KR101368339B1 - 작업성 및 설비조작성이 우수한 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물 - Google Patents

작업성 및 설비조작성이 우수한 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물 Download PDF

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KR101368339B1 KR1020130089133A KR20130089133A KR101368339B1 KR 101368339 B1 KR101368339 B1 KR 101368339B1 KR 1020130089133 A KR1020130089133 A KR 1020130089133A KR 20130089133 A KR20130089133 A KR 20130089133A KR 101368339 B1 KR101368339 B1 KR 101368339B1
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Abstract

본 발명은 작업성 및 설비조작성을 향상시킨 1액형의 신발갑피용 폴리우레아 수지 조성물, 이를 이용한 신발갑피 및 신발을 제조하는 방법에 관한 것으로서, 기존의 2액형의 폴리우레아 수지 조성물의 우수한 물성 및 저장 안정성은 그대로 보유하면서도, 작업성 및 설비조작성이 향상된 1액형의 신발갑피용 폴리우레아 수지 조성물 및 이를 이용한 폴리우레아 신발갑피와 신발의 제조방법을 제공하고자 한다. 본 발명에 따른 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물에 의하면, 내충격성, 내마모성, 접착성, 내열성, 인장특성, 인열특성, 신율특성 및 내한성 등의 물리적 성질이 우수한 특성을 나타내면서도, 적절한 점도를 유지하여 작업시의 작업성이 우수하며, 1액형의 수지 조성물을 사용하여 2액형의 수지 조성물을 사용하는 경우에 비하여 관리 및 설비조작 면에서 상당한 이점을 제공하는 효과를 나타낸다.

Description

작업성 및 설비조작성이 우수한 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물{COMPOSITION OF 1 LIQUID TYPE POLYUREA RESIN FOR THE UPPER OF SHOES HAVING EXCELLENT WORKABILITY AND HANDLING PROPERTIES}
본 발명은 신발갑피용 폴리우레아 수지 조성물에 관한 것으로, 작업성 및 설비조작성을 향상시키기 위한 1액형의 신발갑피용 폴리우레아 수지 조성물, 이를 이용한 폴리우레아 신발갑피 및 신발을 제조하는 방법에 관한 것이다.
폴리우레아 수지는 이소시아네이트와 아민을 기본 베이스로 하여 중합되는 수지 조성물로 반응성이 매우 빠른 특징을 지니고 있으며, 경화 후 매우 우수한 물성(신율특성, 내충격성, 내마모성, 접착성, 내열성, 인장특성, 인열특성 및 내한성 등)을 지니는 것으로 알려져 있다. 또한 경화 후 휘발성유기화합물(VOC)를 배출하지 않아 친환경적이고 미래 지향적인 소재로 각광받고 있다.
현재 신발용 소재와 관련한 분야에서도 폴리우레아 수지가 새로운 신발용 소재로 주목받고 있으며, 그 중에서도 폴리우레아 수지를 이용하는 몰드캐스팅 공법을 응용한 신발갑피를 제조하는 공정이 시도되고 있다. 그러나 상기 몰드캐스팅 공법은 비교적 제작공정이 간단하고, 필요로 하는 인력의 수가 적어 노동임금을 낮출 수 있다는 장점을 가지고 있으나, 기존의 폴리우레탄 또는 폴리우레아 조성물을 이용하는 경우, 작업성이 상당히 떨어지고 재료의 기계적 물성이 충분히 뒷받침되지 아니하여 최종 제품의 품질이 떨어지는 등의 문제점이 있다.
또한 상기의 몰드캐스팅 공법을 응용한 신발갑피의 제조공정에 있어서, 1액형의 수지 조성물을 사용하는 경우, 수지 조성물의 관리뿐 아니라 제조 설비상의 관리 역시 줄어들어 작업성 및 설비조작성이 향상될 수 있어 1액형 수지 조성물을 적용하려는 시도가 이어져 왔다. 그러나 지금까지의 1액형 폴리우레아 수지 조성물의 경우 2액형의 수지 조성물에 비하여 저장 안정성이 떨어지는 문제점이 있다.
KR 10-2002-0032965 A KR 10-2009-7011157 A KR 10-0344110 B
이에 본 발명은 기존의 2액형의 폴리우레아 수지 조성물의 우수한 물성 및 저장 안정성은 그대로 보유하면서도, 작업성 및 설비조작성이 향상된 1액형의 신발갑피용 폴리우레아 수지 조성물을 제공하는 것을 그 해결과제로 한다.
또한 본 발명은 상기 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물을 이용한 폴리우레아 신발갑피 및 신발의 제조방법을 제공하는 것을 그 해결과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,
일 양태로서 폴리올 45~55 중량%, 아미노 알코올 5~10 중량%, 이소시아네이트 화합물 25~35 중량%, 블록화제 5~10 중량%, 아민 단량체 1~5 중량% 및 첨가제 1~5 중량%로 구성되는 1액형 폴리우레아 수지 조성물에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물은 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (Hexamethylene Diisocyanate, HDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트 트라이머(HDT), 이소포론 디이소시아네이트 (Isophorone Diisocyanate, IPDI), 시클로헥실메탄 디이소시아네이트(Cyclohexylmethane diisocyanate, H12MDI), 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(Methylene Diphenyl Diisocyanate, MDI), 톨루엔 디이소시아네이트(Toluene Diisocyanate, TDI) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는, 작업성 및 설비조작성이 우수한 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물을 제공한다.
다른 양태로서 본 발명은 상기의 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물을 이용한 폴리우레아 신발갑피 및 신발의 제조방법을 제공한다.
상기 본 발명에 따른 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물에 의하면, 내충격성, 내마모성, 접착성, 내열성, 인장특성, 인열특성, 신율특성 및 내한성 등의 물리적 성질이 우수한 특성을 나타내면서도 적절한 점도를 유지하여 작업시의 작업성이 우수하며, 1액형의 수지 조성물을 사용하여 2액형의 수지 조성물을 사용하는 경우에 비하여 관리 및 설비조작 면에서 상당한 이점을 제공하는 효과를 나타낸다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
일 양태로서 본 발명은 폴리올 45~55 중량%, 아미노 알코올 5~10 중량%, 이소시아네이트 화합물 25~35 중량%, 블록화제 5~10 중량%, 아민 단량체 1~5 중량% 및 첨가제 1~5 중량%로 구성되는 1액형 폴리우레아 수지 조성물에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물은 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (Hexamethylene Diisocyanate, HDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트 트라이머(HDT), 이소포론 디이소시아네이트 (Isophorone Diisocyanate, IPDI), 시클로헥실메탄 디이소시아네이트(Cyclohexylmethane diisocyanate, H12MDI), 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(Methylene Diphenyl Diisocyanate, MDI), 톨루엔 디이소시아네이트(Toluene Diisocyanate, TDI) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는, 작업성 및 설비조작성이 우수한 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물을 제공한다.
본 발명에 있어서 상기 폴리올은 조성물의 성분 중 대부분의 물성에 관여하는 원료로써, 몰드캐스팅 공법에 의한 폴리우레아 제품에 대하여 인장특성, 인열특성 및 내마모성 등의 기능을 부여한다. 상기 폴리올은 평균 2개 이상의 수산기를 가지는 것이면 특별히 한정되지 아니하나, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리부틸렌 글리콜 및 폴리이소프렌 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 혼합물인 것을 특징으로 할 수 있으며, 바람직하게는 수산가 20 내지 100 mgKOH/g이고, 점도 200 내지 1200 cps/25℃인 것을 특징으로 할 수 있다. 구체적으로는 KPX사의 PP-3000 및 GP-4000 등을 예로 들 수 있으며, 이들은 각각 단독으로 또는 혼합되어 사용될 수 있다.
또한 상기 폴리올의 함량은 45 내지 55 중량%인 것이 바람직하며, 폴리올의 함량이 상기 하한에 미달하는 경우에는 조성물의 점도상승으로 인하여 작업성이 떨어지는 문제가 있고, 상기 상한을 초과하는 경우에는 최종 경화된 제품의 기계적물성이 현저하게 떨어져 원하고자 하는 물성의 최종 제품을 만들 수 없는 문제가 있어 바람직하지 못하다.
본 발명에 있어서 상기 아미노 알코올은 메타놀아민, 에탄올아민, 프로판올아민, 이소프로판올아민, 부탄올아민, 이소부탄올아민, sec-부탄올아민, t-부탄올아민, 펜타놀아민, 2-아미노-1-페닐에탄올, 디메탄올아민, 디에탄올아민, 디이소프로판올아민, 디이소부탄올아민, 디-sec-부탄올아민, 디부탄올아민, 디펜타놀아민, N-메틸에탄올아민으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하며, 바람직하게는 아민가가 100 내지 300 mgKOH/g인 에테르 계통의 다가 알코올로 수산가가 800 내지 1000 mgKOH/g이고, 순도는 80 내지 100%인 것을 특징으로 할 수 있다. 구체적으로는 DOW사의 디이소프로판올아민(DIPA) 및 디에탄올아민(DEOA) 등을 예로 들 수 있으며, 이들은 각각 단독으로 또는 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 아미노 알코올은 조성물의 강도, 강인성 및 기계적 물성을 부여하는 기능을 하며, 그 함량은 25 내지 35 중량%인 것이 바람직하다. 일반적으로 몰드캐스팅 공법에 있어서의 적절한 수지 조성물의 점도는 50~100cps/80℃인 것으로 알려져 있다. 아미노 알코올의 함량이 상기 범위를 만족하는 경우에 적절한 점도범위를 유지할 수 있으며, 이에 따라 몰드캐스팅 공법을 이용하여 신발갑피를 제조하는 경우 최종 경화물의 탈형이 용이하고, 금형에도 오염이 잘 되지 않아 연속작업이 가능하여 우수한 작업성을 나타낼 수 있다.
본 발명에 있어서 상기 블록화제는 수지의 저장 안정성을 위하여 첨가되는 것으로, 2-부타논옥심, 시클로헥사논옥심, ε-카프로락탐, 아세토아세트산에스테르, 말론산디에틸, 아세틸아세톤, 페놀, 에탄올, 중아황산염, 피라졸, 3-메틸피라졸, 3,5-디메틸피라졸, 인다졸 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 할 수 있으며, 바람직하게는 3,5-디메틸피라졸과 에탄올을 일정비율로 혼합하여 해리온도가 90 내지 100℃ 인 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 할 수 있다.
또한 상기 블록화제의 함량은 5 내지 10 중량% 인 것이 바람직하다. 블록화제의 함량이 상기 하한에 미달하는 경우에는 조성물의 저장 안정성이 떨어지는 문제가 있고, 상기 상한을 초과하는 경우에는 수지 고형분의 감소로 인하여 경화 후 수축현상이 발생할 수 있는 문제가 있어 바람직하지 못하다.
본 발명에 있어서 아민 단량체는 특별히 한정되지 않으나, Aromatic 계 또는 Aliphatic 계의 Amine 화합물을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 디에틸톨루엔디아민(DETDA), 메톡시프로필아민(MOPA) 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 하나인 것을 특징으로 할 수 있다.
또한 상기 아민 단량체의 함량은 1 내지 5 중량%인 것이 바람직하며, 아민 단량체의 함량이 상기 하한에 미달하는 경우에는 조성물의 경화속도가 현저하게 떨어지는 문제가 있고, 상기 상한을 초과하는 경우에는 조성물의 저장 안정성이 떨어지고 상대적으로 다른 조성물의 함량이 적어짐으로써 원하고자 하는 물성의 제품을 제조할 수 없는 문제가 있어 바람직하지 못하다.
본 발명에 있어서 상기 첨가제는 통상적으로 신발 갑피용 조성물에 사용되는 UV-안정제, 접착증진제 등을 1 내지 5 중량% 범위 내에서 단독 또는 혼합하여 사용한다. 상기 UV 안정제는 자외선에 의한 조기 열화 현상을 방지하며, 1 내지 3 중량%를 첨가하는 것이 바람직하다. 상기 UV 안정제의 첨가량이 상기 하한에 미달하는 경우에는 자외선에 의한 조기 열화 현상의 방지 효과가 저하되고, UV 안정제의 첨가량이 상기 상한을 초과할 경우에는 자외선에 의한 조기 열화 방지 효과는 더 이상 향상되지 않는 반면 코팅제 조성물의 다른 물성을 저하시킬 우려가 있다. 구체적으로 Ciba사의 티누빈 571(Tinuvin 571)을 예로 들 수 있다.
또한, 상기 접착증진제는 다른 소재에 대한 수지 조성물의 부착력 보강 및 강도를 보강하는 역할을 하며, 1 내지 2 중량%를 첨가하는 것이 바람직하다. 상기 접착증진제의 첨가량이 상기 하한에 미달하는 경우에는 다른 소재에 대한 부착력 보강이 부족한 문제가 있고, 상기 상한을 초과하는 경우에는 수지 조성물의 다른 물성을 저하시킬 우려가 있기 때문에 바람직하지 못하다. 구체적으로 Dow Corning사의 실란 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
다른 양태로서 본 발명은 상기 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리우레아 신발갑피를 제공한다.
상기 신발갑피는, 상기 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물을 신발제작용 주형몰드에 pouring하는 단계; 상기 신발제작용 주형몰드에 pouring 된 상기 수지 조성물을 경화하는 단계; 및 상기 신발제작용 주형몰드에서 신발갑피를 탈형하는 단계;를 포함하는 몰드캐스팅 공법에 의하여 제조되어질 수 있다.
상기의 몰드캐스팅 공법을 구체적으로 살펴보면, 상기 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물을 신발제작용 주형몰드에 pouring하는 단계에서, 상기 수지 조성물의 pouring 시 온도는 60 내지 65℃인 것이 바람직하다. 상기 pouring 시 수지 조성물의 온도가 상기 하한에 미달하는 경우에는 수지의 점성이 높아져 정확한 량이 pouring되기 어렵고 상기 상한을 초과하는 경우에는 수지의 저장안정성 측면에서 바람직하지 못하다.
또한 상기 신발제작용 주형몰드에 pouring 된 상기 수지 조성물을 경화하는 단계에서, 경화조건은 80 내지 120℃에서 10 내지 30분간 경화시키는 것이 바람직하다. 상기 경화온도가 상기 하한에 미달하는 경우에는 조성물의 경화가 늦어져 탈형시 문제가 있고, 상기 상한을 초과하는 경우에는 최종 경화물의 색상이 변색될 우려가 있어 바람직하지 못하고, 상기 경화시간이 상기 하한에 미달하는 경우에는 최종 경화물의 물성이 저하되는 문제가 있고, 상기 상한을 초과하는 경우에도 경화의 정도에 큰 차이가 없어 바람직하지 못하다.
또 다른 양태로서 본 발명은 상기 폴리우레아 신발갑피를 포함하는 것을 특징으로 하는 신발을 제공한다.
이하, 본 발명을 실시예와 비교예를 들어 상세히 설명하기로 하나, 본 발명의 권리범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
먼저 폴리올은 폴리에테르 폴리올 PP-3000 20 중량%와 GP-4000 27 중량%을 혼합하여 사용하였으며, 아미노 알코올은 모노아민베이스의 수용성 알코올류인 디이소프로판올아민(DIPA) 5 중량%와 디에탄올아민(DEOA) 5 중량%를 혼합하여 사용하였다. 그리고 이소시아네이트 화합물로서 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 25 중량%를 단독으로 사용하였고, 블록화제는 3,5-디메틸 피라졸 8 중량%와 에탄올 2 중량%를 혼합하여 사용하였으며, 아민 단량체로는 디에틸톨루엔디아민(DETDA) 4 중량%와 메톡시프로필아민(MOPA) 1 중량%를 혼합하여 사용하였다. 여기에 첨가제로서 UV안정제(Ciba사의 Tinuvin 571) 1 중량%와 접착 증진제(Dow Corning사의 실란 화합물) 2 중량%를 혼합하여 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물을 제조하였다.
실시예 2
먼저 폴리올은 폴리에테르 폴리올 PP-3000 22 중량%와 GP-4000 25 중량%을 혼합하여 사용하였으며, 아미노 알코올은 모노아민베이스의 수용성 알코올류인 디이소프로판올아민(DIPA) 4 중량%와 디에탄올아민(DEOA) 5 중량%를 혼합하여 사용하였다. 그리고 이소시아네이트 화합물로서 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 26 중량%를 단독으로 사용하였고, 블록화제는 3,5-디메틸 피라졸 7 중량%와 에탄올 2 중량%를 혼합하여 사용하였으며, 아민 단량체로는 디에틸톨루엔디아민(DETDA) 3 중량%와 메톡시프로필아민(MOPA) 2 중량%를 혼합하여 사용하였다. 여기에 첨가제로서 UV안정제(Ciba사의 Tinuvin 571) 2 중량%와 접착 증진제(Dow Corning사의 실란 화합물) 2 중량%를 혼합하여 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물을 제조하였다.
실시예 3
먼저 폴리올은 폴리에테르 폴리올 PP-3000 20 중량%와 GP-4000 29 중량%을 혼합하여 사용하였으며, 아미노 알코올은 모노아민베이스의 수용성 알코올류인 디이소프로판올아민(DIPA) 6 중량%와 디에탄올아민(DEOA) 2 중량%를 혼합하여 사용하였다. 그리고 이소시아네이트 화합물로서 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 28 중량%를 단독으로 사용하였고, 블록화제는 3,5-디메틸 피라졸 6 중량%와 에탄올 1 중량%를 혼합하여 사용하였으며, 아민 단량체로는 디에틸톨루엔디아민(DETDA) 3 중량%와 메톡시프로필아민(MOPA) 2 중량%를 혼합하여 사용하였다. 여기에 첨가제로서 UV안정제(Ciba사의 Tinuvin 571) 2 중량%와 접착 증진제(Dow Corning사의 실란 화합물) 1 중량%를 혼합하여 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 1
먼저 폴리올은 폴리에테르 폴리올 PP-3000 20 중량%와 GP-4000 20 중량%을 혼합하여 사용하였으며, 아미노 알코올은 모노아민베이스의 수용성 알코올류인 디이소프로판올아민(DIPA) 4 중량%와 디에탄올아민(DEOA) 3 중량%를 혼합하여 사용하였다. 그리고 이소시아네이트 화합물로서 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 40 중량%를 단독으로 사용하였고, 블록화제는 3,5-디메틸 피라졸 5 중량%와 에탄올 1 중량%를 혼합하여 사용하였으며, 아민 단량체로는 디에틸톨루엔디아민(DETDA) 3 중량%와 메톡시프로필아민(MOPA) 2 중량%를 혼합하여 사용하였다. 여기에 첨가제로서 UV안정제(Ciba사의 Tinuvin 571) 1 중량%와 접착 증진제(Dow Corning사의 실란 화합물) 1 중량%를 혼합하여 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 2
먼저 폴리올은 폴리에테르 폴리올 PP-3000 22 중량%와 GP-4000 40 중량%을 혼합하여 사용하였으며, 아미노 알코올은 모노아민베이스의 수용성 알코올류인 디이소프로판올아민(DIPA) 4 중량%와 디에탄올아민(DEOA) 1 중량%를 혼합하여 사용하였다. 그리고 이소시아네이트 화합물로서 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 20 중량%를 단독으로 사용하였고, 블록화제는 3,5-디메틸 피라졸 4 중량%와 에탄올 2 중량%를 혼합하여 사용하였으며, 아민 단량체로는 디에틸톨루엔디아민(DETDA) 1 중량%와 메톡시프로필아민(MOPA) 4 중량%를 혼합하여 사용하였다. 여기에 첨가제로서 UV안정제(Ciba사의 Tinuvin 571) 1 중량%와 접착 증진제(Dow Corning사의 실란 화합물) 1 중량%를 혼합하여 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물을 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2에 대한 상세 함량을 하기 표 1에 나타내었다.
항 목 실시예1 실시예2 실시예3 비교예1 비교예2




1
액
형 수
지		 Polyol 47 47 49 40 62
PP-3000 20 22 20 20 22
GP-4000 27 25 29 20 40
Amino alcohol 10 9 8 7 5
DIPA 5 4 6 4 4
DEOA 5 5 2 3 1
Isocyanate TDI 25 26 28 40 20
Blocking agent 10 9 7 6 6
디메틸 피라졸 8 7 6 5 4
Ethanol 2 2 1 1 2
Amine 단량체 5 5 5 5 5
DETDA 4 3 3 3 1
MOPA 1 2 2 2 4
첨 가 제 UV안정제 1 2 2 1 1
접착증진제 2 2 1 1 1
합 계 100 100 100 100 100
<수지 조성물의 물성 시험>
실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 2에서 제조된 수지 조성물을 이용하여 시편을 제작한 후, 하기의 시험방법에 따라 각각의 물성을 시험하였다.
이때, 본 시험에 사용된 시편은 아래와 같은 조건에서 제작하였다.
- 주형몰드 : 모델솔루션(주)사의 폴리우레탄 주형몰드 사용
- pouring시 온도 : 60~65℃
- 경화 및 탈형 시 조건 : 100℃에서 20분간 경화 후 탈형
1. 부착강도 시험
상기 실시예 1 내지 3, 비교예 1 및 2에서 제조된 수지 조성물을 이용하여 제조한 시편을 25±3℃, 습도 65±10%의 양생조건에서 2일간 양생한 후 접착불량으로 인한 시편의 박리현상 유무를 확인하였다.
( ◎ : 양호 , △ : 보통 , X : 불량 )
2. 내마모성 - 테이버 마모시험법
상기 실시예 1 내지 3, 비교예 1 및 2에서 제조된 수지 조성물을 이용하여 제조한 시편을 회전하는 원판에 고정 시킨 후, 시편의 위를 자유로 회전하는 마모륜을 일정한 하중을 압부하여 마모정도를 확인하였다.
( 마모륜의 종류 : CS-17, 마모륜의 무게 : 1kg, 회전수 : 1,000회)
( ◎ : 양호 , △ : 보통 , X : 불량 )
3. 내충격성
상기 실시예 1 내지 3, 비교예 1 및 2에서 제조된 수지 조성물을 이용하여 제조한 시편위에 300mm의 높이에서 강구를 떨어뜨린 후, 시편의 박리 또는 균열 발생 유무를 확인하였다.
( ◎ : 양호 , △ : 보통 , X : 불량 )
4. 굽힘성
상기 실시예 1 내지 3, 비교예 1 및 2에서 제조된 수지 조성물을 이용하여 제조한 시편을 구부린 후, 시편의 박리 또는 균열 발생 유무를 확인하였다.
( ◎ : 양호 , △ : 보통 , X : 불량 )
5. UV안정성
상기 실시예 1 내지 3, 비교예 1 및 2에서 제조된 수지 조성물을 이용하여 제조한 시편을 미국재료시험협회(ASTM)의 기준에 따라 10in로 커팅한 후, 40±1℃ 조건에서 300w 백열등을 사용해 24시간 동안 양생하여 시편의 색상변화 여부를 확인하였다.
( ◎ : 양호 , △ : 보통 , X : 불량 )
<수지 조성물의 물성 시험 결과>
수지 조성물의 물성 시험에 따른 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
시험항목 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2
부착강도 ◎ △ ◎ △ ◎
내마모성 ◎ ◎ ◎ ◎ △
내충격성 ◎ ◎ ◎ ◎ ㅧ
굽힘성 △ ◎ ◎ △ ㅧ
UV안정성 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
( ◎ : 양호 , △ : 보통 , X : 불량 )
상기 표 2에서 확인할 수 있는 바와 같이, 실시예 또는 비교예의 수지 조성물은 일정 정도 양호한 물성을 나타내지만, 특히 실시예 1 내지 실시예 3의 수지 조성물의 경우 시험항목 전부에 대하여 대체로 우수한 결과를 나타내고 있다.
반면, 비교예 1은 실시예 1 내지 3과 비교하여 부착강도 및 굽힙성이 다소 부족한 것으로 나타났고, 비교예 2의 경우에는 내마모성이 다소 부족하고 내충격성, 굽힘성 등의 내구성이 현저히 저하된 결과를 확인할 수 있다.
따라서 이상의 시험결과로 부터 본 발명에 따른 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물은 부착강도가 우수하고 내마모성, 내충격성 및 굽힘성 등을 비롯한 기계적 강도가 우수하며, UV안정성이 우수한 수 조성물 이라는 것을 확인할 수 있다.
이상, 본 발명을 구체적인 실시예를 통하여 상세하게 설명하였으나 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상의 범위 내에서 본 발명이 속하는 분야의 통상의 기술자에 의하여 여러 가지 변형이 가능하다. 따라서 상기와 같은 변형들이 본 발명의 기술적 범위에 속함은 자명하다 할 것이다.

Claims (8)

  1. 폴리올 45~55 중량%, 아미노 알코올 5~10 중량%, 이소시아네이트 화합물 25~35 중량%, 블록화제 5~10 중량%, 아민 단량체 1~5 중량% 및 첨가제 1~5 중량%로 구성되는 1액형 폴리우레아 수지 조성물에 있어서,
    상기 이소시아네이트 화합물은 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (Hexamethylene Diisocyanate, HDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트 트라이머(HDT), 이소포론 디이소시아네이트 (Isophorone Diisocyanate, IPDI), 시클로헥실메탄 디이소시아네이트(Cyclohexylmethane diisocyanate, H12MDI), 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(Methylene Diphenyl Diisocyanate, MDI), 톨루엔 디이소시아네이트(Toluene Diisocyanate, TDI) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는, 작업성 및 설비조작성이 우수한 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리올은 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리부틸렌 글리콜 및 폴리이소프렌 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는, 작업성 및 설비조작성이 우수한 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 아미노 알코올은 메타놀아민, 에탄올아민, 프로판올아민, 이소프로판올아민, 부탄올아민, 이소부탄올아민, sec-부탄올아민, t-부탄올아민, 펜타놀아민, 2-아미노-1-페닐에탄올, 디메탄올아민, 디에탄올아민, 디이소프로판올아민, 디이소부탄올아민, 디-sec-부탄올아민, 디부탄올아민, 디펜타놀아민, N-메틸에탄올아민으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는, 작업성 및 설비조작성이 우수한 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 블록화제는 2-부타논옥심, 시클로헥사논옥심, ε-카프로락탐, 아세토아세트산에스테르, 말론산디에틸, 아세틸아세톤, 페놀, 에탄올, 중아황산염, 피라졸, 3-메틸피라졸, 3,5-디메틸피라졸, 인다졸 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는, 작업성 및 설비조작성이 우수한 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 아민 단량체는 디에틸톨루엔디아민(DETDA), 메톡시프로필아민(MOPA) 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 하나인 것을 특징으로 하는, 작업성 및 설비조작성이 우수한 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 한에 따른 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리우레아 신발갑피.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 신발갑피는, 상기 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물을 신발제작용 주형몰드에 pouring하는 단계;
    상기 신발제작용 주형몰드에 pouring된 상기 수지 조성물을 경화하는 단계; 및
    상기 신발제작용 주형몰드에서 신발갑피를 탈형하는 단계;를 포함하는 몰드캐스팅 공법에 의하여 제조된 것임을 특징으로 하는 폴리우레아 신발갑피.
  8. 제6항에 따른 폴리우레아 신발갑피를 포함하는 것을 특징으로 하는 신발.
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