏光板之殘留應力之分佈變得不均勻，應力集中於偏光板之外周部，結果存在黑顯示時產生外周部泛白之稱為白點之現象(亦稱為「漏光」)，或者產生色不均之情形。因此，業界尋求對上述白點或色不均加以抑制。

作為其對策之一，於JP-2007-138056-A中揭示有藉由使丙烯酸烷基酯與含芳香環之單體共聚合，使得所獲得之樹脂的以重量平均分子量Mw相對於數量平均分子量Mn之比Mw/Mn表示的分子量分佈為較廣之10~50，而抑制漏光之技術。藉由使用此種黏著劑，漏光減輕，但並不能謂之充分，而且由於分子量分佈較廣，存在於高溫條件下產生發泡之情形。

另一方面，當將液晶面板置於高溫或高溫高濕條件下，或者反覆進行加熱及冷卻時，有時伴隨偏光板之尺寸變化而於黏著劑層中產生發泡，或者於偏光板與黏著劑層之間、或黏著劑層與液晶單元之間產生隆起或剝離等。因此，業界亦謀求使液晶面板不存在上述不良狀況，耐久性優異。另外，於將附有黏著劑之偏光板貼合於液晶顯示用玻璃單元上而形成液晶面板之情形時，當出現某種不良狀況時，需將該偏光板暫時剝離，然後再次重新黏貼新的膜，業界亦謀求於該剝離時，黏著劑層隨著偏光板而剝離，不於玻璃單元上殘留黏著劑，且亦不產生混濁等，即所謂再製性優異。

另外，於JP-2010-66756-A中揭示有，將使以丙烯酸丁酯為代表例之(甲基)丙烯酸烷基酯與以丙烯酸-2-甲氧基乙酯為代表例之(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯共聚合所得之丙烯酸系樹脂，與離子性化合物、尤其是室溫下為固體之離子性化合物組合而形成黏著劑層，將其設置於光學膜上，藉此對該黏著劑層賦予抗靜電性、尤其是經時穩定性優異之抗靜電性。

本發明之課題在於提供一種於液晶顯示用玻璃單元之兩面分別經由黏著劑層而貼合有一對偏光板，即便大型化亦可充分抑制白點的液晶面板。

本發明者等人為解決該課題而進行銳意研究，結果發現，於在顯示畫面為長方形之液晶顯示用玻璃單元之兩面分別經由黏著劑層而黏貼有第一偏光板及第二偏光板，第一偏光板之吸收軸與上述玻璃單元之長邊平行，第二偏光板之吸收軸與上述第一偏光板之吸收軸正交的大型液晶顯示裝置中所使用的液晶面板中，藉由對上述黏著劑層施加改良，可獲得能夠有效地抑制白點，且耐久性亦優異之液晶面板，而且該黏著劑層於偏光板之再製性方面亦優異，從而達成本發明。具體而言，本發明者等人發現有效的是使該黏著劑層由下述者構成：於以(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分，含有來自具有極性官能基之不飽和單體的結構單元，並且含有特定量的來自分子內具有芳香環之不飽和單體的結構單元而成的分子量分佈較窄之丙烯酸系樹脂中，調配特定量之交聯劑所得者。

亦即，本發明之液晶面板包括：長方形之液晶顯示用玻璃單元；於該玻璃單元之單面，經由第一黏著劑層以吸收軸與上述玻璃單元之長邊平行之方式黏貼的第一偏光板；及於上述玻璃單元之另一面，經由第二黏著劑層以吸收軸與上述第一偏光板之吸收軸正交之方式黏貼的第二偏光板；並且上述第一黏著劑層及上述第二黏著劑層中之至少一者係由含有以下所示之丙烯酸系樹脂(A)及交聯劑(B)之黏著劑組合物所形成，且該黏著劑層具有60~99重量%之凝膠分率。

(A)丙烯酸系樹脂100重量份，其係使包含(A-1)以下式(I)：

(式中，R₁表示氫原子或甲基，R₂表示可經碳數1~10之烷氧基取代的碳數1~14之烷基)表示之(甲基)丙烯酸烷基酯80~96重量%，(A-2)分子內具有1個烯烴性雙鍵及至少1個芳香環之不飽和單體(以下，有時稱為「含芳香環之單體」)3~15重量%，及(A-3)具有極性官能基之不飽和單體(以下，有時稱為「含極性官能基之單體」)0.1~5重量%的單體混合物進行共聚合而獲得，重量平均分子量Mw在100萬~200萬之範圍內，以重量平均分子量Mw相對於數量平均分子量Mn之比Mw/Mn表示的分子量分佈在3~7之範圍內；以及

(B)交聯劑0.01~5重量份。

如此，於本發明中，藉由使得用於將配置於液晶顯示用玻璃單元之兩面的第一偏光板及第二偏光板分別黏貼於玻璃單元上的第一黏著劑層及第二黏著劑層中之至少一者，由含有使包含上述式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)、含芳香環之單體(A-2)及含極性官能基之單體(A-3)的單體混合物共聚合所得之丙烯酸系樹脂(A)，以及交聯劑(B)的黏著劑組合物所形成，且將其凝膠分率設在特定範圍內，而可有效地抑制白點。

[2]如[1]之液晶面板，其中上述第一黏著劑層及第二黏著劑層均由含有上述丙烯酸系樹脂(A)100重量份、及上述交聯劑(B)0.01~5重量份的黏著劑組合物所形成，且該黏著劑層具有60~99重量%之凝膠分率。該態樣於抑制白點方面更佳。

[3]如[1]或[2]之液晶面板，其中上述含芳香環之單體(A-2)為下式(II)所示之含芳香環之(甲基)丙烯酸系化合物。該態樣較佳。

式中，R₃表示氫原子或甲基，n為1~8之整數，R₄表示氫原子、烷基、芳烷基或芳基。

[4]如[1]至[3]中任一項之液晶面板，其中上述含極性官能基之單體(A-3)具有選自由游離羧基、羥基、胺基及環氧環所組成之群中的至少1種極性官能基。該態樣較佳。

[5]如[1]至[4]中任一項之液晶面板，其中上述交聯劑(B)含有異氰酸酯系化合物。該態樣較佳。

[6]如[4]之液晶面板，其中上述交聯劑(B)至少含有異氰酸酯系化合物。該態樣更佳。

[7]如[1]至[6]中任一項之液晶面板，其中上述黏著劑組合物進而含有(C)矽烷系化合物0.03~1重量份。

[8]如[1]至[7]中任一項之液晶面板，其中上述黏著劑組合物進而含有(D)離子性化合物。根據該態樣，亦可賦予抗靜電性。

[9]如[8]之液晶面板，其中上述含芳香環之單體(A-2)為上述式(II)所示之含芳香環之(甲基)丙烯酸系化合物，式中之n為2以上。於該態樣之情形時，於抑制白點方面更有效，且同時發現，若於含有使該單體共聚合所得之丙烯酸系樹脂的黏著劑組合物中調配離子性化合物，則可維持較高之白點抑制效果並賦予抗靜電性。

[10]如[1]至[9]中任一項之液晶面板，其中上述第一偏光板及上述第二偏光板中至少一者之構成為保護膜/偏光膜/保護膜。該態樣較佳。

[11]如[10]之液晶面板，其中夾持上述偏光膜之2片保護膜中，位於距離液晶顯示用玻璃單元較遠之側之膜包含面內之相位差值為0~20 nm且厚度方向之相位差值為20~80 nm的乙酸纖維素系樹脂，位於液晶顯示用玻璃單元側之膜包含面內之相位差值為30~80 nm且厚度方向之相位差值為80~250 nm的乙酸纖維素系樹脂。該態樣較佳。

[12]如[10]之液晶面板，其中夾持上述偏光膜之2片保護膜中，位於距離液晶顯示用玻璃單元較遠之側之膜包含面內之相位差值為0~20 nm且厚度方向之相位差值為20~80 nm的乙酸纖維素系樹脂，位於液晶顯示用玻璃單元側之膜包含面內之相位差值為0~10 nm且厚度方向之相位差值為-25~25 nm的乙酸纖維素系樹脂。該態樣亦較佳。

[13]如[10]之液晶面板，其中夾持上述偏光膜之2片保護膜中，位於距離液晶顯示用玻璃單元較遠之側之膜包含乙酸纖維素系樹脂，位於液晶顯示用玻璃單元側之膜包含環烯烴系樹脂。該態樣亦較佳。

本發明中，於在液晶顯示用玻璃單元之兩面分別經由黏著劑層以正交偏光之方式，即各自之吸收軸正交之方式黏貼一對偏光板，且其中一偏光板係以其吸收軸與上述玻璃單元之長邊平行之方式而配置的液晶面板中，藉由使用以形成黏著劑層之丙烯酸系樹脂(A)為含有特定量之自含芳香環之單體(A-2)導出之單元的共聚物，且將其重量平均分子量Mw及分子量分佈(Mw/Mn)設在特定範圍內，而防止因不均勻之應力分佈而產生光學缺陷，抑制白點。

另外，藉由將黏著劑層之凝膠分率設在60~99重量%之範圍內，黏著劑層之耐久性得到改善，該液晶面板於進行耐熱、耐濕熱、耐熱衝擊等試驗時之外觀變化得到抑制。而且，該液晶面板於將偏光板經由上述黏著劑層而黏貼於液晶顯示用玻璃單元上後，出現某種不良狀況之情形時，即便將偏光板與黏著劑層一起自玻璃單元上剝離，剝離後之玻璃單元之表面亦較少產生糊劑殘餘或混濁，再製性優異。

該液晶面板中，黏著劑層可吸收、緩和在濕熱條件下因偏光板及玻璃單元之尺寸變化而產生之應力，因而可減輕局部應力集中之狀況，可抑制黏著劑層自玻璃單元隆起或剝離等。

以下，一面適當參照隨附之圖式，一面對本發明進行詳細說明。將本發明之液晶面板之層構成與軸角度之關係以分解立體圖而示於圖1。參照圖1，應用本發明之液晶面板係於顯示面為長方形之液晶顯示用玻璃單元10(以下，有時亦簡稱為「液晶單元」或「玻璃單元」)之單面，經由第一黏著劑層31黏貼有第一偏光板21，於液晶單元10之另一面，經由第二黏著劑層32黏貼有第二偏光板22者。該等一對偏光板21、22係以成為正交偏光之方式，即兩者之吸收軸21A、22A正交之方式而配置，且第一偏光板21係以其吸收軸21A與液晶單元10之長邊10A平行之方式而配置。因此，第二偏光板22係以其吸收軸22A與液晶單元10之長邊10A垂直(與液晶單元10之短邊平行)之方式而配置。

用以將第一偏光板21黏貼於液晶單元10上之第一黏著劑層31以及用以將第二偏光板22黏貼於液晶單元10上之第二黏著劑層32中，至少一者由相對於特定之丙烯酸系樹脂(A) 100重量份含有交聯劑(B) 0.01~5重量份的黏著劑組合物所形成，且黏著劑層之凝膠分率係設為60~99重量%。

本發明者等人發現，對此種第一偏光板21以其吸收軸21A與液晶單元10之長邊10A平行(0°)之方式配置，第二偏光板22以其吸收軸22A與液晶單元10之長邊10A垂直(90°)之方式配置的液晶面板應用由本發明所規定之黏著劑組合物所形成的黏著劑層特別有效。藉由使配置於液晶單元10之兩面之黏著劑層31、32中的至少一者由上述特定之黏著劑組合物形成，且將凝膠分率設在特定範圍內，可表現出預期之效果，但如上所述般，就抑制白點之觀點而言，較佳為配置於液晶單元10之兩面之黏著劑層31、32之兩者均由上述者構成。

以下，自液晶顯示用玻璃單元10開始對構成本發明之液晶面板之各構件進行說明。

[液晶顯示用玻璃單元]

液晶顯示用玻璃單元10係包含2片透明玻璃基板11、12，且於其間夾持有液晶(省略圖示)者。封入於2片玻璃基板11、12之間之液晶根據其配向方式而有扭轉向列(Twisted Nematic：TN)、垂直配向(Vertical Alignment：VA)、橫向電場(In-Plane Switching：IPS)等各種方式之液晶。本發明中，只要是將一對偏光板以正交偏光之方式配置於液晶單元上下，且將其中一偏光板之吸收軸配置為與玻璃單元之長邊平行的液晶單元，則可對任意方式之液晶單元應用本發明。圖示省略，於透明玻璃基板11、12之液晶層側，配置有用以使液晶配向之配向膜、用以接通-斷開電壓以控制其配向之透明電極，且若為彩色顯示，則亦配置有彩色濾光片等。

構成液晶單元10之玻璃基板11、12可適用鈉鈣玻璃、低鹼玻璃、無鹼玻璃等，尤其可適宜使用無鹼玻璃或低鹼玻璃。

[黏著劑層(黏著劑組合物)]

以下，就用以形成黏著劑層31、32之黏著劑組合物進行說明。該黏著劑組合物基本上係包含丙烯酸系樹脂及交聯劑而構成。本發明中，於液晶單元10之兩面分別用以黏貼第一偏光板之第一黏著劑層31以及用以黏貼第二偏光板之第二黏著劑層32中，至少一者由在上述特定共聚物即重量平均分子量Mw及分子量分佈(Mw/Mn)在特定範圍之丙烯酸系樹脂(A)中，調配有特定量之交聯劑(B)的黏著劑組合物所形成，且黏著劑層之凝膠分率係設為60~99重量%。對構成該黏著劑組合物之各成分進行說明。

<丙烯酸系樹脂(A)>

於本發明之液晶面板中，用以形成黏著劑層31、32之黏著劑組合物中所使用的丙烯酸系樹脂(A)係以來自上述式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元作為主成分者，且除該來自(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元以外，亦含有來自含芳香環之單體之結構單元、以及來自含極性官能基之單體之結構單元。此處，所謂(甲基)丙烯酸，表示可為丙烯酸或甲基丙烯酸之任一者，另外，記載為(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯基等時之「(甲基)」亦為相同含義。

於成為丙烯酸系樹脂(A)之主要結構單元的上述式(I)中，R₁為氫原子或甲基，R₂為碳數1~14之烷基。R₂所表示之烷基中，各個基中之氫原子可經碳數1~10之烷氧基取代。

式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)中，作為R₂為非取代烷基者，具體可例示：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、及丙烯酸月桂酯等直鏈狀之丙烯酸烷基酯；丙烯酸異丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、及丙烯酸異辛酯等支鏈狀之丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、及甲基丙烯酸月桂酯等直鏈狀之甲基丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、及甲基丙烯酸異辛酯等支鏈狀之甲基丙烯酸烷基酯等。

該等中，較佳為丙烯酸正丁酯，具體而言，較佳為設定為構成丙烯酸系樹脂(A)之全部單體中，丙烯酸正丁酯為50重量%以上，且滿足上述關於(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)之規定。

R₂為經烷氧基取代之烷基、即烷氧基烷基時的式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷基酯具體可例示：丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸-2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。

該等(甲基)丙烯酸烷基酯可分別單獨使用，此外亦可使用不同之複數種使之共聚合。

作為分子內具有1個烯烴性雙鍵及至少1個芳香環之不飽和單體(含芳香環之單體)(A-2)，較佳為具有(甲基)丙烯醯基作為含烯烴性雙鍵之基者。作為其例，可列舉(甲基)丙烯酸苄酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等，較佳者為上述式(II)所示之含芳香環之(甲基)丙烯酸系化合物。

表示含芳香環之(甲基)丙烯酸系化合物的上述式(II)中，於R₄為烷基之情形時，其碳數可為1~9左右，同樣地於為芳烷基之情形時，其碳數可為7~11左右，另外於為芳基之情形時，其碳數可為6~10左右。作為碳數1~9之烷基，可列舉甲基、丁基、壬基等，作為碳數7~11之芳烷基，可列舉苄基、苯乙基、萘基甲基等，另外作為碳數6~10之芳基，可列舉苯基、甲苯基、萘基等。

作為具體的式(II)之含芳香環之(甲基)丙烯酸系化合物，可列舉：(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、環氧乙烷改質壬基苯酚之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-(鄰苯基苯氧基)乙酯等。該等含芳香環之單體可分別單獨使用，亦可將不同之複數種組合使用。該等中，(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯[上述式(II)中R₄=H，n=1之化合物]、(甲基)丙烯酸-2-(鄰苯基苯氧基)乙酯[上述式(II)中R₄=鄰苯基，n=1之化合物]、或(甲基)丙烯酸-2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯[上述式(II)中R₄=H，n=2之化合物]可適宜用作構成丙烯酸系樹脂(A)的含芳香環之單體(A-2)之一。

於含極性官能基之單體(A-3)中，極性官能基可為游離羧基、羥基、胺基、以環氧環為代表之雜環基等。含極性官能基之單體較佳為具有極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物。作為其例，可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、及丙烯酸-β-羧基乙酯等具有游離羧基之不飽和單體；(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-或3-氯-2-羥基丙酯、及二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等具有羥基之不飽和單體；丙烯醯基啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、己內酯改質丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環氧環己基甲酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、及2,5-二氫呋喃等具有雜環基之不飽和單體；(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基胺基乙酯等具有與雜環不同之胺基的不飽和單體等。

極性官能基較佳為游離羧基、羥基、胺基或環氧環。該等含極性官能基之單體可分別單獨使用，亦可使用不同之複數種。

該等中，較佳為將具有羥基之不飽和單體用作構成丙烯酸系樹脂(A)的含極性官能基之單體(A-3)之一。另外，除具有羥基之不飽和單體以外亦併用具有其他極性官能基之不飽和單體、例如具有游離羧基之不飽和單體的方式亦有效。

於丙烯酸系樹脂(A)中，來自上述式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)的結構單元係設為80~96重量%，較佳為82重量%以上，另外較佳為94重量%以下。來自含芳香環之單體(A-2)之結構單元係設為3~15重量%，較佳為5重量%以上，更佳為7重量%以上，特佳為8重量%以上，另外，較佳為13重量%以下，更佳為11重量%以下，特佳為10重量%以下。來自含極性官能基之單體(A-3)之結構單元係設為0.1~5重量%，較佳為0.5重量%以上，另外，較佳為3重量%以下。

本發明中使用之丙烯酸系樹脂(A)亦可含有來自與以上所說明之式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)、含芳香環之單體(A-2)及含極性官能基之單體(A-3)不同之單體的結構單元。作為該等結構單元之例，可列舉：來自分子內具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸酯之結構單元、來自苯乙烯系單體之結構單元、來自乙烯系單體之結構單元、來自分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體之結構單元等。

所謂脂環式結構，係指形成環之碳數通常為5以上，較佳為5~7左右之環烷結構。作為具有脂環式結構之丙烯酸酯之具體例，可列舉：丙烯酸異酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸二環戊酯、丙烯酸環十二烷基酯、丙烯酸甲基環己酯、丙烯酸三甲基環己酯、丙烯酸第三丁基環己酯、α-乙氧基丙烯酸環己酯、丙烯酸環己基苯酯等；作為具有脂環式結構之甲基丙烯酸酯之具體例，可列舉：甲基丙烯酸異酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸環十二烷基酯、甲基丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基丙烯酸第三丁基環己酯、甲基丙烯酸環己基苯酯等。

作為苯乙烯系單體之具體例，除苯乙烯以往外，可列舉：甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、及辛基苯乙烯等烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、及碘苯乙烯等鹵化苯乙烯；另外可列舉硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。

作為乙烯系單體之具體例，可列舉：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、及月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯；氯乙烯或溴乙烯等鹵乙烯；偏二氯乙烯等偏二鹵乙烯；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯啶酮、及乙烯基咔唑等含氮芳香族乙烯；丁二烯、異戊二烯、及氯丁二烯等共軛二烯單體；另外可列舉丙烯腈、甲基丙烯腈等。

作為分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體之具體例，可列舉：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、及三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子內具有2個(甲基)丙烯醯基之單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等分子內具有3個(甲基)丙烯醯基之單體等。

如上所述的與式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)、含芳香環之單體(A-2)及含極性官能基之單體(A-3)不同的單體可分別單獨使用，或將2種以上組合使用。於黏著劑所使用之丙烯酸系樹脂(A)中，相對於該樹脂之不揮發成分100重量份，通常以0~10重量份之比例含有來自與(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)、含芳香環之單體(A-2)及含極性官能基之單體(A-3)不同之單體的結構單元。

構成黏著劑組合物之樹脂成分可包含2種以上的含有來自如上所述的式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)、含芳香環之單體(A-2)、以及含極性官能基之單體(A-3)之結構單元的丙烯酸系樹脂。另外，可將本發明所規定之丙烯酸系樹脂(A)和與其不同之丙烯酸系樹脂，例如具有來自式(I)之(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元、不含極性官能基之丙烯酸系樹脂等混合使用。含有來自式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)、含芳香環之單體(A-2)、以及含極性官能基之單體(A-3)之結構單元的丙烯酸系樹脂(A)較佳為在全部丙烯酸系樹脂中為80重量%以上，更佳為90重量%以上。

使包含式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)、含芳香環之單體(A-2)以及含極性官能基之單體(A-3)的單體混合物共聚合而獲得之丙烯酸系樹脂(A)採用藉由凝膠滲透層析法(GPC)所得的標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw在100萬~200萬之範圍內者。若標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量為100萬以上，則存在高溫高濕下之接著性提昇，於液晶單元與黏著劑層之間產生隆起或剝離之可能性降低的傾向，並且存在再製性提昇之傾向，故而較佳。另外，若該重量平均分子量為200萬以下，則即便黏貼於該黏著劑層上之偏光板之尺寸產生變化，黏著劑層亦追隨該尺寸變化而變動，故而液晶單元之周緣部之明亮度與中心部之明亮度之間的差消失，存在白點或色不均得到抑制之傾向，故而較佳。

以重量平均分子量Mw相對於數量平均分子量Mn之比Mw/Mn表示的分子量分佈係設在3~7之範圍內。藉由將分子量分佈Mw/Mn設在3~7之範圍內，即便將液晶面板乃至液晶顯示裝置曝露於高溫下時，亦可防止發生白點等不良狀況。

另外，對於上述丙烯酸系樹脂(A)，為表現出黏著性，較佳為其玻璃轉移溫度在-10~-60℃之範圍內。樹脂之玻璃轉移溫度通常可使用示差掃描熱析儀進行測定。

構成黏著劑組合物之丙烯酸系樹脂(A)例如可藉由溶液聚合法、乳化聚合法、整體聚合法、懸浮聚合法等公知之各種方法而製造。製造該丙烯酸系樹脂時，通常使用聚合起始劑。聚合起始劑係相對於製造丙烯酸系樹脂使用之全部單體之合計100重量份使用0.001~5重量份左右。

作為聚合起始劑，可使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑等。作為光聚合起始劑，例如可列舉4-(2-羥基乙氧基)-苯基-(2-羥基-2-丙基)酮等。作為熱聚合起始劑，例如可列舉：2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己基-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、偶氮二異丁酸二甲酯(dimethyl-2,2'-azobis(2-methylpropionate))及2,2'-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)等偶氮系化合物；過氧化月桂基、過氧化第三丁醇、過氧化苯甲醯、第三丁基過氧化苯甲酸酯、氫過氧化異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二丙酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、及過氧化(3,5,5-三甲基己醯基)等有機過氧化物；過硫酸鉀、過硫酸銨、及過氧化氫等無機過氧化物等。另外，將過氧化物與還原劑併用之氧化還原系起始劑等亦可用作聚合起始劑。

以上所示之方法中，丙烯酸系樹脂之製造方法較佳為溶液聚合法。

若列舉溶液聚合法之具體例進行說明，則可列舉下述方法：將所期望之單體及有機溶劑混合，於氮氣環境下添加熱聚合起始劑，於40~90℃左右，較佳為60~80℃左右之溫度下攪拌3~10小時左右。另外，為控制反應，亦可於聚合過程中連續或斷續地添加單體或熱聚合起始劑，或者以溶解於有機溶劑中之狀態進行添加。此處，作為有機溶劑，例如可使用：甲苯或二甲苯等芳香族烴類；乙酸乙酯或乙酸丁酯等酯類；丙醇或異丙醇等脂肪族醇類；丙酮、甲基乙基酮、及甲基異丁基酮等酮類等。

<交聯劑(B)>

於如上所述的丙烯酸系樹脂(A)中調配交聯劑(B)，獲得黏著劑組合物。交聯劑(B)係與丙烯酸系樹脂(A)中的尤其是來自含極性官能基之單體(A-3)之結構單元反應，使丙烯酸系樹脂交聯之化合物。具體而言，可例示：異氰酸酯系化合物、環氧系化合物、氮丙啶系化合物、金屬螯合物系化合物等。該等中，異氰酸酯系化合物、環氧系化合物及氮丙啶系化合物於分子內具有至少2個可與丙烯酸系樹脂(A)中之極性官能基反應的官能基。

異氰酸酯系化合物係於分子內具有至少2個異氰酸基(-NCO)之化合物，例如可列舉：甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等。另外，使該等異氰酸酯化合物與丙三醇或三羥甲基丙烷等多元醇反應所得之加合物，或異氰酸酯化合物之二聚物、三聚物等亦可成為黏著劑所使用之交聯劑。亦可將2種以上之異氰酸酯系化合物混合使用。

環氧系化合物係分子內具有至少2個環氧基之化合物，例如可列舉：雙酚A型之環氧樹脂、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙三醇二縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N,N-二縮水甘油基苯胺、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N'-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷等。亦可將2種以上之環氧系化合物混合使用。

氮丙啶系化合物係亦稱為伸乙亞胺的分子內具有至少2個包含1個氮原子及2個碳原子之3員環之骨架的化合物，例如可列舉：二苯基甲烷-4,4'-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、三伸乙基三聚氰胺、間苯二甲醯基雙-1-(2-甲基氮丙啶)、三(1-氮丙啶基)氧化膦、六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、三羥甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羥甲基甲烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯等。

作為金屬螯合物化合物，例如可列舉：於鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻及鋯等多價金屬上，配位乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯所得之化合物等。

該等交聯劑之中，較佳為使用異氰酸酯系化合物，尤其是苯二甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯、或者使該等異氰酸酯化合物與丙三醇或三羥甲基丙烷等多元醇反應所得之加合物、或該等異氰酸酯化合物之二聚物、三聚物以及將該等異氰酸酯系化合物混合所得者等。於含極性官能基之單體(A-3)具有選自游離羧基、羥基、胺基及環氧環中之極性官能基之情形時，特佳為使用異氰酸酯系化合物作為交聯劑(B)之至少一種。上述中，作為較佳之異氰酸酯系化合物，可列舉甲苯二異氰酸酯、使甲苯二異氰酸酯與多元醇反應所得之加合物、甲苯二異氰酸酯之二聚物及甲苯二異氰酸酯之三聚物，另外可列舉六亞甲基二異氰酸酯、使六亞甲基二異氰酸酯與多元醇反應所得之加合物、六亞甲基二異氰酸酯之二聚物及六亞甲基二異氰酸酯之三聚物。

交聯劑(B)係相對於丙烯酸系樹脂(A) 100重量份，以0.01~5重量份之比例而調配。交聯劑(B)之調配量較佳為相對於丙烯酸系樹脂(A) 100重量份為0.1~5重量份左右，更佳為0.2~3重量份左右。若相對於丙烯酸系樹脂(A) 100重量份交聯劑(B)之量為0.01重量份以上，尤其是0.1重量份以上，則存在黏著劑層之耐久性提昇之傾向，故而較佳，另外，若為5重量份以下，則液晶面板之白點變得不明顯，故而較佳。

<構成黏著劑組合物之其他成分>

於本發明中之用以形成黏著劑層之黏著劑組合物中，為提昇黏著劑層與玻璃單元之密著性，較佳為含有矽烷系化合物(C)，尤佳為於調配交聯劑之前之丙烯酸系樹脂中含有矽烷系化合物(C)。

作為矽烷系化合物(C)，例如可列舉：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基乙氧基二甲基矽烷等。亦可使用2種以上之矽烷系化合物(C)。

矽烷系化合物(C)亦可為矽氧低聚物型之化合物。若以(單體)-(單體)共聚物之形式表示矽氧低聚物，則例如可列舉如下所述者。

3-巰基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-巰基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-巰基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及3-巰基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含巰基丙基之共聚物；巰基甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、巰基甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、巰基甲基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及巰基甲基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含巰基甲基之共聚物；3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含甲基丙烯醯氧基丙基之共聚物；3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含丙烯醯氧基丙基之共聚物；乙烯基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含乙烯基之共聚物；3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含胺基之共聚物等。

該等矽烷系化合物(C)於較多情形時為液體。作為黏著劑組合物中之矽烷系化合物(C)之調配量，相對於丙烯酸系樹脂(A)之不揮發成分100重量份(使用2種以上時係指其合計量)通常以0.01~10重量份左右之比例使用，較佳為以0.03~1重量份之比例使用。若相對於丙烯酸系樹脂(A)之不揮發成分100重量份矽烷系化合物之量為0.01重量份以上，尤其是0.03重量份以上，則黏著劑層與玻璃單元之密著性提昇，故而較佳。另外，若其量為10重量份以下，尤其是1重量份以下，則存在可抑制矽烷系化合物自黏著劑層中滲出之傾向，故而較佳。

本發明中之用以形成黏著劑層之黏著劑組合物中，亦可含有離子性化合物(D)作為抗靜電劑。尤其是於構成丙烯酸系樹脂(A)之含芳香環之單體(A-2)為上述式(II)所示之含芳香環之(甲基)丙烯酸系化合物，式(II)中之n為2以上之情形時，於抑制白點方面更有效，藉由在包含使該單體共聚合所得之丙烯酸系樹脂的黏著劑組合物中調配離子性化合物(D)，可維持較高之白點抑制效果並賦予良好之抗靜電性。此處所謂之離子性化合物，係以陽離子與陰離子之組合而存在之化合物，陽離子及陰離子分別可為無機離子亦可為有機離子，就與丙烯酸系樹脂(A)之相容性之觀點而言，較佳為陽離子及陰離子之至少一者包含有機基之離子性化合物。

若列舉構成離子性化合物之陽離子之例，則有：鋰陽離子、下式(III)所示之吡啶鎓系陽離子、下式(IV)所示之四級銨陽離子等。

式(III)中，R₅~R₉分別獨立表示氫原子或碳數1~6之烷基，R₁₀表示碳數1~16之烷基；式(IV)中，R₁₁表示碳數1~12之烷基，R₁₂、R₁₃及R₁₄分別獨立表示碳數6~12之烷基。

上述式(III)所示之吡啶鎓系陽離子之總碳數為6以上，其中就與丙烯酸系樹脂(A)之相容性之觀點而言，較佳為總碳數為8以上，尤佳為10以上。另外，其總碳數較佳為36以下，更佳為30以下。式(III)所示之吡啶鎓系陽離子之中，鍵結於吡啶環之4-位之碳原子上之R₇為烷基，鍵結於吡啶環之其他碳原子上之R₅、R₆、R₈及R₉分別為氫原子者為較佳之陽離子之一。作為式(III)所示之吡啶鎓系陽離子之具體例，可列舉如下所述者。

N-甲基-4-己基吡啶鎓陽離子

N-丁基-4-甲基吡啶鎓陽離子

N-丁基-2,4-二乙基吡啶鎓陽離子

N-丁基-2-己基吡啶鎓陽離子

N-己基-2-丁基吡啶鎓陽離子

N-己基-4-甲基吡啶鎓陽離子

N-己基-4-乙基吡啶鎓陽離子

N-己基-4-丁基吡啶鎓陽離子

N-辛基-4-甲基吡啶鎓陽離子

N-辛基-4-乙基吡啶鎓陽離子

N-辛基吡啶鎓陽離子等。

上述式(IV)所示之銨陽離子為四烷基銨陽離子，就與丙烯酸系樹脂(A)之相容性之觀點而言，該四烷基銨陽離子之總碳數較佳為20以上，更佳為22以上。另外，其總碳數較佳為36以下，更佳為30以下。作為式(IV)所示之四烷基銨陽離子之具體例，可列舉如下所述者。

四己基銨陽離子

四辛基銨陽離子

三丁基甲基銨陽離子

三己基甲基銨陽離子

三辛基甲基銨陽離子

三癸基甲基銨陽離子

三己基乙基銨陽離子

三辛基乙基銨陽離子等。

另一方面，若列舉構成離子性化合物之陰離子之例，則有如下所述者。

氯化物陰離子[Cl^-]

溴化物陰離子[Br^-]

碘化物陰離子[I^-]

四氯鋁酸鹽陰離子[AlCl₄ ^-]

七氯二鋁酸鹽陰離子[Al₂Cl₇ ^-]

四氟硼酸鹽陰離子[BF₄ ^-]

六氟磷酸鹽陰離子[PF₆ ^-]

過氯酸鹽陰離子[ClO₄ ^-]

硝酸鹽陰離子[NO₃ ^-]

乙酸鹽陰離子[CH₃OOO^-]

三氟乙酸鹽陰離子[CF₃COO^-]

甲磺酸鹽陰離子[CH₃SO₃ ^-]

三氟甲磺酸鹽陰離子[CF₃SO₃ ^-]

雙(氟磺醯基)醯亞胺陰離子[(FSO₂)₂N^-]

雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺陰離子[(CF₃SO₂)₂N^-]

三(三氟甲磺醯基)甲烷化物陰離子[(CF₃SO₂)₃C^-]

六氟砷酸鹽陰離子[AsF₆ ^-]

六氟銻酸鹽陰離子[SbF₆ ^-]

六氟鈮酸鹽陰離子[NbF₆ ^-]

六氟鉭酸鹽陰離子[TaF₆ ^-]

(聚)氫氟氟化物陰離子[F(HF)_n ^-](n為1~3左右)

硫氰化物陰離子[SCN^-]雙氰胺陰離子[(CN)₂N^-]

全氟丁烷磺酸鹽陰離子[C₄F₉SO₃ ^-]

雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺陰離子[(C₂F₅SO₂)₂N^-]

全氟丁酸鹽陰離子[C₃F₇OOO^-]

(三氟甲磺醯基)(三氟甲基羰基)醯亞胺陰離子[(CF₃SO₂)(CF₃CO)N^-]等。

離子性化合物之具體例可自上述陽離子與陰離子之組合中適宜選擇。作為具體的陽離子與陰離子之組合之離子性化合物可列舉如下所述者。

雙(氟磺醯基)醯亞胺鋰、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鋰、六氟磷酸鋰、鋰碘化物(碘化鋰)、雙(氟磺醯基)醯亞胺-N-甲基-4-己基吡啶鎓、雙(氟磺醯基)醯亞胺-N-丁基-2-甲基吡啶鎓、雙(氟磺醯基)醯亞胺-N-己基-4-甲基吡啶鎓、雙(氟磺醯基)醯亞胺-N-辛基-4-甲基吡啶鎓、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺-N-甲基-4-己基吡啶鎓、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺-N-丁基-2-甲基吡啶鎓、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺-N-己基-4-甲基吡啶鎓、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺-N-辛基-4-甲基吡啶鎓、六氟磷酸-N-甲基-4-己基吡啶鎓、六氟磷酸-N-丁基-2-甲基吡啶鎓、六氟磷酸-N-己基-4-甲基吡啶鎓、六氟磷酸-N-辛基-4-甲基吡啶鎓、過氯酸-N-甲基-4-己基吡啶鎓、過氯酸-N-丁基-2-甲基吡啶鎓、過氯酸-N-己基-4-甲基吡啶鎓、過氯酸-N-辛基-4-甲基吡啶鎓、雙(氟磺醯基)醯亞胺四己基銨、雙(氟磺醯基)醯亞胺三丁基甲基銨、雙(氟磺醯基)醯亞胺三己基甲基銨、雙(氟磺醯基)醯亞胺三辛基甲基銨、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺四己基銨、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺三丁基甲基銨、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺三己基甲基銨、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺三辛基甲基銨、六氟磷酸四己基銨、六氟磷酸三丁基甲基銨、六氟磷酸三己基甲基銨、六氟磷酸三辛基甲基銨、過氯酸四己基銨、過氯酸三丁基甲基銨、過氯酸三己基甲基銨、過氯酸三辛基甲基銨等。

該等離子性化合物可分別單獨使用，或與另外一種以上組合使用。於調配離子性化合物(D)之情形時，其量相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份通常為0.5~8重量份左右，較佳為0.8~4重量份。

以上所說明之黏著劑組合物中，可進而調配交聯觸媒、耐候穩定劑、膠黏劑(增黏劑)、塑化劑、軟化劑、染料、顏料、無機填料、丙烯酸系樹脂以外之樹脂等。於黏著劑中調配紫外線硬化性化合物，在形成黏著劑層之後照射紫外線使之硬化，藉此形成更硬之黏著劑層之操作亦有用。另外，若將交聯觸媒與交聯劑一起調配於黏著劑中，則可藉由短時間之熟化而製備黏著劑層，且於所得之附有黏著劑之偏光板中，可抑制在偏光板與黏著劑層之間產生隆起或剝離，或者在黏著劑層內產生發泡，再製性亦變得更加良好。作為交聯觸媒，例如可列舉：己二胺、乙二胺、聚乙亞胺、六亞甲基四胺、二乙三胺、三乙四胺、異佛酮二胺、丙二胺、聚胺基樹脂及三聚氰胺樹脂等胺系化合物等。於黏著劑中調配胺系化合物作為交聯觸媒之情形時，交聯劑較佳為異氰酸酯系化合物。

構成黏著劑之該等各成分可視需要以溶解於溶劑之狀態，與作為必需成分之丙烯酸系樹脂(A)及交聯劑(B)混合而獲得黏著劑組合物。

藉由使黏著劑組合物交聯而形成黏著劑層。作為形成黏著劑層之具體方法，可列舉：於適當之基材上塗佈黏著劑組合物，然後將其乾燥之方法。

<黏著劑層之凝膠分率>

如上所述，本發明中係將黏著劑層之凝膠分率設為60~99重量%。若黏著劑層之凝膠分率為60重量%以上，則黏著劑層之耐久性提昇，故而較佳，另外，若其凝膠分率為99重量%以下，則容易製造，故而較佳。此處，凝膠分率係依據以下之(1)~(4)而測定之值。

(1)將面積為約8 cm×約8 cm之黏著劑層、與由約10 cm×約10 cm之SUS304形成之金屬網(將其重量設為Wm)貼合。

(2)稱量上述(1)中獲得之貼合物之重量，將其重量設為Ws，然後以包裹黏著劑層之方式摺疊4次，用訂書機(stapler)固定後稱重，將其重量設為Wb。

(3)將上述(2)中用訂書機固定後之網裝入至玻璃容器中，加入乙酸乙酯60 mL進行浸漬後，將該玻璃容器於室溫下保管3日。

(4)自玻璃容器中取出網，於120℃下乾燥24小時後稱重，將其重量設為Wa，根據下式計算凝膠分率。

凝膠分率(重量%)=[{Wa-(Wb-Ws)-Wm}/(Ws-Wm)]×100

黏著劑層之凝膠分率例如可藉由作為黏著劑組合物之有效成分的丙烯酸系樹脂(A)之種類或交聯劑(B)之量而進行調整。具體而言，若增多丙烯酸系樹脂(A)中的含極性官能基之單體(A-3)之量，或者增多黏著劑組合物中之交聯劑(B)之量，則凝膠分率提高，故而可藉由含極性官能基之單體及/或交聯劑之量來調整凝膠分率。關於含極性官能基之單體(A-3)，以藉由與構成丙烯酸系樹脂(A)之其他成分組合，進而與交聯劑之種類及量組合而使凝膠分率在上述範圍內之方式，自0.1~5重量%之範圍中，選擇、調整丙烯酸系樹脂(A)中來自該含極性官能基之單體(A-3)之結構單元之量。另一方面，關於交聯劑(C)之量，較佳為自0.1~5重量份左右之範圍內，根據丙烯酸系樹脂之種類而選擇交聯劑相對於構成黏著劑層之丙烯酸系樹脂之不揮發成分100重量份(使用2種以上時係指其合計量)之調配量。

偏光板21、22上之黏著劑層31、32例如可藉由下述等方法而設置：於脫模膜上塗佈上述黏著劑組合物而形成黏著劑層，將所得之黏著劑層貼合於偏光板21、22之表面；於偏光板21、22上塗佈黏著劑組合物而形成黏著劑層，於該黏著劑面上貼合脫模膜進行保護。此處使用之脫模膜例如係由下述者構成，即以包含聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚芳酯等各種透明樹脂之膜作為基材，於該基材之與黏著劑層之接合面實施矽氧處理等脫模處理所得者。

黏著劑層31、32之厚度並無特別限定，通常較佳為30 μm以下，且較佳為10 μm以上，更佳為15~25 μm。

若黏著劑層之厚度為30 μm以下，則存在高溫高濕下之接著性提昇，於玻璃單元與黏著劑層之間產生隆起或剝離的可能性降低之傾向，並且存在再製性提昇之傾向，故而較佳，另外，若其厚度為10 μm以上，則即便貼合於其上之偏光板之尺寸產生變化，黏著劑層亦追隨其尺寸變化而變動，故而液晶單元之周緣部之明亮度與中心部之明亮度之間的差消失，存在白點或色不均得到抑制之傾向，故而較佳。先前以來，黏貼於液晶顯示用玻璃單元上之黏著劑層之厚度通常以25 μm作為標準，但是於本發明中，即便將其厚度設為20 μm以下，亦可作為黏著劑層而發揮充分之性能。

設置有本發明所規定之黏著劑層之偏光板於在黏貼於液晶單元上形成液晶面板後，出現某種不良狀況而要將該偏光板自液晶單元上剝離之情形時，黏著劑層會隨著偏光板而剝離，幾乎不會在與黏著劑層接觸之液晶單元之表面產生混濁或糊劑殘餘等，故而容易在剝離後之液晶單元上再次重新黏貼附有黏著劑層之偏光板。亦即所謂之再製性優異。

[偏光板]

圖1中所示之第一偏光板21及第二偏光板22分別係包含如下之偏光膜而構成，即該偏光膜使垂直於其表面入射之光中具有某一振動面之直線偏光透過，而將具有與其正交之振動面的直線偏光吸收。該偏光膜通常係於聚乙烯醇系樹脂膜上吸附配向碘或包含二色性有機染料之二色性色素而製造。偏光膜其自身為使二色性色素配向而高度延伸，故而容易破裂。因此通常於如上所述之偏光膜之至少單面設置透明保護層而形成為偏光板。

於圖2中，以剖面示意圖表示適合應用於本發明的設置有用以黏貼於液晶單元上之黏著劑層的偏光板之層構成之例。圖2中，為表示圖1所示之第一偏光板21及第二偏光板22兩者，而對偏光板標註參照符號20。另外，為表示圖1所示之第一黏著劑層31及第二黏著劑層32兩者，而對用以向液晶單元上黏貼之黏著劑層標註參照符號30。第一偏光板21及第二偏光板22可為相同層構成，亦可為不同層構成。

如圖2(A)所示，偏光板20之一形態係於偏光膜25之兩面設置有透明保護層26、27者，於其向液晶單元黏貼之面(圖示之例中為透明保護層27之外面)上，設置有液晶單元黏貼用之黏著劑層30。如圖2(B)所示，偏光板20之另一形態係於偏光膜25之兩面設置有透明保護層26、27，且於其位於液晶單元側之面(圖示之例中為透明保護層27之外面)上，設置有以相位差膜為代表例之光學補償膜28者，於該光學補償膜28之外側設置有向液晶單元黏貼用之黏著劑層30。此時，透明保護層27與光學補償膜28之貼合通常使用層間黏著劑29。

如圖2(C)所示，偏光板20之另一形態係於偏光膜25之單面設置有透明保護層26者，於以該狀態而直接黏貼於液晶單元上之情形時，在偏光膜25之另一面設置向液晶單元黏貼用之黏著劑層30。如圖2(D)所示，偏光板20之另一形態係於偏光膜25之單面設置有透明保護層26，於另一面經由層間黏著劑29而積層有以相位差膜為代表例之光學補償膜28者，在該光學補償膜28之外側設置向液晶單元黏貼用之黏著劑層30。

透明保護層26、27例如亦可藉由塗佈樹脂而形成，但通常多藉由經由接著劑貼合保護膜而構成。作為保護膜，例如可使用：纖維素系樹脂膜、烯烴系樹脂膜、環烯烴系樹脂膜、丙烯酸系樹脂膜、聚酯系樹脂膜等各種透明樹脂膜。

於使用纖維素系樹脂膜作為保護膜之情形時，適合的是纖維素之至少一部分乙酸酯化之乙酸纖維素系樹脂。例如可列舉：三乙醯纖維素、二乙醯纖維素、乙酸-丙酸纖維素等。此種乙酸纖維素系樹脂膜可使用適當之市售品。例如合適者可列舉：富士軟片(股)銷售之「FUJITAC TD80」、「FUJITAC TD80UF」及「FUJITAC TD80UZ」，Konica Minolta Opto(股)銷售之「KC8UX2M」及「KC8UY」等(均為商品名)。

環烯烴系樹脂例如係具有以降烯或四環十二烯(別稱：二甲橋八氫萘(dimethanooctahydronaphthalene))或者其等之衍生物為代表例的環烯烴單體單元之熱塑性樹脂，其可為上述環烯烴之開環聚合物或使用2種以上環烯烴之開環共聚物之氫化物，此外亦可為環烯烴與鏈狀烯烴或具有乙烯基之芳香族化合物之加成共聚物。另外，亦可導入極性基。

作為市售之熱塑性環烯烴系樹脂，例如有：JSR(股)銷售之「ARTON」，日本ZEON(股)銷售之「ZEONEX」及「ZEONOR」，由德國TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH生產，在日本由寶理塑料(Polyplastics)(股)銷售之「TOPAS」，三井化學(股)銷售之「APEL」等(均為商品名)。

對此種環烯烴系樹脂進行製膜而形成膜時，製膜可適當使用溶劑鑄膜法或熔融擠出法等公知之製膜方法。市場上亦銷售有經製膜之環烯烴系樹脂膜、或進而經實施延伸而具有相位差之環烯烴系樹脂膜。例如有JSR(股)銷售之「ARTON FILM」，日本ZEON(股)銷售之「ZEONOR FILM」，積水化學工業(股)銷售之「S-SINA」及「SCA40」等(均為商品名)，可適宜地使用該等環烯烴系樹脂膜。

如以上所述，於偏光膜之至少單面，通常係參照圖1之至少位於距離液晶單元10較遠之側的表面積層如上所述之保護膜。

於偏光膜25之位於液晶單元側之面，可如圖2(A)所示般經由接著劑而積層透明保護膜27，進而亦可如圖2(B)所示般，於其外側經由層間黏著劑29而貼合光學補償膜28。另外，亦可如圖2(C)所示般，於該面直接形成向液晶單元黏貼用之黏著劑層30，或者如圖2(D)所示般經由層間黏著劑29而貼合光學補償膜28等。此處，直接黏貼於液晶單元10上之黏著劑層30較佳為由上文中所說明的本發明所規定之黏著劑組合物所形成，用以於保護膜27上貼合光學補償膜28，或於偏光膜25上貼合光學補償膜28之層間黏著劑29亦可由其以外之黏著劑組合物形成。用以於保護膜27或偏光膜25上黏貼光學補償膜28之層間黏著劑29例如可由在除不共聚合含芳香環之單體(A-2)以外均依照上述說明之丙烯酸系樹脂中，調配交聯劑所成之丙烯酸系黏著劑組合物形成。

於圖1所示之液晶面板中，較佳為第一偏光板21及第二偏光板22中至少一者之構成為如圖2(A)所示之保護膜26/偏光膜25/保護膜27。

就設置表面處理層之容易性以及光學特性之觀點而言，配置於偏光膜25之距離液晶單元較遠之側的保護膜26較佳為由以三乙醯纖維素膜為代表之乙酸纖維素系樹脂膜構成。尤其是面內之相位差值Ro在0~20 nm之範圍內，厚度方向之相位差值Rth在20~80 nm之範圍的乙酸纖維素系樹脂膜可藉由溶劑鑄膜法而直接製造，故而為配置於距離液晶單元較遠之側的較佳保護膜之一。

此處，關於顯示光學各向異性之膜，當將面內之遲相軸方向之折射率設為n_x，將在面內與遲相軸正交之方向(進相軸方向)之折射率設為n_y，將厚度方向之折射率設為n_z，並且將厚度設為d時，係以如下式(5)及(6)來定義面內相位差值Ro及厚度方向相位差值Rth。

Ro=(n_x-n_y)×d　(5)

Rth=[(n_x+n_y)/2-n_z]×d　(6)

另外，於通常之液晶顯示裝置中，為獲得優異之顯示性能，較佳為藉由如圖2之(B)及(D)所示般於偏光板20之液晶單元側配置光學補償膜28，或者使圖2(A)所示之例中的位於偏光板20之液晶單元側之保護膜27自身具有相位差等而賦予補償功能。光學補償膜或賦予有相位差之保護膜的相位差值可根據液晶之模式或作為目標之畫質等而任意選擇適當之值。

例如，對偏光板賦予對於垂直配向(VA)模式之液晶顯示裝置的補償功能之情形時，較佳為光入射側偏光板之配置於液晶單元側之保護膜、以及光出射側偏光板之配置於液晶單元側之保護膜中的至少一者兼具相位差膜之功能。於此情形時，兼具相位差膜之功能的保護膜於面內存在遲相軸及進相軸。遲相軸及進相軸分別形成為於面內正交之關係。

賦予對VA模式之液晶單元有效之補償功能之情形時，較佳為光入射側偏光板及光出射側偏光板之分別位於液晶單元側之保護膜27中至少一者的面內之相位差值Ro在30~80 nm之範圍，並且厚度方向之相位差值Rth在80~250 nm之範圍內。另外，此時較佳為具有相位差之保護膜27之遲相軸方向係以與所貼合之偏光膜25之吸收軸方向實質上成為正交關係的方式而配置。更佳為使配置於液晶單元之兩面之偏光板的分別位於液晶單元側之保護膜27兩者由具有此種相位差值之膜構成。

黏貼於VA模式之液晶單元上而使用之偏光板中，若位於液晶單元側之保護膜的面內之相位差值Ro小於30 nm，則存在偏光軸之視角補償不充分，黑顯示時來自斜角之漏光增大而視角變窄之傾向。另一方面，若其值超過80 nm，則相反視角得到過度補償，有時對漏光產生不良影響。另外，厚度方向之相位差值Rth亦與面內之相位差值同樣，若過小則存在液晶層之視角補償不充分之傾向，反之，若過大則存在形成過度補償之狀態之傾向。

乙酸纖維素系樹脂膜可藉由延伸而賦予任意之相位差值。作為表現出適合於VA模式液晶單元之光學補償之相位差的乙酸纖維素系樹脂膜，市售有藉由延伸而表現出雙軸配向性之相位差者。

例如有Konica Minolta Opto(股)銷售之「KC8UCR-5」、「KC4FR-T」、「KC4HR-T」等(均為商品名)。上述賦予有相位差之乙酸纖維素系樹脂膜可較佳地用作位於液晶單元側之保護膜[圖2(A)中之保護膜27]。

另外，環烯烴系樹脂膜亦可藉由延伸而賦予任意之相位差值。延伸通常係一面自捲軸中抽出膜一面連續地進行，於加熱爐中向捲軸之行進方向、或與行進方向正交之方向延伸。加熱爐之溫度通常採用自環烯烴系樹脂之玻璃轉移溫度附近至玻璃轉移溫度+100℃之範圍。較佳為以與捲軸之行進方向正交之方向成為主要延伸軸之方式進行延伸，亦即以橫向延伸為主體進行延伸。延伸倍率於主要延伸軸方向上通常為1.1~6倍左右，較佳為1.1~3.5倍。上述賦予有相位差之環烯烴系樹脂膜亦可較佳地用作位於液晶單元側之保護膜[圖2(A)中之保護膜27]。

對於VA模式之液晶面板，於一較佳形態中，圖1所示之第一偏光板21及第二偏光板22中至少一者為如圖2(A)所示的保護膜26/偏光膜25/保護膜27之構成。另外，於此時之更佳之一形態中，夾持偏光膜25之2片保護膜中，位於距離液晶單元較遠之側之保護膜26包含面內之相位差值Ro為0~20 nm且厚度方向之相位差值Rth為20~80 nm的乙酸纖維素系樹脂，位於液晶單元側之保護膜27包含面內之相位差值Ro為30~80 nm且厚度方向之相位差值Rth為80~250 nm的乙酸纖維素系樹脂。

另一方面，對偏光板賦予對於橫向電場(IPS)模式液晶單元有效之補償功能之情形時，較佳為光入射側偏光板及光出射側偏光板之分別位於液晶單元側之保護膜中至少一者的面內之相位差值Ro在0~10 nm之範圍內，厚度方向之相位差值Rth在-25~25 nm之範圍內，更佳為使用Rth大致為零的實質上無配向之膜。更佳為使配置於液晶單元之兩面之偏光板的分別位於液晶單元側之保護膜兩者由具有此種相位差值之膜構成。藉由將面內之相位差值Ro及厚度方向之相位差值Rth設在上述範圍內，可減少斜方向上之漏光量，實現清晰之顯示。

作為如上所述的適合IPS模式之補償之膜，較佳者可使用乙酸纖維素系樹脂膜或環烯烴系樹脂膜。藉由在乙酸纖維素系樹脂中添加延遲降低劑而使厚度方向之相位差值Rth實質上為零之膜在市場上有售，例如有Konica Minolta Opto(股)銷售之「KC4UEW」或「KC4UESW」等(均為商品名)。此種相位差得到控制之乙酸纖維素系樹脂膜可較佳地用作位於液晶單元側之保護膜[圖2(A)中之保護膜27]。

另外，作為面內之相位差值Ro及厚度方向之相位差值Rth儘力降低之環烯烴系樹脂膜，可應用利用對上述市售之環烯烴系樹脂膜，藉由熱處理而使膜內殘留之面內及厚度方向之應變緩和等方法製作之膜。

對於IPS模式之液晶面板，於一較佳形態中，圖1所示之第一偏光板21及第二偏光板22中至少一者之構成為如圖2(A)所示之保護膜26/偏光膜25/保護膜27。於此時之更佳之一形態中，夾持偏光膜25之2片保護膜中，位於距離液晶單元較遠之側之保護膜26包含面內之相位差值Ro為0~20 nm且厚度方向之相位差值為20~80 nm的乙酸纖維素系樹脂，位於液晶單元側之保護膜27包含面內之相位差值Ro為0~10 nm且厚度方向之相位差值Rth為-25~25 nm的乙酸纖維素系樹脂。

將圖1所示之第一偏光板21及第二偏光板22中至少一者之構成設為如圖2(A)所示的保護膜26/偏光膜25/保護膜27之情形時，於另一較佳形態中，位於距離液晶單元較遠之側之保護膜26包含乙酸纖維素系樹脂，位於液晶單元側之保護膜27包含環烯烴系樹脂。

於光入射側偏光板之液晶單元側保護膜具有相位差之情形時，另外於光出射側偏光板之液晶單元側保護膜具有相位差之情形時，構成光入射側偏光板之偏光膜與液晶單元側保護膜、另外構成光出射側偏光板之偏光膜與液晶單元側保護膜以偏光膜之吸收軸與保護膜之面內遲相軸形成為大致平行關係或大致正交關係之方式配置即可。尤其當兩者以成為大致正交關係之方式配置時於生產性方面較佳。亦即，於光入射側偏光板之液晶單元側保護膜及/或光出射側偏光板之液晶單元側保護膜由具有相位差之折射率各向異性膜構成之情形時，較佳為藉由以橫向延伸為主體之延伸操作進行製造，由於此時之遲相軸係位於捲軸膜之寬度方向上，故而藉由以捲軸-捲軸之方式與捲軸膜之長度方向(縱向)為吸收軸之偏光膜貼合，偏光膜之吸收軸與保護膜之遲相軸形成為正交關係。

為提高與偏光膜之接著性，通常對乙酸纖維素系樹脂膜實施皂化處理。作為皂化處理，可採用浸漬於氫氧化鈉或氫氧化鉀等鹼之水溶液中之方法。

對於偏光板所使用之保護膜而言，其厚度越小越好，但是若過薄，則存在強度下降、加工性變差之傾向，另外若過厚，則存在透明性降低、或偏光板之重量增大等傾向。就上述觀點而言，於包含環烯烴系樹脂之保護膜之情形時，保護膜之厚度通常為5~200 μm，較佳為10~150 μm，更佳為20~100 μm，另外，於包含乙酸纖維素系樹脂之保護膜之情形時，通常為20~200 μm，較佳為30~150 μm，更佳為40~100 μm。

構成偏光板之保護膜亦可為與偏光膜黏貼之面的相反側之面經實施防眩處理、硬塗處理、抗靜電處理、抗反射處理等表面處理者。另外，亦可於保護膜之與偏光膜黏貼之面的相反側之面，形成包含液晶性化合物、其高分子量化合物等之塗佈層。

[液晶顯示裝置]

圖1所示之液晶面板可藉由於第一偏光板21及第二偏光板22中任一者之外側配置背光，而形成液晶顯示裝置。於背光與偏光板之間，可根據該液晶顯示裝置所要求之顯示特性而配置聚光層、光擴散層、增亮層等公知之各種光學層。

使用本發明之液晶面板之液晶顯示裝置例如可用於：包括筆記型、桌上型、攜帶資訊終端(PDA：Personal Digital Assistance(個人數位助理))等之個人電腦用液晶顯示器、電視、車載用顯示器、電子字典、數位相機、數位攝影機、電子桌上計算器、鐘錶等。尤其是對於近年來存在大型化之傾向之液晶電視較為有效。

[實施例]

以下，列舉實施例更具體地說明本發明，但本發明並不限定於該等例。例中，只要無特別說明，則表示使用量或含量之「份」及「%」係重量基準。

以下之例中，重量平均分子量及數量平均分子量係將作為管柱之東曹(TOSOH)(股)製造之「TSKgel XL」4根與由昭和電工(股)製造並由昭光通商(股)銷售之「Shodex GPC KF-802」1根、共計5根串列連接配置於GPC裝置中，使用四氫呋喃作為溶出液，於試樣濃度5 mg/mL、試樣導入量100 μL、溫度40℃、流速1 mL/min之條件下，藉由標準聚苯乙烯換算而測定之值。

首先，揭示作為黏著劑組合物之主成分之丙烯酸系樹脂之製造例。

[聚合例1]

於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中，投入乙酸乙酯81.8份、作為(A-1)之丙烯酸丁酯93.4份、作為(A-2)之丙烯酸-2-苯氧基乙酯5.0份、作為(A-3)之丙烯酸-2-羥基乙酯1.0份及丙烯酸0.6份，一面用氮氣置換裝置內之空氣形成為不含氧之狀態，一面使內溫上升至55℃。然後，將使作為聚合起始劑之偶氮二異丁腈0.14份溶解於乙酸乙酯10份中所得之溶液全部添加於反應容器中。添加起始劑之後於該溫度下保持1小時，繼而一面將內溫保持為54~56℃，一面以17.3份/hr之添加速度向反應容器內連續地加入乙酸乙酯，於丙烯酸系樹脂之濃度變成35%時停止添加乙酸乙酯，並且自開始添加乙酸乙酯起至經過12小時為止保溫為該溫度。最後加入乙酸乙酯，將丙烯酸系樹脂之濃度調節為20%。所獲得之丙烯酸系樹脂藉由GPC求出之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為1,650,000，Mw/Mn為4.3。將該丙烯酸系樹脂設為丙烯酸系樹脂A。丙烯酸系樹脂A中來自作為含芳香環之單體之丙烯酸-2-苯氧基乙酯的結構單元為5%，另外，來自作為含羥基之單體之丙烯酸-2-羥基乙酯的結構單元為1%，來自作為含羧基之單體之丙烯酸的結構單元為0.6%。

[聚合例2]

將單體組成變更為丙烯酸丁酯72.4份及丙烯酸甲酯20份作為(A-1)、丙烯酸-2-苯氧基乙酯6.0份作為(A-2)、以及丙烯酸-2-羥基乙酯1.0份及丙烯酸0.6份作為(A-3)，並將保溫時間12小時變更為18小時，除此以外，以與聚合例1相同之方式獲得丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂藉由GPC求出之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為1,470,000，Mw/Mn為5.3。將該丙烯酸系樹脂設為丙烯酸系樹脂B。

丙烯酸系樹脂B中來自作為含芳香環之單體之丙烯酸-2-苯氧基乙酯的結構單元為6%，另外，來自作為含羥基之單體之丙烯酸-2-羥基乙酯的結構單元為1%，來自作為含羧基之單體之丙烯酸的結構單元為0.6%。

[聚合例3~10]

如表1所示般變更單體組成，除此以外，以與聚合例1相同之方式獲得丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂藉由GPC求出之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw、及Mw/Mn分別如表1之記載所示，將各丙烯酸系樹脂如表1中所記載般設為丙烯酸系樹脂C~J。再者，聚合例7~10係製造含芳香環之單體之量不滿足本發明所規定的丙烯酸系樹脂(A)之必要條件者之例。

[聚合例11]

使單體組成如表1所示，將該等之混合溶液投入至與聚合例1中使用者相同之反應容器中，一面用氮氣置換裝置內之空氣形成為不含氧之狀態，一面使內溫上升至55℃。然後，將使作為聚合起始劑之偶氮二異丁腈0.14份溶解於乙酸乙酯10份中所得之溶液全部添加於反應容器中。添加起始劑之後於該溫度下保持1小時，繼而一面將內溫保持為54~56℃，一面以17.3份/hr之添加速度向反應容器內連續地加入乙酸乙酯，於丙烯酸系樹脂之濃度變成35%時停止添加乙酸乙酯，並且自開始添加乙酸乙酯起至經過4小時為止保溫為該溫度。然後，將使偶氮二異丁腈0.2份溶解於乙酸乙酯10份中所得之溶液全部添加於反應容器中，於相同溫度下保溫8小時，最後加入乙酸乙酯將丙烯酸系樹脂之濃度調節為20%。所獲得之丙烯酸系樹脂藉由GPC求出之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為1,070,000，Mw/Mn為8.2。將該丙烯酸系樹脂設為丙烯酸系樹脂K。丙烯酸系樹脂K中來自作為含芳香環之單體之丙烯酸-2-苯氧基乙酯的結構單元為8%，另外，來自作為含羥基之單體之丙烯酸-2-羥基乙酯的結構單元為1%，來自作為含羧基之單體之丙烯酸的結構單元為0.4%。該聚合例11係製造Mw/Mn不滿足本發明所規定的丙烯酸系樹脂(A)之必要條件者之例。

[聚合例12]

將單體組成變更為丙烯酸丁酯70.8份及丙烯酸甲酯20份作為(A-1)、丙烯酸-2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯8.0份作為(A-2)、以及丙烯酸-4-羥基丁酯1.0份及丙烯酸0.2份作為(A-3)，除此以外，以與聚合例1相同之方式獲得丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂藉由GPC求出之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為1,670,000，Mw/Mn為3.9。將該丙烯酸系樹脂設為丙烯酸系樹脂L。丙烯酸系樹脂L中來自作為含芳香環之單體之丙烯酸-2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯的結構單元為8%，另外，來自作為含羥基之單體之丙烯酸-4-羥基丁酯的結構單元為1%，來自作為含羧基之單體之丙烯酸的結構單元為0.2%。

[聚合例13~16]

將單體組成變更為如表2所示，除此以外，以與聚合例12相同之方式獲得丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂藉由GPC求出之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw、及Mw/Mn分別如表2中之記載所示，將各丙烯酸系樹脂如表2所記載般設為丙烯酸系樹脂M~P。

[聚合例17]

將單體組成變更為丙烯酸丁酯88.6份及丙烯酸-2-甲氧基乙酯10份作為(A-1)、以及丙烯酸-2-羥基乙酯1.0份及丙烯酸0.2份作為(A-3)，不使用(A-2)，除此以外，以與聚合例1相同之方式獲得丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂藉由GPC求出之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為1,750,000，Mw/Mn為4.9。將該丙烯酸系樹脂設為丙烯酸系樹脂Q。丙烯酸系樹脂Q中，不存在來自含芳香環之單體之結構單元，來自作為含羥基之單體之丙烯酸-2-羥基乙酯的結構單元為1%，來自作為含羧基之單體之丙烯酸的結構單元為0.4%。

[聚合例18及19]

對於單體組成中之(A-1)，於聚合例18中設為丙烯酸丁酯78.6份及丙烯酸-2-甲氧基乙酯20份，於聚合例19中設為丙烯酸丁酯98.6份，除此以外，以與聚合例17相同之方式獲得丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂藉由GPC求出之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw、及Mw/Mn分別如表1中所記載般，將各丙烯酸系樹脂如表1中所記載般設為R及S。

聚合例17及18係代替含芳香環之單體，而共聚合10%或20%的對於提昇抗靜電性能有效果之丙烯酸-2-甲氧基乙酯來製造丙烯酸系樹脂之例，聚合例19係亦不使用該丙烯酸-2-甲氧基乙酯，而僅使丙烯酸丁酯、作為含極性官能基之單體之丙烯酸-2-羥基乙酯及丙烯酸共聚合來製造丙烯酸系樹脂之例。

繼而，揭示使用聚合例1~11中製造之丙烯酸系樹脂A~K製備黏著劑組合物，將其應用於偏光板，然後製作液晶面板對應品之實施例及比較例。該等實施例及比較例中，分別使用下述者作為交聯劑及矽烷系化合物(均為商品名)。

<交聯劑>

CORONATE L：甲苯二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加合物之乙酸乙酯溶液(固形物成分濃度為75%)，自日本聚胺酯(股)獲得。

<矽烷系化合物>

KBM-403：縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(液體)，自信越化學工業(股)獲得。

[實施例1~6及比較例1~5] (a)黏著劑組合物之製備

相對於聚合例1~11中獲得之丙烯酸系樹脂A~K(20%乙酸乙酯溶液)之各固形物成分100份，混合上述矽烷系化合物(KBM-403)0.5份、以及表3所示之各量之交聯劑(CORONATE L)，進而以使固形物成分濃度為13%之方式添加乙酸乙酯，製備黏著劑組合物。

(b)附有黏著劑層之偏光板之製作

使用敷料器，將上述(a)中製備之各黏著劑組合物以乾燥後之厚度為20 μm之方式塗佈於經脫模處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(商品名「PET3811」，自Lintec(股)獲得，稱為隔離膜(separator))之脫模處理面上，於90℃下乾燥1分鐘，製作薄片狀之黏著劑層。繼而，於在聚乙烯醇中吸附配向碘所成之偏光膜之兩面由包含三乙醯纖維素之保護膜夾持所得的三層結構之偏光板之單面，藉由貼合機貼合上述中獲得的薄片狀黏著劑層之與隔離膜為相反側之面(黏著劑面)後，於溫度23℃、相對濕度65%之條件下熟化7日，製作附有黏著劑層之偏光板。對於熟化後之各黏著劑層，藉由以上所述之方法測定凝膠分率，並將其結果歸納於表2。

(c)向玻璃基板之貼合及評價

自上述(b)中製作之附有黏著劑層之偏光板上剝離隔離膜，將所得者以該黏著劑層面貼合於液晶單元用玻璃基板[Corning公司製造之「EAGLE 2000」(商品名)]之兩面。此時，於玻璃基板之單面，係以第一偏光板之吸收軸與玻璃基板之長邊平行之方式進行黏貼，於玻璃基板之另一面，係以第二偏光板之吸收軸與第一偏光板之吸收軸正交之方式進行黏貼。對所得之積層體，進行於溫度80℃之乾燥下保管96小時之耐熱試驗。然後，目視觀察使光自一偏光板側入射時的白點之表現狀態。將結果按以下之基準分類，示於表3之「白點(80℃乾燥)」一欄中。

<白點之表現狀態>

◎：完全未見白點。

○：幾乎看不見白點。

△：白點稍明顯。

×：可明顯確認到白點。

另外，對於與上述同樣地在玻璃基板之兩面黏貼偏光板所得之積層體，進行於溫度80℃之乾燥下保管300小時之耐熱試驗(表3中表述為「耐熱」)，於溫度60℃、相對濕度90%下保管300小時之耐濕熱試驗(表3中表述為「耐濕熱」)，以及將自加熱至70℃之狀態降溫至-30℃，然後升溫至70℃之過程作為1次循環(1小時)，將其重複進行100次循環之耐熱衝擊試驗(表3中表述為「耐HS」)。並且，目視觀察各試驗後之積層體，將結果按以下之基準分類並歸納於表3之「耐久性」一欄中。

<耐熱試驗、耐濕熱試驗及耐熱衝擊試驗之評價基準>

◎：完全未見隆起、剝離、發泡等外觀變化。

○：幾乎看不見隆起、剝離、發泡等外觀變化。

△：隆起、剝離、發泡等外觀變化稍明顯。

×：可明顯確認到隆起、剝離、發泡等外觀變化。

(d)附有黏著劑層之偏光板之再製性評價

以如下方式評價上述(b)中製作的附有黏著劑層之偏光板之再製性。首先，將附有黏著劑層之偏光板裁斷成大小為25 mm×150 mm之試片。繼而，使用貼附裝置[Fujipla(股)製造之「LAMIPACKER」(商品名)]，將該試片以其黏著劑層側貼附於液晶單元用玻璃基板上，於50℃、5 kg/cm²(490.3 kPa)下進行20分鐘之高壓蒸氣滅菌處理。然後於70℃下進行2小時加熱處理，繼而於50℃之烘箱中保管48小時後，於溫度23℃、相對濕度50%之環境中，自該黏貼試片上以300 mm/min之速度沿180°之方向剝離偏光板，觀察玻璃板表面之狀態，並按以下之基準分類。將結果一併示於表3。

<再製性之評價基準>

◎：於玻璃板表面完全未確認到混濁等。

○：於玻璃板表面幾乎確認不到混濁等。

△：於玻璃板表面確認到混濁等。

×：於玻璃板表面確認到有黏著劑殘留。

由表1及表3可知，於本發明所規定的特定丙烯酸系樹脂中調配特定量之交聯劑而構成黏著劑組合物，將其作為偏光板之黏著劑層，於玻璃單元基板(相當於液晶單元或液晶顯示畫面)之兩面，一偏光板以其吸收軸與玻璃基板之長邊平行之方式而黏貼，另一偏光板以與上述一偏光板形成為正交偏光之方式而黏貼的實施例1~6中，獲得白點防止性、耐久性及再製性優異之結果。尤其是在丙烯酸系樹脂中含有8%或10%的來自含芳香環之單體之結構單元的實施例3及4於白點防止性方面具有優異之性能。

相對於此，丙烯酸系樹脂中來自含芳香環之單體之結構單元的含量變成20%以上之比較例1~3，丙烯酸系樹脂中不含來自含芳香環之單體之結構單元的比較例4，以及丙烯酸系樹脂之Mw/Mn超過7之比較例5均白點防止性不足。

以下，揭示使用聚合例12~19中製造之丙烯酸系樹脂L~S，將該等與離子性化合物組合或不組合地製備黏著劑組合物，並將其應用於偏光板，進而製作液晶面板對應品之例。於以下之例中，交聯劑及矽烷系化合物亦使用與上述實施例1~6及比較例1~5相同者。另外，作為離子性化合物，係使用六氟磷酸-N-辛基-4-甲基吡啶鎓(具有下式之結構)。

[實施例7~11及比較例6~9] (a)黏著劑組合物之製備

相對於聚合例12~19中獲得之丙烯酸系樹脂L~S(20%乙酸乙酯溶液)之各固形物成分100份，混合上述矽烷系化合物(KBM-403)0.5份、表4所示之各量之交聯劑(CORONATE L)、以及表4所示之量之離子性化合物(其中，實施例7及比較例8中不使用離子性化合物)，進而以使固形物成分濃度為13%之方式添加乙酸乙酯，製備黏著劑組合物。

(b)附有黏著劑層之偏光板之製作

使用敷料器，將上述(a)中製備之各黏著劑組合物以乾燥後之厚度為20 μm之方式塗佈於經脫模處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(商品名「PET3811」，自Lintec(股)獲得，稱為隔離膜)之脫模處理面上，於90℃下乾燥1分鐘，製作薄片狀之黏著劑層。繼而，於在聚乙烯醇中吸附配向碘所成之偏光膜之兩面由包含三乙醯纖維素之保護膜夾持所得的三層結構之偏光板之單面，藉由貼合機貼合上述中獲得的薄片狀黏著劑層之與隔離膜為相反側之面(黏著劑面)後，於溫度23℃、相對濕度65%之條件下熟化7日，製作附有黏著劑層之偏光板。

(c)附有黏著劑之偏光板之評價

對於所獲得之各附有黏著劑之偏光板，使用表面固有電阻測定裝置[三菱化學(股)製造之「Hirest-up MCP-HT450」(商品名)]測定剝離隔離膜時黏著劑層之表面電阻值，評價抗靜電性。若表面電阻值為10¹¹ Ω/□級或其以下，則獲得良好之抗靜電性。抗靜電性之評價係在附有黏著劑層之偏光膜之熟化結束後立即進行。將結果歸納於表4中。另外，以與上述實施例1~6及比較例1~5相同之方法評價白點之表現狀態、耐久性及再製性，該等結果亦仿照表3之記載一併歸納於表4中。

由表2及表4可知，作為構成黏著劑組合物之丙烯酸系樹脂(A)中的含芳香環之單體(A-2)，使用為式(II)所示之含芳香環之(甲基)丙烯酸系化合物且式中之n為2者的實施例7中，白點防止性、耐久性及再製性均獲得優異之結果。尤其是於白點防止性方面確認到較高之效果。

另外，使用大致相當於在實施例7之黏著劑組合物中進而調配離子性化合物者之組合物的實施例8及9中，白點防止性、耐久性及再製性優異，而且亦具有良好之抗靜電性能。另一方面，作為構成黏著劑組合物之丙烯酸系樹脂(A)中的含芳香環之單體(A-2)，使用為式(II)所示之含芳香環之(甲基)丙烯酸系化合物且式中之n為1者的實施例10及11中，亦藉由調配離子性化合物而顯示出良好之抗靜電性。

相對於此，使用構成黏著劑組合物之丙烯酸系樹脂(A)不含來自含芳香環之單體之結構單元，且代替於此而共聚合10%或20%的眾所周知藉由與離子性化合物組合可表現出提昇抗靜電性能之效果的丙烯酸-2-甲氧基乙酯所得的丙烯酸系樹脂，並於其中調配離子性化合物而獲得黏著劑組合物的比較例6及7中，雖然具有良好之抗靜電性能，但白點防止性不足。另一方面，使用使丙烯酸丁酯僅與含極性官能基之單體共聚合所得之丙烯酸系樹脂的比較例8及9中，無論是否調配離子性化合物白點防止性仍不足。

以上之實施例及比較例中，係於未夾持有液晶之玻璃基板之表面、背面黏貼偏光板而進行實驗，但由於白點係因偏光板伴隨熱之伸縮而引起，故而不受液晶單元中有無液晶層之影響。另外，耐熱、耐濕熱及耐熱衝擊之各試驗係觀察黏貼於玻璃基板上之黏著劑層之狀態，故而仍不受液晶單元中有無液晶層之影響。

[產業上之可利用性]

本發明之液晶面板發揮出優異之白點防止性及耐久性，而且再製性亦優異。因此，應用該液晶面板之液晶顯示裝置具有良好之顯示品質，且可長時間地維持該良好之顯示品質。

10．．．液晶顯示用玻璃單元(液晶單元)

10A．．．液晶顯示用玻璃單元之長邊

11、12．．．透明玻璃基板

20．．．偏光板(不分第一、第二)

21．．．第一偏光板

21A．．．第一偏光板之吸收軸

22．．．第二偏光板

22A．．．第二偏光板之吸收軸

25．．．偏光膜

26、27．．．透明保護層

28．．．光學補償膜(相位差膜)

29．．．層間黏著劑

30．．．向液晶單元黏貼用之黏著劑層(不分第一、第二)

31．．．第一黏著劑層

32．．．第二黏著劑層

圖1係表示本發明之液晶面板之層構成與軸角度之關係的分解立體圖。

圖2(A)~(D)係表示設置有用以黏貼於液晶顯示用玻璃單元上之黏著劑層的偏光板之層構成之例的剖面示意圖。

Claims

一種液晶面板，其包括：長方形之液晶顯示用玻璃單元；於上述玻璃單元之單面，經由第一黏著劑層以吸收軸與上述玻璃單元之長邊平行之方式黏貼的第一偏光板；及於上述玻璃單元之另一面，經由第二黏著劑層以吸收軸與上述第一偏光板之吸收軸正交之方式黏貼的第二偏光板；並且上述第一黏著劑層及上述第二黏著劑層中之至少一者係由含有下述者之黏著劑組合物所形成：(A)丙烯酸系樹脂100重量份，其係使包含(A-1)下式(I)： (式中，R₁表示氫原子或甲基，R₂表示可經碳數1~10之烷氧基取代的碳數1~14之烷基)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯80~96重量%，(A-2)分子內具有1個烯烴性雙鍵及至少1個芳香環之不飽和單體3~15重量%，及(A-3)具有極性官能基之不飽和單體0.1~5重量%的單體混合物進行共聚合而獲得，重量平均分子量Mw在100萬~200萬之範圍內，以重量平均分子量Mw相對於數量平均分子量Mn之比(Mw/Mn)表示的分子量分佈在3~7之範圍內； (B)交聯劑0.01~5重量份；以及(D)包含下式(III)所示之吡啶鎓系陽離子、或下式(IV)所示之四級銨陽離子之離子性化合物， (式中，R₅~R₉分別獨立表示氫原子或碳數1~6之烷基，R₁₀表示碳數1~16之烷基)； (式中，R₁₁表示碳數1~12之烷基，R₁₂、R₁₃及R₁₄分別獨立表示碳數6~12之烷基)；且該黏著劑層具有60~99重量%之凝膠分率。
如請求項1之液晶面板，其中上述第一黏著劑層及上述第二黏著劑層均由含有上述丙烯酸系樹脂(A)100重量份、及上述交聯劑(B)0.01~5重量份的黏著劑組合物所形成，且該黏著劑層具有60~99重量%之凝膠分率。
如請求項1或2之液晶面板，其中上述不飽和單體(A-2)為下式(II)： (式中，R₃表示氫原子或甲基，n為1~8之整數，R₄表示氫原子、烷基、芳烷基或芳基)表示之含芳香環之(甲基)丙烯酸系化合物。
如請求項1或2之液晶面板，其中上述不飽和單體(A-3)具有選自由游離羧基、羥基、胺基及環氧環所組成之群中的至少1種極性官能基。
如請求項1或2之液晶面板，其中上述交聯劑(B)含有異氰酸酯系化合物。
如請求項1或2之液晶面板，其中上述黏著劑組合物進而含有(C)矽烷系化合物0.03~1重量份。
如請求項1或2之液晶面板，其中上述(D)離子性化合物係包含：上述(III)所示之總碳數為8以上之吡啶鎓系陽離子、或上述(IV)所示之總碳數為20以上之四級銨陽離子。
如請求項1之液晶面板，其中上述不飽和單體(A-2)為如請求項3之式(II)所示之含芳香環之(甲基)丙烯酸系化合物，且式中之n為2以上。
如請求項1或2之液晶面板，其中上述第一偏光板及上述第二偏光板中至少一者之構成為保護膜/偏光膜/保護膜。
如請求項9之液晶面板，其中夾持上述偏光膜之2片保護膜中，位於距離液晶顯示用玻璃單元較遠之側之膜包含面內之相位差值為0~20nm且厚度方向之相位差值為20~80nm的乙酸纖維素系樹脂，位於液晶顯示用玻璃單元側之膜包含面內之相位差值為30~80nm且厚度方向之相位差值為80~250nm的乙酸纖維素系樹脂。
如請求項9之液晶面板，其中夾持上述偏光膜之2片保護膜中，位於距離液晶顯示用玻璃單元較遠之側之膜包含面內之相位差值為0~20nm且厚度方向之相位差值為20~80nm的乙酸纖維素系樹脂，位於液晶顯示用玻璃單元側之膜包含面內之相位差值為0~10nm且厚度方向之相位差值為-25~25nm的乙酸纖維素系樹脂。
如請求項9之液晶面板，其中夾持上述偏光膜之2片保護膜中，位於距離液晶顯示用玻璃單元較遠之側之膜包含乙酸纖維素系樹脂，位於液晶顯示用玻璃單元側之膜包含環烯烴系樹脂。