CN1049678A - 改性的可共挤塑粘合剂及其粘合产品 - Google Patents
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Abstract
一种可共挤塑的粘合剂组合物，是含有(a)和
(b)的一种共混物，(a)是由乙烯与丙烯酸或甲基丙
烯酸烷基酯共聚单体和含羧酸或羧酸衍生物功能性
侧基的接枝共聚单体共聚得到的一种共聚物，(b)是
由乙烯与至少一种选自以下这组的共聚单体共聚得
到的一种共聚物，该组共聚单体由α-烯烃、非共轭二
烯、乙烯羧酸酯、苯乙烯、丙烯酸烷基酯、和甲基丙烯
酸烷基酯所组成，其中组分(b)与组分(a)是不相容
的。
Description
本发明是关于一种可共挤塑的粘合剂组合物，它适用于各种具有结构层和间隔层的复合结构的粘合。
在1988年6月3日由本发明人申请的、申请号为07/202，033的一件待批的美国专利申请中，公开了一种共混物，它是由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，用一种含酸或酸衍生物功能性侧基的共聚单体进行接枝改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、和改进了冲击性的聚苯乙烯共混而成的，该共混物是一种有用的粘合剂，尤其是对于聚苯乙烯与阻气性聚合物的粘合。
由本发明人在1988年8月28日申请的、申请号为07/237，171的一件待批的美国专利申请中，公开了一种共混粘合剂，它是由乙烯和诸如不饱和一元或二元羧酸的一种酯与一种含羧酸或羧酸衍生物功能性侧基的接枝共聚单体进行共聚得到的共聚物（其中接枝共聚单体的含量，按粘合树脂组合物总重量计，大约为0.03至0.5%），第二种类似的共聚物（未接枝的）、聚苯乙烯、和一种饱和的脂环烃树脂共混而成的。
美国专利4，640，870公开了一种层压结构，该结构有两种聚合物组成的中间粘合层，一种是乙烯-丙烯酸酯-乙烯不饱和羧酸或酸酐的聚合物，另一种是乙烯-丙烯酸酯的聚合物。
美国专利4，548，348公开了一种粘合剂组合物，它是乙烯-不饱和羧酸的一种共聚物与诸如乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物那样的一种热塑性弹性体的组合物。这种带有酸基的共聚物可以有其他的单体单元，即烷基酯类，例如丙烯酸甲酯。
美国专利4，230，830公开了几种对粘合尼龙特别有用的聚合物的共混物，它们是由乙烯聚合物（如乙烯/丙烯酸甲酯共聚物）与一种接枝了琥珀酸或酰基的高密度聚乙烯制备的。
美国专利4，732，795公开了一种热可收缩的层合管状薄膜，它有几个粘合层，其粘合剂是乙烯与丙烯酸酯的一种共聚物，和一种相类似的但用不饱和羧酸改性后再用一种金属改性的共聚物。
美国专利4，058，647公开了一种层压材料，其中一层是改性的聚烯烃组合物，另一层是聚酯、聚酰胺、或水解了的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，制备时不用粘合剂。该改性的聚烯烃组合物包括一种用不饱和酸或酸酐接枝改性的聚烯烃、一种未改性的聚烯烃;和一种橡胶组份（例如乙烯丙烯三聚物）。改性聚烯烃的例子是用马来酸酐接枝的聚丙烯。
美国专利4，332，655公开了一种由粘合共聚物与烯烃橡胶混合的混合物。其中粘合共聚物是乙烯与一种极性共聚单体的共聚物。该极性共聚单体可以是丙烯酸甲酯;该烯烃橡胶可以是一种含二烯烃改性剂的乙烯-丙烯共聚物。
本发明提供了一种可共挤塑的粘合组合物，该组合物含有（a）大约60%重量至大约95%重量的一种共混物。该共混物是（ⅰ）大约1至100%重量的一种由乙烯与大约5至大约40%重量的至少一种共聚用的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯共聚单体、和一种接枝用的含羧酸或羧酸衍生物功能性侧基的共聚单体进行共聚得到的共聚物，其中接枝用的共聚单体的含量，按粘合组合物的总重量计为大约0.03至大约2.0%，和（ⅱ）0至大约99%重量的一种共聚物，它是乙烯与大约5至大约40%重量的至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯共聚单体进行共聚得到的共聚物，在该共混物中，共聚物（ⅰ）和共聚物（ⅱ）是彼此相容的;和（b）大约5至大约40%重量的一种共聚物，该共聚物是由大约40至大约95%重量的乙烯，与至少一种选自以下这组的共聚单体共聚得到的，该共聚单体由α-烯烃、含0至大约10%重量的非共轭二烯、乙烯羧酸酯、苯乙烯、丙烯酸烷基酯、和甲基丙烯酸烷基酯所组成。该组合物中，组分（b）与（a）是不相容的。
本发明还提供了一种多层结构，它含有至少一个结构层、至少一个间隔层、和至少一个用作粘合层的上述树脂组合物层。这种结构使结构强度和隔离性能与优异的层间粘合性达到所需要的组合。
本发明的粘合组合物是一种共混物，含有大约60至大约95%、最好是大约65至大约85%的第一组分，该组分本身最好是一些改性的和未改性的乙烯共聚物的一种共混物。第一组分的这些共聚物是乙烯与至少一种共聚用的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯共聚单体的共聚物。这样的共聚物至少有一种是用一种含有羧酸或羧酸衍生物功能性侧基的接枝共聚单体进行改性的共聚物。该接枝共聚物能将这第一组分构成整体，但它一般是与一种类似的、但无接枝共聚单体的乙烯和（甲基）丙烯酸烷基酯共聚物进行共混的。为了使这种相对比较贵接枝材料的用量尽可能地减少而又能保持组合物的优良粘合性能，这样的共混是可以符合要求的。
接枝共聚物基本上是乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯共聚单体的一种共聚物。合适的共聚单体包括有1到20碳原子烷基的丙烯酸或甲基丙烯酸酯类，该烷基例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正-丁基、异丁基、叔-丁基、正-戊基、正-己基、2-乙基己基、等等。最好的共聚单体是丙烯酸甲酯。该共聚单体应当占该接枝共物主链的大约5至40%重量，最好是大约15至大约30%重量。这种共聚物可用众所周知的一些自由基引发聚合的方法制备。在这共聚物上，接枝另外一种含羧酸或羧酸衍生物功能性侧基的共聚单体。所得到的接枝共聚物其熔融指数，按ASTM D1238的条件“E”测定，应当为大约0.5至大约40。在此范围之外，加工比较困难，而且可能造成流动不稳定性。
接枝用的单体是选自乙烯不饱和的一元、二元、或多元羧酸和乙烯不饱和的羧酸酐，包括这些酸或酸酐的衍生物。这些酸或酸酐的例子，包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、衣康酸酐、马来酸酐、和二甲基马来酸酐。合适的衍生物的例子，包括这些酸或酸酐的盐、酰胺、酰亚胺、和酯，例如，马来酸单钠盐和二钠盐、和富马酸二乙基酯。这些酸和酸酐中，特别有用的是马来酸酐和马来酸。
共聚单体接枝到乙烯共聚物上的方法可以是现有技术中熟知的任何一种方法。例如，可以在没有溶剂的熔融体中进行接枝，如欧洲专利申请0266994中所公开的那样，在此引用该专利申请作为参考文献。或者可以在溶液中或分散液中进行接枝。熔融接枝可以用加热的挤出机、布拉本德或班伯里混炼机、或其他的内混炼机或捏合机、辊炼机、等等来进行。该接枝反应可以在自由基引发剂存在下进行，例如在适当的有机过氧化物、有机过酸酯、或有机氢过氧化物存在下进行。生成的接枝共聚物用分离的方法回收，或者通过直接利用所生成的接枝聚合物的方法而回收。由此所回收的该接枝共聚物可能呈沉淀的绒毛、颗粒、细粉等等的形状。
接枝到乙烯共聚物上的单体的量没有特别的限制，低的可以是大约0.03%重量，高的可以是大约5%重量或更高（均按该接枝的乙烯共聚物的重量为基础计算）。但是，在整个粘合组合物中接枝单体的总量，对于要获得超级粘合剂和粘合性能来说是很重要的，它应当是在整个组合物重量的大约0.03%和大约2%之间。优选的接枝共聚单体的量是该组合物的0.03至大约0.4%，最优选的是大约0.04至大约0.3%。
不是必须的、未接枝的乙烯共聚物是一种与上述共聚物类似的、但没有接枝共聚单体的共聚物。为了使本发明粘合剂所制备的层状结构达到良好的剥离强度，未接枝共聚物的共聚单体在类型和含量上应当与接枝共聚物的共聚单体尽量相同，从而使接枝的和未接枝的共聚物具有合适的相互混溶程度。如果接枝的和未接枝的共聚物含相同的单体或者化学上接近的相关单体（除接枝共聚单体外）并且在这两种共聚物中这样的共聚单体的含量也相同，则这样的两种共聚物通常是相容的。具体地说，接枝共聚物和未接枝共聚物均应含至少一种所说的共聚用的共同的共聚单体，并且在接枝共聚物和未接枝共聚物中每一种这样的共同的共聚单体，其含量与每另一种之差大约在10%以内，优选的是在大约5%以内。因此，如果接枝共聚物以乙烯聚合物为基础，含20%重量丙烯酸甲酯，则未接枝共聚物应当含大约10和大约30之间%重量的丙烯酸甲酯。在这两种共聚物之一或两者中，还可以有少量的另一种共聚单体，但是这两种共聚物中每一种应含足够少量的与另一种共聚物不相同的共聚单体，这样才能使这两种共聚物保持彼此相容性。任何一种这样的共聚单体的含量通常均要小于大约10%重量，优选的是小于大约7%重量，最优选的是小于大约4%重量，这取决于具体的共聚单体。当然，对于很类似的共聚单体，例如丙烯酸正一丁酯和丙烯酸异丁酯，也许能随意地互换而仍保持相容性。但最好是，接枝共聚物与未接枝共聚物在共聚单体的特性和含量上均相同（除了有接枝单体存在之外）。未接枝共聚物的熔融指数应当是大约0.05至大约40。
接枝共聚物能含大约1至100%的第一种组分，而未接枝共聚物含的第一种组分为0至大约99%。优选接枝共聚物含大约5至大约20%的第一组分。
本发明共混物的第二组分是至少一种乙烯共聚物，而该乙烯共聚物基本上是与第一组分不相容的。这就是说，本发明的组合物在熔融共混之后，第二组分在第一组分的连续相中形成不同的细微区域结构。但是有足够的微观相容性，使该组合物在整体上能保持良好的物理性能。第二组分的含量为组合物的大约5%至大约40%，优选的为大约15%至大约35%。
第二组分的共聚物是由大约40至大约95%重量的乙烯与至少一种选自以下这一组的共聚单体进行共聚得到的一种共聚物，这组共聚单体由α-烯烃、非共轭二烯烃（通常的含量为0至大约10%重量）、羧酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酸烷基酯、和甲基丙烯酸烷基酯组成。具体合适的共聚单体包括上述的丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基乙酸酯、乙烯基丙酸酯、乙烯基丁酸酯等等，3至20碳原子的α烯烃例如丙烯、丁烯、戊烯、己烯等等、以及非共轭二烯例如1，4-己二烯、二环戊二烯、亚甲基降冰片烯、亚乙基降冰片烯等等。
非共轭二烯共聚单体最好与3-20碳原子的α烯烃混合使用，使之生成乙烯基的弹性体。最广为人知的这种弹性体和本发明的一种优选共聚物是EPDM（乙烯-20至30%丙烯-2至8%1，4己二烯的共聚物）。同样，含有大约30%至大约50%丙烯而不含二烯的乙烯-丙烯共聚物也是一种令人满意的弹性体。这样的弹性体还能用上述任何一种接枝共聚单体进行接枝而使其改性，该单体优选的是马来酸酐。现在已发现，用马来酸酐接枝的EPDM能使本发明的粘合组合物具有理想的光学性能，例如低雾度和较好的透射率。
苯乙烯/乙烯-丁烯的嵌段共聚物也能用来作为本发明共混粘合剂的第二组分。
作为该共混物第二组分的聚合物很象第一组分的聚合物，也可以是乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物。但正如以上所述，这种共聚物与第一组分的差别必须是足以使其与第一组分不相容或微观上不混溶的。因此，如果第二组分是这种类型的共聚物，那未在选择该组分时，不应当要求在以上对第一组分聚合物的某些细节中所述的混溶性。所以第二组分聚合物的共聚单体其特性与第一组分的共聚单体是有区别的（除去在不重要的方面，如丙烯酸正丁酯与丙烯酸异丁酯之间的差别以外的区别）。另外这两种组分之间共聚单体含量之差可大于大约10%。或者该聚合物可含有在第一组分中所没有的另外一种共聚单体，其含量要足以引起不相容性。（具体的含量随共聚单体的不同而变化）尤其是，如果加入的共聚单体是选自以下一组中的单体：丙烯酸，甲基丙烯酸、不饱和二羧酸的单烷基酯、丙烯酸缩水甘油酯、和甲基丙烯酸缩水甘油酯，此时，其最低含量至少要足以使共聚物能明显区别于第一组分的共聚物，才能适用于本发明。在某些情况下这种共聚单体的最低含量较为合适的是大约4%;优选的为至少大约7%，甚至10%或更多。在各聚合物的组分之间的微观相容性或不相容性是本发明的重要实质;而不应当考虑从数量或成分上作硬性的规定或限制。第一和第二组份之间的不相容性能用观察该两组分的相分离的方法来确定，例如通过透射电子显微镜技术进行测定。本发明组合物的第二组分通常以一些无规律分布的、个别的分离的颗粒存在于第一组分的连续基体相中，颗粒直径大约为0.1微米或稍大。
除了上述的组分之外，粘合剂树脂还可含有少量的现有技术中公知公用的其他物质，例如抗氧化剂、稳定剂、和填料。
粘合剂树脂组合物的制备方法是将上述的各组分用任一种合适的方法进行共混，例如熔融共混、挤塑、等等。该组合物对于含有以聚酯树脂、氯乙烯树脂、苯乙烯共聚物树脂、或聚碳酸酯树脂为结构层，和以聚酰胺或乙烯-乙烯醇共聚物为间隔层的复合结构，有优良的粘合作用。该粘合剂对聚烯烃树脂也有很好的粘合性。这种复合结构具有可加工和隔离的综合性能，因而能应用在包装、一次性容器等方面。
实施例
实施例1-15和比较例C1-C4
表1所列成分的共混粘合剂的制备方法，是将这几种组分先在一个聚乙烯袋中进行干法共混，接着在一个带有抽真空口的28或30mm Werner和pfleiderer挤塑机中进行熔融共混。熔融共混温度是220-230℃（除非另外指出的温度）。表中所列出的所有共混物均含有0.1%重量的IrganoxTM1010受阻性多元酚稳定剂（在表中没有分开表示）。
表1中的EMA是指乙烯与20%重量丙烯酸甲酯的共聚物，熔融指数为6dg/min。改性的EMA是已接枝上了马来酸酐（“MAnh”）的相同的共聚物。表1所列的%MAnh是整个粘合剂组合物中马来酸酐衍生部分重量百分数的计算值。在热塑性塑料这一栏中，EPDM是指乙烯与23%丙烯和6.4%1，4-己二烯的三元共聚物。EBAGMA是指乙烯、28%重量丙烯酸正丁酯、和1.4%甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物。EBA是乙烯和16%重量的丙烯酸正丁酯的共聚物。ULLDPE1和ULLDPE2分别为由DoW公司生产的超低线性低密度聚乙烯，牌号分别为4001和4003。SEBS1和SEBS2是由Shell Chemical，KratonTM生产的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，牌号分别为G1651和G1652，分子量分别为大约175，000和45，000至55，000。EVA是乙烯与28%重量的乙烯基乙酸酯共聚物，熔融指数为6dg/min。
将该共混粘合剂在一层高熔融粘度的无定型共聚多酯与一层共聚物之间进行共挤塑而形成一种三层结构，即在粘合层的一面是一层由亚乙基二醇与大约86%对苯二酸和大约14%间苯二酸共聚得到高熔融粘度的无定型共聚多酯，其中还含有0.4%重量的由偏苯三酸衍生的共聚单体部分，在粘合层的另一面是一层乙烯与30摩尔乙烯醇共聚单体共聚得到的共聚物。将共混粘合剂在一台25.4mm挤塑机中于250℃下熔融，并将熔融液流加料入共挤塑的模头使之形成中间层。共聚多酯层在270℃（实施例1-8，比较例C1-C4）或240℃下（实施例9～15）通过一台38.1mm的挤塑机供料。同样将EVOH层在240℃下通过一台38.1mm的挤塑机供料。将组合的挤出料送至大约70℃的骤冷辊筒上，片料的牵引速度大约为1.5米/分。各层的厚度如表1所示。
由此制得的多层结构，用测定它们剥离强度的方法进行鉴定。剥离强度按ASTM D1876-72的方法测量，但改进的是：测试速度为305米/分，而不是254米/分，每一种试样测试3-6个相同试件，而不是10个。这种测试的结果以“T”构型列于表1中。
结果表明，除乙烯共聚物和改性的乙烯共聚物之外，加入热塑性聚合物能提高剥离强度。在不加热塑性添加剂时，有0.03至0.21%马来酸酐的组合物具有大约210-280N/m的剥离强度。加20-30%EPDM，使该剥离强度增加3.7至4.3倍。且有一个剥离强度超过1200N/m。在比较例C4中，马来酸酐的接枝程度相当高，即使不加热塑性的组分，也具有比较好的剥离强度。但即使是这种组合物，加了EPDM后其性能也大为提高。例9-15表明，用乙烯共聚物代替EPDM得到了优异的剥离强度（有一种牌号的苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物对剥离强度的提高似乎不明显。这一差别的原因并不清楚，因为这两种牌号的嵌段共聚物看来只有分子量不同）。聚合层的厚度，在所列举的范围之内，对剥离强度不起重要的作用。
实施例16-23
表Ⅱ所述的试样，其制备方法与实施例1相同，除了其中的无定型聚酰胺是亚乙基二醇与大约83%的对苯二酸和17%的间苯二酸衍生部分的共聚物之外。挤塑温度是265℃。在表Ⅱ中EMAMAME是乙烯与23%重量的丙烯酸甲酯和4%重量的马来酸乙氢酯的三元共聚物。EnBAMAA是乙烯与22%重量的丙烯酸正丁酯和9%重量的甲基丙烯酸的三元共聚物。
表Ⅱ中的结果表明，在本发明的范围之内，既用EPDM，又用其它的乙烯聚合物的组合物具有良好的剥离强度。
实施例24-26及比较例C5-C6
共混物与层状结构的制备方法如实施例1。共混粘合剂在230℃下经25.4mm的挤塑机挤塑;共聚多酯层在240℃下经38.1mm的挤塑机挤塑;EVOH是在230℃下通过28.1mm的挤塑机加料。热塑性材料是有大约2%重量的马来酸酐衍生部分的接枝EPDM。所得结果在表Ⅲ中表示。
加EPDM-g-MAnh会大大提高粘合剂的剥离强度，如表Ⅲ所示，这与加未接枝的EPDM的情况很相同（与表Ⅰ的结果比较）。比较例C6表明，EPDM-g-MAnh即使加到未改性的单独的EMA中，也会使剥离强度稍有提高。但是实施例25表明，该例中用的这种组合物是本发明范围内非常优秀的组合物。就象在EMA上接枝马来酸酐一样，在EPDM上接枝马来酸酐，似乎对提高剥离强度并不重要。但是包含接枝EPDM的组合物必定会使雾性降低、透光性提高。
实施例27和28，比较例C7-C9
表Ⅳ所示的共混粘合剂是一层聚碳酸酯（MakrolonTMFCR2458，Mobay出品）和一层例1的EVOH之间进行挤塑。将该共混粘合剂在一个25.4mm挤塑机中，在表Ⅳ所示的190或230℃温度下进行熔融共混，共熔融液流加入共挤塑模头（如例1所述）。其他的工艺条件均与例1相同;聚碳酸酯的挤塑温度为255℃，EVOH挤塑温度为235℃。
表Ⅳ的结果表明，加EPDM会使含聚碳酸酯层的层状结构的剥离强度有明显的增加。在这些实验条件下，粘合剂的挤塑温度和EMA的熔融指数，对最后这一剥离强度也有影响。因此，只能在相对应的实验之间进行比较，这一点是很重要的。
比较例C10-C12
层状结构的制备方法基本上与例1相同。但EVOH这层用一层高密度聚乙烯代替。聚酯的牌号是通过加含离子键的聚合物和线性低密度聚乙烯而增韧的聚对苯二甲酸乙酯。挤塑机全用25.4mm的。挤塑温度是：聚酯为325℃，共混粘合剂为243℃，聚乙烯是230℃。如表Ⅴ所示，粘合剂的各组分不包括改性的乙烯共聚物。结果表明，加EPDM到EMA中，对聚酯和聚乙烯的粘合性会有适当的改进，即使该共混物不含接枝改性的EMA。
表Ⅴ
-粘合剂-聚酯 聚乙烯
热塑性塑 厚度 厚度 厚度 剥离强度
例. %EMA 料型号% μm μm μm N/m
C10 100 - 0 20 48 18 268
C11 100 - 0 15 23 15 227
C12 80 EPDM20 20 18 20 428
Claims (26)
1、一种可共挤塑的粘合剂组合物，含有：
(a)大约60%重量至大约95%重量的一种共混物，该共混物的成分是：
(i)大约1至100%重量的一种由乙烯与大约5至大约40%重量的至少一种共聚用的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯共聚单体和一种接枝用的含羧酸或羧酸衍生物功能性侧基的共聚单体进行共聚得到的共聚物，其中接枝用共聚单体的含量，按粘合剂组合物的总重量计为大约0.03至大约2.0%，和
(ii)大约0至大约99%重量的一种由乙烯与大约5至大约40%重量的至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的共聚单体进行共聚得到的共聚物，在该共混物中，共聚物(i)和共聚物(ii)是彼此相容的；和
(b)大约5至大约40%重量的一种共聚物，该共聚物是由大约40至大约95%重量的乙烯，与至少一种选自以下这组的共聚单体进行共聚得到的，该组共聚单体由α烯烃、含0至大约10%重量的非共轭二烯、乙烯羧酸酯、苯乙烯、丙烯酸烷基酯、和甲基丙烯酸烷基酯所组成，该组合物中，组分(b)与组分(a)是不相容的。
2、权利要求1的可共挤塑的粘合剂组合物，其中组分（a）（ⅰ）中接枝共聚单体的含量，按粘合剂组合物的总重量计为大约0.03至大约0.4%。
3、权利要求1的可共挤塑的粘合剂组合物，其中组分（a）（ⅰ）中接枝共聚单体的含量，按粘合剂组合物的总重量计为大约0.05至大约0.3%。
4、权利要求1的可共挤塑的粘合剂组合物，其中共聚物（a）（ⅰ）和共聚物（a）（ⅱ）含至少一种所说的共聚用的共同的共聚单体，共聚物（ⅱ）中每一种这样的共同的共聚单体的含量，与共聚物（ⅰ）中相应的共聚单体含量之差在10%以内，并且所说的共聚用的共聚单体的总量，而不是任何一种共聚物中这种共同的共聚单体的量，大约小于10%。
5、权利要求4的组合物，其中共聚物（a）（ⅱ）中每种共聚单体与共聚物（a）（ⅰ）中相应的共聚单体含量之差在大约5%以内。
6、权利要求5的组合物，其中共聚物（a）（ⅰ）和共聚物（a）（ⅱ）由相同的共聚用的共聚单体组成。
7、权利要求6的粘合剂组合物，其中共聚物（a）（ⅰ）是乙烯与大约15至大约30%重量的共聚用的丙烯酸甲酯的二元共聚物。
8、权利要求4的可共挤塑的粘合剂组合物，其中组份（b）是乙烯与至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯共聚单体的共聚物，这种共聚物与共聚物（a）在所说的共聚单体的特性上是不同的。
9、权利要求4的可共挤塑的粘合剂组合物，其中组分（b）是乙烯与至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯共聚单体的共聚物，这种共聚物与共聚物（a）的差别在于，还含有另一种共聚单体，该共聚单体选自由下列单体组成的组：丙烯酸、甲基丙烯酸、不饱和二元羧酸的单烷基酯、丙烯酸缩水甘油酯、和甲基丙烯酸缩水甘油酯。
10、权利要求1的粘合剂组合物，其中组分（b）是乙烯与大约10至大约40%重量的、3至20碳原子的α烯烃和0至大约10%重量的非共轭二烯的共聚物。
11、权利要求10的粘合剂组合物，其中组份（b）是乙烯与大约20至大约30%重量的丙烯和大约2至大约8%重量的1，4-己二烯的共聚物。
12、权利要求7的粘合剂组合物，其中组分（b）是乙烯与大约10至大约40%重量的、有3至20个碳原子的α烯烃和0至大约10%重量的非共轭二烯的共聚物。
13、权利要求12的粘合剂组合物，其中组分（b）是乙烯与大约20至大约30%重量的丙烯和大约2至大约8%重量的1，4-己二烯的共聚物。
14、权利要求13的粘合剂组合物，其中乙烯、丙烯、和二烯的共聚物是用含酸酐功能性侧基的共聚单体接枝的。
15、权利要求11的粘合剂组合物，其中在该组合物中接枝共聚单体的含量为大约0.03至大约0.4%重量。
16、权利要求11的粘合剂组合物，其中在该组合物中接枝共聚单体的含量为大约0.05至大约0.3%重量。
17、权利要求1的粘合剂组合物，其中组分（a）的含量为大约65至大约85%重量，组分（b）的含量为大约15至大约35%重量。
18、权利要求1的粘合剂组合物，其中接枝共聚物（a）（ⅰ）的含量是共混物（a）的大约5至20%重量。
19、权利要求1的组合物，其中接枝共聚单体是乙烯不饱和的单、二、或多羧酸、酸酐、盐、酰胺、酰亚胺、或者酯。
20、权利要求19的组合物，其中的羧酸或羧酸衍生物是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、衣康酸酐、马来酸酐、二甲基马来酸酐、马来酸单钠盐、马来酸二钠盐、富马酸二乙基酯、马来酸酐和马来酸。
21、权利要求19的组合物，其中的羧酸或羧酸衍生物是酸酐。
22、权利要求21的组合物，其中的酸酐是马来酸酐。
23、一种多层结构，含有至少一个结构层，至少一个间隔层，以及至少一个权利要求1所说的可共挤塑的粘合剂组合物的粘合层。
24、权利要求23的多层结构，其中间隔层是乙烯乙烯醇的共聚物。
25、权利要求24的多层结构，其中结构层是聚酯、聚碳酸酯、或聚烯烃。
26、权利要求25的多层结构，其中结构层是无定型的聚酯共聚物，该共聚物基本上是由乙二醇与对苯二酸和间苯二酸部分共聚所组成。
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