CN111315838B - 改善的粘合剂聚合物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种粘合剂聚合物组合物，其包含a)乙烯聚合物、b)乙烯‑丙烯酸丁酯共聚物和c)添加剂，基于粘合剂聚合物组合物的总重量，其中基于粘合剂聚合物组合物的总重量，乙烯‑丙烯酸丁酯共聚物含有3.0至5.5重量％的量的衍生自丙烯酸丁酯的单元，并且乙烯聚合物或乙烯聚合物和乙烯‑丙烯酸丁酯共聚物被酸接枝剂接枝。

Description

改善的粘合剂聚合物组合物
技术领域
本发明涉及包含酸接枝的聚乙烯和弹性体的粘合剂聚合物组合物、包含该粘合剂聚合物组合物的层的制品(特别是多层管，诸如涂布的金属管)和粘合剂聚合物组合物用于生产粘合剂层(特别是管(诸如涂布的金属管)的多层结构的粘合剂层)的用途。
背景技术
包含二、三、四、五或更多个层的多层结构已知用于很多应用，诸如管的保护涂层。在这些多层结构中，不同的层大多由不同的材料组成，其因此具有不同的物理和化学性质。这造成的问题是相邻的层不相互附着或仅以不充分的程度相互附着。因此，众所周知的是建立具有用于改善相邻层的附着力的中间粘合剂层的多层结构，中间粘合剂层用于改善由不同材料组成的相邻层的附着力和因此避免分层。
例如，在金属管的涂层中，普遍使用三层聚合物结构。其由设计为牢固附着至管的金属壁的外表面的环氧树脂层、中间粘合剂层和普遍为高密度聚乙烯或聚丙烯的外部聚烯烃保护层组成。三层结构相比于过去已知的单层涂层显示出改善的性质。一方面，环氧树脂层显示出改善的与金属壁的粘合，避免阴极脱离且提供较少的氧渗透，而另一方面外部基于聚烯烃的层提供良好的机械保护和较低的水渗透。然而，为了避免聚烯烃层和环氧树脂层的分层(这将造成多层涂层的损坏)，两层之间的粘合剂层是必要的。
ISO 21809-1:2011要求用于MDPE/HDPE涂层的维卡A 50软化温度等于或高于85℃。在热气候区域，诸如中东和印度，市场要求甚至更高，例如，在印度高于100℃。
维卡软化温度是在特定负荷下平头针穿透试样至1mm深度时的温度。温度反映出材料用于升高的温度应用时将被期待的软化的点。
粘合剂层和用于生产这样的层的材料是，例如从WO 99/37730 A1已知的，其公开了一种粘合剂组合物，其包含乙烯共聚物组分和2至35重量％的接枝的茂金属聚乙烯。
JP 8208915 A描述了一种粘合剂聚乙烯组合物，其包含接枝的乙烯/α-烯烃共聚物作为用于例如电缆和不锈钢管的覆盖物。
EP 0896044 A1涉及一种粘合剂树脂组合物，特别用于层压制品。树脂含有部分或全部接枝改性的α-烯烃/芳族乙烯基化合物无规共聚物。
EP 0791628 B1提供了一种粘合剂组合物，其包含具有增粘剂的接枝的长链支化的乙烯-α-烯烃共聚物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，用作附着至例如金属的薄膜层。
EP 1316598 B1公开了一种包含酸接枝的聚乙烯的粘合剂聚合物组合物，其使用整个组合物的至少40重量％的量的单活性中心催化剂来生产。
WO 2009/103516 A2公开了一种粘合剂聚合物组合物，其包含整个组合物的至少50重量％的量的酸接枝的聚乙烯，其具有6至30的Mw/Mn、0.93至0.955g/cm3的密度、20 000至500 000g/mol的Mw、0.01至20个CH3/1000个碳原子和至少0.6个乙烯基基团/1000个碳原子。
虽然有现有技术，仍然存在对用于生产用于具有改善的软化性质的多层结构的粘合剂层的粘合剂聚合物组合物的需要。
发明内容
本发明提供了一种粘合剂聚合物组合物，其包含
a)80.0至98.0重量％的乙烯聚合物，
b)2.0至20.0重量％的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，和
c)0至4.0重量％的添加剂，
所述重量％基于粘合剂聚合物组合物的总重量，
其中基于粘合剂聚合物组合物的总重量，乙烯-丙烯酸丁酯共聚物含有3.0至5.5重量％的量的衍生自丙烯酸丁酯的单元，并且乙烯聚合物或乙烯聚合物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物被酸接枝剂接枝。
本发明还提供了一种包含粘合剂层的制品、特别是多层管，该粘合剂层包含粘合剂聚合物组合物。
本发明还提供了粘合剂聚合物组合物用于生产粘合剂层、优选管的粘合剂层的用途。
具体实施方式
本发明的粘合剂聚合物组合物显示出改善的软化性质。粘合剂聚合物组合物包含乙烯聚合物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。
乙烯聚合物为乙烯的非弹性体均聚物或乙烯与一种或多种α-不饱和烯烃共聚单体的共聚物。优选地，α-烯烃共聚单体包含3至20个碳原子、更优选2至12个碳原子且最优选3至8个碳原子。
α-烯烃共聚单体的实例包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-已烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、苯乙烯和其混合物。特别优选的共聚单体为1-丁烯、1-已烯和1-辛烯。
典型地，共聚物中共聚单体的量为共聚物的总重量的1至30重量％且更优选为共聚物的总重量的1至5重量％。
乙烯聚合物可以以包含本领域已知的任意催化剂的聚合工艺生产。
催化剂可为能够生产所需的乙烯聚合物的任意催化剂。合适的催化剂尤其为基于过渡金属(诸如钛、锆和/或钒)的齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂或茂金属催化剂或后过渡金属催化剂。齐格勒-纳塔催化剂和茂金属催化剂尤其有用，因为它们能够以高生产率生产具有宽范围的分子量的聚合物。
合适的齐格勒-纳塔催化剂优选含有负载在颗粒载体上的镁化合物、铝化合物和钛化合物和任选的内部电子给体(选自脂族或芳族醚类和酯类，例如典型的苯甲酸酯类或四氢呋喃)。
颗粒载体可为无机氧化物载体，诸如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅-氧化铝和二氧化硅-二氧化钛。优选地，载体为二氧化硅。
二氧化硅载体的平均粒度可典型地为10至100μm。然而，已证明如果载体具有15至30μm、优选18至25μm的平均粒度，则能够获得特殊优点。可选地，载体可具有30至80μm、优选30至50μm的平均粒度。合适载体材料的实例为，例如，Ineos Silicas(过去的Crossfield)生产和出售的ES747JR和Grace生产和出售的SP9-491。
镁化合物为二烷基镁和醇的反应产物。醇为直链或支链脂族一元醇。优选地，醇具有6至16个碳原子。支链醇类为尤其优选的，并且2-乙基-1-己醇为优选醇类的一个实例。二烷基镁可为与两个烷基基团键合的镁的任意化合物，两个烷基基团可相同或不同。丁基-辛基镁为优选二烷基镁的一个实例。
铝化合物为含氯的烷基铝。尤其优选的化合物为二氯化烷基铝和倍半氯化烷基铝。
钛化合物为含卤素的钛化合物，优选含氯的钛化合物。尤其优选的钛化合物为四氯化钛。
催化剂可通过将载体与以上提到的化合物顺序地接触来制备，如EP 688794、WO99/51646或EP 1481994中描述的。可选地，其可通过首先由组分制备溶液且然后将溶液与载体接触来制备，如WO 01/55230中描述的。如果使用内部给体，其可在钛化(titanation)步骤之前或之后添加。
优选地，乙烯聚合物以包含齐格勒-纳塔催化剂的工艺生产。
还可能的是，乙烯聚合物以包含齐格勒-纳塔催化剂和另一种具有相同或不同性质的催化剂的混合物的工艺生产。在齐格勒-纳塔催化剂和具有不同性质的催化剂的混合物的情况下，优选的是乙烯聚合物的至少90％通过齐格勒-纳塔催化剂生产。
可使用任意已知的工艺，例如，淤浆、气相或溶液工艺或以上提到的工艺的组合。
进一步优选地，乙烯聚合物以例如EP 4966 B2、EP 71430 B1、EP 130607 B1和US4376191 A公开的气相工艺生产。
基于粘合剂聚合物组合物的总重量，乙烯聚合物以80.0至98.0重量％、优选80.5至97.0重量％且甚至更优选82.0至95.0重量％的量存在。
乙烯聚合物在接枝前具有1至20g/10min、优选2至10g/10min的熔体流动速率MFR2。
乙烯聚合物在接枝前具有0.920至0.950、优选0.925至0.945g/cm3且更优选0.930至0.940g/cm3的密度。
乙烯-丙烯酸丁酯共聚物为弹性体乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)。乙烯-丙烯酸丁酯共聚物以自由基工艺生产。
基于粘合剂聚合物组合物，乙烯-丙烯酸丁酯共聚物含有3.0至6.2重量％的量的衍生自丙烯酸丁酯的单元。在一个优选实施方案中，基于粘合剂聚合物组合物，乙烯-丙烯酸丁酯共聚物含有3.2至5.5重量％的量的衍生自丙烯酸丁酯的单元。在一个更优选实施方案中，基于粘合剂聚合物组合物的总重量，乙烯-丙烯酸丁酯共聚物含有3.5至5.0重量％、或甚至3.5至4.9重量％的量的衍生自丙烯酸丁酯的单元。
在一个优选实施方案中，粘合剂聚合物组合物在接枝后具有0.1至10g/min、优选0.5至5g/min且最优选1.3至4g/10min的MFR2值。
粘合剂聚合物组合物通常在接枝后具有0.920至0.970g/cm3、更优选0.925至0.955g/cm3且最优选0.934至0.945g/cm3的密度。
粘合剂聚合物组合物典型地在接枝后具有100.0至106.0℃且更典型的100.5至104.0℃的维卡软化温度。
粘合剂聚合物组合物包含如上所述的乙烯聚合物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。除了这些组分之外，常规添加剂也可少量、优选多达最多4.0重量％地存在于组合物中。例如，抗氧化剂可以以最多10 000ppm、更优选最多5 000ppm且最优选最多3 000ppm的量存在于组合物中。
优选的是，粘合剂聚合物组合物除了常规添加剂外由乙烯聚合物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物组成，即没有另外的聚合物在接枝之前或之后被添加。常规添加剂可在接枝之前或之后被添加。
关于酸接枝剂，可使用本领域技术人员已知适用于这个目的的任意这样的试剂。
优选地，酸接枝剂为不饱和羧酸或其衍生物，诸如酐类、酯类和盐类(金属或非金属两者)。优选地，不饱和基团与羧基基团共轭。这样的接枝剂的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、纳迪克酸(nadic acid，或称为内亚甲基四氢化邻苯二甲酸)、柠康酸、衣康酸、丁烯酸(crotonic acid，或称为巴豆酸)及其酐类、金属盐类、酯类、酰胺类或酰亚胺类。
优选的接枝剂为马来酸及其衍生物，诸如马来酸酐，并且特别是马来酸酐。
接枝可通过本领域已知的任意工艺(诸如在没有溶剂的熔体中或在溶液或分散液中或在流化床中接枝)进行。优选地，接枝在加热的挤出机或混合器中进行，如例如US3236917 A、US 4639495 A、US 4950541 A或US 5194509 A中描述的。这些文件的内容通过参考包括在本文中。优选地，接枝在双螺杆挤出机中进行，如US 4950541 A中描述的。
接枝可在自由基引发剂的存在或不存在下进行，但优选在自由基引发剂(诸如有机过氧化物、有机过酸酯或有机氢过氧化物)的存在下进行。
基于粘合剂聚合物组合物，在接枝之前加入粘合剂聚合物组合物的酸接枝剂的量优选为0.01至3.0重量份、更优选0.03至1.5重量份。
接枝可施加至乙烯聚合物或乙烯聚合物与乙烯-丙烯酸丁酯共聚物的共混物。优选地，接枝被施加至乙烯聚合物与乙烯-丙烯酸丁酯共聚物的共混物。
本发明的粘合剂聚合物组合物最有用的是作为可共挤出的粘合剂，但是不排除其他应用。
本发明还涉及一种包含粘合剂层的制品，该粘合剂层包含如上所述的粘合剂聚合物组合物。这样的制品，例如包含管、电缆、薄膜、通过挤出涂布制作的制品和工程应用中使用的制品。在后者中，粘合剂聚合物组合物还可用于在多个层或部件之间提供相容性。
在一个优选实施方案中，制品中的粘合剂层与聚烯烃层相邻。本发明特别涉及一种多层管，即包含具有二、三、四、五或更多个层的多层涂层的管，该多层涂层包含聚烯烃层和与聚烯烃层相邻的粘合剂层，粘合剂层包含如上所述的本发明的粘合剂聚合物组合物。
在一个优选实施方案中，本发明还涉及一种涂布的金属管，其包含聚烯烃层和极性聚合物的层，特别是环氧树脂层，其中这些层之间存在粘合剂层，粘合剂层包含根据上述实施方案中的任意一种的粘合剂聚合物组合物。特别地，本发明还涉及一种具有三层保护涂层的金属管，三层保护涂层由内部环氧树脂层、包含本发明的粘合剂聚合物组合物的中间粘合剂层和诸如聚乙烯或聚丙烯层的外部聚烯烃层组成。
进一步地，本发明涉及如上所述的粘合剂聚合物组合物用于生产粘合剂层的用途。优选地，本发明进一步涉及粘合剂组合物用于生产制品(如例如，管、电缆、薄膜、通过挤出涂布制作的制品和工程应用中使用的制品)中的粘合剂层的用途。在这些后面的制品中，粘合剂组合物还可用于在多个层或部件之间提供相容性。
在一个优选实施方案中，本发明还涉及粘合剂聚合物组合物用于生产管的粘合剂层的用途。特别地，本发明还涉及粘合剂聚合物组合物用于生产具有如上所述的三层保护涂层的金属管的涂层的粘合剂层的用途。
具有三层涂层的涂布的金属管的生产中，优选首先通过将环氧树脂以粉末或液体形式、以一种或两种组分的形式喷涂在金属壁的加热的外表面上来生产环氧树脂层。这样，环氧树脂形成薄层，其牢固地附着于金属表面。随后，将粘合剂和优选为聚乙烯或聚丙烯层的外部聚烯烃层共挤出在环氧树脂层上。还可通过将粘合剂以粉末形式喷涂在环氧树脂层上来施加粘合剂。
方法
熔融指数
熔体流动速率(MFR)根据ISO 1133-1方法B在2.16kg的负荷下在190℃下测定且以g/10min表示。
平均分子量、分子量分布(Mn、Mw、Mz、MWD)
平均分子量(Mz、Mw和Mn)、分子量分布(MWD)和其通过多分散性指数描述的宽度PDI＝Mw/Mn(其中Mn为数均分子量且Mw为重均分子量)通过凝胶渗透色谱法(GPC)根据ISO16014-1:2003、ISO 16014-2:2003、ISO 16014-4:2003和ASTM D 6474-12使用以下公式确定：
Figure BDA0002480497180000061
Figure BDA0002480497180000062
Figure BDA0002480497180000063
对于恒定洗脱体积间隔ΔVi，其中Ai和Mi分别为与洗脱体积Vi相关的色谱峰切片面积和聚烯烃分子量(Mw)，其中N等于从积分限之间的色谱图得到的数据点的数量。峰积分根据ISO 16017-1:2003进行，这意思是低于1000g/mol的油和抗氧化剂峰没有包括在MWD的计算中。
使用配备有来自PolymerChar(Valencia，Spain)的红外(IR)检测器(IR5)、配备有3xAgilent-PLgel Olexis和1x Agilent-PLgel Olexis Guard柱的高温GPC仪器。使用用250mg/L 2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚稳定的1,2,4-三氯苯(TCB)作为溶剂和流动相。色谱系统在160℃下和1mL/min的恒定流速下操作。每次分析注入200μL样品溶液。使用PolymerChar GPCone软件进行数据收集。
使用具有在0.5kg/mol至11 500kg/mol范围内的19个窄MWD聚苯乙烯(PS)标准的普适标定(根据ISO 16014-2:2003)校准柱组。将PS标准在160℃下溶解15min。聚苯乙稀峰分子量至聚烯烃分子量的转换通过使用Mark Houwink方程和以下Mark Houwink常数实现：
KPS＝19x10-3mL/g,αPS＝0.655
KPE＝39x10-3mL/g,αPE＝0.725
KPP＝19x10-3mL/g,αPP＝0.725
使用三阶多项式拟合来拟合校准数据。
制备浓度范围为0.5-1mg/ml的所有样品且将其在连续轻轻摇动下在160℃下溶解3小时。
密度
聚合物的密度根据ISO 1183-1方法A使用压缩模塑样品测量。
通过FTIR测定PE中的1-丁烯含量
使用FTIR测定聚乙烯的1-丁烯含量。FTIR测量在Perkin Elmer Spectrum One上进行。在1377-1379cm-1处的总甲基吸收用于分析且2635cm-1附近的PE吸收峰用于归一化。将每个样品的三个薄膜用液压压机压制。对具有0.080-0.100mm的厚度的这些薄膜进行分析。使用具有凸出表面的聚四氟乙烯膜代替聚酯箔用于金属板以避免干扰分析的过亮膜。除了分辨率(2cm-1)和扫描的数量(4)外，用默认设置(根据标准设置)运行仪器。
根据下式计算样品中1-丁烯的水平：
重量％1-丁烯＝5.78[(abs 1377/abs 2635)-0.175]
其中abs 1377＝在大约1377-1379cm-1处甲基基团的吸光度(高度)且
abs 2635＝最高大约2635cm-1–最低大约2445cm-1处的PE吸光度。
维卡软化温度
聚合物的维卡温度根据ISO 306方法A 50测量。将板压缩模塑(4mm厚)且由板切割试样(10x10x4 mm)。
通过NMR光谱定量丙烯酸丁酯含量
使用定量核磁共振(NMR)光谱来定量聚合物的丙烯酸丁酯(BA)含量。
使用在500.13MHz下操作的Bruker Avance III 500NMR光谱仪，在熔化状态下记录定量1H NMR光谱。对于所有气动装置使用氮气，利用13C优化的7mm魔角旋转(MAS)探头在150℃下记录所有的光谱。将大约200mg材料装入7mm外径氧化锆MAS转子且以4kHz旋转。选择这种设置主要是为了快速鉴定和准确定量{klimke06、parkinson07、castignolles09}所需的高灵敏度。使用2s的循环延迟来利用标准单脉冲激励{pollard04,klimke06}。每个光谱采集共16个瞬态信号。
使用定制光谱分析自动化程序对定量1H NMR光谱进行处理、积分和定量性质测定。所有化学位移内部参考在1.33ppm处的本体亚乙基亚甲基(bulk ethylene methylene，或称为本体乙撑甲撑)信号。
丙烯酸丁酯(BA)掺入的归属{brandolini01}：
Figure BDA0002480497180000081
考虑每个共聚单体的记录核的数量，使用归属给4BA位点的4.06ppm处的信号的积分来定量丙烯酸丁酯(BA)掺入：
BA＝I4BA/2
使用0.00–3.00ppm之间的本体脂族(I本体)信号的积分来定量乙烯含量。该积分包括来自分离的丙烯酸丁酯的掺入的1BA(3)、2BA(2)、3BA(2)、*BA(1)和αBA(2)位点以及来自聚乙烯序列的位点。基于本体积分和对以上提到的BA位点的补偿来计算总乙烯含量：
E＝(1/4)*[I本体-10*BA]
聚合物中的丙烯酸丁酯(BA)的总摩尔分数计算为：
fBA＝BA/(E+BA)
以摩尔百分比为单位的丙烯酸丁酯(BA)的总共聚单体掺入由摩尔分数以标准方式计算：
BA[mol％]＝100*fBA
以重量百分比为单位的丙烯酸丁酯(BA)的总共聚单体掺入由单体的摩尔分数和分子量以标准方式计算：
BA[重量％]＝100*(fBA*128.17)/((fBA*128.17)+((1-fBA)*28.05))
klimke06
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brandolini01
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剥离强度
剥离强度是指环氧树脂层与粘合剂层之间的粘合的相对强度。涂料组合物的剥离强度在23度下根据ISO21809-1:2011使用Zwick/Roell测量，对方法做以下更改：记录剥离强度三分钟，之后计算平均值。平均值对应于组合物的记录的剥离强度。
实施例
本发明的实施例IE1-IE4
使用齐格勒-纳塔催化剂生产中密度聚乙烯。
催化剂制备：
将在600℃下煅烧6h的二氧化硅用作载体材料。5g二氧化硅用于合成。对每克二氧化硅加入1.1mmol二氯化乙基铝(EADC)的25％庚烷溶液。允许EADC与二氧化硅在30℃与40℃之间的温度下反应1h。随后，对每克二氧化硅加入1.0mmol Mg-醇化物溶液。通过以1.83比1的摩尔比将2-乙基-己醇加入辛基-丁基-Mg(BOMAG)溶液制备Mg-溶液。允许Mg-试剂与EADC在30℃与40℃之间的温度下反应11/2h。加入庚烷以产生淤浆。在制备过程中将反应温度保持在30℃与40℃之间。随后，在1/2h的添加时间过程中，对每克二氧化硅缓慢加入0.5mmol TiCl4且然后在20min的时间段内在30℃与40℃之间的温度下对每克二氧化硅加入0.52mmol的THF(THF/Mg摩尔比为0.52)。
聚合：
在气相反应器中进行聚合。温度为90℃，总压力21巴C2分压5.5，Al/Ti比25mol/mol，C4/C2 220mol/kmol且H2/C2 250mol/kmol。
挤出：
生成的聚乙烯粉末具有0.934g/cm3的密度和3.7g/10min的MFR2。将聚乙烯(99.925重量％)与抗氧化剂(Irganox B215，0.075重量％)一起配混且造粒。粒状聚乙烯具有0.934g/cm3的密度、3.7g/10min的MFR2、2.8重量％的1-丁烯含量、85 050g/mol的Mw、17900g/mol的Mn、315 500g/mol的Mz和4.7的MWD。
将粘合剂共混组合物在Werner&Pfleiderer ZSK 30W同向旋转双螺杆挤出机中接枝。在所有本发明的实施例中使用相同的粒状聚乙烯。在所有实施例中聚乙烯进料为大约2000kg/h。粘合剂共混组合物及其性质显示在表1中。将具有0.926g/cm3的密度、4.5g/10min的MFR2和27重量％的丙烯酸丁酯含量的乙烯丙烯酸丁酯弹性体以多种量加入。加入1000ppm抗氧化剂(Irganox 1010)作为稳定剂且通过加入马来酸酐来实现接枝。将过氧化物引发剂(Perkadox 14S-fl，Akzo Nobel)溶解在异十二烷中作为30％溶液。将挤出机的温度从进料处的170℃升高至模具处的210℃且将螺杆速度设为350rpm。
对比例CE1和CE2
除了组合物中更大的乙烯丙烯酸丁酯的量之外，对比例重复本发明的实施例。
表1.
单位 IE1 IE2 IE3 IE4 CE1 CE2
聚乙烯 重量％ 80.6 80.6 82.1 83.6 74.5 77.6
乙烯丙烯酸丁酯 重量％ 19.0 19.0 17,5 16.0 25.0 22.0
马来酸酐 重量％ 0.20 0.18 0.19 0.19 0.20 0.18
溶剂中的过氧化物 重量％ 0.15 0.15 0.15 0.14 0.20 0.15
抗氧化剂 重量％ 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
丙烯酸丁酯 重量％ 4.7 4.9 4.3 4.8 6.3 6.3
MFR<sub>2</sub> g/10min 1.3 1.4 1.4 1.4 1.2 1.2
密度 g/cm<sup>3</sup> 0.934 0.934 0.934 0.935 0.933 0.933
维卡软化温度 ℃ 102.0 100.6 101.8 104.0 96.0 98.0
剥离强度80℃ N/cm 67 67 59 64 62 63
剥离强度90℃ N/cm 36 35 34 40 36 38
从结果可以看出，本发明的实施例，即具有更少量丙烯酸丁酯的粘合剂组合物，相比于对比例具有更优的维卡软化温度。本发明的实施例在80和90℃下的剥离强度值比得上或稍微高于对比例。

Claims (29)

1.一种粘合剂聚合物组合物，其包含
a)80.0至98.0重量％的乙烯聚合物，
b)2.0至20.0重量％的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，和
c)0至4.0重量％的添加剂，
所述重量％基于所述粘合剂聚合物组合物的总重量，
其中基于所述粘合剂聚合物组合物的总重量，所述乙烯-丙烯酸丁酯共聚物含有3.0至5.5重量％的量的衍生自丙烯酸丁酯的单元，并且所述乙烯聚合物或所述乙烯聚合物和所述乙烯-丙烯酸丁酯共聚物被酸接枝剂接枝。
2.根据权利要求1所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述乙烯聚合物为乙烯与具有3至8个碳原子的一种或多种共聚单体的共聚物。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述乙烯聚合物以使用齐格勒-纳塔催化剂的工艺生产。
4.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述乙烯聚合物以基于所述粘合剂聚合物组合物的总重量为80.5至97.0重量％的量存在。
5.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述乙烯聚合物以基于所述粘合剂聚合物组合物的总重量为82.0至95.0重量％的量存在。
6.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述乙烯聚合物具有1至20g/10min的MFR2。
7.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述乙烯聚合物具有2至10g/10min的MFR2。
8.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述乙烯聚合物具有0.920至0.950g/cm3的密度。
9.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述乙烯聚合物具有0.925至0.945g/cm3的密度。
10.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述粘合剂聚合物组合物具有0.1至10g/min的MFR2值。
11.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述粘合剂聚合物组合物具有0.5至5g/min的MFR2值。
12.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述粘合剂聚合物组合物具有1.3至4g/10min的MFR2值。
13.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述粘合剂聚合物组合物具有0.920至0.970g/cm3的密度。
14.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述粘合剂聚合物组合物具有0.925至0.955g/cm3的密度。
15.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述粘合剂聚合物组合物具有0.934至0.945g/cm3的密度。
16.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述粘合剂聚合物组合物具有100.0至106.0℃的维卡软化温度。
17.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述粘合剂聚合物组合物具有100.5至104.0℃的维卡软化温度。
18.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述酸接枝剂为不饱和羧酸或其衍生物。
19.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述酸接枝剂为马来酸或其衍生物。
20.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中所述酸接枝剂为马来酸酐。
21.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中基于所述粘合剂聚合物组合物的总重量，衍生自所述酸接枝剂的单元以0.01至3.0重量份的量存在。
22.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中基于所述粘合剂聚合物组合物的总重量，衍生自所述酸接枝剂的单元以0.03至1.5重量份的量存在。
23.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中基于所述粘合剂聚合物组合物的总重量，所述乙烯-丙烯酸丁酯共聚物含有3.2至5.0的量的衍生自丙烯酸丁酯的单元。
24.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中基于所述粘合剂聚合物组合物的总重量，所述乙烯-丙烯酸丁酯共聚物含有3.5至4.9重量％的量的衍生自丙烯酸丁酯的单元。
25.根据权利要求1或2所述的粘合剂聚合物组合物，其中基于所述粘合剂聚合物组合物的总重量，所述添加剂包含最多10000ppm的量的抗氧化剂。
26.一种制品，包含粘合剂层，所述粘合剂层包含根据前述权利要求1至25中的任一项所述的粘合剂聚合物组合物。
27.根据权利要求26所述的制品，其中所述制品是多层管。
28.根据权利要求1至25中的任一项所述的粘合剂聚合物组合物用于生产粘合剂层的用途。
29.根据权利要求28所述的用途，其中所述粘合剂层为管的粘合剂层。
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