TWI251598B - Olefin polymerization catalyst component, its preparation and use - Google Patents

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TWI251598B TW088105818A TW88105818A TWI251598B TW I251598 B TWI251598 B TW I251598B TW 088105818 A TW088105818 A TW 088105818A TW 88105818 A TW88105818 A TW 88105818A TW I251598 B TWI251598 B TW I251598B
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Description

i正 ▼ ϋ明Ϊ關一種方法製備高活性觸媒劑組份用於產製烯類 所述方法製備預觸媒劑並= 發明背景： 合了 ΐ:ί ΐ早Ϊ如乙烯可在以兩種組份之觸媒劑存在下聚 ° 、 77 3 70素周期表第4至6族過渡金屬之一種化人物 (何巴德Hubbard ΙΙΙΡΑΓ 1 ocm、 , ^ 口 物 表中第) ’通稱作預觸媒劑，及在讀 太它Ziegler、N +化合物，通稱作共觸媒劑。此類齊格勒一 :少惰性及杈觸媒劑成份更可自預觸媒劑沉積於或多 载體上’並在製程中加入若干添加物，包招 觸媒劑之化合物，於觸媒劑成份中’此等化合物改善 成广所Μ1二ft生，知作壽命及其他性能，尤以藉此觸媒齊 成伤所製之^^合物性質。 八:乙烯時，聚合物之分子量不—致，而為寬窄不等 :Γ :::之混合物，分子量分佈之幅度可利用兩不同平均 數之比值表示，即重均分子量 j τ」
Mw及數只均刀子里Mn ’其^/Μη比值高，表示分子量分佈幅寬 在聚:反應此合物中加入所謂鏈傳變劑可控制分子量，加 入畺之鏈傳變劑至聚合反應混合物，可獲得不同分子量 之聚a物最有效及常用之鏈傳變劑為氫，因採用氫在成長 分子中不夾帶異原子或基困，後者在聚合方法中有所不便或 使所生之聚合物有不佳性質。 氮用量與所得聚合物分子量間之關係如何變化，即所謂 infill 第7頁 1251598 案號 88105818 五、發明說明（2) 氫敏感變化甚賴於觸媒劑成份，一般情況為氫量多時在 聚乙烯時聚合活性減小頗多。 習知觸媒劑技藝未見觸媒劑活性平衡為現今共同缺點。使 用習知觸媒劑時，當觸媒劑之產能在聚合反應自製取高分子 量聚合物（低熔流速度）之情況‘變為製取低分子量聚:^ (高熔流速度）情況下突然降低而出現不平衡。即使^業化 觸媒劑在聚合物熔流速度（按IS01133定義，MFR)為1°時'， 有頗佳產能，但在MFR為500時，則產能常僅剩1
。因此供應一種與聚合物生成之莫耳質量無關之高活性 劑系統有其必要。 、 上述活性平衡在產製兩聚乙烯中有其重要性。在高氫濃度 階段生成低分子量組份，在一低氫濃度之另一階段生成高^ 子量組份。在兩聚合階段之間，不添加新鮮觸媒劑，在製取 兩型聚乙烯所用之觸媒劑必須能以高產能製取不同分子量之 產物。 EP-A-32307號述及一種預觸媒劑製自一種無機載體如二氧 化石夕與一種氯化劑如二氯化乙基鋁，並與一種烷基鎂化合物 如丁基一乙基鎂與四氣化鈦接觸而得（見專利範圍第1項， 實例1，表1 )
WO A-96/05236號表示一種觸媒劑包括（i) 一種黏聚微籾 之粒狀載體及（ϋ) 一種豳化鎂。此文中討論載體材料製 法’並有觸媒劑製法及聚合實例。觸媒劑製自含氣化鎂之黏 聚載體中加入四氯化鈦及])EAC聚合實例表達按所述觸媒劑獲 得高體密度及高MFR (較佳氫效應）及較低FRR (較
第8頁 1251598 修正
—— 案號8810581R 匕、發明說明（3) 狹分子量分佈）。 EP-A-6887 94號述及製備高活性預觸媒劑之方法，其中— 種無機載體與一種烷基金屬氯鹽作用，第一項產物與一含烴 基及，煙基接至鎮之化合物作用，所得第二項反應產物與一 種欽氣化合物接觸，所得預觸媒劑倶有優良活性於高及低兩 種MFR聚合情況’但其缺點為聚乙烯產物不勻，含有凝膠及 白斑’此等不勻情形對聚乙烯膜之外表機械性質有不良效 發明說明·· EP-A-6887 94號及其他習知觸媒劑技藝之缺點現為一種改 良方法去除’其特徵為一種載體之反應步驟，至少其表面含| 有分子式（1 )之鎂_化物： R02.nMgXn (1 ) 、其中R為一個q - C2。烷基或一個c7 - C26芳烷基，每相同或不 X為一鹵素，並η為整數1或2， 一種刀子式（2)之烧基金屬鹵化物： RVUW) (2) 其中Μ為B或A1 ’每相同或不同R1為一個c「Ci〇烧基，每|
或不同X1為一鹵素，當1為1時 丨兔 门I /整數！至5， 為1時n為1或2，當m^2時，以為 /種鎂組成物含鎂鍵接至一個烴基及鎂鍵 鎂組成物俱有實驗式（3) ·· 乳^基，所& R2n2 ( R3〇)2-n2Mg (3) 1 其中每相同或不同把為-個Cl-c2〇统基，每相同或相駿 1251598 案號 88105M8 五、發明說明（4) 為一個(:丨-^烷基或一個Ci-C^含異元素烷基，n2在〇 〇1〜 1 · 9 9之間，及一種分子式（4 )之鈦鹵化合物·· (R40)n3TiX24_n3 (4) 其中每相同或不同R4為一個匕-〜烷基，每相同或相異 一鹵素，η3為0或整數卜3及Ti為四價鈦。 、.、、 分子式（1)塗於無機載體可為MgClz或R〇MgCi。因此n為1戍 上述"錢組成物π為一混合物或化合物。分子式（3 )為一— 驗式’表示烧基R2及院氧基OR3相對於介定為1之鎮量:莫 數；並不同於分子式（1)、（2)及（4)代表俱有分子成份之 合物。 近發現一種預觸媒劑可以高活性平順並一致均勻產製低或 高分子量之乙烯均一聚合物或其共聚合物。不拘於通入反^ 器氫量多寡，觸媒劑之活性不多變異而獲得均勻聚乙稀成μ 品 0 根據本發明之觸媒劑，其特色在倶有良好活性平衡及均一 產品，得自聚合反應中極廣範圍所用氫莫耳量。因此可使乙 歸與此觸媒劑在高及低熔流情況下聚合，而仍有相似高產能 及均勻、無凝膠之產品。此MFR/活性平衡可令觸媒劑普遍$ 用於所有使用雜相觸媒系統聚合反應丨以產製多種型類&乙二 樹脂。 η 所申請專利方法較佳包括陸續步驟： a )供應所述載體包括一種鹵化鎮化合物如分子式（1〉， b)使包括一種鎖鹵化物之所述載體如分子式（丨）與所述如
第10頁 1251598 年月日___修正 ΜΚ 88105818 五、發明說明（5) ^分子式（2)之烷基金屬鹵化物接觸生成第一產物， c j該第一產物與所述含鎂鍵接於一個烴基及鎂鍵接於 一個經氧基之鎂組成物如實驗式（3)接觸生成第二產、物 ，及 2 4卜以/斤述第二產物與所述分子式（4)之鈦齒化物接觸。 米，私中較佳之載體為粒狀，其大小自約1微米至約1000微 八佑又佳者為約10微米至約10 0微米。載體必須有適當粒徑 二’多孔隙及大比表面積。如載體材料俱有10。至50。$ 體^克之比表面積及孔隙容積丨_3毫立升/克可成為良好栽 ^述觸媒劑組份（2)至（4)與一適當觸媒載體作用，如 ^ ^ t ( 2 )至（4 )為低黏度液體，可達成一良好觸媒劑表面ϊ 態並良好聚合物表面型態。 野Μ衣面垄 J 之鎂.化物’其R為一個C「C2。氧烷基或- 種c^-C26方氧烷基。惟較佳所述分子式（丨）之化合物 一豳化鎂，最佳者為MgCl2。例如，載體可包含;種 單獨如粉末’或與其他無機二之混載合體物了…體叫’ :據本發明另一具體實你卜載冑包含分 自 物並-種無機氧化物，若干氧化物可合適，但石夕、銘鎮函化 鉻及錯氧化物或其混合物更佳，最佳無機氧化物⑲敘、 、鋁、碎-IS、鎮及其混合物，尤以二氧化妙最突 氧化物可經化學預處理，即以石夕烧化或以烧基銘作用。無機 在浸潰其他觸媒劑組份前，無機氧化物宜加乾燥 物在100 °°至900 1加熱處理相當時間、使二氧化妙表：氣化
第11頁 T251598 1__案號88105«1只 修正 曰 發明說明（6) 氫氧基減至2毫莫耳/克二氧 ^ 根據本發明此方面，栽體八 ’可獲良妤結果。 戶斤述分子式⑴之鎖南化物為3外殼以所二無早機氧Μ ^ (1)之鎂鹵化物及一種無機氧化物之子，S 一種，子式 雜孑以鎂鹵化物溶液處理後 -，可將無機氧化物 當使用含分子式⑴之鎮曼將:劑蒸發而順適製成' 化物之量佔載體重量κ20% 舌,之載體，鎂南 平乂佳為含重量2至6%之翁 驟 本發明更包括分子式⑺之烧基金屬μ物之反應步
RWXWV) (2) 其中Μ為B或A1，每相同或不同R1為一個c「Ci。院基 | 或ΓΛχι為一齒素，ml為1或2，當ml為1時，nl為1或2，及/ 2 Γ二R為一整5至5。在分子式⑴中，“A1較佳二 相=不W以-個Cl-ClQ^基較佳，並獨"目同或不同h 虱較佳。η1以1較佳而1111則為整數1或2較佳。最佳之分子 iH)基金屬-化物為一個二氣化烷基鋁，#二氯化乙“ 烷基金屬齒化物較佳沉積於載體材料上。如_鹽或其溶液| 在所用溫度時之黏度低於10毫巴*秒可得較佳之均勻沉積 欲達成此低黏度可將烧基金屬函化物以非極性礙烴溶劑沖 稀’最佳沉積則以所吸收烷基金屬齒化物溶液總$積不超過 載體之孔隙容積達成。一項優良選擇為使用5_2 5% 1 第12頁 1251598 ------- 案號.SSin以no 曰 五、發明說明（7) = 之"_溶液，所加…數較佳予㈣ 佈中不超過孔隙容積，而可使藥:平： 以ϊίίί應步驟之較佳次序a)至d)中，步驟b)可有利勃-从使未稀釋烧基金屬函化物（2) / 』有利執灯 之載體。或將載體與分子式 、'鹵化物 為非極性溶劑，其較佳者/2之=基金屬齒化物溶於大體 絲Γ p - 平住者為非極性碳烴溶劑，最佳者目I丨焱· 述Γ朽1(\f類，與載體接觸分子式（2)之烷基金屬南化物在所 ί非極性溶劑之濃度通常為i-m重t比，以5_4n重量^
物⑺溶液，按盆莫耳m體古可私有利與所述院基金屬齒化 100毫簟耳/ $ /、„ 與載克數比約在〇. 01毫莫耳/克及 接垃魅莫耳克間，以約0.5毫莫耳/克至約2.0毫莫耳/克較 佳接觸。反應物量亦可用莫耳比表示，有利方兮 =莫二^ 在步驟b ):中，所述接觸溫度為5 — 8 Q C>c，以1 〇 — 5 〇 π較佳 2 0 4 0 C最佳。所指接觸時間為〇 · υ小時，以〇 5 _ 1 5 時較佳。
申請專利方法中，含鎂鍵接於一個烴基及鎂鍵接於一個氧 烴基之鎂組成物如實驗式（3 )，每相同或不同R2為一個Q — c" 烧基較佳’ - eg烧基最佳，每相同或不同R3以一個Q 一 c2。烧基 較佳，C4_C1Q支鏈烷基最佳，如一個2-乙基-1—己
第13頁 U51598
-----號 88105818 生 B 五、發 ^ 基或—個2-丙基_〗_戊基 驗“ (1 物含鎮鍵接於一個煙基及鎮鍵接於一個氧煙基如實I 為分子由其製備介定。根據本發明一項具體實施例， f基鎮與醇之接觸生成物： (5)者中為母二相丁间美或/ ::義如上，較佳之二烷基鎂如分子式 因此鎂如人^鎖\基—乙基鎂，或丁基—辛基鎂。 個氧烴基如“ 2)義之為二鍵：於-個
如分子式（6)之醇接觸生^且& * ’由一個二貌基鎮及一個 R3' ⑷ 醇，、最佳或^同^同f、’較佳分子式（6)之醇為2 —烧基 鏈醇之效果^佳。土己醇或2 —丙基戊醇。此類支鏈醇較直| 烴基如實驗者物合鎖鍵接於-個烴基及鎂鍵接於-個氧I 耳醇/莫毫莫 比，二10_3;i^f基鎮工容其液濃度較佳在重量 1〇fC，以約2(τΛ莖約比35V最燒佳基鎮與醇較佳接觸溫度為 在申請專利方法步驟c)中，上述適宜 炫基金屬自化物(2)(=所述第—產物)與含 = 於載體， 第14頁 1251598 曰 - 案號 88105818 五、發明說明（9) 個羥基及鎂鍵接於一個氧烴基之鎂人 觸。 鎂、、且。物如貫驗式（3)相接 較佳者，所述第一產物與所述鎂組合物 鎂/克載體之比值在0.001-1000毫莫耳/克 ：觸之莫耳 卜10毫莫耳/克（載體克指該第一反應 二^ :者為〇· 料）。 座奶Μ戟體作為原 該鎂組合物溶液可良好沉積於載體上，艾 料孔隙容積之兩倍，如該組合物在一種碳羥容ς為載體材 5-60%之間即可得此成果。在鎂組合物沉積於中之^度在 其碳烴溶液之黏度在所用溫度下應低於10毫巴Ί材料時’ ，鎂複合物溶液調節一例為選擇（3)式中之Μ， ς> 度，烷基鎂與醇之莫耳比或使用黏度減低劑。鈦濃 先乾燥觸媒劑可加至載體材料以除去揮發，心 物，所剩者如有需要可藉減壓，提高溫度或吹氮去盡^化口 在申請專利方法中，過渡金屬化合物為一種如分二 )之齒鈦化物。R4較佳者為一個C2_Cs烷基，最佳者77則^ 一 C：6烷基。X2以氣較佳，並n3獨自為〇較佳，所述分子式2 鈦鹵化物以四氣化鈥為佳。 > )之 根據本發明一項具體實施例，在該分子式（4)之鈦化合物 之外，一種如分子式（7 )之鈦化合物作反應： σ (R5〇)n4TiX'_n4 (7)
其中每相同或不同R5為一個烷基，以一個q — q烷基藥 佳，一個q-C6烷基則最佳。每相同或不同X3為一鹵8 70 土 J
第15頁 1251598
j，以氣較佳，η4為一整數丨-4，及71為四價鈦。鈦化务 (Ό恆俱至少一個院氧基，以幫助鈦化合物（4)溶解， 必含烷氧基在接觸前進入有機溶劑。自然地，化合人^ $氧基可減少化合物（7)之需求。如使用化合物（7)，m固 合為四氣化鈦及四-（CL-c6烷氧基）鈦鹽。 住、、且 較佳步驟a) —d)中之步驟b)，該第二產物可與分子式（4 )之鈦化合物，按該鈦化合物莫耳數/克載體比厂卜^^ /克，以0· 1-2毫莫耳/克較佳，作有利接觸，較佳者，該第 一反應產物與該鈦化合物（4 ),按該鈦化合物（4 )莫耳數/莫
耳鎂組合物（3)比值為0.05-2莫耳/莫耳，以莫耳/ 。耳較佳，〇· 2-0· 7莫耳/莫耳最佳，通常接觸溫度為1〇 —8〇 、 °C，以30-60。(：較佳，約40。(：至約50 °C最佳，接觸時間通常 為〇· 5-10小時，以2-8小時較佳，約3· 5小時至約6· 5小時為 最佳。
製備高活性觸媒劑組份用於產製不同分子量及一貫均句之 $類聚合物已詳述於上。本發明並有關此類高活性觸媒劑組 份，適於低及高分子量聚合反應之涵義，在申請專利之觸媒 劑組份中，對兩者倶有高活性以產製低熔流速度及高熔流速 度之聚乙烯。高分子量聚合物倶有高熔融黏度，即低熔流速 度’而低分子量聚合物有低熔融黏度：，即高熔流速度。同時 亦了刀別適宜產製低凝膠含量之乙稀均一聚合物及共聚合 物’最適於產製均一聚乙烯，其特定試驗情況下之凝膠值約 為〇/〇 1/平方米亦即申請專利之觸媒劑組份可用於產製完全 均勻（無凝膠）之低及高分子量聚乙稀。
第16頁 1251598 年月曰 修正
_ 案號 8810581S 五、發明說明（11) 本發明亦有關使用一種觸媒劑組份，按發明作烯類聚合 應，較佳用於乙烯之均一或共聚合，使用之優點基於珠 利之觸媒劑適於低及高分子量之乙烯聚合反應以產製高= 在聚合反應中，該烧基金屬鹵化物如分子式（2)，使用 時，、可作為全部或部份共觸媒劑。但一種較佳共觸媒劑如分 子式（9 ). R6n5AlXS-n5 (9) 其中R6為一個(:丨-^烷基，以一個烷基較佳，一個q -C6烷基如乙基最佳，X為一鹵素，以氣較佳，n為}至3 ,以 ^3更佳，3則最佳，用於聚合混合物中。共觸媒劑（9)可視 需要，視所述烷基金屬齒化物（2)是否作為共觸媒劑而定。 實驗部份 影響凝膠程度因素 習知技藝者瞭解凝膠程度受聚合物兩性質影響，平均分子 量（通常以熔流速度（MFR)量測）及分子量分佈寬狹（通常以剪 力減薄指數（SHI)及流速比（FRR)量測），一高分子量（或低 MJR)之凝膠程度較低分子量（或高MFR)為高。同時較寬分子 里为佈（或tijSHI或FRR)，通常其凝膠程度狹窄子量分佈 (或低SHI)為高。 吹膜
1251598 —--- 案號 88105818 五、發明說明（12) 粒狀樣品在試驗工場型製膜線上吹製成膜，吹膜條件為 模徑30毫米 模隙〇· 75毫米 吹膨比3. 0 測定凝膠程度 在Collin線吹製之膜裁成210毫米X 297毫米樣本，置於一 凝膠掃描裝置，將凝膠按尺寸分類成三級：< 〇 · 3毫米 ，〇·3-〇·7毫米及>0·7毫米，一般最小級之凝膠數可被不同 隨機因素影響，因此僅計及中級（〇· 3-0· 7毫米）及大凝膠數 (>〇·7 毫米）。 黑色顆粒分散測定 代表膜樣之分散是否均勻亦可代表膜樣之均勻性，一如凝 膠程度’按照IS0/DIS 1 1 42 0方法自黑色顆粒測定如下 以顯微切片機切開六顆粒謂毫米大小，以㈣顯微鏡觀 察白斑並按其大小分級每級中之白色斑點予以計算。一項 ISO值代表分散情況高IS0值表示不良，句性（過多不勻稱）。 實例 複合物1之製備
_ 第18頁 1251598 案號 88105818 五、發明說明（13) 一曰 以7.9克（60·8毫莫耳）2〜乙基 (33· 2毫莫耳）之19· 9% 丁基—辛^ 以下’此項複合物用於下列觸 〜己醇緩加至27. 8克 ^鎮。反應溫度保持在3 5 己醇/丁基一辛基一鎂之莫耳比 製備。夫今比為1. 83 一乙基一1 ~ 複合物2之製備以8.6克（66·4毫莫耳）2—乙基_】 (33· 2毫莫耳）之19· 9%丁基一辛^二〜己醇緩加至27· 8克 °C以下，此項複合物用於下列觸土〜鎂。反應溫度保持在35 己醇/丁基-辛基-鎂之莫劑之製備。2-乙基-卜 比較實例1 膜材產製 聚合物樣本 觸媒劑在本 於40微米二氧 聚合反應器， 合物之漿液自 調節條件使乙 產生，聚合物 奴經化合物。 聚合物再經 小時進行，反 集’其密度約 產製連續操作之試驗工 · 例中製自習知技藝，按Ep 化矽載體上。觸媒加至一且6889 74唬專幻置 有少量聚合物生成於觸媒粒：方：：：：J =器中取出送至500立方公寸迴 ，均一聚合物之MFR2 = 50 0約以μ公斤/小時 漿液自迴路反應器取出送至内沸襞置分離所含 過氣相反應器，使聚合反應繼續約以3 5公斤/ 應條件調節至聚合物MFR21約為9自反應器收 為946公斤/立方米。
第19頁 1251598 案號 88105818 五、發明說明（14) 所收集粉末與添加劑拌勻並製粒，由粒樣吹製成膜測定其 凝膠程度如上’表1為此材料之若干數據 比較實例2(觸媒劑APS 12微米） 以6· 0(1· 6毫莫耳/克載體）之2〇%EDAC加至5· 9克^^^ 2212二氧化矽載體，在3〇 t攪拌混合物一小時，按複合物工 。製備之8 · 9克（1 · 4毫莫耳/克載體）複合物與之混和並在3 5 _ 4 5 °C攪拌四小時，加入〇.76克（〇7毫莫耳/克載體）之Tici^ 在45 C攪拌5小時，所得觸媒劑在45 —8(rc乾燥3小時。
觸媒劑成份為A1 2. 4%，Mg 2. 0%，Ή L 0%，Cl 1L ，聚合物如比較實例1製備。 比較實例3 產製管用材料 按比較實例1 ，除觸媒劑製於20微米二氧化矽載體外，產 製材料並稍改變其標的，在第_階段MFR2 =3gg之材料產速 ，3 2 a斤/小時。氣相反應器之操作條件為3 9公斤/小時， 為9 ’密度為948公斤/立方米。聚合物與添加 二之=厂、拌和使成黑色，並製粒，黑色顆料分散情況測定 如刖，表1載此材料數據。 實例1 (觸媒劑APS 1 1微米） 以3· 7克· 0毫莫耳/載體）之2〇%EADC加至5· 9克Sylopol
第20頁 1251598 案號 88105818 月 曰 修正 五、發明說明（15) 5510 一氧化矽/克MgCl2載體，混合物在3〇它攪拌一小時 ’按複合物製備丨所製5.7克（0·9毫莫耳/克載體）複合物加 搜拌混合物在35-45 1四小時，加入〇 6克（〇 55毫 /克載體）TiC14並在45°C攪拌五小時。觸媒劑在45_ 8 0 °C乾燥三小時。 觸媒劑成份為Al 1 · 8%，Mg 3. 9% ，聚合反應如比較實例1操作。
Ti 2.1% > Cl 18.5% 實例2 膜材產製 值 1:例1所製觸媒劑，除載體平均粒徑為2 9微米外，用於 聚乙稀材料製備如比較實例i。表1表示製程及評估數、 實例3 產製管用材料 按，例1所製觸媒劑，除載體平均粒徑為29微米外，用炉 :么聚乙烯材料製備如比較實例3。表！表示製程及評估數、 值。 从 聚合結果
1251598 案號 88105818 曰 修正 五、發明說明（16)
不同觸媒劑之聚合反應及分析結果 CE1 CE2 CE3 Exl Ex2 Ex3 迴路產能 1.8 5.0 5.0 3.8 迴路mfr2 520 514 300 650 430 323 最終mfr21 9.7 6.6 9.5 6.3 6.1 9.5 最終密度 945.5 946.5 9491 945-5 946.2 9491 s hi5/300 87.5 61-0 40 ·42 90.2 111 56.62 凝膠(〇·3 …0·7/>0·7) 50/0 300/0 0/0 0/0 分散 <30/30··· 60/60" .80/ > 80微米 14/2/0.3/0. 8 17/2/0/0. 2 ISO値 5·5 第22頁 1 樹脂基本密度，不包括碳黑 2 SHI2.7/210 流速率比（FRR):採用不同負荷測定兩MFR值並計算其比值 FRR21/5 =MFR21 /MFR5。 凝膠數自吹膜至試驗型製膜線計算。以大規模製膜線與試驗 型製膜線作分析比較。 代表性聚合物批數以蠕變鑑定，其中以相同分子量聚合物 修正 案號 881〇58i8 五、發明說明（17) 作SHI5/3Q。之比較。 在190 °C用Rhe，trics RDA Π測定，釋得 > 人 二木）及儲放係數（G，）與損耗係數（G" ) ‘ $ 5黏度（ 數（G*)之函數。 手（ω)或複合係j 複合黏度（π * )作為複合係數（G 為剪應力函數，並其形狀與MW無關广相虽於黏度作 由此函數所計算邡1可衡量MWD之情形。 SHI5/_ U ， ^pL jj 、 5kPa久々3_pa分別為恆定5kPa及300kPa之G*時之77 *。
Φ
第23頁 1251598 _案號88105818_年月日_修正 圖式簡單說明 第24頁

Claims (1)

1251598 案號 8810581R 六、申請專利範圍 ^ ~* —-^---- h 一？ = ί烯類聚合物之高活性觸媒組份之製法，其 特徵在包括陸續步驟： (a) 供應一含分子式（υ之鎂幽化物之 ⑽VnMgXn ⑴ ί基，c7〜c26芳院*，c「c-氧烧基或芳氧燒 基，X為相同或不同之自素及η為整數1或2， (b) 接觸該載體包括分子式（1)之鎂齒化物與一分子式（2) 之烧基金屬鹵化物以生成第一產物· (2)
其中Μ為B或Al，R1為相同或不同之c「c^炫基，χ1為相同或 不同之產素’m1為1或2，當mi為1時，以為1或2及當…為^ 時’η1為一整數1至5， (c) 接觸該第一產物與一鎂組成物含有鎂鍵接於羥基及鎂 鍵接於氧煙基’倶有實驗式（3)之鎮組成物以生成第二產 物： RV(R3〇)2_n2Mg (3) 其中R2為相同或不同之Ci—C2()烷基，R3為相同或不同之匕一‘ 烧基’ η2在〇 · 〇 1至1 · 9 9之間，及
(d )接觸該第二產物與一鈦鹵化物如分子式（4): (R4〇VTiXVn3 (4) ' 其中R4為相同或不同之匕-c^Q烷基，X2為相同或不同之鹵 素’n為〇或一整數1-3及Ti為四價欽。 2·根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵在該載體 為粒狀，粒徑自約1微米至約丨〇〇 〇微米。
第25頁 1251598
----j：號 88105m 六、申請專利範園 3.根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵在該載體 為粒狀’為約1 0微米至約1 〇 0微米。 4·根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵在所述鎂 鹵化物如分子式（1 )為一種二鹵化鎂。 、 5·根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵在所述鎂 齒化物如分子式（1)為MgCl2。 、 6.根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵在所述載 體包括一種鎂鹵化物如分子式（1)和一種無機氧化物。
7·，據申請專利範圍第6項所述之製法，其特徵在所述無 機氧化物為俱有表面氫氧基之二氧化矽、氧化鋁、氧化 矽、一氧化鋁、氧化鎂及其所成混合物。 8 ·根據申請專利範圍第6項所述之製法，其特徵在所述無 機氧化物為倶有表面氫氧基之二氧化矽。 9·根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵在所述載 體包括以無機氧化物為粒子核心及以鎂鹵化物外殼。 I 0 ·根據申請專利範圍第6項所述之製法，其特徵在所述栽 f中如該分子式（1)之鎂鹵化物，所含鎂百分率以載體重 量計算為卜20 %之鎂。
II ·根據申請專利範圍第6項所述之製法，其特徵在所述載 f中如該分子式（1)之鎂_化物，所含鎭百分率以載體重 量計算為2-6%。 1 2 ·根據申請專利範圍第9項所述之製法，其特徵在所述載 ^中如該分子式（1 )之鎂南化物，所含鎂百分率以載體重 里°十异為1-20%之鎮。
1251598 _案號 88105818 ψ 月— B
六、申請專利把圍 1 3 ·根據申請專利範圍第9項所述之製法，其特徵在所述載 體中如該分子式（1 )之鎂齒化物，所含鎂百分率以載體重 量計算為2-6%。 1 4·根據申請專利範圍中第1項所述之製法，其特徵在所述 烷基金屬i鹽化物如分子式（2) ’ 為八1，Ri為相同或不 同之C! - C6烧基’X1為氣為1及m1為整數1或2。 1 5 ·根據申請專利範圍第1 4項所述之製法，其特徵在所述 烷基金屬鹵化物如分子式（2)之二氣烷基鋁為二氯乙基 銘0 16·根據申請專利範圍第！項所述之製法，其特徵在步驟^ φ 中，所述載體包括如分子式（1)之一種鎂_化物與所述如 刀子式（2)之院基金屬鹵化物溶液接觸於大體為一非極性 溶劑。 1 7.根據申請專利範圍第！項所述之製法，其特徵在步驟〇 中，所述載體包括如分子式（1 )之一種鎂_化物與所述如 分子式（2)之烷基金屬函化物溶液接觸於大體以非極性碳
18.根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵在 中，所述載體包括如分子式⑴之—種鎮齒化物與所述如 义子式（2)之烷基金屬鹵化物溶液接觸於大體以匕—烴 為溶劑。 10九工 之製法，其特徵為如分 所述非極性溶劑之濃度 1 9 ·根據申請專利範圍第1 6項所述 子式（2)之所述烷基金屬鹵化物於 在1-80%重量比。
1251598 -----88105818 六、申請專利範圍 2〇·根據申請專利範圍第1 7項所述之製法，其特徵為如八 子式（2 )之所述烷基金屬鹵化物於所述非極性碳烴溶齊丨令 >辰度在1-80%重量比。 ^ 分 溶 2 1 ·根據申請專利範圍第1 8項所述之製法，其特徵為如 子式（2 )之所述烷基金屬函化物於所述非極性C4^ 4 10七>5^坡 劑之濃度在卜80 %重量比。 22·根據申請專利範圍第16項所述之製法.，其特徵為如八 子式（2)之所述烷基金屬鹵化物於所述非極性溶劑之濃分 為5-40%重量比。 ^ 23·根據申請專利範圍第1 7項所述之製法，其特徵為如^ 子式（2 )之所述烷基金屬鹵化物於所述非極性碳烴溶劑令 〉辰度為5-40%重重比。 24·根據申請專利範圍第18項所述之g法，其特徵為如八 子式（2)之所述烷基金屬鹵牝物於所述非極性C4〜ciq碳 劑之濃度為5 _ 4 0 %重量比。 ^ ^ 2 5 ·根據申請專利範圍第1 6項所述之製法，其特徵為如八 子式（2 )之所述烷基金屬鹵化物於所述非極性溶劑之濃^ 為10-30%重量比。 ^ 26·根據申請專利範圍第17項所述之製法，其特徵為如分 子式（2 )之所述烧基金屬鹵化物於所述非極性碳煙溶劑之 濃度為1 0 - 3 0 %重量比。 27·根據申請專利範圍第1 8項所述之製法，其特徵為如分 子式（2)之所述烷基金屬il化物於所述非極性C4〜ci()碳烴^容 劑之濃度為1 0 _ 3 0 %重量比。 案號 88105818 1251598 六、申請專利範圍 28·根據申請專利範圍第1 6項所述之製法 基金屬鹵化物（2 )之溶液總容積不超過載 29·根據申請專利範圍第17項所述之製法 基金屬鹵化物（2 )之溶液總容積不超過載 30·根據申請專利範圍第18項所述之製法 基金屬鹵化物（2 )之溶液總容積不超過載 31 ·根據申請專利範圍第1 9項所述之製法 基金屬鹵化物（2 )之溶液總容積不超過載 32·根據申請專利範圍第20項所述之製法 基金屬鹵化物（2 )之溶液總容積不超過載 3 3·根據申請專利範圍第21項所述之製法 基金屬鹵化物（2 )之溶液總容積不超過載 34·根據申請專利範圍第22項所述之製法 基金屬鹵化物（2 )之溶液總容積不超過載 35·根據申請專利範圍第23項所述之製法 基金屬鹵化物（2 )之溶液總容積不超過載 3 6 ·根據申請專利範圍第2 4項所述之製法 基金屬鹵化物（2 )之溶液總容積不超過載 3 7·根據申請專利範圍第25項所述之製法 基金屬鹵化物（2 )之溶液總容積不超過載 3 8 ·根據申請專利範圍第2 6項所述之製法 基金屬i化物（2 )之溶液總容積不超過載 3 9 ·根據申請專利範圍第2 7項所述之製法 基金屬鹵化物（2 )之溶液總容積不超過載 第29頁 修色 ，其特徵 體之孔隙 ，其特微 體之孔隙 ，其特徵 體之孔隙 ，其特徵 體之孔隙 ，其特徵 體之孔隙 ，其特徵 體之孔隙 ’其特徵 體之孔隙 ，其特徵 體之孔隙 ’其特徵 體之孔隙 ’其特徵 體之孔隙 ’其特徵 體之孔隙 ’其特徵 體之孔隙 為如烷 容積。 為如烷 容積。 為如烷 容積。 為如烷 容積。 為如燒 容積。 為如燒 容積。 容積。 為如检 案號 88105818 年 1251598 月 日__修正 __ 述之製法，其特徵在步驟b) 六、申請專利範圍 4 0 ·根據申請專利範圍第1項所 中，所述載體包括一種鎂鹵化物如分子式（丨）與所述分子 式（2 )之烧基金屬鹵化物溶液接觸，所述烧基金屬鹵化物 莫耳數對所述載體克數之比值約在〇 · 〇 1毫莫耳/克至約 100毫莫耳/克之間。 41 ·根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵在步驟b) 中’所述載體包括"^種錢_化物如分子4(1)與所述分子 式（2)之烷基金屬鹵化物溶液接觸，所述烷基金屬鹵化物 莫耳數對所述載體克數之比值為約〇 · 5毫莫耳/克至約2. 〇 毫莫耳/克。 4 2 ·根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵在步驟b ) 中，所述載體包括如分子式（1)之鎂鹵化物與分子式（2)之 烷基金屬鹵化物溶液接觸·，所述烷基金屬鹵化物（2 )對所 述鎂鹵化物（1 )之莫耳比約在〇 · 0 1至約1 0 0莫耳/莫耳之 間。
43·根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵在步驟b) 中，所述載體包括如分子式（1)之鎂鹵化物與分子式（2 )之 烷基金屬鹵化物溶液接觸，所述烷基金屬鹵化物（2)對所 述鎂鹵化物（1)之莫耳比約為0 · 1莫耳/莫耳至約1 0莫耳/ 莫耳。 44·根據申請專利範圍第1項所述之製法’其特徵在步驟b) 中，所述載體包括如分子式（1 )之鎮齒化物與分子式（2 )之 烷基金屬鹵化物溶液接觸，所述烧基金屬鹵化物（2 )對所 述鎂鹵化物（1)之莫耳比為約0·2至約3·〇莫耳/莫耳。
1251598 案號 88105818 Λ_ 曰 修正 六、 申請專利範圍 4 5.根據申請專利範圍第1項所述之 組成物含鎂鍵接於羥基及鎂鍵接於 (3)，其中R2為相同或不同之C2-C10 4 6.根據申請專利範圍第1項所述之 組成物含鎂鍵接於羥基及鎂鍵接於 為相同或不同之C3-C2Q烷基。 4 7.根據申請專利範圍第1項所述之 組成物含鎂鍵接於羥基及鎂鍵接於 為相同或不同之支鏈C4-C1Q烷基。 48·根據申請專利範圍第1項所述之 組成物含鎂鍵接於羥基及鎂鍵接於 製法，其特 氧烴基，具 烧基。 製法，其特 氧烴基如實 製法，.其特 氧烴基如實 欲為所述鎂 有實驗式 徵在所述鎂 驗式⑺R3 徵在所述鎂 驗式（3)，R3 製法，其特 氧烴基如實 徵在所述鎂 _ 驗式(3)，R3 為相同或不同之2-乙基-1-己基或2 -丙基-1-戊基。 49·根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵在 組成物含鎂鍵接至羥基及鎂鍵接至氧烴基如實驗式（3 )、 為一種二烷基鎂如分子式（5 )與一種醇之接觸產物： ’ R22Mg (5) 其中相同或不同R2定義如前。 50·根據申請專利範圍第49項所述之製法，其特徵為分 式（5)之二烧基錢為二丁基鑛’ 丁基-乙基-鎮或丁 ^ 鴦 基-鎂。 5 1 ·根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵為 , /- w W 述 Μ 組成物含鎂鍵接至羥基及鎂鍵接至氧烴基如實驗式（3 )、 接觸二烷基鎂與醇如分子式（6 )之產物：， 為 R3〇H (6)
第31頁 1251598 案號 88105818
六、申請專利範圍 其中相同或不同R3定義如前。 52.根據申請專利範圍第51項所述之製法，其特徵為所述 分子式（6)之醇為一種2_烷基烷醇。 5 3 ·根據申請專利範圍第5 1項所述之製法，其特徵為所述 分子式（6)之醇為2-乙基-己醇或2-丙基〜戊醇。 54.根據申請專利範圍第49或51項所述之製法，其特徵在 鎖組成物含鎂鍵接至羥基及一鎂鍵接氧烴基如實驗式（3) 為一個二烧基鎮與一個醇之接觸產物’醇對二烧基錄莫耳 比為0.01-100莫耳/莫耳。 5 5 ·根據申請專利範圍第4 9或5 1項所述之製法，其特徵在 鎂組成物含鎂鍵接至羥基及一鎂鍵接氧烴基如實驗式（3) 為一個二烧基錯與一個醇之接觸產物，醇對二烧基鎮莫耳 比為1· 0-5· 0莫耳/莫耳。 5 6 ·根據申請專利範圍第4 9或5 1項所述之製法，其特徵在 鎮組成物含鎂鍵接至經基及一鎂鍵接氧烴基如實驗式（3) 為一個二烷基鎂與一個醇之接觸產物，醇對二烷基鎂莫耳 比為1. 7-2. 0莫耳/莫耳。 、、 5 7 ·根據申請專利範圍第4 9或5 1項所述之製法，其特彳致在 鎂組成物含鎂鍵接至羥基及一鎂鍵接氧烴基如實驗式（3) 為一個二烷基鎂與一個醇之接觸產物，醇對二烷基鎂 丨· 比為1. 8-1. 98莫耳/莫耳。 & ' ' 4 58·根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵在+ ^ ^ C ) 中所述載體，或視需要，所述第一反應產物與所述錢組、 物含鎂鍵接至羥基及鎂鍵接至氧羥基如實驗式（3 )，、，成 ，按鎂
1251598
莫耳/载體克數之比值在0.001-1000毫莫耳/克載體， (克載體在此指用載體作第一反應產物原料之克數〉’ 觸。 相接 59·根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵在步驟c 中所述載體，或視需要，所述第一反應產物與所述鎂組成 物含鎂鍵接至羥基及鎂鍵接至氧羥基如實驗式（3 )，按鎂 莫耳/載體克數之比值為〇·1 —1〇毫莫耳，克載體，（克栽 體在此指用載體作第一反應產物原料之克數）相接觸。 60·根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵在步驟〇 中’所述載體或第一產物與鎂組成物（3)在碳烴溶液中接 觸。 6 1 ·根據申請專利範圍第6 〇項所述之製法，其特徵為所述 溶液漢度為5-6〇 %重量比。 62·根據申請專利範圍第6〇項所述之製法，其特徵在所述 洛液之容積約為載體或所述第一產物孔隙容積之兩 倍。6 3 ·根據申請專利範圍第6丨項所述之製法，其特徵在 戶斤述溶液之容積約為載體或所述第一產物孔隙容積之兩 倍。 64·根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵在所述分 子式（4)之鈦鹵化物，其中R4為^ —Q烷基。 65·根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵在所述分 孑式（4)之鈦鹵化物，其中R4為c厂c6烷:基。 、 6 6 ·根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵為所述分 孑式（4 )之鈦鹵化物，其中X2為氯。
第33頁 1251598 案號 88105818 修正 六、申請專利範圍 6 7 ·根據申請專利範圍第i項所述 子式（4)之鈦鹵化物，其中n3為〇 6 8 ·根據申請專利範圍第1項所述 子式（4 )之鈦鹵化物為四氣化#太 6 9 ·根據申請專利範圍第i項所述 種如分子式（7 )之鈦化合物至所述 反應： (R5〇)n4TiX3“4 ⑺ 其中R5為相同或不同之〇 —C2G烷恭 之製法，其特徵為所述分 Ο 之製法，其特徵為所述分 之製法，其特徵在添加一 分子式（4 )之鈦化合物作 ，χ3為相同或不同之鹵 素’ η4為一整數卜4，及Ti為四 價銶 之製法，其特徵在添加 70·根據申請專利範圍第69項所述、 必r， X ACc 为子式（4 )之欽化合物 一種如分子式（7)之鈦化合物觅所江物 作反應： (R5〇)n4TiXVn4 (7) 其中R5為相同或不同之匕-q烷基 4 ’及丁 i為四價鈦。 71.根據申請專利範圍第6 9項所述之装=、敛在添加 一種如分子式（？）之鈦化合物矣所述分子式（4)之鈦化合物 作反應： (R5〇)n4TiX34.n4 (7) 4 其中R5為相同或不同之C2__C6烷基，X3為氯，η為一整數1-4，及Ti為四價鈦。7 2 ·根據申請專利範圍第6 g項所述之製法 /、特彳政為四氯 化鈦與四-（Ci-c6烷氧基）鈦鹽反應。 ，X3為氯’ η4為一整數1
第34頁 j號 88105818 修正
1251598 六、申請專利範圍 7 3 ·根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特μ 二產物與所述分子式（4 )之欽化合物按/該鈦化合H所^第 克載體之比值0.01-10毫莫耳/克載體相接觸。物莫耳數/ 74·根據申請專利範圍第1項所述之製法，豆牯 二產物與所述分子式⑷之鈦化合物❸為所述糕第 總莫耳比值〇· 05-2莫耳/莫耳相接觸。 吴斗镇/ 75·根據申請專利範圍第1項所述之製法，其特徵為所 二產物與所述分子式（4 )之鈦化合物按該鈦化合物莫兹 總莫耳比值為〇. 1 -1 · 2莫耳/莫耳相接觸。 、、、 76.根據申請專利範圍第i項所述之製法，其特徵為所述 二產物與所述分子式（4 )之鈦化合物按該鈦化合物莫鋥 總莫耳比值為0· 2-0· 7莫耳/莫耳相接觸。 、、 77· —種'於產製烯類聚合物之高活性;觸媒組份，其特徵 為該觸媒係由根據申請專利範圍第丨或2項所述之製法制 得者。 衣 78· —種根據申請專利範圍第77項所述之高活性觸媒组 份，其特徵使用於產製低熔流速乙烯聚合物及高熔流速乙 烯聚合物呈現高活性。 ； rj 0 • 種產自至少兩聚合反應階段之聚乙烯組成物，其係 2 $ s依申請5利範圍第77項之觸媒組份，該聚乙稀組成物 8〇 丨5/_南於60 ’其特徵為具有低凝膠程度。 A m一^種薄膜9產自根據申請專利範圍第79項所述組成物， ί年八欲為凝膠粒子數在尺寸等級〇· 3-0. 7毫米及>〇· 7毫米 時分別為<20及〇。
第35頁 Ϊ251598 ^^^^j 號 88105 ㈦只 六、申請專利範圍 __ 8」·根據申請專利範圍第7 王 於烯類聚合反應。 （項所付咼活性觸媒組份 -^ ^ ^ ^ ^ 利範圍第78項所得高活性觸媒組份 84·根據申請專利範圍第78 古 於乙埽之均相聚合或共聚合、。所付，活，觸媒組份 8』.同根二申:Λ利範圍第81項所得高活性觸媒組份 逆丨』共觸媒如分子式（9): RVAlXVn5(9)' 其中R6單獨為CrQ烷基，X為函素，以為^。 根據申明專利範圍第8 2項所得高活性觸媒組份 連同共觸媒如分子式（g): R6n5AlXVn5(9) 其中R6單獨為C「C2〇烷基，X為函素，η5為1-3。 87.根據申請專利範圍第83項所得高活性觸媒組份 連同共觸媒如分子式（9): RVAlXVn5(9)' 月 曰 修正 使用 使用 使用 使用 使用 使用 使用 其中R6單獨為Ci —C2〇烷基，X為鹵素，η5為1 - 3。 88.根據申請專利範圍第84項所得高活性觸媒組份，使用 連同共觸媒如分子式（9):R?AlXS_n5(9) 其中R6單獨為C1 — C2〇烷基，X為鹵素，η5為1 - 3。
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Families Citing this family (176)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE504455C2 (sv) 1995-07-10 1997-02-17 Borealis Polymers Oy Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning
US6165387A (en) * 1997-02-04 2000-12-26 Borealis A/S Composition for electric cables
SE9703798D0 (sv) 1997-10-20 1997-10-20 Borealis As Electric cable and a method an composition for the production thereof
SE513362C2 (sv) 1997-11-18 2000-09-04 Borealis As Förfarande för minskning av reaktornedsmutsning
AU747954B2 (en) † 1998-04-06 2002-05-30 Borealis Technology Oy High density polyethylene compositions, a process for the production thereof and films prepared thereof
SE9802087D0 (sv) 1998-06-12 1998-06-12 Borealis Polymers Oy An insulating composition for communication cables
SE9802386D0 (sv) 1998-07-03 1998-07-03 Borealis As Composition for elektric cables
SE513632C2 (sv) 1998-07-06 2000-10-09 Borealis Polymers Oy Multimodal polyetenkomposition för rör
SE9804407D0 (sv) 1998-12-18 1998-12-18 Borealis Polymers Oy A multimodal polymer composition
GB0001914D0 (en) * 2000-01-27 2000-03-22 Borealis Polymers Oy Catalyst
EP1460105B1 (en) 2003-03-20 2012-05-23 Borealis Technology Oy Polymer composition
CN1279069C (zh) 2003-12-03 2006-10-11 中国石油化工股份有限公司 一种聚乙烯催化剂及其制备方法
US7511099B2 (en) 2004-03-26 2009-03-31 Borealis Technology Oy Polymer composition
MXPA06014690A (es) * 2004-07-07 2007-03-12 Dow Global Technologies Inc Proceso en multiples etapas para producir composiciones de polimeros de etileno.
EP1634913B1 (en) 2004-09-10 2008-10-29 Borealis Technology Oy Semiconductive polymer composition
GB0423555D0 (en) 2004-10-22 2004-11-24 Borealis Tech Oy Process
DE602004003960T2 (de) * 2004-11-03 2007-11-08 Borealis Technology Oy Multimodale Polyethylenzusammensetzung mit verbesserter Homogenität
EP1655339A1 (en) * 2004-11-03 2006-05-10 Borealis Technology Oy Multimodal polyethylene composition obtainable with high activity catalyst
ES2309445T3 (es) 2004-12-17 2008-12-16 Borealis Technology Oy Proceso para la polimerizacion de olefinas en presencia de un catalizador de polimerizacion de las mismas.
EP1731563B1 (en) 2005-06-08 2016-04-13 Borealis Technology Oy Polymer composition having improved wet ageing properties
WO2007045415A1 (en) 2005-10-21 2007-04-26 Borealis Technology Oy Composition
EP1780225A1 (en) 2005-11-01 2007-05-02 Borealis Technology Oy Ziegler-Natta catalyst and its use to prepare multimodal polyolefin
EP1795542A1 (en) 2005-12-07 2007-06-13 Borealis Technology Oy Polymer
DE602006016776D1 (de) 2006-07-14 2010-10-21 Borealis Tech Oy Polyethylen hoher Dichte
US7754834B2 (en) 2007-04-12 2010-07-13 Univation Technologies, Llc Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density
EP2028122B9 (en) 2007-08-10 2021-08-18 Borealis Technology Oy Article comprising polypropylene composition
US20100280206A1 (en) 2007-11-09 2010-11-04 Borealis Technology Oy Polyethylene copolymer
EP2067799A1 (en) * 2007-12-05 2009-06-10 Borealis Technology OY Polymer
PL2072586T3 (pl) 2007-12-20 2021-05-31 Borealis Technology Oy Powlekane rury o ulepszonych właściwościach mechanicznych i sposób ich wytwarzania
EP2072588B1 (en) 2007-12-20 2012-10-10 Borealis Technology Oy Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof
EP2072589A1 (en) 2007-12-20 2009-06-24 Borealis Technology Oy Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof
PL2072587T3 (pl) 2007-12-20 2020-11-02 Borealis Technology Oy Powlekane rury o ulepszonych właściwościach mechanicznych w wysokich temperaturach i sposób ich wytwarzania
ATE461970T1 (de) 2007-12-28 2010-04-15 Borealis Tech Oy Vernetzbares gemisch zur herstellung eines geschichteten artikels
TW200936610A (en) * 2008-02-26 2009-09-01 Samsung Total Petrochemicals A preparation method of catalyst for ethylene polymerization and copolymerization
EP2130860A1 (en) 2008-06-06 2009-12-09 Borealis Technology Oy Polymer
EP2204410A1 (en) 2008-12-31 2010-07-07 Borealis AG Article coated with a composition comprising polyethylene prepared with a single site catalyst
CN102365324B (zh) 2009-03-30 2015-08-19 博里利斯股份公司 老化后具有高水平击穿强度的电缆
EP2246369B1 (en) * 2009-04-30 2012-09-05 Borealis AG Linear low density polyethylene with uniform or reversed comonomer composition distribution
PL2256158T3 (pl) 2009-05-26 2014-09-30 Borealis Ag Kompozycja polimerowa do usieciowanych wyrobów
EP2256159A1 (en) 2009-05-26 2010-12-01 Borealis AG Polymer composition for crosslinked pipes
WO2011023440A1 (en) 2009-08-26 2011-03-03 Borealis Ag Cable and polymer composition
EP2330135B1 (en) 2009-12-02 2012-11-07 Borealis AG Process for producing polyolefins
EP2354183B1 (en) 2010-01-29 2012-08-22 Borealis AG Moulding composition
PL2354184T3 (pl) 2010-01-29 2013-01-31 Borealis Ag Tłoczywo polietylenowe o ulepszonym stosunku odporność na pękanie /sztywność i ulepszone udarności
US9380382B2 (en) 2010-04-15 2016-06-28 Nortek Air Solutions, Llc Methods and systems for active sound attenuation in a fan unit
ES2430856T3 (es) 2010-06-29 2013-11-22 Borealis Ag Composición de polietileno bimodal para artículos moldeados por inyección
BR112013003741B1 (pt) 2010-08-19 2020-02-27 Beijing Research Institute Of Chemical Industry, China Petroleum & Chemical Corporation Componente catalisador para polimerização de olefina, seus métodos de preparação, catalisador para copolimerização ou homopolimerização de olefina, e seu uso
EP2446960A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Borealis AG Feeding solid material into a high density fluidized bed reactor
WO2012101284A1 (en) 2011-01-28 2012-08-02 Borealis Ag Polyethylene composition
EP2495037B1 (en) 2011-03-02 2020-08-19 Borealis AG High throughput reactor assembly for polymerization of olefins
ES2817776T3 (es) 2011-03-02 2021-04-08 Borealis Ag Un procedimiento para la producción de polímeros
EP2520625A1 (en) 2011-05-06 2012-11-07 Borealis AG Coating composition
EP2570195B1 (en) 2011-09-15 2014-12-03 Borealis AG Protective polymer layer
EP2570455A1 (en) 2011-09-16 2013-03-20 Borealis AG Polyethylene composition with broad molecular weight distribution and improved homogeneity
EP2607385B1 (en) 2011-12-19 2014-03-19 Borealis AG Loop reactor providing an advanced production split control
EP2617741B1 (en) 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
WO2013144328A1 (en) 2012-03-28 2013-10-03 Borealis Ag Multimodal polymer
ES2657137T3 (es) 2012-03-28 2018-03-01 Borealis Ag Polímero multimodal
EP2653391B1 (en) 2012-04-18 2015-07-29 Borealis AG A process for collation shrink wrapping a plurality of individual containers
ES2555271T3 (es) 2012-04-18 2015-12-30 Borealis Ag Películas de embalaje retráctiles
EP2698251B1 (en) 2012-08-13 2017-03-01 Borealis AG Films
WO2014032794A1 (en) 2012-08-29 2014-03-06 Borealis Ag Reactor assembly and method for polymerization of olefins
EP2740761B1 (en) 2012-12-05 2016-10-19 Borealis AG Polyethylene composition with improved balance of slow crack growth resistance, impact performance and pipe pressure resistance for pipe applications
EP2740748B1 (en) 2012-12-07 2015-06-10 Borealis AG Method of polymerizing olefins in slurry reactors
ES2538590T3 (es) 2012-12-19 2015-06-22 Borealis Ag Mezcla de polietileno con ESCR mejorada
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
ES2653868T3 (es) 2012-12-21 2018-02-09 Borealis Ag Procatalizador de Ziegler Natta soportado para la polimerización de etileno
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
EP2746298A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Environmentally sustainable Ziegler-Natta catalyst
ES2709631T3 (es) 2013-04-30 2019-04-17 Borealis Ag Catalizadores de Ziegler-Natta soportados modificados con donador
EP2860203B1 (en) 2013-10-10 2016-12-14 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2875948B1 (en) 2013-11-21 2016-09-14 Borealis AG Machine direction oriented film
EP2883885A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2883887A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Borealis AG Multistage process for producing polyethylene compositions
EP2894174B1 (en) 2013-12-20 2018-02-07 Borealis AG Polyethylene composition with high flexibility and high temperature resistance suitable for pipe applications
EP2907843B1 (en) 2014-02-13 2017-11-15 Borealis AG Blend of bimodal polyethylene with unimodal ultra high molecular weight polyethylene with improved mechanical properties
EP2907829B1 (en) 2014-02-13 2020-08-19 Borealis AG Disentangled high or ultrahigh molecular weight polyethylene prepared with Ziegler-Natta catalyst
EP2913345B1 (en) 2014-02-28 2016-11-02 Borealis AG Gas phase polymerization process
EP2913346B1 (en) 2014-02-28 2016-11-02 Borealis AG Process for polymerizing olefins in a fluidized bed
CN105085739A (zh) * 2014-04-29 2015-11-25 中国石油化工股份有限公司 一种烯烃聚合催化剂的组份、制备方法及应用
EP2995631A1 (en) 2014-09-12 2016-03-16 Borealis AG Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone
BR112017006060B1 (pt) 2014-09-30 2021-09-08 Borealis Ag Processo para a polimerização de etileno na presença de um catalisador de polimerização de olefinas
EP3009457B1 (en) 2014-10-14 2017-06-21 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. Geomembrane applications based on polyethylene
DK3009456T3 (en) 2014-10-14 2017-07-31 Abu Dhabi Polymers Co Ltd (Borouge) Llc Ethylene copolymer for geomembrane applications
CN107207799A (zh) * 2014-12-12 2017-09-26 Sabic环球技术有限责任公司 聚乙烯组合物和包含这种组合物的管子
WO2016097193A1 (en) 2014-12-18 2016-06-23 Borealis Ag Ziegler-natta catalyst and preparation thereof
EP3037471B1 (en) 2014-12-22 2019-05-01 Borealis AG Process for producing multimodal polyethylene compositions
EP3037436B2 (en) 2014-12-22 2020-11-18 Borealis AG Process for producing multimodal polyethylene in-situ blends including ultra-high molecular weight fractions
EP3253807B1 (en) 2015-02-05 2023-04-26 Borealis AG Process for producing polyethylene
EP3053976A1 (en) 2015-02-09 2016-08-10 Borealis AG Adhesive composition
WO2016198273A1 (en) 2015-06-10 2016-12-15 Borealis Ag Multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers and final articles made thereof
CN108137830B (zh) 2015-06-10 2021-02-26 博里利斯股份公司 多峰聚乙烯共聚物
PL3103818T3 (pl) 2015-06-12 2018-12-31 Borealis Ag Sposób i aparat do polimeryzacji olefin w fazie gazowej
EP3109275B1 (en) 2015-06-22 2017-08-09 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) L.L.C. Polyethylene composition for pipe applications with improved sagging and extrusion properties
AU2016349551B2 (en) * 2015-11-04 2019-01-17 Borealis Ag A photovoltaic module
EP3178853B1 (en) 2015-12-07 2018-07-25 Borealis AG Process for polymerising alpha-olefin monomers
WO2017102704A1 (en) 2015-12-15 2017-06-22 Borealis Ag Polyethylene based laminated film structure with barrier properties
EP3184166A1 (en) 2015-12-22 2017-06-28 Borealis AG A method for withdrawing agglomerates from a fluidised bed reactor
EP3184167B8 (en) 2015-12-22 2022-03-30 Borealis AG A method for returning polymer to a fluidised bed reactor
EP3238938A1 (en) 2016-04-29 2017-11-01 Borealis AG Machine direction oriented films comprising multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers
EP3241611B1 (en) 2016-05-02 2020-03-04 Borealis AG A process for feeding a polymerisation catalyst
CN109803986B (zh) 2016-09-28 2020-04-14 博里利斯股份公司 用于制备涂覆管道的方法
EP3544815B1 (en) 2016-11-25 2020-12-30 Borealis AG A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
EP3339333B1 (en) 2016-12-22 2020-10-07 Borealis AG Ziegler-natta catalyst and preparation thereof
EP3418309A1 (en) 2017-06-20 2018-12-26 Borealis AG A method, an arrangement and use of an arrangement of preparing polymer
ES2786756T3 (es) 2017-06-20 2020-10-13 Borealis Ag Un método, una disposición y uso de una disposición para la polimerización de olefinas
EP3418310B1 (en) 2017-06-23 2020-04-08 Borealis AG Process and apparatus for removing polymer material from a gas-solids olefin polymerization reactor
WO2019081529A1 (en) 2017-10-24 2019-05-02 Borealis Ag CATALYST
CN111315567B (zh) 2017-10-24 2022-02-25 博里利斯股份公司 多层聚合物膜
EP3479896A1 (en) 2017-11-03 2019-05-08 Borealis AG Polymerization reactor system comprising at least one withdrawal valve
CN109749214A (zh) 2017-11-06 2019-05-14 阿布扎比聚合物有限公司(博禄) 发泡聚乙烯制品
CN109749213A (zh) 2017-11-06 2019-05-14 阿布扎比聚合物有限公司(博禄) 发泡聚乙烯制品
EP3483189A1 (en) 2017-11-14 2019-05-15 Borealis AG Automated method for terminating an olefin polymerization reaction under emergency conditions
ES2806646T3 (es) 2017-11-17 2021-02-18 Borealis Ag Procedimiento para mejorar la capacidad de enfriamiento de un reactor de polimerización de olefinas de gas-sólidos
ES2795985T3 (es) 2017-11-17 2020-11-25 Borealis Ag Procedimiento de división del gas de fluidización de retorno en un reactor de polimerización de olefinas de gas sólidos
CN111315838B (zh) 2017-11-28 2021-11-12 博里利斯股份公司 改善的粘合剂聚合物组合物
CN109940951A (zh) 2017-12-15 2019-06-28 阿布扎比聚合物有限公司(博禄) 发泡聚乙烯膜
WO2019129797A1 (en) 2017-12-27 2019-07-04 Borealis Ag Ziegler-natta catalyst and preparation thereof
US11753486B2 (en) 2017-12-28 2023-09-12 Borealis Ag Catalyst and preparation thereof
CN111655746B (zh) 2018-01-30 2023-04-28 博里利斯股份公司 偶联剂
EP3759147A1 (en) 2018-03-02 2021-01-06 Borealis AG Process
WO2019219902A1 (en) 2018-05-18 2019-11-21 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Improving rheological properties of thermoplastic polyolefin compositions
KR20210016573A (ko) 2018-05-30 2021-02-16 보레알리스 아게 다중 모드 고밀도 폴리에틸렌의 제조 방법
EP3807330A1 (en) 2018-06-14 2021-04-21 Borealis AG Process for polymerizing olefin in a gas phase reactor with improved thermal homogeneity
CN112638958B (zh) 2018-07-19 2023-06-02 博里利斯股份公司 制备uhmwpe均聚物的方法
TWI785263B (zh) 2018-08-02 2022-12-01 奧地利商柏列利斯股份公司 在多階段式聚合方法中聚合乙烯之方法
US11897975B2 (en) 2018-09-28 2024-02-13 Borealis Ag Multi-stage process for producing a C2 to C8 olefin polymer composition
EP3647645A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Borealis AG Polyethylene composition for high pressure resistant pipes
CN113166292A (zh) 2018-11-30 2021-07-23 博里利斯股份公司 洗涤工艺
EP3898720A1 (en) 2018-12-21 2021-10-27 Borealis AG Catalyst and preparation thereof
WO2020136164A1 (en) 2018-12-28 2020-07-02 Borealis Ag A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
EP3902851A1 (en) 2018-12-28 2021-11-03 Borealis AG A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
US20220089802A1 (en) 2019-01-28 2022-03-24 Borealis Ag Process for producing a polymer composition
WO2020156989A1 (en) 2019-01-28 2020-08-06 Borealis Ag Polymer composition
CN113950368B (zh) 2019-06-04 2024-05-24 北欧化工股份公司 用于生产聚烯烃的方法和多级反应器组件
US20220177616A1 (en) 2019-06-04 2022-06-09 Borealis Ag Process and reactor assembly for the enhancement of hydrodynamics in a gas-solids fluidized bed reactor
WO2020260021A1 (en) 2019-06-24 2020-12-30 Borealis Ag Process for preparing polypropylene with improved recovery
CN114599690B (zh) 2019-10-04 2023-09-26 北欧化工公司 用于烯烃聚合的齐格勒-纳塔催化剂
CN114466872B (zh) 2019-10-04 2024-01-30 北欧化工公司 用于烯烃聚合的齐格勒纳塔催化剂
US20220380496A1 (en) 2019-10-04 2022-12-01 Borealis Ag Ziegler-natta catalysts for olefin polymerization
CN114599687A (zh) 2019-10-04 2022-06-07 北欧化工公司 用于烯烃聚合的齐格勒-纳塔催化剂
EP3838984A1 (en) 2019-12-20 2021-06-23 Borealis AG Polymer composition and article
EP3868793A1 (en) 2020-02-24 2021-08-25 Borealis AG Process for producing alpha-olefin polymers in a multistage polymerization process
EP3875503A1 (en) 2020-03-02 2021-09-08 Borealis AG Catalyst and preparation thereof
CN115867610B (zh) 2020-07-10 2024-10-11 博里利斯股份公司 具有改进的耐高温性的聚烯烃组合物
WO2022008607A1 (en) 2020-07-10 2022-01-13 Borealis Ag Polyethylene pipe resin with high resistance to slow crack growth
EP4179035A1 (en) 2020-07-13 2023-05-17 Borealis AG Adhesive polyethylene composition
KR20230038238A (ko) 2020-07-13 2023-03-17 보레알리스 아게 접착성 폴리에틸렌 조성물
EP3988587A1 (en) 2020-10-26 2022-04-27 Borealis AG Polyolefin pipe resin with very good sagging and slow crack growth resistance
CN116601177A (zh) 2020-11-27 2023-08-15 博里利斯股份公司 工艺
EP4251312A1 (en) 2020-11-27 2023-10-04 Borealis AG Catalyst feed system
US20240279368A1 (en) 2021-06-11 2024-08-22 Borealis Ag A process for producing a multimodal ethylene polymer and films prepared therefrom
EP4144435A1 (en) 2021-09-01 2023-03-08 Borealis AG Gas phase polymerization process with improved gas recycling
EP4151677A1 (en) 2021-09-21 2023-03-22 Borealis AG Biaxially oriented film
EP4163323B1 (en) 2021-10-07 2024-05-29 Borealis AG Biaxially oriented film
EP4201969A1 (en) 2021-12-23 2023-06-28 Borealis AG Polyethylene composition for pipes having very good impact properties and slow crack growth resistance
KR20240107351A (ko) 2021-12-23 2024-07-09 보레알리스 아게 매우 좋은 충격 특성 및 저속 균열 성장 저항성을 가지는 파이프용 중합체 조성물
EP4209546A1 (en) 2022-01-10 2023-07-12 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC Polyethylene pipe resin with improved long term hydrostatic strength
EP4234627A1 (en) 2022-02-25 2023-08-30 Borealis AG A polyethylene composition with improved stiffness and toughness
EP4234614A1 (en) 2022-02-25 2023-08-30 Borealis AG A film comprising a polyethylene composition having improved gloss
EP4234626B1 (en) 2022-02-25 2024-07-03 Borealis AG A polyethylene composition with improved stiffness and toughness
EP4239015B1 (en) 2022-03-02 2024-05-22 Borealis AG Monoaxially oriented film comprising a polyethylene composition
EP4239014A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Borealis AG Film comprising a polyethylene composition
EP4245805B1 (en) 2022-03-18 2024-09-18 Borealis AG Polyethylene blend for a film layer
WO2023194335A1 (en) 2022-04-06 2023-10-12 Borealis Ag Multilayered film
EP4275889B1 (en) 2022-05-12 2024-10-16 Borealis AG Oriented multilayered film
EP4306442A1 (en) 2022-07-14 2024-01-17 Borealis AG Composition
EP4306444A1 (en) 2022-07-14 2024-01-17 Borealis AG Composition
EP4344869A1 (en) 2022-09-30 2024-04-03 Borealis AG Multimodal ethylene copolymer composition and films comprising the same
WO2024083689A1 (en) 2022-10-18 2024-04-25 Borealis Ag Multilayer film
EP4386046A1 (en) 2022-12-16 2024-06-19 Borealis AG Composition
EP4403598A1 (en) 2023-01-23 2024-07-24 Borealis AG Polymer composition comprising recycled low density polyethylene for packaging applications
EP4417629A1 (en) 2023-02-14 2024-08-21 Borealis AG Polyethylene blend for a film layer
WO2024170344A1 (en) 2023-02-14 2024-08-22 Borealis Ag Polyethylene blend for a film layer
WO2024170345A1 (en) 2023-02-14 2024-08-22 Borealis Ag Polyethylene blend for a film layer
EP4431552A1 (en) 2023-03-14 2024-09-18 Borealis AG Biaxially oriented polyethylene film with improved stiffness

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4414369A (en) * 1977-08-17 1983-11-08 Nippon Oil Company, Limited Continuous process for the preparation of polyolefins having widely distributed molecular weights
US4324691A (en) 1980-01-10 1982-04-13 Imperial Chemical Industries Limited Catalyst component
US4766100A (en) * 1984-08-06 1988-08-23 Exxon Research & Engineering Co. Polymerization catalyst, production and use (P-1063)
US4900706A (en) * 1987-03-17 1990-02-13 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing olefin polymers and catalyst used therein
US5192731A (en) * 1988-05-13 1993-03-09 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Titanium catalyst components, process for preparing same, catalysts containing same for preparing ethylene polymers and process for preparing said ethylene polymers
IT1246265B (it) * 1990-09-07 1994-11-17 Enimont Anic Srl Componente solido di catalizzatore per la (co)polimerizzazione dell'etilene
DE69228200T2 (de) * 1992-06-22 1999-06-24 Borealis Polymers Oy, Porvoo Verfahren zur herstellung einer prokatalysator-zusammensetzung durch impregnieren eines trägers mit magnesium-alkoxid, titan-alkoxid und einer alkohollösung
US5330951A (en) * 1992-12-09 1994-07-19 Mobil Oil Corporation Catalyst composition for polymerizing alpha-olefin
FI942949A0 (fi) * 1994-06-20 1994-06-20 Borealis Polymers Oy Prokatalysator foer producering av etenpolymerer och foerfarande foer framstaellning daerav
US5661097A (en) 1994-08-12 1997-08-26 The Dow Chemical Company Supported olefin polymerization catalyst
FI108452B (fi) * 1996-06-07 2002-01-31 Borealis Polymers Oy Etyleenipolymeerituote, jolla on leveõ moolimassajakauma, sen valmistus ja kõytt÷
CN1094963C (zh) 1995-07-10 2002-11-27 博雷利丝·波利默斯公司 涂料组合物
SE9504539D0 (sv) * 1995-12-19 1995-12-19 Borealis As Procatalyst and process for the preparation of a multimodal ethylene homopolymer and/or ethylene/ 1-olefin copolymer by gas-phase polymerisation

Also Published As

Publication number Publication date
EP0949274A2 (en) 1999-10-13
AU3334299A (en) 1999-10-25
US20050020785A1 (en) 2005-01-27
EP0949274A3 (en) 2007-10-03
JP4813657B2 (ja) 2011-11-09
JP2002510719A (ja) 2002-04-09
BR9909435A (pt) 2000-12-12
KR100531509B1 (ko) 2005-11-28
US6924343B2 (en) 2005-08-02
US6620758B1 (en) 2003-09-16
US20030208010A1 (en) 2003-11-06
FI980788A (fi) 1999-10-07
CA2325632A1 (en) 1999-10-14
BR9909435B1 (pt) 2011-07-12
ZA200005015B (en) 2001-03-22
CN1202140C (zh) 2005-05-18
FI111372B (fi) 2003-07-15
AR018835A1 (es) 2001-12-12
KR20010042494A (ko) 2001-05-25
FI980788A0 (fi) 1998-04-06
WO1999051646A1 (en) 1999-10-14
CN1299375A (zh) 2001-06-13
MY121053A (en) 2005-12-30

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