UA73734C2 - Crosslinking dispersion for dressing the glass fiber and a method for the preparation thereof (variants) - Google Patents

Crosslinking dispersion for dressing the glass fiber and a method for the preparation thereof (variants) Download PDF

Info

Publication number
UA73734C2
UA73734C2 UA2001107428A UA2001107428A UA73734C2 UA 73734 C2 UA73734 C2 UA 73734C2 UA 2001107428 A UA2001107428 A UA 2001107428A UA 2001107428 A UA2001107428 A UA 2001107428A UA 73734 C2 UA73734 C2 UA 73734C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
component
self
dispersion
groups
crosslinking
Prior art date
Application number
UA2001107428A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7903257&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=UA73734(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of UA73734C2 publication Critical patent/UA73734C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0828—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing sulfonate groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
    • C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
    • C08G18/0861—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers
    • C08G18/0866—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being an aqueous medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4812—Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C08G18/6677—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/722—Combination of two or more aliphatic and/or cycloaliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
    • C08G18/8074—Lactams
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2938—Coating on discrete and individual rods, strands or filaments

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

Опис винаходу
Винахід стосується дисперсних самозшивних систем поліуретану, поліуретану-полісечовини чи полісечовини 9 іх застосування.
Відомо, наприклад, з патенту Ш5-А 4 255 317 застосування дисперсних систем поліуретану, наприклад, для виготовлення скловолокна. Також, наприклад, з ЕР-А 792 900 відомо застосування компонентів отверджувача на основі блокованого поліїзоціанату в комбінації з дисперсними системами поліуретану. Самозшивні дисперсні системи там не описуються. 70 У патенті О5-А 4 387 181 описані водні поліуретанові дисперсні системи з блокованими бутаноноксимом ізоціанатними групами і введеним шляхом дисперсії діаміном, наприклад, ізофорондіаміном, але не вказується застосування цих дисперсних систем для шліхтування. Багаторазово описаний спеціальний спосіб виготовлення дисперсної системи, що містить блоковані ізоціанатні групи, наприклад, шляхом подовження ланцюгів за рахунок 12-годинної реакції з діаміном при температурі 702. Завдяки цьому виникають високомолекулярні дисперсні т системи, у яких не може бути наступного зшивання. Дисперсні системи малопридатні для застосування в шліхтуванні скловолокна.
У патенті О5-А 5 563 208 описуються дисперсні системи на основі лаку, при застосуванні яких отвердіння на підкладці здійснюється за допомогою поліаміну. Тут описані відносно низькомолекулярні преполімери з блокованими ізоціанатними групами в наближенні до трикоординатної побудови, яка реалізується шляхом застосування, наприклад, поліїзоціанату, як сирого МОЇ (4,4-метилен-біс-(фенілізоціанату)) чи вміщуючого ізоціанатні групи лакового поліїзоціанату на базі 1,6б-діїізоціанатгексану. На придатність таких продуктів для шліхтування не вказується.
У патенті О5-А 5 300 556 описується спосіб виготовлення водних дисперсних систем, що містять блоковані поліїзоціанати і сполуки полігідроксилу. При цьому у водній дисперсній системі гідрофільний поліїзоціанат с перетворюється блокувальним засобом у присутності полігідроксильних сполук. При цьому необхідно Ге) застосовувати блокувальний засіб, який має більшу реактивність, ніж вода і полігідроксильна сполука. Це означає істотне обмеження можливостей оптимізації і винятково утрудняє перетворення в технічному масштабі, тому що зовсім не виключена реакція ізоціаната з водою. На придатність таких продуктів для шліхтування також не вказується. т
Неочевидним чином виявлено, що шліхтування скловолокна спеціальними самозшивними дисперсними со системами поліуретану поліуретану-полісечовини чи полісечовини, обумовлює істотно поліпшену оброблюваність такого скловолокна і поліпшені механічні властивості відповідних посилених скловолокном - пластмас. со
Під самозшивними о дисперсними системами розуміють такі системи, які містять поліуретан,
Зо поліуретан-полісечовину чи полісечовину з блокованими ізоціанатними групами і реактивними гідроксильними чи - аміногрупами в тому ж полімері і/чи блокованими ізоціанатними групами в полімері і додатково діамінами, поліамінами і/чи гідроксиламінами. Присутність блокованих ізоціанатних груп і реактивних гідроксильних чи аміногруп у тім же мономері неочевидним чином призводить до покращання властивостей, що відносяться до « посилення і стійкості до гідролізу, а також властивостей обробки, наприклад, насипної щільності. З7З 70 Надалі було знайдено, що такі дисперсні системи дають споживачу додаткові переваги. Відпадають витрати с на роздільне складування дисперсної системи й отверджувача, вдається уникнути труднощів чи незадовільних "з властивостей шліхти, які можуть виникнути за рахунок неточного змішування дисперсної системи й отверджувача. Не виникає проблеми несумісності, яка може з'явитися між різними дисперсними системами й отверджувача чи вже при змішуванні, чи під час підвищення температури при застосуванні. 75 Таким чином, предметом винаходу є самозшивні дисперсні системи она основі поліуретану, - поліуретану-полісечовини чи полісечовини, які містять убудовані в полімер блоковані ізоціанатні групи і (4) додатково убудовані в полімер реактивні гідроксильні чи аміногрупи і/чи до 10 ваг. 96 реактивного компонента, що вміщує, принаймні, діамін, поліамін чи гідроксиламін з молекулярною вагою від бО до 1000, і які є - стабільними при збереженні при температурі до 509С, а при температурі від 909С до 2802 реакційно 09070 зшиваються.
ГТ» Надалі для спрощення дисперсні системи поліуретану, поліуретану-полісечовини, полісечовини, що заявляються, позначаються як поліуретанові дисперсії чи як дисперсії, ії при цьому завжди маються на увазі дисперсні системи поліуретану, поліуретану-полісечовини і полісечовини. Визначення дисперсії включає також дисперсії, які містять розчинені частини полімерів. На кількість розчинених полімерів при цьому може впливати вміст гідрофільних компонентів.
ГФ) Самозшивні дисперсні системи на базі поліуретану, поліуретану-полісечовини чи полісечовини, що 7 заявляються, в диспергованій чи в розчиненій формі являють собою наступні продукти перетворення з а) принаймні, одного компонента багатоатомних спиртів, во Б) принаймні, одного компонента ді-, три», і/чи поліїзоціанату, с) принаймні, одного гідрофільного неіонного чи (потенційно) іонного складового компонента, що містить сполуки з, принаймні, однією стосовно ізоціанатним груп реактивною групою і, принаймні, одним гідрофільним поліефірним ланцюгом і/чи зі сполук з, принаймні, однією, у разі необхідності, принаймні, частково нейтралізованої, здатної до утворення солей групою і, принаймні, однією стосовно ізоціанатних груп реактивною групою, бо а) принаймні, одного від а) до с) різного складового компонента з молекулярною вагою в діапазоні від 32 до 500 з, принаймні, однією стосовно ізоціанатних груп реактивною групою і є) принаймні, одного монофункціонального блокувального засобу, причому с) використовується в таких кількостях, що виникає стабільна дисперсна система, причому або
Компонент 4) використовується таким чином, що результуюча дисперсія крім блокованих ізоціанатних груп містить реактивні, вільні гідроксильні і/чи аміногрупи, і/чи причому в результуючій дисперсії міститься компонент ГЕ), що містить, принаймні, один реактивний діамін, поліамін і/чи гідроксиамін, причому частка реактивних гідроксильних чи аміногруп із а) і/чи ЕР) не може дорівнювати 0.
Дисперсні системи на базі поліуретану, поліуретану-полісечовини чи полісечовини, що заявляються, 7/о переважно являють собою наступні продукти перетворення від а) від ЗО до 90 ваг. 95, принаймні, одного компонента багатоатомних спиртів у діапазоні гідрокси-числа від 5 до З50,
Б) від 10 до 50 ваг. 95, принаймні, одного компонента ді-, три-, і/чи поліїзоціанату, с) від 17 до 20 ваг. 95, принаймні, одного гідрофільного неїонного чи (потенційно) іонного складового /5 Компонента, що містить сполуки, принаймні, однієї стосовно ізоціанатним груп реактивної групи і, принаймні, один гідрофільний поліефірний ланцюг і/чи сполуки, принаймні, однієї, у разі необхідності, принаймні, частково нейтралізованої, здатної до утворення солей групи чи гідрофільний поліефірний ланцюг, а) від 1 до 20 ваг. 95, принаймні, одного від а) до с) різного складового компонента з молекулярною вагою
В діапазоні від 32 до 500 з, принаймні, однією стосовно ізоціанатних груп реактивною групою, є) від 0,2 до 7,5 ваг. 95, принаймні, одного монофункціонального блокувального засобу, причому с) використовується в таких кількостях, що виникає стабільна дисперсна система, причому чи компонент 4) використовується таким чином, що результуюча дисперсія крім блокованих ізоціанатних груп містить реактивні, вільні гідроксильні і/чи аміногрупи в кількості від ОО до 4 ваг. 95 щодо вмісту твердої с ов речовини в дисперсній системі, чи причому в результуючій дисперсії міститься від 0 до 10 ваг. 95 щодо вмісту твердої речовини в дисперсній системі компонента РЕ), що містить, принаймні, один реактивний діамін, поліамін (8) і/чи гідроксиамін, причому частка реактивних гідроксильних чи аміногруп із а) і/чи Е) не може дорівнювати 0.
Найкращими є самозшивні дисперсні системи она базі поліуретану, поліуретану-полісечовини чи полісечовини, що заявляються і які 'неоаставЛ'Лють собою діаотупі и . продукти перетворення «г а) від 35 до 75 ваг. 95, принаймні, одного компонента багатоатомних спиртів у діапазоні гідрокси-числа від 5 до 350, о
Б) від 15 до 40 ваг. 95, принаймні, одного компонента діїзоціанату, ї- с) від 2,5 до 15 ваг. 95, однієї гідрофільної неіонної сполуки з, принаймні, однією стосовно ізоціанатних груп реактивною групою й одним гідрофільним поліефірним ланцюгом, а також іншої (потенційно) аніонної і.
Зз5 сполуки з однією, у разі потреби, принаймні, частково нейтралізованої, здатної до утворення солей групою, ї- а) від 1 до 11 ваг. 95, принаймні, одного від а) до с) різного складового компонента з молекулярною вагою в діапазоні від 32 до 500 з, принаймні, однією стосовно ізоціанатних груп реактивною групою є) від 0,2 до 6 ваг. 95 блокувального засобу, причому сума від а) до є) становить 10095, причому с) використовується в таких кількостях, що виникає « стабільна дисперсна система, причому чи компонент 4) використовується таким чином, що результуюча 8 с дисперсія крім блокованих ізоціанатних груп містить реактивні, вільні гідроксильні і/чи аміногрупи в й кількості від 0 до 2,5 ваг. 965 щодо вмісту твердої речовини в дисперсній системі, і/чи причому в результуючій "» дисперсії міститься від О до б ваг. 96 щодо вмісту твердої речовини в дисперсній системі компонента РЕ), що містить, принаймні, один реактивний діамін, поліамін і/чи сгідроксиамін, причому частка реактивних гідроксильних чи аміногруп із а) і/чи ЕР) не може дорівнювати 0. -І Предметом винаходу є спосіб одержання самозшивних дисперсних систем, що відрізняється тим, що спочатку, принаймні, з одного багатоатомного спирту а), принаймні, з одного ізоціанатного компонента Б), У о разі потреби, з використанням гідрофільних компонентів с) чи з компонентів 4) насамперед виготовляють -І функціонуючий як ізоціанат преполімер, потім перетворюють частину ізоціанатних груп, що залишилися, за допомогою, принаймні, одного блокувального засобу є), а потім перетворюють інші ізоціанатні групи до, під о час, чи після диспергування, у разі потреби, з гідрофільними компонентами с) і/чи компонентами а), після
Та» цього дистилятивно видаляють доданий перед, під час чи після одержання преполімеру розчинник, причому гідрофільний(і) компонент(и) с) вводять у такій кількості, щоб виникала стабільна дисперсна система, і причому компонент 4) уводять так, що в самозшивній дисперсній системі поруч з блокованою ізоціанатною
Групою вільні реактивні гідроксильні і/чи аміногрупи зв'язуються в полімер.
Предметом винаходу є подальший спосіб одержання самозшивних дисперсних систем, що відрізняється тим, іФ) що спочатку, принаймні, з одного багатоатомного спирту а), принаймні, з одного ізоціанатного компонента Б), у ко разі потреби, з використанням гідрофільних компонентів с) чи з компонентів 4) насамперед виготовляють функціонуючий в якості ізоціанату преполімер, потім перетворюють частину ізоціанатних груп, що залишилися, бо за допомогою, принаймні, одного блокувального засобу, є), а потім перетворюють інші ізоціанатні групи до, під час, чи після диспергування, у разі необхідності, з гідрофільними компонентами с) і/чи компонентами од), і причому реактивний компонент Е) перед, під час чи після диспергування додають тоді, коли вже немає вільних ізоціанатних груп і після цього дистилятивно видаляють доданий перед, під час чи після одержання преполімеру розчинник, так що в самозшивній дисперсній системі, поруч із блокованою ізоціанатною групою вільні реактивні 65 гідроксильні і/чи аміногрупи зв'язуються в полімер і містять реактивні гідроксильні і/чи аміногрупи у формі діамінів, поліамінів чи гідроксиламінов.
Предметом винаходу також є застосування самозшивних поліуретанових дисперсій у шліхтах чи чи як шліхта, зокрема, для скловолокна.
Для одержання дисперсних систем, що заявляються, придатними компонентами багатоатомних спиртів а) є, наприклад, полістироли (наприклад, ШІтаппз ЕпгуКкіораєедіе дег (есппізспеп Спетіє, 4. АшШаде, Вапа 19, 5. 62-65). Придатною сировиною для виготовлення цих поліефірних багатоатомних спиртів є дифункціональні спирти, такі як етиленгліколь, 1,2- і 1,З-пропіленгліколь, 1,3-, 1,4-, 2,3-бутандіол, 1,6-гександіол, неопентилгліколь, триметилгександіол, триетиленгліколь, гідровані біфеноли, триметилпентандіол, діетиленгліколь, дипропіленгліколь, 1,4-циклогександіол, 1,4-цикло-гександиметанол і дифункціональні 70 карбонові кислоти чи їх ангідриди, такі як адипінова кислота, фталева кислота(ангідрид), ізофталізва кислота, малеїнова кислота(ангідрид терефталева кислота, тетрагідрофталова кислота(ангідрид), гексагідрофталбва кислота(ангідрид), бурштинова кислота(ангідрид), фумарова кислота, азелаїнова кислота, димерова жирна кислота. Також придатною поліефірною сировиною є моно карбонові кислоти, такі як бензойна кислота, 2-етилгексанова кислота, олеїнова кислота, жирна кислота соєвової олії, стеаринова жирна кислота, жирна /5 Кислота олії земляного горіха, жирна кислота лляної олії, нонанова кислота, циклогексанмонокарбонова кислота, ізононанова кислота, сорбінова кислота, кон'юенова жирна кислота, більш високофункціональні карбонові кислоти чи спирти, такі як тримеллітова кислота(ангідрид), бутантетракарбонова кислота, тримерова жирна кислота, триметилолпропан, гліцерин, пентаеритрит, рицинова олія, дипентаеритрит і інші не зазначені поїменно поліефірні сировинні матеріали.
Також придатними компонентами багатоатомних спиртів а) є полікарбонатдіоли, які можна одержувати, наприклад, шляхом перетворення дифеніл чи диметилкарбонату низькомолекулярними ді- чи триолами чи ді- чи триолами, модифікованими епсилон-капролактоном.
Також придатні поліефірні діоли на основі лактонів, причому мова йде про гомо- чи змішані полімеризати лактонів, переважно про гідроксильні групи, що знаходяться у кінці, і які є продуктами приєднання лактонів, сч г5 як, наприклад, епсилон-капролактон, чи гамма-бутиролактон на дифункціональних стартерних молекулах.
Придатними стартерними молекулами можуть бути вищезгадані діоли, а також низькомолекулярні діоли і) простого і складного поліефіру. Замість полімеризатів лактонами можуть також використовуватися відповідні гідроксикарбонові кислоти.
Також придатними компонентами багатоатомних спиртів а) є поліефірні багатоатомні спирти. Вони можуть «г зо бути отримані, зокрема, шляхом полімеризації етиленоксиду, пропіленоксиду, тетрагідрофурану, стиролоксиду ічи епіхлоргідрину із самим собою, наприклад, у присутності ВЕЗ чи основних чи каталізаторів шляхом о приєднання цих сполук, у разі потреби, також у суміші або один за одним до стартерних компонентів з ї- реакційноздатними атомами водню, такими як спирти, аміни, аміноспирти чи вода.
Названі компоненти багатоатомних спиртів а) можуть застосовуватися також у сумішах, у разі потреби, також о зв З іншими багатоатомними спиртами, як, наприклад, аміди складних поліефірів, поліефіри складних ефірів, ї- поліакрилати, багатоатомні спирти на епоксидній основі. Гідрокси-ч-исло багатоатомних спиртів а) лежить у діапазоні від 5 до 350, переважно від 8 до 200мг КОН/г субстанції. Молекулярна вага багатоатомних спиртів а) лежить у діапазоні від З00 до 25000, переважно між 300 і 15000, причому в кращій формі виконання, принаймні, частково застосовуються багатоатомні спирти а) з молекулярною вагою більш 9000 г/моль. «
Найкраще використовувати як компонент а) стабільні щодо гідролізу багатоатомні спирти з молекулярною з с вагою від З00 до 3500 на основі карбонат-діолів, тетрагідрофуран-діолів і/чи ді- чи трифункціональних поліефірів на основі пропіленоксиду чи на основі пропіленоксиду/етиленоксиду, причому при застосуванні ;» трифункціональних поліефірів вони можуть застосовуватися якнайбільше в кількості до 8 ваг. 96 щодо загального вмісту твердої речовини полімеру.
В найкращій формі виконання компоненти а) застосовуються в кількості від 3795 до 49 ваг. 9. -І Загальна частина три- чи (менш переважно) більш високофункціональних компонентів від а) до Е) становить від 0 до 8, переважно від 0 до 5,5 ваг. 95 щодо загального вмісту твердої речовини полімеру. о Компонент б) містить, принаймні, один органічний ді-, три- чи поліїзоціанат з молекулярною вагою від 140 -І до 1500, переважно від 168 до 262. Придатні, наприклад, гексаметилендіїзоціанат (НОЇ), ізофорондіїзоціанат (ІРО, 4,4-дізоціанатдициклогексил-метан (Н12М0О1), 1,4-бутандіїзоціанат, гексагідродіїзоціанаттолуол, о гексагідродіїзо-ціанатксилол, нонантриізоціанат. Принципово придатні, але не кращі, ароматичні ізоціанати, ї» такі як 2,4- чи 2,6-дізоціанаттолуол (ТОЇ), ксилілендіїзоціанат, і 4,4-дізоціанатдифенілметан. Також можуть спільно застосовуватися відомі полізоціанати на основі названих, а також інших ізоціанатів зі структурними одиницями уретдіону, біурету, алофанату, ізоціонурату, іміноксадіациндіону чи уретану, але це, однак, не краще.
Ще краще застосування аліфатичних чи циклоаліфатичних дифункціональних ізоціанатів з молекулярною
Ф) вагою від 168 до 222, особливо діїзоціанату ізофорону і/чи діїзоціанату гексаметилену. ка Компонент с) містить, принаймні, одну (потенційно) іонну сполуку, принаймні, одну стосовно ізоціанатних груп реакційноздатну групу і/чи, принаймні, одну неіонну сполуку з гідрофільними поліефірними групами і, бо принаймні, одну стосовно ізоціанатних груп реактивно здатну групу. У випадку іонних сполук мова йде про, приблизно, одну, переважно, одну чи дві гідроксильні і/чи первинні чи вторинні аміногрупи, що є в карбоновій кислоті, сульфоновій кислоті і фосфорній кислоті чи про їх солі. Придатними кислотами є, наприклад, гідроксипівалінова кислота, диметилол-оцтова кислота, 2,2'і-диметилол-пропіонова кислота, 2,2-диметилол-масляна кислота, амінобензойна кислота, 2,2і--диметилол-пентанова кислота, продукти б5 сполучення з акрилової кислоти і діамінів, як, наприклад, етилендіамін чи ізофорондіамін. Також придатні для застосування ефірні групи, сульфонатдіоли, вид яких описаний у О5-А 4 108 814.
Також придатні амінофункціональні сульфонати. Також придатні, утім не кращі, (потенційно) катіонні сполуки з, принаймні, однією гідроксильною і/чи первинною чи вторинною аміногрупою і, принаймні, однією третинною аміногрупою чи їх солями карбонової, сульфонової чи фосфорної кислот. Вільні кислотні чи аміногрупи, зокрема, карбоксильні і групи сульфонової кислоти являють собою раніше названі "потенційно іонні чи аніонні" групи, у той час як для солевміщуючих груп, отриманих нейтралізацією основами або кислотами, зокрема, для карбоксилатних і сульфонатних груп мова йде в розумінні вищесказаного про "іонні чи аніонні" групи.
В особливо кращих формах виконання аніонні компоненти містять сполуки, що містять сульфонатні групи, чи 7/0 продукти сполучення еквівалентної кількості акрилової кислоти і ізофорондіаміну.
Через циклоаліфатичні групи цього карбоксилат-гідрофільного засобу виходить гарна сумісність, зменшена схильність до кристалізації полімерів і поліпшені прикладні властивості. Сульфонатні групи також поліпшують сумісність з іншими зв'язуючими компонентами, діють позитивно на масло-гідростойкость і, загалом, поліпшують стабільність шліхта.
Нейонні гідрофільні сполуки с) містяться обов'язково і виявляють на молекулу одну чи дві реактивні групи стосовно ізоціанатним груп, зокрема, гідроксильну і/чи первинну чи вторинну аміногрупи і, принаймні, один гідрофільний поліефірний ланцюг. Поліефірні ланцюги цих сполук становлять 3095 - 10095 з убудованих ланок етиленоксиду, причому в переважній формі виконання є від 40 до 9595 убудованих ланок етиленоксиду поряд з від 5 до 6095 убудованих ланок пропіленоксиду. Придатні компоненти с) такого роду мають молекулярну вагу від З0О0О до 6000 ї є, наприклад, монофункціональними поліетилен-/пропіленглікольмоноалкілефірами, такими як
Вгеохе 350, 550, 750 фірми ВР СпетісаіІ5, поліефірами /ВЯ 25, 1895 30, 189 34, 189 40 фірми Вауег АС, поліетилен-/пропіленгліколями, такими як Сагрожаже 300, 400, 1000, 2000, 6000 фірми Опіоп Сагріде, ді- чи монофункціональними поліефірними амінами, такими як депйатіпе?» ЕЮОбО0О, ЕБО0О0, ЕБ4000, М715, М 1000,
М2070 фірми Техасо. сч
Переважно використовуються неіонні компоненти с) з молекулярною вагою від 1000 до 2500 з вмістом убудованого пропіленоксиду від 10 до 5795 і з вмістом убудованого етиленоксиду від 90 до 4395. о
Особливо кращим є змішане гідрофілування з неіонних гідрофільних компонентів с) у кількості від 2 до 8 ваг. ую, причому вміст етилену-окси при цьому не перевищує 4,5 ваг. У, і аніонних компонентів с) із сульфонатними групами чи карбоксилатними групами з продукту перетворення ізофорондіаміну й акрилової «г
Зр Кислоти В кількості від 0,5 до 7 ваг. 95. Це дає шліхти з відмінною стабільністю, дуже гарними адгезивними властивостями і гарними підсилювальними властивостями. і,
У випадку компонента й) мова йде про, принаймні, дві з а), Б) і с) різних моно- , ді- чи М багатофункціональні сполуки з молекулярною вагою від 32 до 500 з первинними чи вторинними аміно- і/чи гідроксильними групами. Придатні, наприклад, етилендіамін, діетилен-триамін, ізофорондіамін, і) гексаметилендіамін, 4,4-діаміндициклогексилметан, гідроксиетилетилендіамін, етаноламін, діетаноламін, ї- амінометилпропанол, гідразин(гідрат), пропілендіамін, диметилетилендіамін, етиленгліколь, 1,2-, 1,3-пропіленгліколь, 1,4-бутандіол, неопентилгліколь, 1,6-гександіол, триметилпентандіол, триметилол-пропан, гліцерин, гідроксиетилакрилат, гідроксиетилметакрилат, гідроксипропіл-акрилат, гідроксипропілметакрилат,
З-амінопропілтриетоксисілан, З-амінопропілтриметоксисілан, З-амінопропілтрибутоксисілан, « аміноетиламінопропіл-триметоксисілан, продукти перетворення з диметилового ефіру малеїнової кислоти, з с діетилового ефіру малеїнової кислоти і/чи дибутилового ефіру малеїнової кислоти з вищезгаданими аміноалоксиланами, продукти перетворення (мет)акрилової кислоти й ефіру гліциду версатикової кислоти ;» (Сагацга Е10, Неї), продукт перетворення з 2 моль карбонату поліпропілену і 1 моль гідразину, дигідразиду адипінової кислоти і/чи суміші названих, у разі потреби, також з іншими компонентами 4). Компоненти а)
ВВОДЯТЬСЯ В кількостях від 2 до 8,5 ваг. 905. -І Шляхом придатного вибору компонента 4) можна впливати на збільшення молекулярної ваги шляхом подовження, розгалуження і/чи розриву ланцюгів і/або уводити функціональні групи. Якщо вводяться компоненти о є) для виготовлення преполімерів, то переважно застосовуються компоненти а) названого виду. Якщо -І компоненти 4) уводяться для подовження ланцюгів преполімерів в органічних розчинниках або у водних 5р дисперсних системах, то переважно застосовуються ді- чи трифункціональні аминні компоненти ад). о В особливо кращому випадку виконання в якості подовжувача ланцюгів молекул застосовується від 0,1 до 1,2 ї» ваг. 9о гідразину чи еквівалентна кількість гідрату гідразину.
Для реакцій розриву ланцюгів застосовуються переважно моноамінофункціональні алкоксисілани, як, наприклад, З-амінопропілтриетоксисілан чи З-амінопропіл-триметоксисілан, переважно в кількостях від 0,5 до З в Ваг. тю.
Шляхом відповідного вибору компонента 4) може регулюватися вміст вільних, готових до зшивання (Ф) гідроксильних і/чи аміногруп. Для цього застосовуються, наприклад, аміноспирти, особливо діетаноламін, ка діїізопропаноламін, етаноламін і/чи гідроксиетилетилендіамін, а також діаміни, як, наприклад, ізофорондіамін.
Краще вибирати кількість (надлишок) компонента 4) таким чином, що тільки аміногрупи приводяться або цілком, во або частково до реакції з ізоціанатними групами, а надлишкові аміногрупи чи переважно надлишкові гідроксильні групи залишаються після завершення реакції. Придатними монофункціональними блокувальними засобами є) можуть бути, наприклад, бутаноноксим, циклогексаноноксим, ацетоноксим, малоновий ефір, триазол, епсилон-капролактам, фенол, диметилпіразол, монофункціональні аміни, як, наприклад, дибутиламін, діізопропіламін, монофункціональні спирти, як, наприклад, бутанол, циклогексанол, ізопропанол, третинний 65 бутанол. Можуть застосовуватися також суміші різних блокувальних засобів, особливо, суміші блокувальних засобів, що деблокуються при різних температурах і в такий спосіб уможливлюють переважну форму виконання,
ступінчасту реакцію.
Кращі блокувальні засоби - бутаноноксим, епсилон-капролактон, диметилпіразол, а також спирти чи суміші цих блокувальних засобів.
Дисперсні системи можуть додатково містити до 10, переважно, до 6 ваг. 96 реактивного компонента Е). При виготовленні продукту цей компонент може бути доданий у будь-який час, насамперед тоді, коли більш немає вільних МСО-груп. Придатні компоненти Е) можуть, наприклад, являти собою, принаймні, дифункціональні аміни, поліаміни чи спирти. Переважно застосовуються лінійні аліфатичні чи, краще, циклоаліфатичні діаміни.
Можливими компонентами е є гексаметилендіамін, ізофорондіамін, диметилетилендіамін, 70 1,4-циклогександіамін, триметилгександіамін, диметилгександіамін, деПйатіпет?Ф (Техасо), як, наприклад, 3,3-1,4-бутандііл-біс(окси))біс-1-пропанамін, 4,4"-метилен-біс-(2,6-діетилциклогексанамін), 4,4-метилен-біс-циклогексанамін, ТСО-діамін. Молекулярна вага компонента Е знаходиться в діапазоні 60-1000, переважно 89-500. У кращій формі виконання заявлені дисперсні системи містять крім блокованих ізоціанатних груп від 1 до 6 ваг. 96 амінофункціональних компонентів Е), як несучі реактивні групи.
У подальшій кращій формі виконання заявлені дисперсні системи, крім блокованих ізоціанатних груп містять як реактивні групи гідроксильні групи, винятково убудовані в полімер.
У подальшій кращій формі виконання дисперсні системи, що заявляються, крім блокованих ізоціанатних груп містять як амінофункціональні компоненти РЕ), так і як реактивні групи гідроксильні групи, убудовані в полімер, чи компоненти, що несуть реактивні групи.
У подальшій кращій формі виконання дисперсні системи, що заявляються, містять різним чином блоковані ізоціанатні групи, причому ізоціанатні групи деблокуються при різних температурах і тим самим забезпечують гарне з'єднання скляних волокон зі шліхтою, а потім гарне з'єднання шліхти з пластмасою.
Така можлива комбінація являє собою застосування від 20 до 80 ваг. 95 бутаноноксиму чи диметилпіразолу разом з від 80 до 20 ваг. 956 епсилон-капролактаму чи монофункціональних спиртів, причому процентні дані узяті сч об стосовно загальної кількості блокувального засобу є).
Співвідношення блокованих МСО-груп до вільних, реактивних гідроксильних і/чи аміногруп з компонента 4) і) чи компонента Е) у дисперсних системах, що заявляються, становить від 1,00:0,25 до 1,00:1,35, переважно, від 1,00:0,35 до 1,00:0,85, а ще краще від 1,00:0,42 до 1,00:0,58.
Самозшивні дисперсні системи, що заявляються, демонструють при кімнатній температурі до 50 ес «г зо задовільну для практики стабільність збереження. Зшивання відбувається після застосування при температурі від 802С до 2802, переважно при температурі від 1102С до 22020. Необхідний час для реакції зшивання може і, займати від 20 секунд до 45 хвилин, переважно від 1 до 20 хвилин. ч-
Перетворення компонентів а) і Б), у разі потреби, при додатковому впливі с) і/чи гідроксифункціонального компонента 4) може здійснюватися одноступінчасто чи багатоступінчасто. Реакція може протікати в речовині чи в о органічних розчинниках, переважно в ацетоні. При цьому еквівалентне співвідношення ОН-функціональних ч- компонентів, а) і, у разі потреби, с) і/чи 4) до МСО-фунциональних компонентів Б) вибирають так, щоб був надлишок МСО від 20 до 200, переважно від ЗО до 15095. Спочатку виготовлений у такий спосіб преполімер, у разі потреби, обробляють розчинником, а далі частину МСО-груп, що залишаються, піддають реакції з « компонентом є). Це перетворення краще робити при температурі від 302С до 1102С, ще краще при температурі 70 від 302С до 802С. Інші МСО-групи потім чи перед, чи під час диспергування в ацетонному розчині, або після - с диспергування перетворюють амінофункціональним компонентом с) чи аміно- чи и гідроксиламінофункціональним компонентом є) таким чином, що є надлишок гідроксильних і/чи аміногруп до 4 ,» ваг. о щодо твердої речовини полімеру.
На завершення, у разі потреби, розчинник видаляють шляхом дистиляції. Гідрофільний компонент с) застосовують при цьому в такій кількості, що виникає стабільна дисперсна система, причому -і неіонно-гідрофільний компонент с) застосовують обов'язково. Якщо гідрофільні компоненти убудовані в сю преполімер, то переважно використовують гідроксифункціональний іонний і/чи онеїйонний засіб для гідрофілювання. Застосування амінофункціонального засобу для гідрофілювання переважно здійснюють у -і присутності розчинника й у підключенні до виготовлення преполімеру, наприклад, на стадії подовження сю 50 молекулярних ланцюгів перед, під час чи після диспергування.
В одному варіанті способу спочатку здійснюють перетворення компонента а), у разі потреби, з
Я» використанням с) і/чи гідроксифункціонального компонента д) в одноступінчастій чи багатоступінчастій формі.
Реакція може протікати в речовині чи в органічних розчинниках, переважно в ацетоні. При цьому еквівалентне співвідношення ОН-функціональних компонентів, а) і, у разі потреби, с) і/чи 4) до МСО-функціональних компонентів Б) вибирають так, щоб був надлишок МСО від 20 до 200, переважно від 30 до 15095. Спочатку о виготовлений таким чином преполімер у разі потреби обробляють розчинником, а далі частину МСО-груп, що залишаються, піддають реакції з компонентом є). Це перетворення краще робити при температурі від 302 до де 1102С, а ще краще при температурі від 302 до 809С. Інші МСО-групи потім чи перед диспергуванням в ацетонному розчині, чи під час, чи після диспергування перетворюють амінофункціональним компонентом с) і/чи 60 аміно- чи гідроксиламінофункціональним компонентом є) таким чином, що мається надлишок гідроксильних і/чи аміногруп до 4 ваг. 96 щодо твердої речовини полімеру. Добавку реактивного компонента РЕ) у кількості до 10, переважно до б ваг. 95 щодо вмісту твердої речовини в дисперсній системі здійснюють у будь-який час виготовлення, але тільки тоді, коли вже не мається вільних МСО-груп.
На завершення, у разі потреби, розчинник видаляють шляхом дистиляції. Гідрофільний компонент с) бо застосовують при цьому в такій кількост, що виникає стабільна дисперсна система, причому неіонно-гідрофильний компонент с) застосовують обов'язково. Якщо гідрофільні компоненти убудовані в преполімер, то переважно використовують гідроксифункціональний іонний і/чи онеїйонний засіб для гідрофілування.
Застосування амінофункціонального засобу для гідрофілування переважно здійснюється в присутності Возчинника й у підключенні до виготовлення преполімеру, наприклад, на стадії подовження молекулярних ланцюжків, перед, під час чи після диспергування.
Перетворення компонентів може проводитися з добавкою каталізаторів, наприклад, дибутилціанідилаурату, цін-2-октоату, дибутилціноксиду чи діазабіциклононану.
Для перетворення кислотних груп у сольові можуть використовуватися, наприклад, аміни, такі як 70 триетиламін, М-метилморфолін, діїізопропіламін, гідроксиаміни, такі як діетаноламін, триетаноламін, діізапропаноламін, амінометилпропанол, окис калію чи натрію, аміак і ді- чи ополіаміни, такі як гексаметилендіамін, ізофорондіамін, диметилетилендіамін, 1,4-циклогександіамін, триметилгександіамін, диметилгександіамін, деПйатіпе? (Техасо), як, наприклад, 3.3-(1,4-бутандіїл-біс(окси)біс-1-пропанамін, 4,4-метилен-біс-(2,6-діетгилциклогексанамін, 4,4'-метилен-біс-циклогексанамін, ТСО- діамін. При цьому /5 Вищеописаний компонент ЕР) з його вільними первинними і/чи вторинними аміногрупами переймає на себе функцію засобу для нейтралізації для убудованих кислотних груп. При змішаному гідрофілуванні це краще.
Ступені нейтралізації розташовані, загалом, між 40 і 12096.
Після диспергування у воді/з допомогою води розмішування йде доти, поки всі МСО-групи не прореагують у водній реакції МСО і/чи в реакції подовження молекулярних ланцюгів з компонентами б) і/чи 4). Також можливе го повне перетворення всіх МСО-груп з вищезгаданими функціональними компонентами ОН чи МН перед диспергуванням у воді/з водою.
Розчинники, введені в разі потреби для виготовлення дисперсної системи, можуть частково чи, переважно, цілюом видалятися з дисперсної системи за допомогою дистиляції. Кращий вміст у дисперсних системах менше, ніж 2 ваг. 95 летгих засобів для розчинення і нейтралізації. Кращим розчинником є ацетон і М-метилпіролідон. сч
У разі потреби полімери можуть як перед, так і під час і після диспергування доповнюватися допоміжними і додатковими засобами, такими як протиосадні, антипінні засоби, загусники, емульгатори, каталізатори, засоби і) для розтікання, біоциди, антистатики, сонцезахисні, мастильні засоби, термостабілізатори і т.д., а також спеціальні олігомерні чи полімерні сполуки без гідрофільних груп.
Дисперсії що заявляються, мають середній діаметр частинок (визначений, наприклад, за допомогою «г зо лазерної кореляційної спектроскопії) від 20 до 900, переважно від 50 до 400 нм.
Вміст твердої речовини дисперсій становить при в'язкості від 10 до 150 секунд витікання (01ІМ-4-Веснег, і 232), принаймні, 30, переважно, принаймні, 3595. Значення рН знаходяться переважно між 5,0 і 11,0. ча
Самозшивні дисперсні системи, що заявляються, особливо придатні для застосування в шліхтах чи як шліхти, переважно шліхта для скловолокна. Дисперсії можуть при цьому застосовуватися як єдиний о 3з5 з'єднувальний матеріал чи разом з іншими полімерами, як, наприклад, поліуретанові дисперсії, поліакрилатові ч- дисперсії, поліефірні дисперсії, дисперсії складних поліефірів, поліепоксидні дисперсії, полівінілефірні дисперсії, полівінілові дисперсії складних ефірів, полістирол- чи поліакрилнітрилові дисперсії, блоковані поліїзоціанати, дисперсії блокованих поліїзоціанатів, амінозшивні смоли, наприклад, меламінові смоли. «
Самозшивні дисперсні системи, що заявляються, чи шліхти, виготовлені з їх допомогою, можуть містити звичайні допоміжні і додаткові засоби, як, наприклад, антипінний засіб, загусник, засіб для розтікання, - с допоміжний засіб для диспергування, каталізатори, засіб для захисту шкіри, антиосадовий засіб, емульгатори, ц біоциди, засіб для поліпшення адгезії, наприклад, на базі відомих низько- чи високомолекулярних силанів, "» мастильний засіб, змочувач, антистатик.
Шліхти можуть наноситися будь-якими методами, наприклад, за допомогою придатних для цього пристосувань, як, наприклад, розпилювальні чи валкові аплікатори. Вони можуть наноситися на скляні нитки, що -І витягаються з великою швидкістю з фільєр зразу ж після отвердіння, тобто ще перед намотуванням. Можливе також покриття волокна шліхтою шляхом занурення наприкінці намотувального процесу. Покриті шліхтою о волокна можуть оброблятися далі мокрими або сухими, наприклад, у скловату. Сушіння кінцевого чи проміжного -і продукту відбувається при температурі від 10092 до 2002С. Під сушінням розуміється не видалення летючих сю 50 складових частин, а, наприклад, затвердіння складових частин шліхти. Частка шліхти становить, стосовно покритого шліхтою скловолокна від 0,1 до 4 ваг. 95, переважно від 0,2 до 2 ваг. бо. ї» Як матричні полімери можуть застосовуватися термопластичні, а також термореактивні полімери.
Одержані дисперсні системи, що заявляються, придатні для всіх галузей, у яких знаходять застосування вміщуючі і не вміщуючі розчинник чи інші водні фарбувальні системи і системи покриттів з підвищеним профілем властивостей, наприклад, покриття мінеральних підкладок, лакіровка і полірування дерева і дерев'яних о матеріалів, лакіровка і покриття металевих поверхонь, лакіровка і покриття пластмас, а також покриття текстилю і шкіри. Дисперсні системи, що заявляються, можуть при цьому застосовуватися як грунтовка, перше іме) покриття, база, шпаклівка, покривний лак, одношаровий лак, друге покриття чи фінішне покриття у формі прозорих лаків чи прозорих покриттів, або також у пігментованій формі. бо Приклади
Приклад 1
У б-літрову реакційну посудину з пристроєм що розмішує, охолоджує і підігріває, поміщають 1170 г дифункціонального пропіленгліколю з молярною вагою 1000 г/моль, 135 г поліефіру 825 (Вауег АС, монофункціональний поліефір на базі етилен-/пропіленоксиду, молярна вага 2245 г/моль) і 1224 г 65 етоксилованого триметилолпропану (молекулярна вага 306), гомогенізують при температурі 60 С, а потім перетворюють з 759 г ізофорондіїзоціанату доти, поки не буде досягнуто теоретичне значення МСО. Після цього змішують функціональний для МСО преполімер поліуретану з 94,8 геепсилон-капролактаму і при помішуванні при температурі 802С доводять вміст МСО до теоретичного значення, розбавляють 1500 г ацетону і 2595 водним розчином 23,5 г гідразину і 125,3м продукту перетворення з 1 моль акрилової кислоти і 1 моль ізофорондіаміну і перетворюють доти, поки методом інфрачервоної спектроскопії не можливо знайти МСО-груп. Після додавання 24 г Ідгапох 245 (Сіра-Сеїду), 44 г 4,4-метилен-біс-циклогексанаміну і б г триетиламіну з З0О00 г води здійснюють диспергування. Після абдистиляції ацетону одержують самозшивну дисперсну систему, яка має вміст твердої речовини 43595 і містить блоковані групи МСО, а також реактивний діамін.
Приклад 2 70 У б-літрову реакційну посудину з пристроєм, що розмішує, охолоджує і підігріває, поміщають 1000 г дифункціонального пропіленгліколю з молярною вагою 1000 г/моль, 152 г поліефіру 825 (Вауег АС, монофункціональний поліефір на базі етилен-/пропіленоксиду, молярна вага 2245 г/моль) 694 г натрій-сульфонат-діолу з молекулярною вагою 432 г/моль і 107 г триметилолпропану, розплавляють при температурі 702С, а потім перетворюють з 577 г ізофорондіїзоціанату і 269 г гексаметилендіїзоціанату доти, 75 поки не буде досягнуте теоретичне значення МСО. Після цього розбавляють функціональний для МСО преполімер поліуретану 600 г ацетону і 4095 розчином в ацетоні 73 г диметилпіразолу, 51 г гідразину і 47 г
М-метилетаноламіну. Через 30 хвилин після додавання розчину шляхом додавання води одержують самозшивну дисперсію, що після абдистиляції ацетону має вміст твердої речовини 4095 і містить як блоковані групи МСО, так і гідроксильні групи, зв'язані з полімером.
Приклад З
У 10-літрову реакційну посудину з пристроєм, що розмішує, охолоджує і підігріває, поміщають 1775 г дифункціонального полікарбонат-діолу з молярною вагою 2000 г/моль Юезторпеп 2020 (Вауег АС), 101 г поліефіру Г825 (Вауег АС, монофункціональний поліефір на базі етилен-/пропіленоксиду, молярна вага 2245 г/моль), розплавляють при температурі 70 УС, а потім перетворюють з 254 г ізофорондіїзоціанату і 192 г.ЙД ЮКЮ гексаметилендіїзоціанату доти, поки не буде досягнуто теоретичне значення МСО. Після цього розбавляють (5) функціональний для МСО преполімер поліуретану 3200 г ацетону і перетворюють з 35 г бутаноноксиму поки не буде досягнуте теоретичне значення МСО. Після цього протягом 2 хвилин додають суміш з 83 г ізофорондіаміну, 4 го гідразину, 26 г аміноетиламіноетансульфонової кислоти у формі солей натрію, 23,5 г гідроксиетилетилендіаміну і 260 г води. Через 15 хвилин після додавання розчину і після додавання 3300 г води «І одержують самозшивну дисперсну систему, яка після абдистиляції ацетону має вміст твердої речовини 4095 і с містить як блоковані групи МСО, так і гідроксильні групи, зв'язані з полімером.
Приклад 4 ї-
У б-літрову реакційну посудину з пристроєм, що розмішує, охолоджує і підігріває, поміщають 1600 г с дифункціонального поліефіру тетрагідрофурану з молярною вагою 2000 г/моль, 800 м поліефіру тетрагідрофурану з молярною вагою 1000 г/моль, 224 г поліефіру І 825 (Вауег АС, монофункціональний поліефір їч- на базі етилен-/пропіленоксиду, молярна вага 2245 г/моль), 270 г бутандіолу і 302 г натрісульфонат-діолу молекулярної ваги 432 г/моль, гомогенізують при температурі 702С, доповнюють 1332 г ізофорондіїзоціанату і 655 г гексаметилендіїзоціанату, а потім перетворюють при температурі 1002С доти, поки не буде досягнуте « теоретичне значення МСО. Після цього при температурі 75 «С перетворюють функціональний для МСО преполімер поліуретану з 78 г бутаноноксиму (розчиняється в 55 г М-метилпіролідону) доти, поки не буде З с досягнуте теоретичне значення МСО. Після цього диспергують у 8000 г води при температурі 45923 протягом 10 з» хвилин, потім протягом 5 хвилин додають суміш з 168 г етилендіаміну, 22 г гідразину, 24 г етаноламіну і 200 г води. Після З годин помішування при температурі 452С вільні МСО-групи більш не виявляються, потім додають 51 г ізофорондіаміну. Одержують самозшивну дисперсну систему, що має вміст твердої речовини 4095 і містить 75 блоковані групи МСО і гідроксильні групи, зв'язані з полімером. 7 При використанні дисперсних систем, що заявляються, 1-4), звичайних допоміжних засобів, серед іншого, о мастильного засобу і З-амінопропілтриетоксисилану як засобу для покращання адгезії (1095 відносно кількості отриманої дисперсії), відомим і звичайним способом було виготовлене скловолокно, воно було відшліхтовано, і розрізане і висушене. Скляні волокна для посилення були залиті поліамідом 6,6. о 20 Властивості обробки шліхти на базі дисперсії, що заявляється, були дуже гарними. Не з'являлося ніяких
Їх проблем, пов'язаних з утворенням точок або відкладень під час нанесення, стабільність збереження також була відмінною. Насипний об'єм покритих і роздрібнених скловолокон був відносно низький, тим самим відзначений як гарний. Вміст шліхти становив від 1,2 до 1,695.
Механічні параметри в такий спосіб виготовлених зразків мали високий рівень. Міцність на розрив (ІМ 25 53455) становила від 190 до 201Мпа, міцність на вигин (СІМ 53457) в діапазоні від 280 до ЗО5МПа, ударна
ГФ) в'язкість (0ІМ ІЗО 180) мала значення між 61,5 і 65 кДж/м 2. Зразки були піддані випробуванню на гідроліз при
ГФ температурі 11093 в суміші вода/етиленгліколь/пропіленгліколь. Протягом 2 тижнів перевірялася міцність на вигин. Після 2 тижнів міцність на вигин у середньому становила 145Мпа, після 4 тижнів - ще становила 135Мпа, во З після 6 тижнів ще приблизно 125Мпа, Ці значення оцінені як гарні.

Claims (22)

Формула винаходу
1. Самозшивна дисперсія для шліхтування скловолокна на основі поліуретану, поліуретан-полісечовини або бо полісечовини, що містить зв'язані з полімером блоковані ізоціанатні групи і додатково зв'язані з полімером реакційноздатні гідроксильні або аміногрупи, яка є стабільною при зберіганні при температурі до 502С, а при температурі від 90 до 2802С зшивається.
2. Самозшивна дисперсія за п. 1, яка відрізняється тим, що поряд з блокованими ізоціанатними групами дисперсія містить як амінофункціональні компоненти Її), так і вбудовані в полімер гідроксильні та/або аміногрупи як компоненти, що мають реакційноздатні групи.
3. Самозшивна дисперсія за п. 1, яка відрізняється тим, що містить у диспергованій або в розчиненій формі продукт реакції а) принаймні одного поліольного компонента; 5) принаймні одного ді-, три- та/або поліізоціанатного компонента; с) принаймні одного гідрофільного неіонного або (потенційно) іонного складового компонента, що містить сполуки з принаймні однією щодо ізоціанатних груп реакційноздатною групою та принаймні одним гідрофільним поліетерним ланцюгом із сполукою з принаймні однією, у разі потреби, принаймні частково нейтралізованою здатною до утворення солей групою та принаймні однією щодо ізоціанатних груп реакційноздатною групою; а) принаймні одного іншого, ніж а)-с), складового компонента з молекулярною масою від 32 до 500, що має принаймні одну реакційноздатну групу щодо ізоціанатної групи, та е) принаймні одного монофункціонального блокувального засобу; причому компонент с) використано в такій кількості, що утворена дисперсія є стабільною, або компонент 4) використано в такому вигляді, що утворена дисперсія, крім блокованих ізоціанатних груп, містить реакційноздатні вільні гідроксильні та/або аміногрупи, при цьому частка реакційноздатних гідроксильних або аміногруп з 4) не може дорівнювати 0.
4. Самозшивна дисперсія за п. 1, яка відрізняється тим, що містить в диспергованій або в розчиненій формі продукт реакції а) від ЗО до 90 мас. 95 принаймні одного поліольного компонента з гідроксильним числом від 5 до 350; Га Б) від 10 до 50 мас. 95 принаймні одного ді-, три- та/або поліїзоціанатного компонента; с) від 1 до 20 мас. 956 принаймні одного гідрофільного неіонного або (потенційно) іонного складового і) компонента, що містить сполуки з принаймні однією щодо ізоціанатних груп реакційноздатною групою та принаймні одним гідрофільним поліетерним ланцюгом із сполукою з принаймні однією, у разі потреби, принаймні частково нейтралізованою здатною до утворення солей групою та принаймні однією щодо ізоціанатних груп «І реакційноздатною групою; а) від 1 до 20 мас. 95 принаймні одного іншого, ніж а)-с), складового компонента з молекулярною масою від о 32 до 500, що має принаймні одну щодо ізоціанатних груп реакційноздатну групу; ч- е) від 0,2 до 7,5 мас. 95 принаймні одного монофункціонального блокувального засобу; причому с) використано в такій кількості, що утворена дисперсія є стабільною, а компонент 4) використано о з5 в такому вигляді, що утворена дисперсія, крім блокованих ізоціанатних груп, містить реакційноздатні вільні ч- гідроксильні та/або аміногрупи в кількості до 4 мас. 96 у перерахуванні на тверду речовину в дисперсії, при цьому частка реакційноздатних гідроксильних або аміногруп з а) не може дорівнювати 0.
5. Самозшивна дисперсія за п. 1, яка відрізняється тим, що містить в диспергованій або в розчиненій формі « продукт реакції а) від 35 до 75 мас. 95 принаймні одного поліольного компонента з гідроксильним числом від 5 до 350; - с Б) від 15 до 40 мас. 95 принаймні одного діїзоціанатного компонента; ц с) від 2,5 до 15 мас. 95 принаймні однієї гідрофільної неіонної сполуки з принаймні однією щодо "» ізоціанових груп реакційноздатною групою та одним гідрофільним поліетерним ланцюгом, а також однією (потенційно) аніонною сполукою з однією, у разі потреби, принаймні частково нейтралізованою здатною до утворення солей групою і принаймні однією щодо ізоціанатних груп реакційноздатною групою; -І а) від 1 до 11 мас. 95 принаймні одного іншого, ніж а)-с), складового компонента з молекулярною масою від 32 до 500 з принаймні однією щодо ізоціанатних груп реакційноздатною групою; Мамі е) від 0,2 до 6 мас. 95 блокувального засобу; -І причому сума компонентів а)-е) становить 100 905, а с) використано в такій кількості, що утворена дисперсія є стабільною, і компонент 4) використано в такому вигляді, що утворена дисперсія, крім блокованих Мамі ізоціанатних груп, містить реакційноздатні вільні гідроксильні і/або аміногрупи в кількості до 2,5 мас. 905 у «з» перерахуванні на тверду речовину в дисперсії, при цьому частка реакційноздатних гідроксильних або аміногруп з 4) не може дорівнювати 0.
6. Самозшивна дисперсія за п. 1, яка відрізняється тим, що містить в диспергованій або в розчиненій формі продукт реакції а) від 37 до 49 мас. 95 принаймні одного поліольного компонента з гідроксильним числом від 8 до 200; і) Б) від 15 до 40 мас. 90 ізофорондіїзоціанату та/або гексаметилендіїзоціанату; ко с) від 2,5 до 15 мас. 95 принаймні однієї гідрофільної неіонної сполуки з принаймні однією щодо ізоціанових груп реакційноздатною групою і одним гідрофільним поліетерним ланцюгом, а також однієї бо (потенційно) аніонної сполуки з однією, у разі потреби, принаймні частково нейтралізованою здатною до утворення солей групою та принаймні однією щодо ізоціанатних груп реакційноздатною групою; а) від 2 до 8,5 мас. 95 принаймні двох відмінних від а)-с) складових компонентів з молекулярною масою від 32 до 500, що мають принаймні одну щодо ізоціанатних груп реакційноздатну групу; е) від 0,2 до 6 мас. 95 блокувального засобу; 65 причому сума компонентів а)-е) становить 100 905, а с) використано в такій кількості, що утворена дисперсія є стабільною, і компонент 4) використано в такому вигляді, що утворена дисперсія, крім блокованих ізоціанатних груп, містить реакційноздатні вільні гідроксильні та/або аміногрупи в кількості до 2,5 мас. 95 у перерахуванні на тверду речовину в дисперсії, при цьому частка реакційноздатних гідроксильних або аміногруп з 4) не може дорівнювати 0.
7. Самозшивна дисперсія за будь-яким з пп. 1-6, яка відрізняється тим, що компонент с) містить неїіонні гідрофільні сполуки у кількості від 2 до 8 мас. 956, причому вміст етиленоксиду не перевищує 4,5 мас. 95, та аніонні сполуки у кількості від 0,5 до 7 мас. бо.
8. Самозшивна дисперсія за будь-яким з пп. 1-6, яка відрізняється тим, що компонент а) містить полікарбонатдіоли, політетрагідрофурандіоли та/або ді- або трифункціональні поліпропіленгліколі з 7/0 молекулярною масою від З00 до 3500, причому вміст трифункціональних поліолів відносно вмісту твердої речовини дисперсії становить максимально 8 мас. 90.
9. Самозшивна дисперсія за будь-яким з пп. 1-6, яка відрізняється тим, що як компонент Б) містить винятково аліфатичні та/або циклоаліфатичні діїізоціанати з молекулярною масою від 168 до 262.
10. Самозшивна дисперсія за будь-яким з пп. 1-6, яка відрізняється тим, що компонент е) містить суміш /5 блокувальних засобів з різною реакційною здатністю.
11. Самозшивна дисперсія за п. 1, яка відрізняється тим, що поряд із блокованими ізоціанатними групами містить гідроксильні групи, винятково зв'язані з полімером, при цьому компонентом 4) є принаймні один гідроксиламін.
12. Самозшивна дисперсія за п. 2, яка відрізняється тим, що поряд із блокованими ізоціанатними групами Містить від 1 до б мас. 7о відносно вмісту твердої речовини в дисперсії компонента Її), що містить принаймні один аліфатичний та/або циклоаліфатичний діамін.
13. Самозшивна дисперсія за будь-яким з пп. 1-12, яка відрізняється тим, що відношення всіх блокованих ізоціанатних груп до усіх вільних реакційноздатних гідроксильних та/або аміногруп становить від 1,00:0,35 до 1,00:0,85. с
14. Самозшивна дисперсія за будь-яким з пп. 1-7, яка відрізняється тим, що аніонним компонентом є сполуки, що містять винятково сульфонатні групи. і)
15. Самозшивна дисперсія за будь-яким з пп. 1-7, яка відрізняється тим, що аніонна сполука принаймні на 75 до складається з продукту взаємодії еквівалентних кількостей ізофорондіаміну і акрилової кислоти.
16. Самозшивна дисперсія за будь-яким з пп. 1-6, яка відрізняється тим, що як компонент 4) містить від 0,1 «г зо до 1,2 мас. 9о гідразину або еквівалентну кількість гідрату гідразину.
17. Самозшивна дисперсія за п. 2, яка відрізняється тим, що компонент Її) є засобом для нейтралізації о зв'язаних з полімером кислотних груп. ї-
18. Спосіб одержання самозшивної дисперсної системи за п. 1, який відрізняється тим, що принаймні з одного поліольного компонента а), принаймні з одного ізоціанатного компонента б) з використанням гідрофільних ме) компонентів с) та компонентів 4) спочатку одержують преполімер, що має ізоціанатну функцію; потім частину ї- ізоціанатних груп, що залишилися, піддають взаємодії з принаймні одним блокувальним засобом е), а потім інші ізоціанатні групи до, під час або після диспергування піддають взаємодії з гідрофільними компонентами с) або компонентами 4), причому гідрофільний(ї) компонент(и) с) вводять у такій кількості, що виникає стабільна дисперсія, при цьому компонент 4) вводять так, що в самозшивній дисперсії поруч із блокованими « Ізоціанатними групами вільні реакційні гідроксильні та/або аміногрупи зв'язані з полімером. з с
19. Спосіб одержання самозшивної дисперсної системи за п. 18, який відрізняється тим, що включає стадію Й дистиляційного вилучення доданого перед, під час або після одержання преполімеру розчинника. и?
20. Спосіб одержання самозшивної дисперсної системи за п. 2, який відрізняється тим, що принаймні з одного поліольного компонента а), принаймні з одного ізоціанатного компонента б) з використанням гідрофільних Компонентів с) і компонентів 4) спочатку одержують преполімер, що має ізоціанатну функцію; потім частину -І ізоціанатних груп, що залишилися, піддають взаємодії з принаймні одним блокувальним засобом е), а потім інші ізоціанатні групи до, під час або після диспергування піддають взаємодії з гідрофільними компонентами с) о та/або компонентами а), причому перед, під час або після диспергування додають реакційноздатний компонент Її) -І тоді, коли вже немає вільних ізоціанатних груп, так що в самозшивній дисперсії поряд із блокованими 5ор Ізоціанатними групами присутні вільні реакційноздатні гідроксильні та/або аміногрупи, зв'язані з полімером, і о присутні реакційноздатні гідроксильні та/або аміногрупи у формі діамінів, поліамінів або гідроксиламінів. ї»
21. Спосіб одержання самозшивної дисперсної системи за п. 20, який відрізняється тим, що включає стадію дистиляційного вилучення доданого перед, під час або після одержання преполімеру розчинника.
22. Шліхта для скловолокна, що містить самозшивну дисперсію за п. 1. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних Ф) мікросхем", 2005, М 9, 15.09.2005. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і ка науки України. 60 б5
UA2001107428A 1999-04-01 2000-03-21 Crosslinking dispersion for dressing the glass fiber and a method for the preparation thereof (variants) UA73734C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19914882A DE19914882A1 (de) 1999-04-01 1999-04-01 Selbstvernetzende Polyurethan-, Polyurethan-Polyharnstoff- bzw. Polyharnstoff-Dispersionen für Schlichten
PCT/EP2000/002486 WO2000059973A1 (de) 1999-04-01 2000-03-21 Selbstvernetzende polyurethan-, polyurethan-polyharnstoff- bzw. polyharnstoff-dispersionen für schlichten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA73734C2 true UA73734C2 (en) 2005-09-15

Family

ID=7903257

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2001107428A UA73734C2 (en) 1999-04-01 2000-03-21 Crosslinking dispersion for dressing the glass fiber and a method for the preparation thereof (variants)

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6586523B1 (uk)
EP (1) EP1169369B2 (uk)
JP (1) JP4740460B2 (uk)
KR (1) KR100642177B1 (uk)
CN (1) CN1345344A (uk)
AT (1) ATE252117T1 (uk)
AU (1) AU3963200A (uk)
BR (1) BR0009500A (uk)
CA (1) CA2364603C (uk)
CZ (1) CZ20013530A3 (uk)
DE (2) DE19914882A1 (uk)
ES (1) ES2208302T5 (uk)
HK (1) HK1045702A1 (uk)
MX (1) MXPA01009822A (uk)
PL (1) PL350997A1 (uk)
RU (1) RU2252942C2 (uk)
TR (1) TR200102774T2 (uk)
TW (1) TWI228515B (uk)
UA (1) UA73734C2 (uk)
WO (1) WO2000059973A1 (uk)

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10147546B4 (de) * 2001-09-26 2006-04-13 Basf Coatings Ag Polyurethan, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE10216945A1 (de) * 2002-04-17 2003-11-06 Bayer Ag Selbstvernetzende PUR-Dispersionen
DE10226933A1 (de) * 2002-06-17 2003-12-24 Bayer Ag Glasfaserverstärkte Kunststoffe
CN2689322Y (zh) * 2004-02-28 2005-03-30 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 主机板固定装置
US20070072989A1 (en) * 2004-03-19 2007-03-29 Piret Willy H Two-part sizing composition for reinforcement fibers
US20050228121A1 (en) * 2004-04-01 2005-10-13 Ziegler Michael J Oligomer suitable for coating compositions for wood substrates
DE602005020824D1 (de) * 2004-10-26 2010-06-02 Lubrizol Advanced Mat Inc Wassergetragene dispersionen öl-modifizierter urethanpolymere
US7240371B2 (en) 2005-02-11 2007-07-10 Invista North America S.A.R.L. Solvent free aqueous polyurethane dispersions and adhesive films therefrom for stretch fabrics
US20080004395A1 (en) * 2005-02-11 2008-01-03 Invista North America S.A.R.L. Aqueous polyurethaneurea compositions including dispersions and films
US20060183850A1 (en) * 2005-02-11 2006-08-17 Invista North America S.A.R.L. Solvent free aqueous polyurethane dispersions and shaped articles therefrom
AU2006226818B2 (en) 2005-03-24 2011-05-12 Medtronic, Inc. Modification of thermoplastic polymers
DE102005018692A1 (de) * 2005-04-22 2006-10-26 Bayer Materialscience Ag Schlichtezusammensetzung
US20070256789A1 (en) * 2005-06-24 2007-11-08 Invista North Americal S.A.R.L. Guide for bonding tapes or films
US8389653B2 (en) * 2006-03-30 2013-03-05 Basf Corporation Method of catalyzing a reaction to form a urethane coating and a complex for use in the method
JP4797843B2 (ja) * 2006-07-11 2011-10-19 コニカミノルタエムジー株式会社 圧電性合成樹脂膜の形成方法
DE102006052240A1 (de) * 2006-11-03 2008-05-08 Bayer Materialscience Ag Lösungen blockierter Polyimide bzw. Polyamidimide
KR100860009B1 (ko) * 2006-12-13 2008-09-25 (주)아텍스 고부착력의 폴리우레아 코팅제의 제조방법 및 폴리우레아의 코팅방법
DE102006059680A1 (de) * 2006-12-18 2008-06-19 Bayer Materialscience Ag Colöserfreie, selbstvernetzende PUR-Dispersionen
US20080160281A1 (en) * 2006-12-29 2008-07-03 Vickery Eric L Sizing composition for glass fibers
DE102007023319A1 (de) * 2007-05-16 2008-11-20 Bayer Materialscience Ag Aufgesäuerte Polyesterpolyurethan-Dispersion
CL2008003124A1 (es) * 2007-11-07 2009-11-27 Bayer Materialscience Ag Dispersiones acuosas de poliuretano-urea acuosa de; poliol(es) difuncional (es) o funcionalidad superior, compuestos(s) monofuncional (es) con la menos 50% p/p de óxido de etileno, componente(s)di o poliiocianato; y mezcla de compuestos monoamina primarios y/o secundarios; procedimiento; uso; composición; y compuesto adhesivo.
DE102007054002A1 (de) * 2007-11-13 2009-05-14 Bayer Materialscience Ag Nicht-ionisch hydrophilierte Bindemittel-Dispersionen
EP2103318A1 (de) * 2008-03-20 2009-09-23 Bayer MaterialScience AG Medizinische Geräte mit hydrophilen Beschichtungen
EP2103316A1 (de) * 2008-03-20 2009-09-23 Bayer MaterialScience AG Hydrophile Polyurethandispersionen
EP2103317A1 (de) * 2008-03-20 2009-09-23 Bayer MaterialScience AG Medizinische Geräte mit hydrophilen Beschichtungen
EP2103638A1 (de) * 2008-03-20 2009-09-23 Bayer MaterialScience AG Hydrophile Polyurethanlösungen
DE102008025614A1 (de) * 2008-05-28 2009-12-03 Bayer Materialscience Ag Hydrophile Polyurethanbeschichtungen
EP2285854B1 (en) * 2008-05-28 2013-03-20 Clariant Finance (BVI) Limited Aqueous polyurethane-polyurea dispersions
DE102008025613A1 (de) * 2008-05-28 2009-12-03 Bayer Materialscience Ag Hydrophile Polyurethanbeschichtungen
JP2012502119A (ja) 2008-09-04 2012-01-26 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト Ｔｃｄ系親水性ポリウレタン分散体
ES2380783T3 (es) * 2008-09-04 2012-05-18 Bayer Materialscience Ag Dispersiones de poliuretanos hidrófilas basadas en TCD
WO2010045359A2 (en) * 2008-10-17 2010-04-22 Invista Technologies S.A R.L. Aqueous polyurethaneurea compositions including dispersions and films
EP2186841A1 (de) * 2008-11-14 2010-05-19 Bayer MaterialScience AG Vernetzbare Polyurethan-Dispersionen
EP2221330A1 (de) 2009-02-19 2010-08-25 Bayer MaterialScience AG Funktionalisierte Polyurethanpolyharnstoff-Dispersionen
EP2298825A1 (de) 2009-09-17 2011-03-23 Bayer MaterialScience AG Hydrophile Polyurethanharnstoffdispersionen
US9617453B2 (en) 2009-12-14 2017-04-11 Air Products And Chemicals, Inc. Solvent free aqueous polyurethane dispersions and methods of making and using the same
KR101225580B1 (ko) * 2010-07-19 2013-01-24 애경화학 주식회사 사이즈제용 수성 폴리우레탄 분산액 및 그 제조방법, 및 이를 포함하는 유리섬유 사이즈제
JP6106515B2 (ja) * 2012-05-09 2017-04-05 第一工業製薬株式会社 ガラス繊維用集束剤
US9587139B2 (en) 2012-06-15 2017-03-07 3M Innovative Properties Company Curable polyurea forming composition, method of making, and composite article
EP2900723B1 (en) * 2012-09-25 2019-06-19 Battelle Memorial Institute Aqueous prepolymer dispersions
KR101368339B1 (ko) 2013-07-26 2014-02-28 설태윤 작업성 및 설비조작성이 우수한 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물
CN103696321A (zh) * 2013-12-20 2014-04-02 天津商业大学 一种复合表面施胶剂的制备方法
WO2015191936A1 (en) 2014-06-11 2015-12-17 Battelle Memorial Institute Alkoxylated bio-oil polyol compositions
RU2690360C2 (ru) * 2014-09-19 2019-05-31 Санио Кемикал Индастриз, Лтд. Композиция проклеивающего средства для волокна, дисперсия проклеивающего средства для волокна, раствор проклеивающего средства для волокна, способ для производства пучков волокон, композитный промежуточный материал и армированный волокном композиционный материал
BR112017012285A2 (pt) * 2014-12-09 2018-04-24 Basf Coatings Gmbh dispersão aquosa de poliuretano-poliureia e tinta de base aquosa contendo a dispersão citada.
CN105968285A (zh) * 2016-06-02 2016-09-28 深圳市深赛尔股份有限公司 一种水性硅烷聚脲树脂及其制备方法
US11312808B2 (en) 2016-08-17 2022-04-26 The Lycra Company Llc Aqueous polyurethane dispersions, prepolymers, and shaped articles made therefrom
CN109134804B (zh) * 2016-12-19 2021-10-22 科思创德国股份有限公司 聚氨酯水性分散体
CN107267050A (zh) * 2017-07-27 2017-10-20 上海展辰涂料有限公司 一种水性木器双组分亮光调色浅色面漆的发明
MX2020004505A (es) 2017-11-03 2020-08-13 The Lycra Company Uk Ltd Metodos para el uso de dispersiones acuosas de poliuretano y articulos fabricados de esta manera.
CN107936212B (zh) * 2017-11-29 2020-12-18 广州冠志新材料科技有限公司 指甲油用水性聚氨酯树脂及其制备方法
US11299580B2 (en) * 2018-03-27 2022-04-12 Advansix Resins & Chemicals Llc Thixotropic rheology modifying agent compositions
CN113718534B (zh) * 2020-05-25 2023-09-15 中国石油化工股份有限公司 一种防爆抗冲击纤维增强聚脲复合材料及其制备方法和应用
EP4247765A1 (en) * 2020-11-19 2023-09-27 Japan Fine Coatings Co., Ltd. Composition for forming coating layer of optical fiber and cured layer thereof, optical fiber having cured layer, and use thereof
US20240034828A1 (en) 2020-12-08 2024-02-01 Covestro Deutschland Ag Aqueous Polyurethane Urea Dispersion
EP4029894A1 (en) 2021-01-15 2022-07-20 Covestro Deutschland AG Aqueous polyurethane urea dispersion
EP4112670A1 (de) * 2021-07-01 2023-01-04 Covestro Deutschland AG Nicht-ionisch hydrophilierte polyurethan-dispersionen mit acrylat-doppelbindungen
EP4112669A1 (de) * 2021-07-01 2023-01-04 Covestro Deutschland AG Nicht-ionisch hydrophilierte polyurethan-dispersionen mit methacrylat-doppelbindungen

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4108814A (en) 1974-09-28 1978-08-22 Bayer Aktiengesellschaft Aqueous polyurethane dispersions from solvent-free prepolymers using sulfonate diols
DE2553839C3 (de) * 1975-05-22 1978-11-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Beschlichtete Glasfasern
US4255317A (en) 1978-11-20 1981-03-10 Owens-Corning Fiberglas Corporation Non-discoloring glass strand size
US4310646A (en) * 1979-04-09 1982-01-12 Basf Aktiengesellschaft Self-crosslinking cationic binders and their preparation
DE3015143A1 (de) * 1979-04-30 1980-11-06 Grace W R & Co Polyurethanpolymere in waessrigem medium und verfahren zu deren herstellung
US4387181A (en) 1980-04-09 1983-06-07 Textron, Inc. Polymer compositions and manufacture
DE3641494A1 (de) * 1986-12-04 1988-06-09 Bayer Ag In wasser loesliche oder dispergierbare poylurethane, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur beschichtung beliebiger substrate
JPH04325510A (ja) * 1991-04-26 1992-11-13 Dainippon Ink & Chem Inc 接着剤
CA2072931C (en) 1991-07-23 2003-12-30 Robin E. Tirpak A process for the preparation of aqueous dispersions containing both blocked polyisocyanates and polyhydroxyl compounds
DE4142734A1 (de) † 1991-12-21 1993-06-24 Hoechst Ag Wasserverduennbares, urethanmodifiziertes und hydroxylgruppen enthaltendes selbstvernetzendes bindemittel und zubereitungen davon
DE4218184A1 (de) * 1992-06-02 1993-12-09 Bayer Ag Wäßriges Bindemittelgemisch und seine Verwendung
JP3205786B2 (ja) * 1992-08-18 2001-09-04 関西ペイント株式会社 自己架橋性樹脂
DE19548030A1 (de) * 1995-12-21 1997-06-26 Bayer Ag Verwendung wässriger Dispersionen nachvernetzbarer Beschichtungsmittel zur Textil- und Lederbeschichtung
DE19611850A1 (de) 1996-03-26 1997-10-02 Bayer Ag Verwendung von ionischen und nichtionischen wäßrigen Polyurethandispersionen auf Basis von 1-Methyl-2,4- und/oder -2,6-diisocyanatocyclohexan als Bindemittel für Glasfaserschlichten sowie spezielle ionische und nichtionische wäßrige Polyurethandispersionen auf Basis von 1-Methyl-2,4- und/oder -2,6-diisocyanatocyclohexan
ES2197959T3 (es) † 1996-03-01 2004-01-16 Bayer Ag Poliuretanoureas solubles o dispersables en agua, procedimiento para su fabricacion y su uso como recubrimiento de cualquier sustrato.
JP3783283B2 (ja) * 1996-05-14 2006-06-07 日東紡績株式会社 ガラス繊維用集束剤
EP0866104B1 (en) * 1996-07-12 2002-10-23 Kansai Paint Co., Ltd. Cationic electrodeposition coating composition
DE19822631A1 (de) † 1998-05-20 1999-11-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel, die geblockte Polyurethanprepolymere enthalten, und deren Verwendung
JP2002506414A (ja) * 1998-06-04 2002-02-26 オウェンス コーニング コンポジッツ エスピーアールエル 繊維用の高溶解度サイズ剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CA2364603A1 (en) 2000-10-12
PL350997A1 (en) 2003-02-24
RU2252942C2 (ru) 2005-05-27
EP1169369A1 (de) 2002-01-09
WO2000059973A1 (de) 2000-10-12
CA2364603C (en) 2009-12-22
US6586523B1 (en) 2003-07-01
CN1345344A (zh) 2002-04-17
JP2002541280A (ja) 2002-12-03
HK1045702A1 (zh) 2002-12-06
EP1169369B1 (de) 2003-10-15
TR200102774T2 (tr) 2002-04-22
ES2208302T5 (es) 2007-02-01
EP1169369B2 (de) 2006-05-17
JP4740460B2 (ja) 2011-08-03
KR100642177B1 (ko) 2006-11-10
ATE252117T1 (de) 2003-11-15
DE19914882A1 (de) 2000-10-05
CZ20013530A3 (cs) 2002-01-16
ES2208302T3 (es) 2004-06-16
MXPA01009822A (es) 2002-06-21
TWI228515B (en) 2005-03-01
DE50004081D1 (de) 2003-11-20
KR20020027303A (ko) 2002-04-13
BR0009500A (pt) 2002-01-15
AU3963200A (en) 2000-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA73734C2 (en) Crosslinking dispersion for dressing the glass fiber and a method for the preparation thereof (variants)
US5760123A (en) Aqueous dispersion of polyurethanes containing siloxane linkages, production thereof and use in coating compositions
JP3844840B2 (ja) １−メチル−２，４−及び／又は−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサンをベースとする水性ポリウレタン分散液及びガラス繊維サイズ用結合剤としてのその使用
MXPA97001566A (en) Aqueous polyurethane dispersions based on 1-methyl-2,4- and / or -2,6-diisiocianateciclohexane and their use as agglutinants for vit fiber apparators
TWI522383B (zh) 可水性分散之聚胺甲酸酯
KR20010102386A (ko) 폴리우레탄 분산액 기재 수성 배리어층
KR20090099532A (ko) 공용매 무함유 자가 가교형 폴리우레탄 분산액
WO2013006605A2 (en) Waterborne polyurethane coating compositions
JP2008545023A (ja) 自己架橋性ｐｕｒ分散液
CN102352044A (zh) 含有吡唑封端的异氰酸酯基的低溶剂或无溶剂交联剂分散体
US6254937B1 (en) Water-dilutable binder for “soft feel” lacquers
US6566438B1 (en) Hybrid polyurethane-polymer dispersion with high film hardness, method for the production and the use thereof
KR100966692B1 (ko) 폴리우레탄-폴리우레아 분산액
US5922806A (en) Aqueous polyurethane dispersions based on 1-methyl-2,4-and/or -2,6-diisocyanatocyclohexane and their use as binders for glass fiber sizings
US6824834B2 (en) Coating composition
TW200902575A (en) Polyurethane dispersions based on 2,2'-MDI
WO2000059979A1 (de) Dimethylpyrazol blockierte polyurethan-dispersionen und polyisocyanate für glasfaserschlichten
JP4731103B2 (ja) ブロックポリイソシアネート
US20020193507A1 (en) Polyurethane dispersion with high film hardness, process for preparing it, and its use
JP2003517512A (ja) フェノール性基含有ブロックトポリイソシアネート
Xiao et al. Polyurethane coatings
US20240034828A1 (en) Aqueous Polyurethane Urea Dispersion
MXPA99007175A (en) Aguutinante diluible in water for lacas de sensacion su
JPH0321626A (ja) 速乾性水性樹脂の製造方法