TWI228515B - Glass fibre sizes comprising self-crosslinking polyurethane, polyurethane-polyurea or polyurea dispersions - Google Patents

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1228515 A7 _ B7 五、發明說明（1 ) 發明領域： <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明是有關於一種自我交聯的聚胺基甲酸酯、聚胺 ^ 基甲酸酯-聚脲或聚脲分散液，以及製備此分散液之製程 和此分散液之用途。 5 聚脲分散液之用途例如可用於玻璃纖維漿料的製備， 或者US-A 4255317中所述。類似地’以被保護的聚異氰 酸酯和聚脲分散液為主的硬化劑成分之用途也是已知的， 例如EP-A 792900所述。然而，自我交聯的分散液並未在 其中被揭露。 10 水溶性的具有被丁酮肟和二胺(例如異佛爾酮二胺）混 合保護的異氰酸酯基之PU分散液是描述於US-A 4387181，不過其並未揭露使用該分散液作為漿料，而是 描述一種特別的製程，其中該分散液含有被保護的異氰酸 酯基，於70°C與二胺反應12小時，以進行鏈延長反應。 I5因而，獲得的是高分子量的分散液，而無後續交聯反應的 可能性。此分散液較不適用作為玻璃纖維漿料。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 漆分散液則是描述於US-A 5563208中，其中硬化是 利用一位在基質表面的聚胺來進行。在此所描述的是接近 二官能基結構且具有被保護異氰酸醋基而分子量相當低的 20 預聚合物，此實質可使用的聚異氰酸酯例如是粗MDI或 含雷尿酯基塗料之以1,6-二異氰酸基甲烷為主的聚異氛酸 醋。此類產物用於漿料的適合性並無任何指示。有寥於值 得考慮的支鏈和高交聯密度，此產物並不適用於雙料，且 其強化特性也不足夠。 91. 3. 2,000

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）89145A 1228515 A7 B7 五、發明說明（2) US-A 5300556描述的是一種製備含被保護的聚異氰 酸醋和多羥基化合物的水溶性分散液的製程。其中，親水 性聚異氰酸酯在位於水性分散液中之多羥基化合物存在下 和保護劑反應。在此例中，必要的是使用反應性大於水和 5多羥基化合物的保護劑。由於異氰酸酯-水的反應無法完 全彼此釐清，此意味著改善的機率實際上是受到限制的， 其也使得要完成工業規模變得極度困難。同樣地，此類產 物用於漿料的適合性並未受到指示。 令人驚訝地，已知含特別自我交聯聚脲、聚脲乙烷_ 10聚脲或聚脲分散液的玻璃纖維漿料使得上漿過的玻璃纖維 之加工性顯著地被改善，且對應的玻璃纖維強化的塑膠之 機械特性也顯著地被改善。 此名詞”自我父聯分散液”代表的涵義是含有被異氰酸 酯基和具反應性的羥基或相同聚合物上之胺基及/或相同 15 聚合物上被保護的異氰酸酯基以及二胺、聚胺及/或經基 胺所保護的聚脲、聚脲乙烷-聚脲或聚脲分散液。存在於 相同單元引線之被保護的異氰酸醋基和具反應性的經基或 胺基，其可改善機械特性，例如強化性和抗水解性以及加 工特性，例如體積密度。 20 此外，此分散液也被發現可提供使用者其他優點。 在分散液和固化劑分離階段的花費是被免除的，而因 為不適當的混合分散液和固化劑所引起的不令人滿意的漿 料特性則是可避免的。不同的分散液和硬化劑間在混合階 段或在應用時提咼溫度時，並不會發生相容性的問題。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·. 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 91· 3. 2,0〇〇 1228515 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 貝 工 消 费 合 作 社 印 製 五、發明說明（3 ) 因此’本發明提供一種奠基於含鍵結於聚合物上之被 保護的異乳酸醋基以及也鍵結於聚合物上之反應性經基或 λ 胺基以及/或高達10重量百分比之至少一個分子量 60〜1〇〇〇二胺、多胺或羥基胺之聚脲乙烷、聚脲乙烷-聚脲 5或聚脲分散液，其在高達50°C下儲、存是穩定的，且會在 90〜280°C間進行交聯反應。 為了方便起見，根據本發明的聚脲、聚脲乙烷_聚脲 或聚脲分散液，以下均以聚脲乙烷分散液或分散液表示， 其中聚脲、聚脲乙烷-聚脲或聚脲分散液均包括在内。名 10詞”分散液”則也包括含有溶解的聚合物之分散液。溶解的 聚合物之比例例如可被親水性成分所影響。 一種聚胺基甲酸酯、聚胺基甲酸酯-聚脲或聚脲為主 的自我交聯分散液，其乃下列反應物之分散或溶解形式的 反應產物：ία) 至少一聚醇成分； b)至少一個二、三及/或聚異氰酸酯成分； C)至少一親水的、非離子性或（潛力的）離子結構份， 其包括具有至少-個對異氰酸酉旨具有反應性的官 能基以及至少一個親水性聚醚鏈的化合物及/或具 有至少一個可形成鹽而可以部分中和形式存在的 官能基，以及至少一個對異氰酸鹽具有反應 官能基； d)至少一種與a)至c)不同的結構成分，其分子量介 於32〜5〇0 F3，且其有-個對異氰酸酿具有反應性 15 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝 線· 1228515 A7 B7 五、發明說明（4) 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 貝 工 消 费 合 作 社 印 製 20 的官能基；以及 e)至少一個單官能基的保護劑； 其中，c)的用量是可獲得穩定的分散液，其中成分d) 也是以此方式使用，所得到的分散液除異氰酸酯基外，尚 含有不具反應性的經基及/或胺基，及/或其中一種成分F) 包括至少一個具反應活性的二胺、聚胺及/或羥基胺均包 含於所开>成的分散液内，其中d)和/或F)内具反應活性的 羥基或胺基之比例可不為0。 根據本發明之聚胺基甲酸酯、聚胺基甲酸酯-聚脲或 聚脲為主的自我父聯分散液，其較佳的是以下之反應產 物： a) 30〜90重量百分比的至少一具有羥基值5〜35〇的 聚醇成分； b) 10〜50重量百分比的至少一個二、三及/或聚異氰 酸酯成分； c) 1〜20重量百分比的至少一親水的、非離子性或（潛 力的）離子結構份，其包括具有至少一個對異氰酸 醋具有反應性的官能基以及至少一個親水性聚醚 鏈的化合物及/或具有至少一個可形成鹽而可以部 为中和开> 式存在的官能基，以及至少一個對異氛 酸鹽具有反應性的官能基； d) 1〜20重量百分比的至少一種與幻至c)不同的結構 成分’其分子量介於32〜500間，且其有一個對異 氰酸酯具有反應性的官能基；以及 -------1--II--裝 i I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •線 91. 3. 2,000 -6- 1228515 A7 B7 五、發明說明（ 10 15 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 20 e)0.2〜7.5重量百分比的至少一個單官能基的保護劑； 其中，c)的用量是可獲得穩定的分散液，其中成分d) 也是以此方式使用，所得到的分散液除異氰酸酯基外，尚 含有用篁為分散液固體含量之〇〜4重量❶/〇的不具反應性的 經基及/或胺基，及/或佔分散液固體含量之〇〜1〇重量％之 成分F)，其包括至少一個具反應活性的二胺、聚胺及/或 羥基胺均包含於所形成的分散液内，其中句和/或F)内具 反應活性的羥基或胺基之比例可不為〇。 根據本發明以聚胺基曱酸酯、聚胺基曱酸酯_聚脲或 聚脲為主的自我父聯分散液，其較佳的是以下之反應產 物： a) 35〜75重量百分比的至少一具有羥基值5〜35〇的聚 醇成分； b) 15〜40重量百分比的至少一個二·、三及/或聚異氮 酸酯成分； c) 2.5〜15重；g：百分比的至少一親水的、非離子性或 (潛力的）離子結構份，其包括具有至少一個對異氰 酸酯具有反應性的官能基以及至少一個親水性聚 醚鏈的化合物及/或具有至少一個可形成鹽而可以 部分中和形式存在的官能基，以及至少一個對異 氰酸鹽具有反應性的官能基； d) 1〜11重量百分比的至少一種與幻至c)不同的結構 成分，其分子量介於32〜500間，且其有一個對異 (請先闓讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 3. 2,〇〇( 1228515 A7 B7 五、發明說明（6) 氰酸酯具有反應性的官能基；以及 e)(K2〜6重量百分比的保護劑； 其中，a)至e)之總和為1〇〇〇/0，其中，c)的用量是玎 獲得穩定的分散液，其中成分d)也是以此方式使用，所得 5到的分散液除異氰酸酯基外，尚含有用量為分散液固體含 量之0〜2.5%的不具反應性的羥基及/或胺基，及/或用量為 分散液固體含量之0〜6%的成分F)包括至少一個具反應活 性的二胺、聚胺及/或羥基胺均包含於所形成的分散液 内’其中d)和/或F)内具反應活性的羥基或胺基之比例玎 10 不為0。 本發明也提供一種製備自我交聯分散液的製程，其特 徵在先從至少一種多元醇a)與至少一種異氰酸酯成分b)， 以及任擇的使用親水成份c)或成分d)製備出含異氰酸酯_ B能基的預聚合物，然後再使一部份剩餘的異氰酸酯基與 I5至少一種保護劑e)反應，而其他的異氰酸酯則在分散之 前、當時或之後任擇地與親水成份c)及/或成分d)反應， 然後在預聚合物製備以蒸館法去除之前、當時或之後任擇 地加入溶劑，其中親水成份c)之用量為可獲得穩定的分散 液為主，而成份d)之用量也是如此；除了被保護的異氰酸 2〇酯外，游離的具反應活性的羥基及/或胺基是鍵結於以自 我交聯的分散液内之聚合物。 ^本發明也提供一種製備自我交聯分散液的製程，其特 徵在先從至少一種多元醇a)與至少一種異氰酸酯成分b)， 以及任擇的使用親水成份c)或成分句製備出含異氮酸醋_ ___— — — — — — — — — — - II n 1 n ϋ I I (猜先聞讀背面之注意事項爯填寫本頁) 訂·· -線 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 29f 1228515 五、發明說明（ A7

5 10 15 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 20 &能基的預聚合物，然後再使一部份剩餘的異氰酸酯基與 至少一種保護劑e)反應，而其他的異氰酸酯則在分散之 前、當時或之後任擇地與親水成份c)及/或成分d)反應， 且在無游離的異鼠酸g旨基存在以進行分散反應之前 '當時 或之後，加入具反應活性的成分F) t然後在預聚合物製備 以蒸餾法去除之前、當時或之後任擇地加入溶劑，其中親 水成份c)之用量為可獲得穩定的分散液為主，而成份句之 用量也是如此；除了被保護的異氰酸酯外，游離的具反應 活性的羥基及/或胺基是鍵結於以自我交聯的分散液内之 聚合物，而具反應性的胺基及/或羥基則是以雙胺、聚胺 或羥基胺方式存在。 本發明所提供之自我交聯分散液，其用途是作為油漆 或塗料，特別是用於玻璃纖維。 根據本普明_於製備分散液的多醇成分a)例如是聚 酯多醇(如Ullmanns Encyclopaedia工業化學第4版，第19 卷，第62-65頁）。適用於製備這些多酿醇的㈣是雙醇基 的乙二醇、1,2-和1，3-丙二醇、丁烷丨，3_、丨，4_、23_二 醇、己烷1，6-二醇、新戊二醇、三甲基己烷丄醇、三： 醇、氫化的雙酚、三甲基戊二醇、二乙烯二甘醇、二丙烯 二甘醇、環己烧1，4-二醇、環己炫二甲醇，以及二叛 酸及其酸if，例如己二酸、敗酸㈤、異敗酸㈤、順_丁 烯二酸(if)、對⑽⑽）、四氫峨㈤、六氫酞酸(奸）、 號減W、反·丁婦二酸、壬二酸、二元脂肪酸。適用於 聚醋的原料是單紐，例如苯甲酸、2•乙基癸酸、油酸、 -9- ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐 91. 3. 2,〇〇〇 I —w I mi >1 — — — — — — —— — · I ϋ ί靖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·· 線 1228515 A7 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 五、發明說明（8 ) 脂肪酸、硬脂酸、花生油脂肪酸、亞麻油脂肪酸、 =子酸、環己烧單致酸、異非陰離子酸、山梨酸、共 萨^肪I、更多官能基的羧酸或醇，例如苯-[1，2,4]-三羧 5二、^、丁燒四羧酸、三元脂肪酸、三甲基醇丙烧、甘 聚6旨原^四醇、^麻油、二季戊四醇以及其他未被提及的 如★可獲得的的聚碳酸酯二醇也是適合的多醇成分a)，例 藉由一笨或二曱基碳酸酯與低分子量的二醇或三醇或ε_ 己内S曰改質的二醇或三醇反應而獲得。 人内酯為主的聚酯二醇也是適合的，這些内酯的同源聚 二物或共聚合物，其較佳的是具有尾魅基的㈣旨加成產 物，例如丨V 1 u “ 己内酯或r -丁内酯作為雙關基起始的分 。二適當的起始分子可為上述的二醇類或低分子量的聚酯 ，一醇。這些對應的經基魏酸也可取代内酯聚合物被 使用。 ^另外，也適用的多元醇成分a)是聚醚多元醇，其特別 氧乙烷、環氧丙烷、四氫呋喃、氧化笨乙烯及/ 或=氧氯丙烧於三氟化删或驗性觸媒存在下，自身聚合而 …寻或者將這些化合物任意地以混合物或連續地加入具 有反應活性氫原子的起始成份内，例如醇類、胺類、胺醇 或水。 ' 上面提及的多醇成分a)可以混合物或任意與其他多醇 的、a) ’如聚_胺、聚_、聚丙稀酸醋、環氧化物為主 的多醇，合併使用。 10 15 20 -10·

(210 X 297 公嫠 91. 3. 2,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •線· 1228515 A7 B7 五、發明說明（9) 5 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 貝 工 消 費 合 作 社 印 製 20 多醇類a)的經基值為5〜350，較佳的是8〜200毫克氫 氧化鉀/克的物質。多醇類a)的分子量是介於300〜25000 間，較佳的是介於300〜15000間。分子量超過9000克/莫 耳的多醇類a)是特別用於較佳實施例中。 較佳實施例中所使用的成分a)是對水解反應具有抗性 的多醇類，其乃分子量介於300〜3500間的碳酸酯二醇、 四氫呋喃二醇及/或以環氧丙烷或環氧丙烷/環氧乙烷為主 的二或三官能基聚酯，其中若使用三官能基的聚醚，其用 量最多為聚合物總固體含量的8重量百分比。 在較佳實施例中，成分a)的用量是37〜49重量百分 比。 三官能基或較少、較多官能基的成分a)〜F)，其佔聚 合物之總固體含量之比例是〇〜8重量百分比，較佳的是 0〜5·5重量百分比。 成分b)是由分子量14〇〜15〇〇且較佳的是ι68〜262， ^具有至少一個有機二、三或聚異氰酸酯所構成。適當的 貫例是己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯 (IPDI)、4,4’-二異氰基環己基曱烧(m2MDI)、丨，4•丁烷二 異氰IS曰、六氫二異氰基曱苯、六氫二異氰基二甲苯、壬 烷一異氰酸酯。芳香基異氰酸酯例如2,4_或2,6_二異氰基 曱苯(TDI)、二曱苯二異氰酸酯以及4,4，-二異氰基二苯基 甲=原則上是適用的，但並非較佳的。根據上述提及的已 知f異氰酸酯和其他具有脲二酮、縮二脲、脲基甲酸酯、 異氰尿馱酯、亞胺基二啐畊二酮或胺基曱酸乙酯結構單元 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 91. 3. 2,000 -11- 1228515 A7 五、發明說明（10) 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 20 均可使用，不過均非較佳的。 〜除了使^有分子量168〜222的脂肪族或環脂肪族二 B月b基的異氰酸醋外，較佳的是異佛爾鋼二異氰酸能及/ 或己二異氰酸酯-[1，6]。 ^ —&成分c)是由至少一種帶有對異氰酸酯基具有反應性的 官能基之離子化合物及域至少—種具有親水性聚醋基和 至少一個對異氰酸酯具反應性的官能基之非離子性化合 物。此離子化合物例如是羧酸、硫酸和具有至少一個，較 佳的是一個或兩個羥基及/或一級或次級胺基的磷酸，或 其鹽。適當的酸是例如羥基特戊酸、二曱基醇醋酸、2,2，-二甲基醇丙酸、2,2、二甲基醇丁酸、胺基笨甲酸、2,2,-二 甲基醇戊酸、丙烯酸和二胺的加成產物，例如乙胺或異佛 爾酮二胺。使用US-A 4 108 814所提及之具有醚基的磺酸 S曰一醇也是合適的。 另外，具有至少一個羥基及/或一級或二級胺基以及 至夕個二級胺基或其敌酸鹽、確酸鹽或璘酸鹽的離子化 合物。 當以驗或酸中和而獲得的類鹽的官能基時，游離的酸 或胺基，特別是羧酸酯基及磺酸酯基均為上面提及”具潛 力的離子或陰離子，，基，特別是羧酸酯基和磺酸酯基均為 上面提及的，，離子或陰離子，，基。 ^ 在較佳實施例中，陰離子成分c)是由含磺酸酯基或等 當量的丙烯酸和異佛爾酮二胺之反應產物所構成。 由於該羧酸酯親水劑的環脂肪基，故可獲得聚合物減 -12- --------------裝·-- (锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) · --線· (CNS)A4 規格（210 X 297 公釐） 91. 3. 2,000 1228515 五、發明說明（

經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 少結晶的趨勢和改善應用特性的有利兼 改善與其他黏著成分的相容性，且其對水解二= 面效果，且並可改善漿料之穩定度。 非離子的親水性化合物e)是—種必要的且每個分子星 有-個或兩個對異氰酸醋基具有反應性的官能基，特別是 羥基及/或-級或二級胺基，以及至少一個親水聚鍵鍵。 此化合物之30〜100%的聚_鍵是由環氧乙燒單元構成在 較佳實施例中是由40〜95%的環氧乙烧以及5〜6q%的環氧 丙烷單元所構成。適當的成分〇之分子量是介於 300〜600G間，其例如是單官能基的聚乙烯/丙二醇單貌 醚，例如Breox®350、550、75〇(購自Bp化學），聚醚 LB®25、30、34、40(購自德國拜耳公司），聚乙烯_丙二醇 如 Carb〇Wax®300、400、1000、2_、_〇(購自 Uni〇n Carbide)，妥或多官能基的聚醚胺，例如Jeffamine⑧ 15 ED600、ED900、ED4〇〇、M715、M1〇p〇、M2〇7〇(購自 Texaco) ° 分子量1000〜2500間含有10〜57%環氧丙烷和 90〜43%環氧乙烷的非離子性單官能基的成分c)是較佳 的。 混合的親水劑較佳的是由2〜8重量百分比的非離子性 的親水成份c)所組成，其中環氧乙烷之含量是不大於45 重量百分比，且來自異佛爾酮二胺和丙烯酸反應的產物脂 帶有磺酸酯基或羧酸酯基的陰離子成分c)之含量為0.5〜7 重量百分比。此將使漿料具有極佳的穩定度、良好的附著 10 20 -13- --------------裝i· ί靖先閱tt背面之注意事項再填寫本頁} 訂· --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 3. 2,000 1228515 A7 五、發明說明（12) 性和良好的強化特性。 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 貝 工 消 费 合 作 社 印 製 化合物d)是與分子量32〜500且具有一級或二級胺及/ 或魏基的化合物a)〜c)不同，且具有至少一個或較佳的是 至少兩個單、雙或多官能基的化合物。適當的例子包括乙 5 胺 '伸乙二基三胺、異佛爾酮二胺、己二胺-[1，6]、4,4，-二 胺基二環己基甲烷、羥基乙二胺、乙醇胺、二乙醇胺、異 丙醇胺、二異丙醇胺、N-曱基乙醇胺、胺甲基丙醇、聯胺 (水合物）、丙二胺、二甲基乙二胺、乙二醇、1，2-丙二 醇、1，3-丙二醇、丁烷L4-二醇、新戊二醇、己烷1，6-二 10 醇、三甲基醇丙烷、甘油、羥基丙烯酸乙酯、羥基甲基丙 烯酸、羥基丙烯酸丙酯、羥基丙基曱基丙烯酸、3-胺基丙 基三乙氧基矽甲烷、3-胺丙基-三曱氧基矽甲烷、3-胺基丙 基三丁氧基矽曱烷、胺乙基胺丙基-三曱氧基矽曱烷、順-丁烯二酸二甲酯、順_丁烯二酸二乙酯及/或順_丁烯二酸二 丁酉旨與上面提過的胺烷氧基矽甲烷的反應產物、（甲基）丙 烯酸和versatic acid(Cardum E10, Shell)的環氧丙酯之反應 產物、2莫耳碳酸丙烯和1莫耳聯胺、己二酸醯胼之反應 產物，及/或上面提及之化合物以及任擇的成分d)的混合 物。成分d)之用量較佳的是2〜8.5重量百分比。 20 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 利用成分d)的選擇，其分子量可被鏈的延長、鏈的分 支及/或鏈的終止及/或官能基的引入而被影響。假使成分 e)被用於製備預聚合物，則較佳的是使用上面提過之有羥 基成分d)。假使成分d)被用於預聚合物之鏈延長時所兩的 有機溶液或水性分散液中時，較佳的是使用二_及7戋:官 •14-

91. 3. 2,0 1228515 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（u) 能基的胺化合物d)。 在較佳實施例中，鏈延長劑是使用〇1〜12重量百分 ^ 比的聯胺或等當量的聯胺水合物。 單胺官能基的烷氧基矽甲烷，例如3_胺丙基三乙氧基 5矽甲烷或3-胺丙基三曱氧基矽甲烷較佳的是用於鏈終止反 應’其較佳用量為0·5〜3重量百分比。 藉由適當的挑選成分d)，可調整供交聯反應用的游離 經基及/或胺基的含量。 最後，胺醇類可被使用，其較佳的是二乙醇胺、二異 10丙醇胺、乙醇胺及/或羥基乙基乙二胺和二胺類，例如異 佛爾酮二胺。成分d)之用量較佳的是僅使胺基可完全或部 分地和異氰酸酯基反應，而過多的胺基或羥基則於反應結 束後仍保持著。 適當的^單官能基保護劑e)可為例如丁酮肟、環己酮 15月亏、丙_月亏、丙二S旨、三唾、ε-己内酿胺、紛、二曱基吼 唾以及單官能基的胺類，例如二丁胺、二異丙基胺，單官 能基醇類，例如丁醇、環己醇、異丙醇、第三_丁醇。根 據較佳實施例，不同保護劑的混合物也可使用，特別是在 不同溫度去保護的保護劑之混合物，其可允許逐步的反 20 應。 較佳的保護劑是丁酮肟、ε-己内醯胺、二甲基σΛσ坐以 及醇類或這些保護劑的混合物。 此分散液可另外包含最多10重量百分比，較佳的是 6重量百分比的反應成分F)。此成分可於製備根據本發明 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公嫠） 91-3. 2,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ••裝 1228515 A7 B7 緩濟部智慧財產局員工消費合作、社印製 五、發明說明（Μ) 任何階段加入，不過僅可於無任何游_ NeQ基 :在=于。適當的成分F)可為例如至少不同官能基的胺 :胺類或胺咖。較佳的是使用直鏈的脂肪族或更佳 2使用環脂肪族二胺。可能的成分F)是己二胺·⑽、 異佛爾_二胺、二甲基乙二胺、M_環己院二胺、三甲基 -一胺一甲基己炫一胺、1，4-環己燒二胺、三甲基己 烷一胺、二曱基己烷二胺、Jeffamine⑧(Texac〇)，例如 ，[M-丁間—烯基-雙（氧)]雙小丙胺、4,4，-亞甲基-雙一 (2’6-一乙基環己胺）、4,4’_亞甲基_雙_(2_甲基環己胺）、 4’4 -亞甲基_雙_環己胺、TCD_二胺。成分f)之分子量為 6〇〜1000，較佳的是89〜500。 在車父佳實施例中，根據本發明之分散液，除被保護的 異氰酸酯基外，有1〜ό重量百分比的胺基成分F)作為帶反 應基的成分。 在另一個較佳實施例中，根據本發明之分散液，除了 被保護的異氰酸酯基外，聚合物内還包括作為反應基的羥 基。 在另一個較佳實施例中，根據本發明的分散液含有各 種被保護的異氰酸酯基，這些異氰酸酯基會在不同溫度被 去保護，然後使得玻璃纖維與漿料產生良好的鍵結，且在 第二階段造成漿料與塑膠間產生良好的鍵結。 一個可能的組合是20〜80重量百分比的丁酮肟或二甲 基吼嗤與80〜2〇重量百分比的ε_己内醯胺或單官能基醇類 〜起使用，詳細的百分比是以保護劑e)的總量為基準。 10 15 20

-16- 國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公笼 91. 3. 2,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 V5J· •線 1228515 A7 B7 五、發明說明（15) 根據本發明之分散液中之被保護的NCO基相對於游 離的反應性羥基及/或來自成分d)及/或成分F)的胺基之比 . 例是 1·00 ·· 〇·25〜1.00 ·· 1.35，較佳的是 1.00 ·· 0.35〜1.00 : 0.85，且更佳的是 1.00 : 0.42〜1.00 : 0.58。 5 根據本發明之自我交聯的分散液具有儲存穩定度，其 代表可於室溫至50 °C間操作。應用後，交聯反應於 80〜280°C間發生，較佳的是於11〇〜220°C間發生。交聯反 應所需的時間可能是20秒〜45分鐘，且較佳的是20分 鐘。 10 成分a)和b)的反應，以及任擇使用的C)及/或具有羥 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 基的成分d)，可一個階段或多階段發生。反應可於容器内 或有機溶劑中進行，其中較佳的是在丙酮中。具羥基的成 分a)和任擇的c)及/或d)與NCO-官能基的成分b)之當量比 是使NCO趄過20〜200%，較佳的是超過30〜150%。任擇 15 地，溶劑可加入先前獲得的NCO-官能棊預聚合物内，然 後再使部分剩下的NCO基與成分e)反應。此反應較佳的 是於溫度30〜ll〇°C間進行，更佳的是於30〜80°C間進行。 在丙酮内的例子中，其他的NC〇基則於分散前、分散時 或分散後與胺基成分c)及/或胺基或經基胺基的成分e)反 20 應。依此方式，有佔聚合物固體含量4%的多餘胺基及/或 輕基存在。 然後，以蒸餾法將溶劑去除。親水性的成分c)之用量 以可獲得穩定分散液為準，且通常都使用非離子性的親水 性成分c)。假使預聚合物内併入親水性成分，則較佳的是 -17- 91. 3. 2,000 — — — — — — — — — — — — — — · I I (猜先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 1228515 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 貝 X 消 费 合 作 社 印 製 五、發明說明（16) 使用具羥·基的離子及/或非離子性的親水劑。具胺基的親 水劑較佳的是在溶劑存在下使用，且是在預聚合物製備後 使用，例如在分散前、當時或之後的鏈延長步驟。 在另一個變異的製程中，成分幻和b)以及任擇使用 5的c)及/或具有經基的成分d)，可一個階段或多階段先進 行反應。反應可於容器内或有機溶劑中進行，其中較佳的 是在丙酮中。具羥基的成分a)和任擇的幻及/或（1)與1^(：：〇_ 官能基的成分b)之當量比是使NCO超過20〜200%，較佳 的是超過30〜150%。任擇地，溶劑可加入先前獲得的 NCO-官能基預聚合物内，然後再使部分剩下的NC〇基與 成C)反應。此反應較佳的是於溫度列〜ii〇〇c間進行， 更佳的疋於30〜80 C間進行。在丙_内的例子中，其他的 NCO基則於分散前、分散時或分散後與胺基成分c)及/或 胺基或羥基胺基的成分e)反應。依此方式，有佔聚合物固 體含量4°/〇的多餘胺基及/或羥基存在。接著，於製備時的 任何時間且無任何游離NCO基存在時加入佔分散液之固 體含ΐ為10重量百分比，較佳的是6重量百分比的反應 成分F)。 然後，以蒸餾法將溶劑去除。親水性的成分c)之用量 以可獲得穩定分散液為準，且通常都使用非離子性的親水 性成分c)。假使預聚合物内併入親水性成分，則較佳的是 使用具羥基的離子及/或非離子性的親水劑。 具胺基的親水劑較佳的是在溶劑存在下使用，且是在 預聚合物製備後使用，例如在分散前、當時或之後的鏈延 10 15 20 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公笼 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝 ιδι· •線· 91· 3. 2,〇〇〇 A7

1228515 五、發明說明（17) 長步驟。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 這些成分的反應可於觸媒加入後進行，這些觸媒例如 是二丁基錫-二月桂酯、錫-2_辛酯、二丁基锡氧化物或二 咪唑雙環壬烷。 5 胺類可被用於將酸基轉變成鹽基，這些胺類例如是三 乙胺、N-曱基嗎咁、二異丙胺、羥基胺，例如二乙醇胺、 三乙醇胺、二異丙醇胺、胺曱基丙醇、氫氧化鉀或氫氧化 鈉、氨及二胺或多胺，例如己二胺彳1，6]、異佛爾酮二 胺、二甲基乙二胺、1，4_環己烷二胺、三甲基己烷二胺、 1〇 二甲基己烷二胺、1，4-環己烷二胺、三曱基己烷二胺、二 曱基己烧二胺、Jeffamine®(Texaco)，例如 3,3，-[1，4_間二 烯基-雙（氧)]雙-1-丙胺、4,4’-亞曱基-雙-(2,6_二乙基環己 胺）、4,4’-亞甲基-雙-(2-甲基環己胺）、4,4’-亞曱基_雙_環己 胺。上面描述之帶有游離的一級及/或二級胺基的成分F) 15 也可作為併入的酸基之中和劑。在混合的親水劑中，這是 較佳的。 中和反應之程度一般為40〜120%。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 在水中以水分散後，攪拌到所有的NCO基已經與成 分b)及/或d)反應’因為NCO-水反應及/或鏈延長反應。 2〇 在以水分散前，所有的NCO與上述的羥基或NH-官能基 成分完全反應是有可能的。 用以製備分散液所用的溶劑可部分或完全以蒸餾法分 離出來。較佳的是此分散液含有低於2重量百分比的揮發 性溶劑以及中和劑。較佳的溶劑是丙酮和N_甲基σ比略 -19- 91· 3. 2,0〇〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐了 1228515 A7 五、發明說明（1δ) 10 15 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 20 輔助物質和添加物如抗固化劑、去發泡劑、增稠劑、 乳化劑、觸媒、流量控制劑、附著促進劑、殺蟲^、抗 電劑、光穩定劑、潤滑劑、熱穩定劑等，不過特別的^聚 合物或不帶有親水基的聚合物也可在分散之前、者 Λ 後加入聚合物内。 §、或之 根據本發明之分舰之平均粒徑（以雷_聯分光計 偵測）為20〜900nm，較佳的是5〇〜4〇〇nm。 此分散液之固體含量在10〜150秒流動時間的黏度 (DIN-4燒杯，23°C)下至少有30%，較佳的是至少35%。 酸鹼值較佳的是介於5.0〜11.0間。 此根據本發明之自我交聯分散液較佳的是作為漿料， 特別疋玻璃纖維漿料。此分散液可當作鞋底的接著劑或與 其他聚合物一起使用，例如聚脲乙醇分散液、聚丙烯酸酯 分散液、聚酯分散液、聚醚分散液、聚環氧化物分散液、 聚乙烯酯或聚乙浠醚分散液、聚苯乙烯或聚丙浠钐分散 液、被保護的聚異氰酸酯、被保護的聚異氰酸酯分散液、 胺基交聯樹脂，例如蜜胺樹脂。 此根據本發明之自我交聯分散液或據此所製備的漿料 可含有習知常用的輔助物質和添加物如去發泡劑、增稠 劑、乳化劑、流量控制劑、分散輔助劑、觸媒、抗皺劑、 抗固化劑、乳化劑、殺蟲劑、附著促進劑，例如眾所週知 的低分子量或高分子量的矽曱烷、潤滑劑、濕潤劑、抗靜 電劑。 -20- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •—襄 訂： ••線- 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） 91. 3. 2,000 1228515 A7 B7 五、發明說明（19) 10 15 此漿料可以任何方法應用，例如利用適當的裝置，如 喷霧法或滾動法。其也可在固化後，例如風二前，'列用喷 嘴快速地繪製於玻璃纖維表面。旋塗後，也可將纖維浸潰 於漿液中。這些上漿過的玻璃纖維可進一步地濕式戋乾= 加卫，例如切割過的玻璃。最終產物或中間產二“乾“ 於100〜2〇〇。(：間崎。乾雜㈣意缺Μ去除其他揮 發性成分，也將漿料固化。漿料的比例約佔上漿的玻璃纖 維之0·1〜4重量百分比，較佳的是0.2〜2重量百分比。 基材聚合物也當作熱塑性和熱固化聚合物來使用。 根據本發明所獲得之分散液也適用於所有領域，其中 含溶劑的、無溶劑的或其他種類具有增加特性範圍之^性 塗佈系統均可使用，例如用於塗佈礦物、漆和焊接木頭以 及木製品，以及用於金屬表面、塑膠、紡織品和皮革的上 漆和塗佈。此根據本發明之分散液也可作為基引子、固定 外塗層、引子、表塗層、單層塗料' 上鸯層或乾淨塗層或 色素形式的表層。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --裝 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 實施例·· 例1 秤取1170克分子量為1〇〇〇克/莫耳的雙官能基的聚 丙二醇、135克的聚醚LB25(德國拜耳公司，環氧乙烷/氧 化丙烯為主的單官能基聚醚，分子量2245克/莫耳）以及 122.4克的乙氧基化的三曱醇丙烷(分子量3〇6)，倒入6公 升具有攪拌、冷卻和加熱裝置的反應容器内。於6(rc均質 91· 3. 2,0〇〇 -21- 1228515 A7 B7 五、發明說明（20) 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 化後，再與759克的異佛爾酮二異氰酸酯反應，直到獲得 理論的NCO值。其次，將94·8克的ε-己内醯胺加入 NCO-官能基的聚脲預聚合物内，並且於8〇°c攪拌，直到 獲得理論的NCO值。獲得之混合物以15〇〇克的丙酮稀釋 後，再與25%含有23.5克聯胺與125.3克之1莫耳丙烯酸 與1莫耳異佛爾酮二胺的反應產物之水溶液進行反應，直 到不再有NCO基可被紅外線光譜偵測到。接著，加入24 克的 Irganox 245(Ciba-Geigy)、44 克 4,4，-亞甲烯基_雙_環 己胺以及6克的二乙胺’並且以300克水進行分散反應。 將丙酮蒸餾出來後，便可獲得43%固體含量且含有被保護 的NCO官能基和具反應活性雙胺的交聯分散液。 例2 种取1000克分子量為1〇〇〇克/莫耳的雙官能基的聚 丙二醇、152克的聚醚LB25(德國拜耳公司，環氧乙烷/氧 化丙烯為主的單官能基聚醚，分子量2245克/莫耳）以及 69.4克分子量432克/莫耳的磺酸酯二醇鈉，以及克 的乙氧基化的三曱醇丙烧(分子量306)，倒入6公升具有 攪拌、冷卻和加熱裝置的反應容器内。於7〇。〇均質化後， 再與577克的異佛爾酮二異氰酸酯和_克的己二 醋-u，6]反應，直到獲得理論的NC0值。獲得之混合二以 600克的丙酮稀釋後，再與40%含有73克—曱芙吡唑 51克聯胺與47克N·甲基乙_之_溶錢狀應°。％ 分鐘後，加人水便可獲得自較聯的分舰。將丙酮蒸館 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再!裝丨 頁 訂 線 -22-

91. 3. 2,000 1228515 A7 B7 五、發明說明（ 出來後，便可獲得40%固體含量且含有被保護的NC〇官 能基和羥基鍵結於上的聚合物之分散液。 例3 5 秤取1775克分子量為2000克7莫耳的雙官能基的聚 碳酸酯（Desmophen 2020，德國拜耳公司）、1〇ι克的聚醚 LB25(德國拜耳公司’環氧乙烧/氧化丙烯為主的單官能基 聚醚，分子量2245克/莫耳)倒入1〇公升具有擾拌、冷卻 和加熱裝置的反應容器内。於70°C均質化後，再與254克 10 的異佛爾酮二異氰酯和192克的己二異氰酸酯—[丨^]反 應’直到獲得理論的NCO值。獲得之混合物以3200克的 丙酮稀釋後，再與35克的丁酮肟反應，直到獲得理論的 NCO值。然後，於2分鐘内加入含有83克異佛耳_二 胺、4克聯…胺、26克胺乙基-乙胺硫酸鈉鹽的混合物，以 15 及260克的水。15分鐘後，加入3300束的水便可獲得自 我交聯的分散液。將丙酮蒸德出來後，便可獲得4〇%固體 含量且含有被保護的NCO官能基和經基鍵結於上的聚合 物之分散液。 20 例4 秤取1600克分子量為2000克/莫耳的雙官能基的四 氫呋喃聚醚、800克分子量1000克/莫耳的四氫呋喃聚 醚、224克的聚醚LB25(德國拜耳公司，環氧乙烷/氧化 丙稀為主的单官能基聚謎，分子量2245克/莫耳）、四氩咬 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--------訂---------線

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 91. 3. 2,〇〇〇 1228515 A7 B7 五、發明說明（22) 10 喃聚醚，270克丁二醇以及302克分子量432克/莫耳的磺 酸鈉二醇，倒入6公升具有授拌、冷卻和加熱裝置的反應 容器内。於70°C均質化後，再與1332克的異佛爾酮二異 亂酉旨和655克的己》—^鼠酸S旨-[1，6]於100 C反應，直到獲 得理論的NCO值。獲得之NCO-官能基的聚脲預聚合物於 75°C與78克的丁酮肟（溶解於55克的N-曱基吡咯酮）反 應，直到獲得理論的NCO值。混合物以加熱至45°C的水 分散後，於5分鐘内加入168克的已二胺、22克聯胺、24 克乙醇胺和200克的水。於45°C攪拌3小時後，無NCO 基可被偵測到後，加入51克的異佛耳酮二胺。之後，便 可獲得40%固體含量的分散液，其含有被保護的NCO官 能基和羥基鍵結於上的聚合物以及游離的二胺。 --------------___ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 的 利用根據本發明之分散液1)〜4)，習知的辅助劑，如 潤滑劑和作為附著促進劑的3_胺丙基三乙氧基矽甲烷(1〇% 分散液的用量），依通常已知的方法製備、上漿、切割和 乾燥的玻璃纖維。此玻璃纖維可合併聚醯胺6.6加以強 化。 根據本發明之分散液為主的漿料的加工特性是非常好 在使用時並不會有微粒或沉澱發生的問題，且其儲存 知疋性也非常良好。上料的和研磨成粉末的玻璃纖維的體 積被認為是相當的低，因此非常良好。漿料的含量是 1.2〜1.6% 〇 藉此所製造出來的樣本有高機械值，其中張力強度 i線· 91· 3. 2,000 -24- 1228515 A7 B7 五、發明說明（23) (DIN53455)是介於 19〇〜2〇1 MPa，彎曲強度(DIN 53457)是 介於280〜305MPa，而耐撞擊值(DIN ISO 180)則是介於 61.5〜65KJ/m2〇 測試樣品於iurc的水/乙二醇/丙二醇混合物中進行 經歷水解測試。彈性強度則是在2周間測試。2周後，彈 性強度平均仍㈣於約145MPa，4周制平均仍保持於 135MPa’ * 6周後則平均仍約保持於125術。這些值均 被認為是好的。 二 — — — — — — — — I!— · I I • I I I I I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) « --線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適 度 尺 I張 一紙 本 Έ ί 129 X 10 2 /V -格 規 4 )Α S) Ν (C 準 標 家 國 國 1228515 五、發明說明（24) A7 表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 例 1 2 3 4 5 6 Therban HNBR 100 75 75 70 60 50 熱塑性氟化聚合物 0 0 25 30 40 50 FKM 0 25 N990 30 30 75 110 110 110 酸接收劑 3 3 10 10 10 10 聚己二酸酯 10 20 15 25 氧化鋅 5 5 5 5 硬脂酸 1 1 1 1 曱基氫硫基苯并噻 嗤的鋅鹽 0.4 0.4 0.4 0.4 2,5-二曱基-2,5-雙 (第三丁基過氧基）己 烷(40%活化的） 10 3 過氧化二異丙苯基 (40%活化） 7.5 7.5 7.5 7.5 三丙烯基雷尿酸酯 3 3 1.5 1.5 1.5 1.5 特‘ 生 硬支持 A2 Inst.(pts) 62 63 78 84 88 91 張力強度(Mpa) 13.3 15.8 14.8 11.6 13 9.4 斷裂時延長性(％) 195 215 340 270 140 175 25% 模數(Mpa) 2.2 3.5 5.4 6.2 100% 模數(Mpa) 7.2 8.7 3.5 8.8 12.4 10 未硬化強度(Mpa) 5.6 4.7 5.3 3 在室溫之8 5 %燃料 C/15%曱醇中3天 的膨脹百分比（以體 積） 80.8 69.8 47.4 45 40 25 在相同燃料中的渗 透度(g/m2/d) 224 302 220 175 TR 10(收縮溫度， °C) -16 -15 -13 -19 -17 -17 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -26- -裝--------訂---------線

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 3. 2,000

1228515 五、發明說明（25) 々人譯地，偏氣乙稀氣化塑膠的加入戲劇性地增加 氫化的丙稀腈之未硬化強度，而不會降低斷裂時的未硬化 延長性。在Buding等人的文獻中，並不需要預摻混其他 橡膠化合成份。此值得注意的相容性允許混合物以單純成 5为的混合物使用，因此混合物和硫化劑成分成分是被合併 和固化的。由於碳黑是不需要的，故零件的製造是被簡化 的。水管可被擠壓成型，故在未硬化或未固化階段並不需 要車床，因此在製程中便排除兩個步驟（車床製造以及後 續將車床移離硫化的水管）。Buding等人文獻中的混合物 10在水管製造上仍需要使用車床。 其他令人驚訝的是本發明混合物的低溫特性。塑膠材 料再低溫時經常是被賦予高僵硬性。THERBAN/氟化塑膠 混合物則拋棄一般橡膠和塑膠混合物的特性，其顯示類似 於完全彈性||混合物的低溫特性。相較於Buding等人的 15混合物（表1中的例2)，THERBAN/氟化塑膠混合物的低 溫特性是等於或優於奠基於ASTM收縮溫度測試(TR 10)。 第1圖顯示的是本發明之固化混合物在各種比例的 THERBAN情況下與使用FKM(Buding等人）的混合物比較 20之強度。在所有的THERBAN重量百分比下，其強度是等 於或優於Buding等人所揭露的混合物。當燃料抗性於第2 圖中比較時，其強度的優點是明顯的。 第2圖顯示的是本發明之混合物與Buding等人所揭 露的混合物比較之優點。如圖所示，當FKM或PVDF内 -27- 本紙張尺度_巾@國家標準（CNS)A4^Ti10 x 297公釐） --------------.— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) · -·線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 91. 3. 2,000 A7 1228515 五、發明說明（26) 之THERBAN的重量百分比增加時，混合物的體積變化增 加。使用PVDF，體積變化以較慢速率增加，使得決定於 應用所需的THERBAN之重量百分比可增加。合成者藉由 增加THERBAN的重量百分比來降低完成的零件成本： 5 THERBAN含量越高，原料成本越低。此外，奠基於25 重量百分比的THERBAN和FKM的組成具有較低的強 度，而奠基於PVDF的組成則具有較高的強度，而Buding 等人之混合物則僅使用25重量百分比的ΤΗΕΙφΑΝ。此 舉造成本發明之混合物的張力強度為20MPa，而Buding 10 等人所揭露之混合物的張力強度則為i4MPa，本發明之混 合物有40%的張力改善。 15 本發明所揭露的混合物具有許多其他可比擬於彈性體 零件製造所需要的橡膠特性。因此，此混合物適用於製造 管子、櫬塾以及其他物品。特別地，當考慮未硬化強度和 固化強度時的嚴格要求以及經氧處理過的燃料抗性時，其 也是適合的，例如燃料管、燃料密封墊以及襯墊和其他直 接與燃料接觸的塑膠零件。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 3 20 雖然，本發明已揭露如上所述之實施例，然其並非用 以限疋本發明之專利範圍。本發明之實施例，對於熟習此 技藝者在參閱本發明之說明書所揭露的方法與技術後再加 以潤飾與組合是顯而易見的。因此，本發明之專利範圍當 以申請專利範圍所揭露者為主。

Claims (1)

1. Ι2285Ϊ5 A8 B8 C8 D8

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、申請專利範圍 广二柄 :氣^ 專利申請案第89105876號T — 一 一一^一 ROC Patent Appln. No.89105876 修正之申請專利範圍中文本-附件㈠ Amended Claims in Chinese - Encl.fi) (民國91年4月12日送呈） (Submitted on April 12, 2002) l 一種玻璃纖維漿料，其包含自我交聯的聚胺基甲酸 酯、聚胺基甲酸酯-聚脲或聚脲分散液，其包括鍵結於 聚合物上之被保護的異氰酸酯基，以及鍵結於聚合物 上之具反應性的羥基或胺基及/或高達10重量％之包含 至少一種分子量介於60至1000間的二胺、多胺或羥 基胺的反應成分，其在室溫至50°C間是穩定的，且在 90〜280°C間進行交聯反應。 2· —種玻璃纖維漿料，其包含聚胺基甲酸酯、聚胺基甲 酸酯-聚脲或聚脲為主的自我交聯分散液，其乃下列反 應物之兮散或溶解形式的反應產物： a) 至少一聚醇成分； b) 至少一個二、三及/或聚異氰酸酯成分； c) 至少一親水的、非離子性或（潛力的）離子結構份，其 包括具有至少一個對異氰酸酯具有反應性的官能基 以及至少一個親水性聚醚鏈的化合物及/或具有至少 一個可形成鹽而可以部分中和形式存在的官能基， 以及至少一個對異氰酸鹽具有反應性的官能基； d) 至少一種與a)至c)不同的結構成分，其分子量介於 32〜500間，且其有一個對異氰酸酯具有反應性的官 能基，以及 e) 至少一個單官能基的保護劑； -29 - ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 89145B 90· 11. 2,〇〇〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1228515 Γ__ C8 --—-----— D8____ 六、申請專利範圍 了中e)的用里疋可獲得穩定的分散液，其中成分句也 =此方式使用，所得到的分散液除異氰酸酯基外， =含有不具反應性的經基及/或胺基，及/或其中一種成 =F)包括至少一個具反應活性的二胺、聚胺及/或羥基 均包含於所形成的分散液内，其中d)和/或F)内具反 3應活性的羥基或胺基之比例可不為〇。 如申凊專利範圍第1或2項之玻璃纖維漿料，其特徵 在以刀散或溶解方式存在的反應產物包括： a) 3〇〜90重量百分比的至少一具有羥基值5〜350的聚醇 成分； b) 1〇〜50重量百分比的至少一個二、三及/或聚異氰酸 酯成分； )1 20重里百分比的至少一親水的、非離子性或(潛力 的）離子結構份，其包括具有至少_個對異氰酸醋具 有反應性的官能基以及至少一個親水性聚醚鏈的化 合物及/或具有至少一個可形成鹽而可以部分中和形 式存在的官能基，以及至少一個對異氰酸鹽具有反 應性的官能基； d) 1〜20重量百分比的至少一種與a)至幻不同的結構成 分’其分子量介於32〜500間，且其有一個對異氰酸 _具有反應性的官能基；以及 岣0.2〜7.5重量百分比的至少一個單官能基的保護劑； ^中，c)的用量是可獲得穩定的分散液，其中成分幻也 疋以此方式使用，所得到的分散液除異氰酸酯基外， 準（CNS)A4 規格（21T^7_ 公爱----- --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1228515 A8 B8 C8 D8 六、申清專利範圍 尚含有用量為分散液固體含量之〇〜4重量％的不具反應 性的羥基及/或胺基，及/或佔分散液固體含量〇〜1()重 量％之成分F)，其包括至少一個具反應活性的二胺、 聚胺及/或羥基胺均包含於所形成的分散液内，其中d) 和/或F)内具反應活性的羥基或胺_基之比例可不為〇。 4·如申請專利範圍第1或2項之玻璃纖維漿料，其特徵 在以分散或溶解方式存在的反應產物包括： a) 35〜75重量百分比的至少一具有羥基值5〜35〇的聚醇 成分； b) 15〜40重量百分比的至少一個二、三及/或聚異氰酸 _成分； c) 2.5〜15重量百分比的至少一親水的、非離子性或（潛 力的）離子結構份，其包括具有至少一個對異氰酸酯 具有反應性的官能基以及至少一個親水性聚醚鏈的 化合物及/或具有至少一個可形成鹽而可以部分中和 形式存在的官能基，以及至少一個對異氰酸鹽具有 反應性的官能基； ^ 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 d) l〜11重量百分比的至少一種與幻至c)不同的結構成 分，其分子量介於32〜500間，且其有—個對異氰酸 酯具有反應性的官能基；以及 e) 0.2〜6重量百分比的保護劑； 其中，a)至e)之總和為1〇〇%，其中，c)的用量是可獲 得穩定的分散液，其中成分d)也是以此方式使用，所 得到的分散液除異氰酸酯基外，尚含有用量為分散液 31 9〇· 11. 2,0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用^^家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱— 1228515 A8 B8 C8 D8 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 六、申請專利範圍 固體含量之0〜2.5%的不具反應性的羥基及/或胺基，及 /或用量為分散液固體含量之〇〜6%的成分ρ)包括至少 一個具反應活性的二胺、聚胺及/或羥基胺均包含於所 形成的分散液内，其中d)和/或F)内具反應活性的羥基 或胺基之比例可不為〇。 5·如申請專利範圍第1或2項之玻璃纖維漿料，其特徵 在以分散或溶解方式存在的反應產物包括： a) 37〜49重量百分比的至少一具有羥基值8〜2〇〇的聚醇 成分； b) 15〜40重量百分比的至少一個二、三及/或聚異氰酸 酯成分； c) 2.5〜15重量百分比的至少一親水的、非離子性或（潛 力的）離子結構份，其包括具有至少一個對異氰酸醋 具有反應性的官能基以及至少一個親水性聚醚鏈的 化合物及/或具有至少一個可形成鹽而可以部分中和 形式存在的官能基，以及至少一個對異氰酸鹽具有 反應性的官能基； d) 2〜8.5重量百分比的至少一種與幻至c)不同的結構成 分，其分子量介於32〜5〇〇間，且其有一個對異氰峻 酉旨具有反應性的官能基；以及 e) 0.2〜6重量百分比的保護劑； 其中，a)〜e)之總和為1〇〇%，其中幻的用量是可獲得穩 疋的分散液，其中成分d)也是以此方式使用，所得到 的分散液除異氰酸酯基外，尚含有用量為分散液固體 -32 巾 _ 家標準(CNS)A4 規!iT21〇x29Ti¥ (請先閱讀背面之注立思事項再填寫本頁> --------訂---------線· 1228515 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含量之0〜2·5°/〇的不具反應性的羥基及/或胺基，及/或 用量為分散液固體含量之〇〜6%的成分F)包括至少一個 具反應活性的二胺、聚胺及/或羥基胺均包含於所形成 的分散液内，其中d)和/或F)内具反應活性的經基或胺 基之比例可不為0。 … 6·如申請專利範圍第丨或2項之玻璃纖雉漿料，其特徵 在成分c)包括含量2〜8重量百分比的非離子性親水性 化合物，其中環氧乙烷含量是不大於4.5重量百分比， 而陰離子化合物之含量則為0.5〜7重量百分比。 7·如申請專利範圍第1或2項之玻璃纖維漿料，其特徵 在成分a)包括分子量介於300〜3500間的聚碳酸酯二 醇、聚四氫呋喃二醇及/或二或三官能基的聚丙二醇， 其中三官能基多醇類佔總固體含量最大為8%。 8·如申請專利範圍第1或2項之玻璃纖維漿料，其特徵 在排除分子量在168〜262間之脂肪族的及/或環芳香族 的二異氰酸酯均包含於成分b)内。 9·如申請專利範圍第丨或2項之玻璃纖維漿料，其特徵 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在成分d)内包含〇〜3重量百分比的單胺官能基的院氧 矽甲烷。 10·如申請專利範圍第1或2項之玻璃纖維漿料，其特徵 在成分d)内包含具有不同反應性的保護劑混合物。 U·如申請專利範圍第1或2項之玻璃纖維漿料，其特徵 在除了被保護的異氰酸酯外，由於成分d)的存在而使 羥基專門地鍵結於聚合物上。 -33 - 90. 11. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱〉 !228515 A8B8C8D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 •申請專職_ 1或2項之賴卿漿料，其特徵 在=保護的異氰酸酯基外，其還含有佔分散液之固 一3里1 6重I百分比而包括至少—反應活性脂肪族 的及/或環脂肪族二胺的成分F)。 13·如申料利範圍第1或2項之玻顧賴料，其特徵 在所有被保護的異氰酸g旨官能基相對於所有游離的^ 反應活性羥基及/或胺基的比例介於1〇〇:()35 ^ 1〇〇〜0·85 間。 14·如申請專利範圍第1或2項之玻璃纖維漿料，其特徵 在含有除磺酸酯基以外的親陰離子成分的化合物。 15·如申請專利範圍第1或2項之玻璃纖維漿料，其特徵 在至少75%的親陰離子成分包括等當量異佛爾嗣二胺 以及丙烯酸之反應產物。 16_如申請專利範圍第1或2項之玻璃纖維漿料，其特徵 在〇·1〜1·2重量百分比的聯胺或等當量的水合肼被併 入作為鏈延長成分d)。 17·如申請專利範圍第1或2項之玻璃纖維漿料，其特徵 在成分f)是作為鍵結於聚合物上之酸基的中和劑。 規格(21。X ： ---------------------訂---------線 (位叫先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 9〇. 11· 2,0〇〇