CZ20013530A3 - Samozesi»ující polyurethanové, polyurethanmočovinové případně polymočovinové disperze pro ąlichty - Google Patents

Samozesi»ující polyurethanové, polyurethanmočovinové případně polymočovinové disperze pro ąlichty Download PDF

Info

Publication number
CZ20013530A3
CZ20013530A3 CZ20013530A CZ20013530A CZ20013530A3 CZ 20013530 A3 CZ20013530 A3 CZ 20013530A3 CZ 20013530 A CZ20013530 A CZ 20013530A CZ 20013530 A CZ20013530 A CZ 20013530A CZ 20013530 A3 CZ20013530 A3 CZ 20013530A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
reactive
component
weight
dispersion
groups
Prior art date
Application number
CZ20013530A
Other languages
English (en)
Inventor
Harald Blum
Karin Naujoks
Eberhard König
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7903257&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ20013530(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of CZ20013530A3 publication Critical patent/CZ20013530A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0828—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing sulfonate groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
    • C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
    • C08G18/0861—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers
    • C08G18/0866—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being an aqueous medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4812—Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C08G18/6677—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
    • C08G18/722—Combination of two or more aliphatic and/or cycloaliphatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
    • C08G18/8074—Lactams
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2938—Coating on discrete and individual rods, strands or filaments

Description

Samozesíťující polyurethanové, polyurethanmočovinové případně polymočovinové disperze pro šlichty
Oblast techniky
Vynález se týká samozesíťujících polyurethanových, polyurethan-polymočovinových nebo polymočovinových disperzí, způsobu výroby těchto disperzí a jejich použití.
Dosavadní stav techniky
Použití polyurethanových disperzí příkladně k výrobě šlicht pro skelná vlákna je známo příkladně z US-A 4 255 317. Rovněž případně z EP-A 792 900 je známé použití vytvrzovacích složek na bázi blokovaných polyisokyanátů v kombinaci s polyurethanovými disperzemi. Samozesíťující disperze se v tomto spise nepopisují.
V US-A 4 387 181 se popisují vodné polyurethanové disperze s isokynátovými skupinami blokovanými butanonoximem a dispergovaným diaminem, příkladně isoforondiaminem, nikoliv ale použití těchto disperzí jako šlichty. Mnohem více se popisuje specielní způsob výroby, při kterém se příkladně disperze, která obsahuje blokované isokyanátové skupiny, prodlužuje na řetězci příkladně reakcí s diaminem při teplotě 70 °C po dobu 12 hodin. Takto vznikají vysokomolekulární disperze, u kterých již není možné žádné dodatečné zesítění. Disperze jsou pro použití jako šlichty pro skelná vlákna méně vhodné.
-2··· ······ «· ··* · · · ·· ·· ···
V US-A 5 563 208 se popisují lakové disperze, u kterých se vytvrzení na substrátu dosahuje pomocí polyaminu. Popisují se zde relativně nízkomolekulární prepolymery s blokovanými isokyanátovými skupinami s přibližně troj funkční stavbou, což se dokládá použitím příkladně použitých isokyanátů jako lakových polyisokyanátů na bázi 1,6-diisokyanátohexanu obsahujícího surový MDI nebo isokyanurátové skupiny. Z hlediska vhodnosti takových produktů pro šlichty se zde nevyjadřuje. Produkty jsou na základě vysokého rozvětvení a vysoké hustoty zesítění pro šlichty nevhodné, zesilující vlastnosti jsou nedostatečné.
US-A 5 300 556 popisuje způsob výroby vodných disperzí, které obsahují blokované polyisokyanáty a polyhydroxysloučeniny. Přitom ve vodné disperzi reaguje hydrofilní polyisokyanát s blokačním prostředkem v přítomnosti polyhydroxysloučenin. Přitom je nutné použít blokační prostředek, který má vyšší reaktivitu než voda a které obsahují polyhydroxysloučeniny. To znamená podstatné omezení možností optimalizace a způsobuje, že reakce v technickém měřítku je mimořádně obtížná, protože nelze zcela vyloučit reakci isokyanát-voda. Ani zde se nedokládá vhodnost těchto produktů pro šlichty.
Podstata vynálezu
Překvapivě bylo nyní objeveno, že šlichty pro skelná vlákna, které obsahují specielní samozeslťující polyurethanové, polyurethan-polymočovinové nebo polymočovinové disperze vykazují výrazně lepší zpracovatelnost skelných vláken, které se jimi šlichtují a zlepšené mechanické vlastnosti odpovídajících plastických hmot zpevněných skelnými vlákny.
-3• ·
• » · · · · · • · ··· · · ··· » ······
4« ·*····· • 4 · · · ·· • 44 ··· · · » ····
Jako samozesířující disperze se přitom rozumí takové disperze, které obsahují polyurethany, polyurethan-polymočoviny případně polymočoviny s blokovanými isokyanátovými skupinami a reaktivními hydroxylovýmí skupinami případně aminoskupinami ve stejném polymeru a/nebo blokované isokyanátové skupiny v polymeru a navíc diaminy, polyaminy a/nebo hydroxylaminy. Přítomnost blokovaných isokyanátových skupin a reaktivných hydroxylových skupin případně aminoskupin ve stejném monomeru vede překvapivě ke zlepšeným vlastnostem, což se týká míry zpevnění a odolnosti proti hydrolyze, a rovněž zpracovatelských vlastností, jako je příkladně sypná hustota.
Dále bylo objeveno, že takové disperze navíc poskytují uživatelům některé další výhody. Odpadají náklady na oddělené skladování disperzí a tužidla, omezí se problémy případně nedostatečné vlastnosti šlichty, které mohou vzniknout nepřesným smísením disperze a tužidla. Nevznikají žádné problémy se smísitelností, ke kterým může docházet mezi různými disperzemi a tužidly buďto již při míšení, ale také v důsledku zvýšených teplot při aplikaci.
Předmětem vynálezu jsou tedy samozesíťující disperze na bázi polyurethanů, polyurethan-močovin případně polymočovin, které obsahují blokované isokyanátové skupiny vázané na polymery a navíc na polymer vázané reaktivní hydroxylové případně aminové skupiny a/nebo až 10 % hmotnostních reaktivní složky, sestávající z nejméně jednoho diaminu, polyaminu případně hydroxyaminu o molekulové hmotnosti 60 až 1000, které jsou stabilní při skladování při teplotě do 50 °C a při teplotách 90 až 280 °C reagují za zesítění.
Dále budou polyurethanové, polyurethan-polymočovinové nebo polymočovínové disperze pro jednoduchost označovány také jako polyurethanové disperze případně jako disperze, přitom jsou vždy zahrnuty polyurethanové, polyurethan-polymočovinové a polymočovinové disperze. Označení disperze zahrnuje také disperze, které obsahují rozpuštěné polymerní podíly. Podíl rozpuštěných polymerů se přitom může příkladně ovlivnit obsahem hydrofilizačních složek.
Samozesítující disperze na bázi polyurethanů, polyurethan-močovin případně polymočovin podle vynálezu jsou v dispergované případně v rozpuštěné formě vznikající reakční produkty z
a) nejméně jedné polyolové složky,
b) nejméně jedné di-, tri- a/nebo polyisokyanátové složky,
c) nejméně jedné hydrofilní neionické případně (potenciálně) ionické stavební složky, sestávající ze sloučeniny s nejméně jednou skupinou reaktivní vůči isokyanátu a nejméně jednoho hydrofilniho polyetherového řetězce a/nebo ze sloučeniny s nejméně jednou skupinou schopnou tvorby soli, která je k dispozici případně nejméně částečně neutralizována a s nejméně jednou skupinou reaktivní vůči isokyanátu,
d) nejméně jedné stavební složky rozdílné od sloučenin a) až c) s molekulovou hmotností v rozmezí 32 až 500 s nejméně jednou skupinou reaktivní vůči isokyanátové skupině a
-5» « ··· · · · · · · · · · ·
e) nejméně jednoho monofunkčního blokačního prostředku, přičemž c) se použije v takovém množství, aby vznikla stabilní disperze, přičemž se buďto použije složka d) takového druhu, aby výsledná disperze vedle blokovaných isokyanátových skupin obsahovala reaktivní, volné hydroxylové a/nebo aminové skupiny a/nebo přičemž ve výsledné disperzi je obsažena složka F), sestávající z nejméně jednoho reaktivního diaminu, polyaminu a/nebo hydroxyaminu, přičemž podíl reaktivních hydroxylových skupin případně aminoskupin ze složek d) a/nebo F) nemůže být nulový.
Disperze na bázi polyurethanů, polyurethan-močovin případně polymočovin podle vynálezu představují s výhodou reakční produkty z
a) 30 až 90 % hmotnostních nejméně jedné polyolové složky s hydroxylovým číslem v rozmezí 5 až 350,
b) 10 až 50 % hmotnostních nejméně jedné di-, tri- a/nebo polyisokyanátové složky,
c) 1 až 20 % hmotnostních nejméně jedné hydrofilni neionické případně (potenciálně) ionické stavební složky, sestávající ze sloučenin s nejméně jednou skupinou reaktivní vůči isokyanátu a s nejméně jednou skupinou schopnou tvorby soli, která je k dispozici případně nejméně částečně neutralizována nebo jednoho hydrofilního polyetherového řetězce,
d) 1 až 20 % hmotnostních nejméně jedné stavební složky rozdílné od sloučenin a) až c) s molekulovou hmotností v rozmezí 32 až 500 s nejméně jednou skupinou reaktiv-
-6ní vůči isokyanátové skupině
e) 0,2 až 7,5 % hmotnostních nejméně jednoho monofunkční- ho blokačního prostředku, přičemž c) se použije v takovém množství, aby vznikla stabilní disperze, přičemž se buďto použije složka d) takového druhu, aby výsledná disperze vedle blokovaných isokyanátových skupin obsahovala reaktivní, volné hydroxylové a/nebo aminové skupiny v množství 0 až 4 % hmotnostních vztaženo na obsah pevné látky disperze a/nebo přičemž ve výsledné disperzi je obsaženo 0 až 10 % hmotnostních, vztaženo na obsah pevné látky disperze, složky F), sestávající z nejméně jednoho reaktivního diaminu, polyaminu a/nebo hydroxyaminu, přičemž podíl reaktivních hydroxylových skupin případně aminoskupin ze složek d) a/nebo F) nemůže být nulový.
Obzvláště výhodné jsou disperze na bázi polyurethanů, polyurethan-močovin případně polymočovin podle vynálezu které představují s výhodou reakční produkty z
a) 33 až 75 % hmotnostních nejméně jedné polyolové složky s hydroxylovým číslem v rozmezí 5 až 350,
b) 15 až 40 % hmotnostních nejméně jedné diisokyanátové složky,
c) 2,5 až 15 % hmotnostních hydrofilní neionické sloučeniny s nejméně jednou skupinou reaktivní vůči isokyanátové skupině a hydrofilním polyetherovým řetězcem a rovněž další, případně (potenciálně) anionické sloučeniny s jednou skupinou schopnou tvorby soli, která je k dispozici případně nejméně částečně neutralizo-7-
vána,
d) 1 až 11 % hmotnostních nejméně jedné stavební složky rozdílné od sloučenin a) až c) s molekulovou hmotností v rozmezí 32 až 500 s nejméně jednou skupinou reaktivní vůči isokyanátové skupině a
e) 0,2 až 6 % hmotnostních blokačního prostředku, přičemž součet a) až c) činí 100 %, přičemž c) se použije v takovém množství, aby vznikla stabilní disperze a přičemž se použije složka d) takového druhu, aby výsledná disperze vedle blokovaných isokyanátových skupin obsahovala reaktivní, volné hydroxylové a/nebo aminové skupiny v množství 0 až 2,5 % hmotnostních vztaženo na obsah pevné látky disperze a/nebo přičemž ve výsledné disperzi je obsaženo 0 až 6 % hmotnostních složky F), sestávající z nejméně jednoho reaktivního diaminu, polyaminu a/nebo hydroxyaminu, přičemž podíl reaktivních hydroxylových skupin případně aminoskupin ze složek d) a/nebo F) nemůže být nulový.
Předmětem vynálezu je také způsob výroby samozesíťujících disperzí, vyznačující se tím, že se nejprve vyrobí z nejméně jednoho polyolu a), nejméně jedné isokyanátové složky b) případně za současného použití hydrofylizační složky c) případně složek d) prepolymer s funkční isokyanátovou skupinou, potom zreaguje část zbývajících isokyanátových skupin s nejméně jedním blokačním prostředkem e) a potom zreaguji zbývající isokyanátové skupiny buďto před dispergací, během ní nebo po dipergaci případně s hydrofylizační složkou c) a/nebo složkami d), následně se případně před výrobou prepolymeru, během výroby prepolymeru nebo po výrobě prepolymeru destilativně odstraní případně přidané rozpouš-8 tědlo, přičemž hydrofylizační složka (složky) se použijí v takovém množství, aby vznikla stabilní disperze a přičemž složka d) se použije tak, aby v samozesíťujicí disperzi byly vedle blokovaných isokyanátových skupin na polymer vázány volné reaktivní hydroxylové skupiny a/nebo aminoskupiny.
Předmětem vynálezu je další způsob výroby samozesíťujících disperzí, vyznačující se tím, že se nejprve vyrobí z nejméně jednoho polyolu a), nejméně jedné isokyanátové složky b) případně za současného použití hydrofylizační složky c) případně složek d) prepolymer s funkční isokyanátovou skupinou, potom zreaguje část zbývajících isokyanátových skupin s nejméně jedním blokačním prostředkem e) a potom zreagují zbývající isokyanátové skupiny buďto před dispergací, během ní nebo po dipergaci případně s hydrofylizačními složkami c) a/nebo složkami d) a přičemž se pak přidá před dispergací, během ní nebo po dispergaci reaktivní složka F), kdy již nejsou k dispozici žádné volné isokyanátové skupiny a následně se případně před výrobou prepolymeru, během výroby prepolymeru nebo po výrobě prepolymeru destilativně odstraní případně přidané rozpouštědlo, takže v samozesíťující disperzi jsou vedle blokovaných isokyanátových skupin případně volné reaktivní hydroxylové skupiny a/nebo aminoskupiny vázány na polymer a jsou obsaženy ve formě diaminů, polyaminů případně hydroxyaminů s reaktivními aminoskupinami a/nebo hydroxylovými skupinami.
Předmětem vynálezu je také použití samozesiťujících polyurethanových disperzí ve šlichtách nebo jako šlichty, obzvláště pro skelná vlákna.
Vhodné polyolové složky a) k výrobě disperzí podle vynálezu jsou příkladně polyesterpolyoly (příkladně Ullmanns Enzyklopádie der technischen Chemie, 4. vydání, svazek 19, strana 62-65). Vhodnými surovinami k výrobě těchto polyesterpolyolů jsou difunkční alkoholy jako ethylenglykol, 1,2a 1,3-propylenglykol, 1,3-, 1,4- a 2,3-butandiol,
1,6-hexandiol, neopentylglykol, trimethylhexandiol, triethylenglykol, hydrogenované bisfenoly, trimethylpentandiol, diethylendiglykol, dipropylendiglykol, 1,4-cyklohexandiol, 1,4-cyklohexan-di-methanol a difunkční karboxylové kyseliny případně jejich anhydridy jako je kyselina adipová, kyselina ftalová, anhydrid kyseliny ftalové, kyselina isoftalová, kyselina maleinová, anhydrid kyseliny maleinové, kyselina tereftalová, kyselina tetrahydroftalová, anhydrid kyseliny tetrahydroftalové, kyselina hexahydroftalová, anhydrid kyseliny hexahydroftalové, kyselina jantarová, anhydrid kyseliny jantarové, kyselina fumarová, kyselina azelainová, dimerní mastné kyseliny.
Vhodnými polyesterovými surovinami rovněž ke společnému použití v minoritním množství jsou monokarboxylové kyseliny jako je kyselina benzoová, kyselina 2-ethylhexanová, kyselina olejová, mastná kyselina ze sojového oleje, mastná kyselina stearová, mastná kyselina z oleje podzemnice olejně, mastná kyselina ze lněného oleje, kyselina nonanová, kyselina cyklohexanmonokarboxylová, kyselina isononanová, kyselina sorbová, mastná kyselina konjuenová, vícefunkční karboxylové kyseliny nebo alkoholy jako kyselina trimellitová, anhydrid kyseliny trimellitové, kyselina butantetrakarboxylová, trimerní mastné kyseliny, trimethylolpropan, glycerin, pentaerythrit, ricinový olej, dipentaerythrit, a další polyesterové suroviny jmenovitě neuvedené.
Rovněž vhodnými polyolovými složkami a) jsou polykarbonátdioly, které se příkladně mohou získat reakcí difenyl- nebo dimethylkarbonátu s nízkomolekulárními di
-10nebo trioly případně epsilon-kaprolaktonem modifikovanými di- nebo trioly.
Rovněž vhodné jsou polyesterdioly na bázi laktonů, přičemž se jedná o homopolymery nebo směsné polymery laktonů, s výhodou o adiční produkty laktonů s koncovými hydroxylovými skupinami jako je příkladně epsiZon-kaprolakton nebo gama-butyrolakton na difunkční startovací molekuly. Vhodnými startovacími molekulami mohou být výše uvedené dioly, ale také nízkomolekulární polyesterdioly nebo polyetherdioly. Místo polymerů laktonů se mohou použít také odpovídající hydroxykarboxylové kyseliny.
Rovněž vhodnými polyolovými složkami a) jsou polyetherpolyoly. Je možné získat je příkladně polymerací ethylenoxidu, propylenoxidu, tetrahydrofuranu, styrenoxidu a/nebo epicholorhydrinu se sebou samými, příkladně v přítomnosti BF^ nebo bazických katalyzátorů nebo také adicí těchto sloučenin případně také ve směsi nebo postupně, na startovací složku s reaktivními vodíkovými atomy, jako jsou alkoholy, aminy, aminoalkoholy nebo voda.
Uvedené polyolové složky a) se mohou použít také jako směsí, případně také společně s dalšími polyoly a) jako příkladně polyesteramidy, polyetherestery, polyakryláty, polyoly na bázi epoxidů.
Hydroxylové číslo polyolú a) činí 5 až 350, s výhodou 8 až 200 mg KOH/g substance. Molekulová hmotnost polyolú a) leží mezi 300 až 25 000, s výhodou mezi 300 až 15 000, přičemž v jedné výhodné formě provedení se použije nejméně částečně polyol a) s molekulovou hmotností větší než 9 000 g/mol.
·· · ··« ·· · ··· ··· · · · · · ·· ······ • · · ······ · ·· ·»···· •· ··· *·· ·· ·· ···
-11Obzvláště výhodně se jako složka a) použijí vůči hydrolýze stabilní polyoly o molekulové hmotnosti 300 až 3 500 na bázi karbonátdiolů, tetrahydrofurandiolů a/nebo di- případně trifunkčních polyetherů na bázi propylenoxidu, případně na bázi propylenoxid/ethylenoxid, přičemž při použití trifunkčních polyetherpolyolů se tyto použijí v množství až do 8 % hmotnostních, vztaženo na celkový obsah pevné látky polymeru.
V jedné obzvláště výhodné formě provedení se složka a) použije v množství 37 až 49 % hmotnostních.
Celkový podíl tri- nebo méně výhodně vícefunkčních složek a) až F) činí 0 až 8 % hmotnostních, s výhodou 0 až 5,5 % hmotnostních, vztaženo na celkový obsah pevné látky polymeru.
Složka b) sestává z nejméně jednoho organického, di-, tri- nebo polyisokyanátu o molekulové hmotnosti 140 až 1500, s výhodou 168 až 262. Vhodné jsou příkladně hexamethylendiisokyanát (HDI), isoforondiisokyanát (IPDI), 4,4 -diisokyanátodicyklohexylmethan (H12MDI), 1,4-butandiisokyanát, hexahydrodiisokyanátolun, hexahydrodiisokyanátoxylen, nonantriisokyanát. V zásadě vhodné, avšak nikoliv výhodné jsou aromatické isokyanáty jako 2,4- nebo 2,6-diisokyanátotoluen (TDI), xylylendiisokyanát a 4,4 -diisokyanátodifenylmethan. Rovněž se mohou zároveň použít známé pólyisokyanáty na bázi jmenovaných a také dalších isokyanátů s uretdionovými, biuretovými, allofanátovými, isokyanurátovými iminoxadiazindionovými nebo urethanovými strukturními jednotkami, není to však výhodné.
• · • ·
-12• ·
Obzvláště výhodné je výhradní použití alifatických případně cykloalifatických difunkčních isokyanátů o molekulové hmotnosti 168 až 222, obzvláště isoforondiisokyanát a/nebo hexamethylendiisokyanát.
Složka c) sestává z nejméně jedné (potenciálně) ionické sloučeniny s nejméně jednou skupinou reaktivní vůči isokyanátové skupině a/nebo nejméně jedné neionické sloučeniny s hydrofilními polyetherovými skupinami a nejméně jednou skupinou reaktivní vůči isokyanátové skupině. V případě ionických sloučenin se jedná příkladně o nejméně jednu karboxylovou kyselinu, sulfonovou kyselinu a fosforečnou kyselinu nebo o jejich soli obsahující s výhodou jednu nebo dvě hydroxylové a/nebo primární nebo sekundární aminoskupiny. Vhodnými kyselinami jsou příkladně kyselina hydroxypivalová, kyselina dimethyloloctová, kyselina 2,2 -dimethylolpropionová, kyselina 2,2 -dimethylolmáselná, kyselina aminobenzoová, kyselina 2,2 -dimethylolpentanová, adični produkty kyseliny akrylové a diaminů jako příkladně ethylendiamin nebo isoforondiamin. Rovněž vhodné je použití sulfonátdiolů druhů popsaných v US-A 4 108 814. Rovněž vhodné jsou aminofunkční sulfonáty.
Rovněž vhodné, avšak méně výhodné jsou (potenciálně) kationické sloučeniny s nejméně jednou hydroxylovou a/nebo primární nebo sekundární aminoskupinou a nejméně jednou terciární aminoskupinou, případně jejich soli s karboxylovými, sulfonovými nebo fosforečnými kyselinami.
Volné kyselinové případně aminoskupiny, obzvláště skupiny karboxylových a sulfonových kyselin představují výše jmenované potenciálně ionické případně neionické skupiny, zatímco v případě skupin typu solí získaných neutralizací
-13 · * · · · · · ·· · · ··· s bázemi případně kyselinami, obzvláště karboxylátových skupin a sulfonátových skupin se jedná o výše naznačené ionické případně anionické skupiny.
V obzvláště výhodné formě provedení sestávají anionické složky c) z ze sloučenin obsahujících sulfonátové skupiny nebo z adičních produktů z ekvivalentních množství kyseliny akrylové a isoforondiaminu.
Přítomností cykloalifatických skupin těchto karboxylátových hydrofylizačních prostředků se získá příznivá snášenlivost, redukovaný sklon ke krystalizaci polymerů a zlepšené aplikační vlastnosti. Sulfonátové skupiny rovněž zlepšují snášenlivost s dalšími složkami pojivá a pozitivně působí na odolnost proti hydrolyze a všeobecně zlepšují stabilitu šlicht.
Neionické hydrofilní sloučeniny c) jsou nutně obsaženy a vykazují na molekulu jednu nebo dvě skupiny reaktivní vůči isokyanátové skupině, obzvláště hydroxylové skupiny a/nebo primární nebo sekundární aminoskupiny a rovněž nejméně jeden hydrofilní polyetherový řetězec. Polyetherové řetězce těchto sloučenin sestávají z 30 % až 100 % z vestavěných ethylenoxidových jednotek, přičemž v jedné výhodné formě provedeni je obsaženo 40 až 95 % vestavěných ethylenoxidových jednotek a vedle toho 5 až 60 % vestavěných propylenoxidových jednotek. Vhodné složky c) tohoto typu vykazují molekulovou hmotnost 300 až 6 000 a jsou to příkladně monofunkční polyethylen-/propylenglykolmonoalkylethery jako Breox® 350, 550, 750 firmy BP Chemicals, Polyether LB^ 25, LB^ 30, LB^ 34, LB^ 40 firmy Bayer AG, polyethylen-/propylenglykoly jako Carbowax^ 300, 400, 1000, 2000, 6000 firmy Union Carbide, di- nebo monofunkční polyetheraminy jako Jef-14• · · · · ··· Λ · ·· ··· famineR ED 600, ED 900, ED 4000, M 715, M 1000, M 2070 firmy Texaco.
S výhodou se použijí neionické monofunkčni složky
c) o molekulové hmotnosti 1 000 až 2 500 s obsahem vestavěného propylenoxidu 10 až 57 % a obsahem vestavěného ethylenoxidu 90 až 43 %.
Obzvláště výhodně se použije smíšená hydrofilizace z neionických hydrofilních složek c) v množství 2 až 8 % hmotnostních, přičemž obsah ethylenoxidu přitom nepřesahuje více jak 4,5 % hmotnostních a anionické složky c) se sulfonátovými skupinami nebo karboxylátovými skupinami z reakčních produktů isoforondiaminu a kyseliny akrylové v množství 0,5 až 7 % hmotnostních. To vede ke vzniku šlicht s vynikající stabilitou, velmi dobrou přilnavostí a dobrými zpevňovacími vlastnostmi.
V případě složky d) se jedná o ejmně jednu, s výhodou o nejméně dvě mono-, di- nebo trifunkční sloučeniny rozdělné od a), b) a c) o molekulové hmotnosti 32 až 500 sprimárními případně sekundárními aminoskupinami a/nebo hydroxylovými skupinami. Vhodné jsou příkladně ethylendiamin, diethylentriamin, isoforondiamin, hexamethylendiamin, 4,4-diaminodicyklohexylmethan, hydroxyethylethylendiamin, ethanolamin, diethanolamin, isopropanolamin, diisopropanolamin, N-methylethanolamin, aminomethylpropanol, hydrazin- (hydrát) , propylendiamin, dimethylethylendiamin, ethylenglykol, 1,2- a 1,3-propylenglykol, 1,4-butandiol, 1,6-hexandiol, neopentylglykol, trimethylpentandiol, trimethylolpropan, glycerin, hydroxyethylakrylát, hydroxyethylmetakrylát, hydroxypropylakrylát, hydroxypropylmetakrylát, 3-aminopropyltriethoxysilan, 3-amino-propyltrimethoxysilan, 3-amino-15• · · ······ ·· · · · ··· * · · · ··· propyltributoxysilan, aminoethylaminopropyltrimetoxysilan, reakční produkty dimethylesteru kyseliny maleinové, diethylesteru kyseliny maleinové a/nebo dibutylesteru kyseliny maleinové s výše uvedenými aminoalkoxysilany, reakční produkt kyseliny (met)akrylové a glycidesteru kyseliny kyseliny versatikové (Cardura E 10, firma Shell), reakční produkt 2 mol propylenkarbonátu a 1 mol hydrazinu, dihydrazidu kyseliny adipové a/nebo směsi uvedených, případně také s dalšími složkami d). Složky d) se s výhodou použijí v množství 2 až 8,5 % hmotnostních.
Vhodnou volbou složky d) se může ovlivnit molekulová hmotnost pomocí prodlužování řetězce, rozvětvení řetězce a/nebo přerušení řetězce a/nebo zavést funkční skupiny. Pokud se použijí složky e) k výrobě prepolymeru, použijí se s výhodou hydroxyfunkční složky d) uvedeného druhu. Pokud se složky d) použijí k prodloužení řetězce prepolymerů v organickém roztoku nebo ve vodné disperzi, použijí se s výhodou di- a//nebo trifunkční aminické složky d).
V jedné obzvláště výhodné formě provedení se jako prostředek k prodloužení řetězce použije 0,1 až 1,2 % hmotnostních hydrazinu, případně ekvivalentní množství hydrazinhydrátu.
Pro reakci k přerušení výstavby řetězce se s výhodou použijí monoaminofunkční alkoxysilany jako příkladně 3-aminopropyltriethoxysilan nebo 3-aminopropyltrimethoxysilan, s výhodou v množství 0,5 až 3 % hmotnostních.
Vhodnou volbou složky d) se může upravit obsah volných hydroxylových skupin a/nebo aminoskupin, které jsou k dispozici pro zesítění.
-16·· ·
K tomu se použijí příkladně aminoalkoholy, obzvláště výhodně diethanolamin, diisopropanolamin, ethanolamin a/nebo hydroxyethylethylendiamin, ale také diaminy jako příkladně isoforondiamin. S výhodou se volí množství (přebytek) složky d) tak, aby se do reakce s isokyanátovými skupinami uvedly pouze aminoskupiny zcela nebo částečně, a přebytečné aminoskupiny, případně s výhodou přebytečné hydroxylové skupiny zůstaly po ukončení reakce.
Vhodnými monofunkčními blokačními prostředky e) mohou příkladně být : butanonoxim, cyklohexanonoxim, acetonoxim, malonester, triazol, epsiZon-kaprolaktam, fenol, dimethylpyrazol, monofunkční aminy jako příkladně dibutylamin, diisopropylamin, monofunkční alkoholy jako příkladně butanol, cyklohexanol, isopropanol, terč.-butanol. Mohou se použít také směsi rozdílných blokačních prostředků, obzvláště směsi blokačních prostředků, které deblokují při rozdílných teplotách a tak umožňují výhodnou formu provedení, t.j. stupňovitou reakci.
Výhodnými blokačními prostředky jsou butanonoxim, epsiZon-kaprolakton, dimethylpyrazol a rovněž alkoholy případně směsi těchto blokačních prostředků.
Disperze mohou navíc obsahovat až 10 % hmotnostních, s výhodou až 6 % hmotnostních reaktivní složky F). Tato složka se při výrobě produktu podle vynálezu může přidat vždy, avšak pouze tehdy, jestliže již nejsou k dispozici žádné volné NCO-skupiny. Vhodnými složkami F) mohou příkladně být nejméně difunkční aminy, polyaminy případně aminoalkoholy. S výhodou se použijí lineární alifatické případně obzvláště výhodně cykloalifatické diaminy. Možnými
složkami F) je hexamethylendiamin, isoforondiamin, dimethylethylendiamin, 1,4-cyklohexandiamin, trimethylhexandiamin, dimethylhexandiamin, Jeffamine^ (firma Texaco) jako příkladně 3,3 -/1,4-butandiyl-bis(oxy)/bis-l-propanamin, 4,4 -methylen-bis-(2,6-diethylcyklohexanamin), 4,4 -methylenbis-(2-methylcyklohexanamin), 4,4 -methylen-bis-cyklohexanamin, TCD-diamin. Molekulová hmotnost složky F činí 60 až 1 000, s výhodou 89 až 500.
V jedné výhodné formě provedení obsahují disperze podle vynálezu vedle blokovaných isokyanátových skupin 1 až 6 % hmotnostních aminofunkční složky F) jako složky nesoucí reaktivní skupiny.
V jedné další výhodné formě provedení obsahují disperze podle vynálezu jako reaktivní skupiny vedle blokovaných isokyanátových skupin výhradně hydroxylové skupiny zabudované do polymeru.
V jedné další výhodné formě provedení obsahují disperze podle vynálezu jako reaktivní skupiny případně složky nesoucí reaktivní skupiny vedle blokovaných isokyanátových skupin jak aminofunkční složky F) tak i hydroxylové skupiny zabudované do polymeru.
V jedné další výhodné formě provedení obsahují disperze podle vynálezu různě blokované isokyanátové skupiny, přičemž isokyanátové skupiny se deblokují při rozdílných teplotách a tak dochází jednak k dobrému spojení skelných vláken a šlichty a jednak ve druhém kroku k dobrému spojení šlichty k plastické hmotě.
Takovou možnou kombinací je použití 20 až 80 %
-18··· ······ • · * · · ··· »· · ♦ · · · hmotnostních butanonoximu případně dimethylpyrazolu spolu s 80 až 20 % hmotnostních epsi Zozi-kaprolaktamu nebo monofunkčních alkoholů, přičemž procentní údaje jsou vztaženy na celkové množství blokačního prostředku e).
Poměr blokovaných NCO-skupin k volným, reaktivním hydroxylovým skupinám a/nebo aminoskupinám ze složky d) a/nebo složky F) v disperzích podle vynálezu činí 1,00 : 0,25 až 1,00 : 1,35, s výhodou 1,00 : 0,35 až 1,00 : 0,85 a zcela obzvláště výhodně 1,00 : 0,42 až 1,00 : 0,58.
Samozesíťující disperze podle vynálezu vykazují při teplotě místnosti až do 50 °C skladovací stabilitu odpovídající požadavkům praxe. Po aplikaci dochází k zesítění při teplotách 80 až 280 °C, s výhodou při teplotách 110 až 220 °C. Potřebná doba pro zesíťující reakci může být mezi 20 sekundami a 45 minutami, s výhodou 1 až 20 minut.
Reakce složek a) a b), případně za současného použití c) a/nebo hydroxyfunkční složky d) se může provádět jednostupňově nebo vícestupňové. Reakce se může provádět ve hmotě nebo v organických rozpouštědlech, s výhodou v acetonu.
Přitom se poměry ekvivalentů OH-funkčních složek a) a případně c) a/nebo d) k NCO-funkční složce b) volí tak, aby výsledkem byl NCO-přebytek 20 až 200, s výhodou 30 až 150 %. Takro nejprve vyrobený NCO-funkční prepolymer se případně smísí s rozpouštědlem a potom se část zbývajících NCO-skupin uvede do reakce se složkou e). Tato reakce se s výhodou provádí při teplotách 30 až 110 °C, zcela obzvláště výhodně při teplotách 30 až 80 °C. Zbývající
NCO-skupiny potom reagují buďto před dispergací, to v acetonovém roztoku, nebo během dispergace případně po dispergaci
-19·· « ··· · · ♦ ··· ··· · · ··· ·»· ······ ·· ·· ·*···· · • · t ······ • · ··· ··· ·· ·· · · · s aminofunkční složkou c) a/nebo aminofunkční případně hydroxaminofunkční složkou e) tak, aby zůstalo k dispozici až 4 % hmotnostní přebytečných aminoskupin a/nebo hydroxylových skupin, vztaženo na pevnou látku polymeru.
Nakonec se případně deštilativně odstraní rozpouštědlo. Hydrofilní složka c) se přitom použije v takovém množství, aby vznikla stabilní disperze, přičemž se vždy zároveň použije neionická hydrofilní složka c). Pokud se hydrofilní složka vestaví do prepolymeru, pak se s výhodu použije hydroxyfunkční ionický a/nebo neionický hydrofylizačni prostředek. Použití aminofunkčních hydrofylizačních prostředků se s výhodou provádí v přítomnosti rozpouštědla a v návaznosti na výrobu prepolymeru, příkladně při reakci k prodloužení řetězce, před dispergací, během ní nebo po dispergaci.
Při jedné variantě způsobu se nejprve provede reakce složek a) a b), případně za současného použití c) a/nebo hydroxyfunkční složky d) jednostupňovým nebo vícestupňovým způsobem. Reakce se může provádět ve hmotě nebo v organických rozpouštědlech, s výhodou v acetonu. Přitom se poměry ekvivalentů OH-funkčních složek a) a případně c) a/nebo d) k NCO-funkční složce b) volí tak, aby výsledkem byl NCO-přebytek 20 až 200, s výhodou 30 až 150 %. Takto nejprve vyrobený NCO-funkční prepolymer se případně smísí s rozpouštědlem a potom se část zbývajících NCO-skupin uvede do reakce se složkou e). Tato reakce se s výhodou provádí při teplotách 30 až 110 °C, zcela obzvláště výhodně při teplotách 30 až 80 °C. Zbývající NCO-skupiny potom reagují buďto před dispergací, to v acetonovém roztoku, nebo během dispergace případně po dispergaci s aminofunkční složkou c) a/nebo aminofunkční případně hydroxaminofunkční složkou e)
tak, aby zůstalo k dispozici až 4,0 % hmotnostních přebytečných aminoskupin a/nebo hydroxylových skupin, vztaženo na pevnou látku polymeru. Přídavek reaktivní složky F) v množství do 10 % hmotnostních, s výhodou do 6 % hmotnostních, vztaženo na obsah pevné látky v disperzi se provádí v libovolné fázi výroby, avšak teprve poté, kdy již nejsou k dispozici žádné volné NCO-skupiny.
Nakonec se případně destilativně odstraní rozpouštědlo. Hydrofilní složka c) se přitom použije v takovém množství, aby vznikla stabilní disperze, přičemž se vždy zároveň použije neionická hydrofilní složka c). Pokud se hydrofilní složka vestaví do prepolymeru, pak se s výhodou použije hydroxyfunkční ionický a/nebo neionický hydrofilizační prostředek.
Použití aminofunkčních hydrofilizačních prostředků se s výhodou provádí v přítomnosti rozpouštědla a v návaznosti na výrobu prepolymeru, příkladně při reakci k prodloužení řetězce, před dispergací, během ní nebo po dispergaci.
Reakce složek se může provádět za použití katalyzátorů jako je příkladně dibutylcíndilaurát, cín-2-oktoát, dibutylcínoxid nebo diazabicyklononan.
K převedení kyselinových skupin na solné skupiny se mohou použít příkladně aminy jako triethylamin, N-methylmorfolin, diisopropylamin, hydroxyaminy jako diethanolamin, triethanolamin, diisopropanolamin, aminomethylpropanol, hydroxid draselný nebo hydroxid sodný, amoniak a di- případně polyaminy jako hexamethylendiamin, isoforondiamin, dimethylethylendiamin, 1,4-cyklohexandiΤΊ amin, trimethylhexandiamin, dimethylhexandiamin, Jeffamine
-21(firma Texaco) jako příkladně 3,3 -/1,4-butandiyl-bis(oxy)/bis-l-propanamin, 4,4 -methylen-bis-(2,6-diethylcyklohexanamin), 4,4 -methylen-bis-(2-methylcyklohexanamin),
4,4 -methylen-bis-cyklohexanamin. Přitom může výše popsaná složka F) svými volnými primárními a/nebo sekundárními aminoskupinami převzít také funkci neutralizačního prostředku pro vestavěné kyselinové skupiny. Při smíšené hydrofilizaci je to výhodné.
Stupeň neutralizace obecně leží mezi 40 a 120 %.
Po dispergaci ve vodě/vodou se míchá tak dlouho, dokud veškeré NCO-skupiny nezreagují reakcí mezi vodou-NCO a/nebo reakcí k prodloužení řetězce se složkami b) a/nebo d). Rovněž je možná úplná reakce všech NCO-skupin s výše uvedenými OH- případně NH-funkčními složkami před dispergováním ve vodě/vodou.
Rozpouštědla případně použitá k výrobě disperzí se mohou částečně případně s výhodou zcela odstranit z disperze destilací. Obzvláště výhodně obsahují disperze méně než % hmotnostní těkavých rozpouštědel a neutralizačních prostředků. Výhodnými rozpouštědly jsou aceton a N-methylpyrrolidon.
Případně se mohou k polymerům před dispergaci, během ní nebo po dispergaci přidat také pomocné a přídavné prostředky, jako prostředky proti usazování, odpěňovací činidla, zahušťovadla, emulgátory, katalyzátory, prostředky pro zlepšení rozlivu, prostředky pro zlepšení přilnavosti, biocidy, antistatika, prostředky pro ochranu před světlem, kluzné prostředky, tepelné stabilizátory a podobně ale také specielní oligomerní případně polymerní sloučeniny bez hydrofil-22• d« »♦·%·· f B t ' *«*«·· ·
9·· ····** »· ♦»* ·· *♦· nich skupin.
Disperze podle vynálezu vykazuji střední průměr částic (stanoveno příkladně laserovou korelační spektroskopií) 20 až 900 nm, s výhodou 50 až 400 nm.
Obsah pevné látky v disperzích činí při viskozitě 10 až 150 sekund doby výtoku (kádinka DIN-4, teplota 23 °C) nejméně 30 %, s výhodou nejméně 35 %. Hodnota pH je s výhodou mezi 5,0 a 11,0.
Samozesíťující disperze podle vynálezu jsou vhodné obzvláště pro použití ve šlichtách nebo jako šlichty, s výhodou šlilchty pro skelná vlákna. Disperze se přitom mohou používat jako jediné pojivo nebo společně s dalšími polymery jako jsou příkladně polyurethanové disperze, polyakrylátové disperze, polyesterové disperze, polyetherové disperze, polyepoxidové disperze, polyvinylesterové případně polyvinyletherové disperze, polystyrénové případně polyakrylnitrilové disperze, blokované polyisokyanáty, blokované polyisokyanátové disperze, pryskyřice zesíťující aminy jako příkladně melaminové pryskyřice.
Samozesíťující disperze podle vynálezu případně šlichty z nich vyrobené mohou obsahovat obvyklé pomocné prostředky a přísady jako jsou příkladně odpěňovací činidla, zahušíovadla, emulgátory, katalyzátory, prostředky pro zlepšení rozlivu, pomocné dispergační prostředky, prostředky pro zlepšení přilnavosti, příkladně na bázi známých nízkomolekulárních případně výšemolekulárních silanů, prostředky proti povrchovému zasychání, prostředky proti usazování, biocidy, kluzné prostředky, zesíťující prostředky, antistatika.
-23• · ·· · • v · · ·· • · · ·· • · · · ·· • · · ·· • · · · ·♦ ·
Aplikace šlicht se může provádět libovolnými metodami, příkladně s pomocí vhodných přípravků jako jsou aplikátory pro stříkání nebo naválcování. Mohou se nanášet na skelná vlákna odtahovaná vysokou rychlostí ze spřádacích trysek bezprostředně po jejich ztuhnutí, to znamená ještě před jejich navíjením. Rovněž je možné šlichtovat vlákna v návaznosti na spřádací proces v ponorné lázni. Našlichtovaná sklená vlákna se mohou buďto vlhká nebo za sucha dále zpracovávat příkladně na řezaná skelná vlákna. Vysušování konečného produktu nebo meziproduktu se provádí při teplotách 100 až 200 °C. Pod pojmem vysušování se přitom rozumí nejenom odstanění ostatních těkavých složek, nýbrž také příkladně zpevnění komponent šlichty. Podíl šlichty, vztaženo na šlichtovaná skelná vlákna, činí 0,1 až 4 % hmotnostní, s výhodou 0,2 až 2 % hmotnostní.
Jako polymery pro matrici se mohou použít termoplastické a také termosetické polymery.
Získané disperze podle vynálezu jsou dále vhodné pro všechny oblasti použití, ve kterých se uplatní rozpouštědlové, bezrozpouštědlové nebo jiné vodné nátěrové systémy a systémy pro vytváření povlaků se zlepšenými vlastnostmi, příkladně pro vytváření povlaků na minerálních podkladech, lakování a napouštění dřeva a materiálů ze dřeva, lakování a vytváření povlaků na povrchu kovů, lakování a vytváření povlaků na plastických hmotách a rovněž vytváření povlaků na textilu a kůži. Disperze podle vynálezu se přitom mohou použít jako základní vrstvy, nátěry pro zvýšení přilnavosti, primery, plniva, krycí laky, jednovrstvé laky, krycí nátěry nebo finiše ve formě čirých laků případně čirých povlaků nebo také v pigmentované formě.
Příkladv provedení vynálezu
Příklad 1
Do 6 1 reakční nádoby opatřené míchacím, chladicím a topným zařízením se naváží 1170 g difunkčního polypropylenglykolu o molekulové hmotnosti 1 000 g/mol, 135 g polyetheru LB 25 (firma Bayer AG, monofunkční polyether na bázi ethylenoxid/propylenoxid, molekulová hmotnost 2245 g/mol) a
122,4 g ethoxylovaného trimethylolpropanu (molekulová hmotnost 306), homogenizuje se při teplotě 60 °C a potom se nechá se 759 g isoforondiisokyanátu reagovat tak dlouho, dokud se nedosáhne teoretické hodnoty NCO-. NCO-funkční polyurethanový prepolymer se potom smíchá s 94,8 g epsilonkaprolaktamu a míchá se při teplotě 80 °C tak dlouho, dokud se nedosáhne teoretická hodnota obsahu NCO-, zředí se 1500 g acetonu a nechá se reagovat s 25 % vodným roztokem 23,5 g hydrazinu a 125,3 g reakčního produktu z 1 mol kyseliny akrylové a 1 mol isoforondiaminu tak dlouho, dokud již pomocí infračervoené spektroskopie nejsou dále prokazatelné žádné NCO- skupiny. Po přídavku 24 g Irganoxu 245 (firma Ciba-Geigy), 44 g 4,4 -methylen-bis-cyklohexanaminu a 6 g triethylaminu se disperguje se 3000 g vody. Po oddestilování acetonu se získá samozesiťující disperze, která má obsah pevné látky 43 % a obsahuje blokované NCO-skupiny a reaktivní diamin.
Příklad 2
Do 6 1 reakční nádoby opatřené míchacím, chladicím a topným zařízením se naváží 1000 g difunkčního polypropylenglykolu o molekulové hmotnosti 1 000 g/mol, 152 g polyet• *
-25heru LB 25 (firma Bayer AG, monofunkční polyether na bázi ethylenoxid/propylenoxid, molekulová hmotnost 2245 g/mol),
69,4 g natriumsulfonátdiolu o molekulové hmotnosti
432 g/mol a 107 g trimethylolpropanu, nataví se při teplotě 70 °C a potom se nechá se 577 g isoforondiisokyanátu a 269 g hexamethylendiisokyanátu reagovat tak dlouho, dokud se nedosáhne teoretické hodnoty NCO-. NCO-funkční polyurethanový prepolymer se potom zředí 600 g acetonu a nechá se reagovat s 40 % vodným roztokem 73 g dimethylpyrazolu, 51 g hydrazinu a 47 g N-methylethanolaminu v acetonu. 30 minut po přidání roztoku se přidáním vody získá samozesíťující disperze, která má po oddestilování acetonu obsah pevné látky 40 % a obsahuje na polymer vázané blokované NCO-skupiny a rovněž hydroxylové skupiny.
Příklad 3
Do 10 1 reakční nádoby opatřené míchacím, chladicím a topným zařízením se naváží 1755 g difunkčního polykarbonátdíolu o molekulové hmotnosti 2 000 g/mol (Desmophen 2020, firma Bayer AG), 101 g polyetheru LB 25 (firma Bayer AG, monofunkční polyether na bázi ethylenoxid/propylenoxid, molekulová hmotnost 2245 g/mol), nataví se při teplotě 70 °C a potom se nechá se 254 g isoforondiisokyanátu a 192 g hexamethylendiisokyanátu reagovat tak dlouho, dokud se nedosáhne teoretické hodnoty NCO-. NCO-funkční polyurethanový prepolymer se potom zředí 3200 g acetonu a nechá se reagovat s 35 g butanonoximu, dokud se nedosáhne teoretické hodnoty NCO-. Následně se během 2 minut přidá směs 83 g isoforondiaminu, 4 g hydrazinu, 26 g kyseliny aminoethylaminoethansulfonové ve formě sodné soli, 23,5 g hydroxyethylethylendiaminu a 260 g vody. 15 minut po přidáni roztoku se přidáním 3300 g vody získá samozesíťující disperze, která má
— 26— ·*··· · · · ·· · • · ·· · ·· ··· ··· · · po oddestilování acetonu obsah pevné látky 40 % a obsahuje na polymer vázané blokované NCO-skupiny a rovněž hydroxylové skupiny.
Příklad 4
Do 6 1 reakční nádoby opatřené míchacím, chladicím a topným zařízením se naváží 1600 g difunkčního tetrahydrofuranpolyetheru o molekulové hmotnosti 2 000 g/mol, 800 g tetrahydrofuranpolyetheru o molekulové hmotnosti 1000 g/mol, 224 g polyetheru LB 25 (firma Bayer AG, monofunkční polyether na bázi ethylenoxid/propylenoxid, molekulová hmotnost 2245 g/mol), 270 g butandiolu a 302 g natriumsulfonátdiolu o molekulové hmotnosti 432 g/mol, homogenizuje se při teplotě 70 ’C a nechá se reagovat s 1332 g isoforondiisokyanátu a 655 g hexamethylendiisokyanátu při teplotě 100 °C tak dlouho, dokud se nedosáhne teoretické hodnoty NCO-. NCO-funkční polyurethanový prepolymer potom reaguje při teplotě 75 °C s 78 g butanonoximu (rozpuštěného v 55 g N-methylpyrrolidonu) tak dlouho, dokud se nedosáhne teoretické hodnoty NCO-. Potom se v průběhu 10 minut disperguje v 8000 g vody zahřáté na teplotu 45 °C a následně se přidá během 5 minut směs 168 g ethylendiaminu, 22 g hydrazinu, 24 g ethanolaminu a 200 g vody. Po třech hodinách míchání při teplotě 45 °C již nejsou prokazatelné žádné volné NCO-skupiny, potom se přidá 51 g isoforondiaminu. Získá se samozesíťující disperze s obsahem pevné látky 40 %, která obsahuje na polymer vázané blokované NCO-skupiny a volné hydroxylové skupiny a rovněž reaktivní diamin.
S použitím disperzí podle vynálezu příkladů 1) - 4), obvyklých pomocných prostředků, mezi jiným kluzných prostředků a 3-aminopropyltriethoxysilanu jako prostředku
-27pro zlepšení přilnavosti (10 % vztaženo na množství použité disperze) se obvyklým a známým způsobem vyrobí skelná vlákna, šlichtují se, nařežou a vysuší. Skelná vlákna se kompounduji ke zpevnění polyamidu 6,6.
Zpracovatelské vlastnosti šlicht na bázi disperzí podle vynálezu jsou velmi dobré. Nedochází k žádným problémům s tvorbou pupínků nebo k vypadávání během použití, rovněž stabilita při skladování je vynikající. Sypný objem povlečených a nasekaných skelných vláken je relativně nízký a tím tedy označen jako dobrý. Obsah šlichty činí 1,2 až 1,6 %.
Mechanické hodnoty z nich vyrobených zkušebních těles mají vysokou úroveň. Pevnost v tahu (DIN 53455) se pohybuje v rozmezí 190 až 201 MPa, pevnost v ohybu (DIN 53457) je v rozmezí 280 až 305 MPa, rázová houževnatost (DIN ISO 180) je mezi 61,5 a 65 KJ/m .
Zkušební tělesa se podrobí testu hydrolyzy při teplotě 110 °C ve směsi voda/ethylenglykol/propylenglykol. V odstupu 2 týdnů se zkoumala pevnost v ohybu. Po dvou týdnech činí pevnost v ohybu v průměru ještě asi 145 MPa, po čtyřech týdnech v průměru ještě asi 135 MPa a po 6 týdnech ještě asi 125 MPa. Tyto hodnoty jsou posuzovány jako dobré.

Claims (22)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Samozesíťující disperze na bázi polyurethanů, polyurethan-močovin případně polymočovin, které obsahují blokované isokyanátové skupiny vázané na polymery a navíc na polymer vázané reaktivní hydroxylové případně aminové skupiny a/nebo až 10 % hmotnostních reaktivní složky, sestávající z nejméně jednoho diaminu, polyaminu případně hydroxyaminu o molekulové hmotnosti 60 až 1000, které jsou stabilní při skladování při teplotě míastnosti až do 50 °C a při teplotách 90 až 280 °C reagují za zesítění.
  2. 2. Samozesíťující disperze na bázi polyurethanů, polyurethan-močovin případně polymočovin jsou v dispergované případně v rozpuštěné formě vznikající reakčni produkty z
    a) nejméně jedné polyolové složky,
    b) nejméně jedné di-, tri- a/nebo polyisokyanátové složky,
    c) nejméně jedné hydrofilní neionické případně (potenciálně) ionické stavební složky, sestávající ze sloučenin s nejméně jednou skupinou reaktivní vůči isokyanátu a nejméně jednoho hydrofilního polyetherového řetězce a/nebo ze sloučenin s nejméně jednou skupinou schopnou tvorby soli, která je k dispozici případně nejméně částečně neutralizována a s nejméně jednou skupinou reaktivní vůči isokyanátu,
    d) nejméně jedné stavební složky rozdílné od sloučenin a) až c) s molekulovou hmotností v rozmezí 32 až 500 s nejméně jednou skupinou reaktivní vůči isokyanátové skupině a
    e) nejméně jednoho monofunkčního blokačního prostředku, přičemž c) se použije v takovém množství, aby vznikla stabilní disperze, přičemž se buďto použije složka d) takového druhu, aby výsledná disperze vedle blokovaných isokyanátových skupin obsahovala reaktivní, volné hydroxylové a/nebo aminové skupiny a/nebo přičemž ve výsledné disperzi je obsažena složka F), sestávající z nejméně jednoho reaktivního diaminu, polyaminu a/nebo hydroxyaminu, přičemž podíl reaktivních hydroxylových skupin případně aminoskupin ze složek d) a/nebo F) nemůže být nulový.
  3. 3. Samozesíťující disperze podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že jsou v dispergované formě případně jako rozpuštěné reakčními produkty z
    a) 30 až 90 % hmotnostních nejméně jedné polyolové složky s hydroxylovým číslem v rozmezí 5 až 350,
    b) 10 až 50 % hmotnostních nejméně jedné di-, tri- a/nebo polyisokyanátové složky,
    c) 1 až 20 % hmotnostních nejméně jedné hydrofilní neionické případně (potenciálně) ionické stavební složky, sestávající ze sloučenin s nejméně jednou skupinou reaktivní vůči isokyanátu a z nejméně jednoho hydrofilního polyetherového řetězce a/nebo ze sloučenin s nejméně jednou skupinou schopnou tvorby soli, která je k dispozici případně nejméně částečně neutralizována a s nejméně jednou skupinou reaktivní vůči isokya-30• · · · · ··· ·· ·· · nátu,
    d) 1 až 20 % hmotnostních nejméně jedné stavební složky rozdílné od sloučenin a) až c) s molekulovou hmotností v rozmezí 32 až 500 s nejméně jednou skupinou reaktivní vůči isokyanátové skupině
    e) 0,2 až 7,5 % hmotnostních nejméně jednoho monofunkčního blokačního prostředku, přičemž c) se použije v takovém množství, aby vznikla stabilní disperze, přičemž se buďto použije složka d) takového druhu, aby výsledná disperze vedle blokovaných isokyanátových skupin obsahovala reaktivní, volné hydroxylové a/nebo aminové skupiny v množství 0 až 4 % hmotnostních vztaženo na obsah pevné látky disperze a/nebo přičemž ve výsledné disperzi je obsaženo 0 až 10 % hmotnostních, vztaženo na obsah pevné látky disperze, složky F), sestávající z nejméně jednoho reaktivního diaminu, polyaminu a/nebo hydroxyaminu a přičemž podíl reaktivních hydroxylových skupin případně aminoskupin ze složek d) a/nebo F) nemůže být nulový.
  4. 4. Samozesíťující disperze podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že jsou v dispergované formě případně jako rozpuštěné reakčními produkty z
    a) 33 až 75 % hmotnostních nejméně jedné polyolové složky s hydroxylovým číslem v rozmezí 5 až 350,
    b) 15 až 40 % hmotnostních nejméně jedné diisokyanátové složky,
    c) 2,5 až 15 % hmotnostních nejméně jedné hydrofilní neionické sloučeniny se skupinou reaktivní vůči isokyanátové skupině a hydrofilním polyetherovým řetězcem a rovněž další, případně (potenciálně) anionické sloučeniny s jednou skupinou schopnou tvorby soli, která je k dispozici případně nejméně částečně neutralizována a nejméně jednou skupinou reaktivní vůči isokyanátové skupině
    d) 1 až 11 % hmotnostních nejméně jedné stavební složky rozdílné od sloučenin a) až c) s molekulovou hmotností v rozmezí 32 až 500 s nejméně jednou skupinou reaktivní vůči isokyanátové skupině a
    e) 0,2 až 6 % hmotnostních blokačního prostředku, přičemž součet a) až c) činí 100 %, přičemž c) se použije v takovém množství, aby vznikla stabilní disperze a přičemž se použije složka d) takového druhu, aby výsledná disperze vedle blokovaných isokyanátových skupin obsahovala reaktivní, volné hydroxylové a/nebo aminové skupiny v množství 0 až 2,5 % hmotnostních vztaženo na obsah pevné látky disperze a/nebo přičemž ve výsledné disperzi je obsaženo 0 až 6 % hmotnostních, vztaženo na obsah pevné látky disperze, složky F), sestávající z nejméně jednoho reaktivního diaminu, polyaminu a/nebo hydroxyaminu, přičemž podíl reaktivních hydroxylových skupin případně aminoskupin ze složek d) a/nebo F) nemůže být nulový.
  5. 5. Samozesíťující disperze podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že obsahuji v dispergované formě případně jako rozpuštěné reakční produkty z
    a) 37 až 49 % hmotnostních nejméně jedné polyolové složky • · s hydroxylovým číslem v rozmezí 8 až 200,
    b) 15 až 40 % hmotnostních isoforondiisokyanátu a/nebo hexamethylendiisokyanátu,
    c) 2,5 až 15 % hmotnostních nejméně jedné hydrofilni neionické sloučeniny se skupinou reaktivní vůči isokyanátové skupině a hydrofilním polyetherovým řetězcem a rovněž další, případně (potenciálně) anionické sloučeniny s jednou skupinou schopnou tvorby soli, která je k dispozici případně nejméně částečně neutralizována a nejméně jednou skupinou reaktivní vůči isokyanátové skupině
    d) 2 až 8,5 % hmotnostních nejméně jedné stavební složky rozdílné od sloučenin a) až c) s molekulovou hmotností v rozmezí 32 až 500 s nejméně jednou skupinou reaktivní vůči isokyanátové skupině a
    e) 0,2 až 6 % hmotnostních blokačního prostředku, přičemž součet a) až c) činí 100 %, přičemž c) se použije v takovém množství, aby vznikla stabilní disperze a přičemž se použije složka d) takového druhu, aby výsledná disperze vedle blokovaných isokyanátových skupin obsahovala reaktivní, volné hydroxylové a/nebo aminové skupiny v množství 0 až 2,5 % hmotnostních vztaženo na obsah pevné látky disperze a/nebo přičemž ve výsledné disperzi je obsaženo 0 až 6 % hmotnostních, vztaženo na obsah pevné látky disperze, složky F), sestávající z nejméně jednoho reaktivního diaminu, polyaminu a/nebo hydroxyaminu, přičemž podíl reaktivních hydroxylových skupin případně aminoskupin ze složek d) a/nebo F) nemůže být nulový.
  6. 6. Reaktivní disperze podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že složka c) sestává z neionických hydrofilních sloučenin v množství 2 až 8 % hmotnostních, přičemž obsah ethylenoxidu přitom nepřesahuje více jak 4,5 % hmotnostních a anionických sloučenin v množství 0,5 až 7 % hmotnostních.
  7. 7. Reaktivní disperze podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že složka c) sestává z polykarbonátdiolů, polytetrahydrofurandiolů a/nebo dipřípádně trifunkčních polypropylenglykolů o molekulové hmotnosti 300 až 3500, přičemž je obsaženo maximálně 8 % trifunkčních polyolů, vztaženo na celkový obsah pevné látky.
  8. 8. Reaktivní disperze podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že jako složka b) jsou obsaženy výhradně alifatické a/nebo cykloalifatické diisokyanáty o molekulové hmotnosti 168 až 262.
  9. 9. Reaktivní disperze podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že jako složka d) je obsaženo 0 až 3 % hmotnostních monoaminofunkčního alkoxysilanu.
  10. 10. Reaktivní disperze podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že jako složka e) je obsažena směs rozdílně reaktivních blokačních prostředků.
  11. 11. Reaktivní disperze podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že vedle blokovaných isokyanátových skupin jsou obsaženy výhradně hydroxylové skupiny vázané na polymer použitím nejméně jednoho hydroxyaminu jako složky d).
    -34···· · · · · ··· ··· ·····
  12. 12. Reaktivní disperze podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že vedle blokovaných isokyanátových skupin je obsaženo 1 až 6 % hmotnostních, vztaženo na obsah pevné látky disperze složky F), sestávající z nejméně jednoho reaktivního alifatického a/nebo cykloalifatického diaminu.
  13. 13. Reaktivní disperze podle nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že poměr všech blokovaisokyanátových skupin ke všem volným, reaktivním hydroxylovým skupinám a/nebo aminoskupinám činí 1,00 : 0,35 až
    1,00 : 0,85.
  14. 14. Reaktivní disperze podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že jako anionická hydrofilizační složka jsou obsaženy výhradně sloučeniny obsahující sulfonátové skupiny.
  15. 15. Reaktivní disperze podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že anionické hydrofilizační složky sestávají nejméně ze 75 % z reakčního produktu ekvivalentních množství isoforondiaminu a kyseliny akrylové.
  16. 16. Reaktivní disperze podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že jako prostředek pro prodloužení řetězce je vestavěno 0,1 až 1,2 % hmotnostních hydrazinu případně ekvivalentní množství hydrazinhydrátu.
  17. 17. Reaktivní disperze podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že složka F) funguje jako neutralizační prostředek pro kyselinové skupiny vázané na polymer.
  18. 18. Způsob výroby samozesíťujících disperzí podle nároků ··· · · ♦ * * ·· ··· · · · ·· * *
    1 a 2, vyznačující se tím, že se nejprve vyrobí z nejméně jednoho polyolu a), nejméně jedné isokyanátové složky b) případně za současného použití hydrofylizační složky c) případně složek d) prepolymer s funkční isokyanátovou skupinou, potom zreaguje část zbývajících isokyanátových skupin s nejméně jedním blokačním prostředkem e) a potom zreagují zbývající isokyanátové skupiny buďto před dispergací, během ní nebo po dipergaci případně s hydrofylizační složkou c) a/nebo složkami d), následně se případně před výrobou prepolymeru, během výroby prepolymeru nebo po výrobě prepolymeru destilativně odstraní případně přidané rozpouštědlo, přičemž hydrofylizační složka (složky) se použijí v takovém množství, aby vznikla stabilní disperze a přičemž složka d) se použije tak, aby v samozesíťující disperzi byly vedle blokovaných isokyanátových skupin na polymer vázány volné reaktivní hydroxylové skupiny a/nebo aminoskupiny.
  19. 19. Způsob výroby samozesíťujících disperzí podle nároků
    1 a 2, vyznačující se tím, že se nejprve vyrobí z nejméně jednoho polyolu a), nejméně jedné isokyanátové složky b) případně za současného použití hydrofylizační složky c) případně složek d) prepolymer s funkční isokyanátovou skupinou, potom zreaguje část zbývajících isokyanátových skupin s nejméně jedním blokačním prostředkem e) a potom zreagují zbývající isokyanátové skupiny buďto před dispergací, během ní nebo po dipergaci případně s hydrofylizační složkou c) a/nebo složkami d), a přičemž se pak přidá před dispergací, během ní nebo po dispergaci reaktivní složka F), kdy již nejsou k dispozici žádné volné isokyanátové skupiny a následně se případně před výrobou prepolymeru, během výroby prepolymeru nebo po výrobě prepolymeru deštila-36• · · ······ «· · *φ I 4 · · · ΦΦ ·· · tivně odstraní případně přidané rozpouštědlo, takže v samozesífující disperzi jsou vedle blokovaných isokyanátových skupin případně volné reaktivní hydroxylové skupiny a/nebo aminoskupiny vázány na polymer a jsou obsaženy ve formě diaminů, polyaminů případně hydroxyaminů s reaktivními aminoskupinami a/nebo hydroxylovými skupinami.
  20. 20. Použití samozesífujících disperzí podle nároků
    1 a 2 v lacích nebo jako laky nebo povlaky.
  21. 21. Použití samozesífujících disperzí podle nároků 1 a 2 ve šlichtách nebo jako šlichty případně šlichty pro skelná vlákna.
  22. 22. Šlichty pro skelná vlákna, obsahující samozesíťující disperze podle nároků 1 a 2.
CZ20013530A 1999-04-01 2000-03-21 Samozesi»ující polyurethanové, polyurethanmočovinové případně polymočovinové disperze pro ąlichty CZ20013530A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19914882A DE19914882A1 (de) 1999-04-01 1999-04-01 Selbstvernetzende Polyurethan-, Polyurethan-Polyharnstoff- bzw. Polyharnstoff-Dispersionen für Schlichten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20013530A3 true CZ20013530A3 (cs) 2002-01-16

Family

ID=7903257

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20013530A CZ20013530A3 (cs) 1999-04-01 2000-03-21 Samozesi»ující polyurethanové, polyurethanmočovinové případně polymočovinové disperze pro ąlichty

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6586523B1 (cs)
EP (1) EP1169369B2 (cs)
JP (1) JP4740460B2 (cs)
KR (1) KR100642177B1 (cs)
CN (1) CN1345344A (cs)
AT (1) ATE252117T1 (cs)
AU (1) AU3963200A (cs)
BR (1) BR0009500A (cs)
CA (1) CA2364603C (cs)
CZ (1) CZ20013530A3 (cs)
DE (2) DE19914882A1 (cs)
ES (1) ES2208302T5 (cs)
HK (1) HK1045702A1 (cs)
MX (1) MXPA01009822A (cs)
PL (1) PL350997A1 (cs)
RU (1) RU2252942C2 (cs)
TR (1) TR200102774T2 (cs)
TW (1) TWI228515B (cs)
UA (1) UA73734C2 (cs)
WO (1) WO2000059973A1 (cs)

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10147546B4 (de) * 2001-09-26 2006-04-13 Basf Coatings Ag Polyurethan, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE10216945A1 (de) * 2002-04-17 2003-11-06 Bayer Ag Selbstvernetzende PUR-Dispersionen
DE10226933A1 (de) * 2002-06-17 2003-12-24 Bayer Ag Glasfaserverstärkte Kunststoffe
CN2689322Y (zh) * 2004-02-28 2005-03-30 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 主机板固定装置
US20070072989A1 (en) * 2004-03-19 2007-03-29 Piret Willy H Two-part sizing composition for reinforcement fibers
US20050228121A1 (en) 2004-04-01 2005-10-13 Ziegler Michael J Oligomer suitable for coating compositions for wood substrates
ATE465220T1 (de) * 2004-10-26 2010-05-15 Lubrizol Advanced Mat Inc Wassergetragene dispersionen öl-modifizierter urethanpolymere
US7240371B2 (en) 2005-02-11 2007-07-10 Invista North America S.A.R.L. Solvent free aqueous polyurethane dispersions and adhesive films therefrom for stretch fabrics
US20080004395A1 (en) * 2005-02-11 2008-01-03 Invista North America S.A.R.L. Aqueous polyurethaneurea compositions including dispersions and films
US20060183850A1 (en) 2005-02-11 2006-08-17 Invista North America S.A.R.L. Solvent free aqueous polyurethane dispersions and shaped articles therefrom
DE602006006663D1 (de) 2005-03-24 2009-06-18 Medtronic Inc Modifizierung von thermoplastischen polymeren
DE102005018692A1 (de) * 2005-04-22 2006-10-26 Bayer Materialscience Ag Schlichtezusammensetzung
US20070256789A1 (en) * 2005-06-24 2007-11-08 Invista North Americal S.A.R.L. Guide for bonding tapes or films
US8389653B2 (en) * 2006-03-30 2013-03-05 Basf Corporation Method of catalyzing a reaction to form a urethane coating and a complex for use in the method
JP4797843B2 (ja) * 2006-07-11 2011-10-19 コニカミノルタエムジー株式会社 圧電性合成樹脂膜の形成方法
DE102006052240A1 (de) * 2006-11-03 2008-05-08 Bayer Materialscience Ag Lösungen blockierter Polyimide bzw. Polyamidimide
KR100860009B1 (ko) * 2006-12-13 2008-09-25 (주)아텍스 고부착력의 폴리우레아 코팅제의 제조방법 및 폴리우레아의 코팅방법
DE102006059680A1 (de) * 2006-12-18 2008-06-19 Bayer Materialscience Ag Colöserfreie, selbstvernetzende PUR-Dispersionen
US20080160281A1 (en) * 2006-12-29 2008-07-03 Vickery Eric L Sizing composition for glass fibers
DE102007023319A1 (de) * 2007-05-16 2008-11-20 Bayer Materialscience Ag Aufgesäuerte Polyesterpolyurethan-Dispersion
CL2008003124A1 (es) * 2007-11-07 2009-11-27 Bayer Materialscience Ag Dispersiones acuosas de poliuretano-urea acuosa de; poliol(es) difuncional (es) o funcionalidad superior, compuestos(s) monofuncional (es) con la menos 50% p/p de óxido de etileno, componente(s)di o poliiocianato; y mezcla de compuestos monoamina primarios y/o secundarios; procedimiento; uso; composición; y compuesto adhesivo.
DE102007054002A1 (de) * 2007-11-13 2009-05-14 Bayer Materialscience Ag Nicht-ionisch hydrophilierte Bindemittel-Dispersionen
EP2103317A1 (de) * 2008-03-20 2009-09-23 Bayer MaterialScience AG Medizinische Geräte mit hydrophilen Beschichtungen
EP2103318A1 (de) * 2008-03-20 2009-09-23 Bayer MaterialScience AG Medizinische Geräte mit hydrophilen Beschichtungen
EP2103638A1 (de) * 2008-03-20 2009-09-23 Bayer MaterialScience AG Hydrophile Polyurethanlösungen
EP2103316A1 (de) 2008-03-20 2009-09-23 Bayer MaterialScience AG Hydrophile Polyurethandispersionen
US9006304B2 (en) * 2008-05-28 2015-04-14 Stahl International B.V. Aqueous polyurethane-polyurea dispersions
DE102008025613A1 (de) * 2008-05-28 2009-12-03 Bayer Materialscience Ag Hydrophile Polyurethanbeschichtungen
DE102008025614A1 (de) * 2008-05-28 2009-12-03 Bayer Materialscience Ag Hydrophile Polyurethanbeschichtungen
ATE547135T1 (de) 2008-09-04 2012-03-15 Bayer Materialscience Ag Tcd-basierte hydrophile polyurethanlösungen
AU2009289830A1 (en) * 2008-09-04 2010-03-11 Bayer Materialscience Ag TCD based hydrophilic polyurethane dispersions
EP2337818A4 (en) * 2008-10-17 2014-08-27 Invista Technologies Srl AQUEOUS POLYURETHANEAMIC COMPOSITIONS WITH DISPERSIONS AND FILMS
EP2186841A1 (de) * 2008-11-14 2010-05-19 Bayer MaterialScience AG Vernetzbare Polyurethan-Dispersionen
EP2221330A1 (de) 2009-02-19 2010-08-25 Bayer MaterialScience AG Funktionalisierte Polyurethanpolyharnstoff-Dispersionen
EP2298825A1 (de) 2009-09-17 2011-03-23 Bayer MaterialScience AG Hydrophile Polyurethanharnstoffdispersionen
US9617453B2 (en) 2009-12-14 2017-04-11 Air Products And Chemicals, Inc. Solvent free aqueous polyurethane dispersions and methods of making and using the same
KR101225580B1 (ko) * 2010-07-19 2013-01-24 애경화학 주식회사 사이즈제용 수성 폴리우레탄 분산액 및 그 제조방법, 및 이를 포함하는 유리섬유 사이즈제
JP6106515B2 (ja) * 2012-05-09 2017-04-05 第一工業製薬株式会社 ガラス繊維用集束剤
US9587139B2 (en) 2012-06-15 2017-03-07 3M Innovative Properties Company Curable polyurea forming composition, method of making, and composite article
US10907005B2 (en) * 2012-09-25 2021-02-02 Battelle Memorial Institute Aqueous prepolymer dispersions
KR101368339B1 (ko) 2013-07-26 2014-02-28 설태윤 작업성 및 설비조작성이 우수한 신발갑피용 1액형 폴리우레아 수지 조성물
CN103696321A (zh) * 2013-12-20 2014-04-02 天津商业大学 一种复合表面施胶剂的制备方法
WO2015191936A1 (en) 2014-06-11 2015-12-17 Battelle Memorial Institute Alkoxylated bio-oil polyol compositions
EP3196351B1 (en) * 2014-09-19 2019-06-05 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Fiber sizing agent composition, fiber sizing agent dispersion, fiber sizing agent solution, method for producing fiber bundles, composite intermediate and fiber-reinforced composite material
RU2678207C2 (ru) 2014-12-09 2019-01-24 БАСФ Коатингс ГмбХ Водная дисперсия полиуретан-полимочевина и краска на водной основе, содержащая указанную дисперсию
CN105968285A (zh) * 2016-06-02 2016-09-28 深圳市深赛尔股份有限公司 一种水性硅烷聚脲树脂及其制备方法
JP7123907B2 (ja) 2016-08-17 2022-08-23 ザ ライクラ カンパニー ユーケー リミテッド 水性ポリウレタン分散体、プレポリマー、およびそれから作製された造形物品
CN109134804B (zh) 2016-12-19 2021-10-22 科思创德国股份有限公司 聚氨酯水性分散体
CN107267050A (zh) * 2017-07-27 2017-10-20 上海展辰涂料有限公司 一种水性木器双组分亮光调色浅色面漆的发明
WO2019089516A1 (en) 2017-11-03 2019-05-09 A&At Llc Methods for use of aqueous polyurethane dispersions and articles made thereby
CN107936212B (zh) * 2017-11-29 2020-12-18 广州冠志新材料科技有限公司 指甲油用水性聚氨酯树脂及其制备方法
KR102645600B1 (ko) * 2018-03-27 2024-03-08 어드밴식스 레진즈 앤드 케미컬즈 엘엘씨 요변성 레올로지 개질제 조성물
CN113718534B (zh) * 2020-05-25 2023-09-15 中国石油化工股份有限公司 一种防爆抗冲击纤维增强聚脲复合材料及其制备方法和应用
EP4247765A1 (en) * 2020-11-19 2023-09-27 Japan Fine Coatings Co., Ltd. Composition for forming coating layer of optical fiber and cured layer thereof, optical fiber having cured layer, and use thereof
EP4029894A1 (en) 2021-01-15 2022-07-20 Covestro Deutschland AG Aqueous polyurethane urea dispersion
WO2022122567A1 (en) 2020-12-08 2022-06-16 Covestro Deutschland Ag Aqueous polyurethane urea dispersion
EP4112669A1 (de) * 2021-07-01 2023-01-04 Covestro Deutschland AG Nicht-ionisch hydrophilierte polyurethan-dispersionen mit methacrylat-doppelbindungen
EP4112670A1 (de) * 2021-07-01 2023-01-04 Covestro Deutschland AG Nicht-ionisch hydrophilierte polyurethan-dispersionen mit acrylat-doppelbindungen

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4108814A (en) 1974-09-28 1978-08-22 Bayer Aktiengesellschaft Aqueous polyurethane dispersions from solvent-free prepolymers using sulfonate diols
DE2553839C3 (de) * 1975-05-22 1978-11-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Beschlichtete Glasfasern
US4255317A (en) 1978-11-20 1981-03-10 Owens-Corning Fiberglas Corporation Non-discoloring glass strand size
US4310646A (en) * 1979-04-09 1982-01-12 Basf Aktiengesellschaft Self-crosslinking cationic binders and their preparation
DE3015143A1 (de) * 1979-04-30 1980-11-06 Grace W R & Co Polyurethanpolymere in waessrigem medium und verfahren zu deren herstellung
US4387181A (en) 1980-04-09 1983-06-07 Textron, Inc. Polymer compositions and manufacture
DE3641494A1 (de) * 1986-12-04 1988-06-09 Bayer Ag In wasser loesliche oder dispergierbare poylurethane, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur beschichtung beliebiger substrate
JPH04325510A (ja) * 1991-04-26 1992-11-13 Dainippon Ink & Chem Inc 接着剤
CA2072931C (en) 1991-07-23 2003-12-30 Robin E. Tirpak A process for the preparation of aqueous dispersions containing both blocked polyisocyanates and polyhydroxyl compounds
DE4142734A1 (de) † 1991-12-21 1993-06-24 Hoechst Ag Wasserverduennbares, urethanmodifiziertes und hydroxylgruppen enthaltendes selbstvernetzendes bindemittel und zubereitungen davon
DE4218184A1 (de) * 1992-06-02 1993-12-09 Bayer Ag Wäßriges Bindemittelgemisch und seine Verwendung
JP3205786B2 (ja) * 1992-08-18 2001-09-04 関西ペイント株式会社 自己架橋性樹脂
DE19548030A1 (de) * 1995-12-21 1997-06-26 Bayer Ag Verwendung wässriger Dispersionen nachvernetzbarer Beschichtungsmittel zur Textil- und Lederbeschichtung
DE19611850A1 (de) 1996-03-26 1997-10-02 Bayer Ag Verwendung von ionischen und nichtionischen wäßrigen Polyurethandispersionen auf Basis von 1-Methyl-2,4- und/oder -2,6-diisocyanatocyclohexan als Bindemittel für Glasfaserschlichten sowie spezielle ionische und nichtionische wäßrige Polyurethandispersionen auf Basis von 1-Methyl-2,4- und/oder -2,6-diisocyanatocyclohexan
ES2197959T3 (es) † 1996-03-01 2004-01-16 Bayer Ag Poliuretanoureas solubles o dispersables en agua, procedimiento para su fabricacion y su uso como recubrimiento de cualquier sustrato.
JP3783283B2 (ja) * 1996-05-14 2006-06-07 日東紡績株式会社 ガラス繊維用集束剤
DE69716574T2 (de) * 1996-07-12 2003-06-26 Kansai Paint Co Ltd Kationische elektrotauchlackierung-zusammensetzung
DE19822631A1 (de) † 1998-05-20 1999-11-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel, die geblockte Polyurethanprepolymere enthalten, und deren Verwendung
JP2002506414A (ja) * 1998-06-04 2002-02-26 オウェンス コーニング コンポジッツ エスピーアールエル 繊維用の高溶解度サイズ剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP1169369B2 (de) 2006-05-17
TR200102774T2 (tr) 2002-04-22
MXPA01009822A (es) 2002-06-21
JP2002541280A (ja) 2002-12-03
ES2208302T5 (es) 2007-02-01
DE50004081D1 (de) 2003-11-20
CN1345344A (zh) 2002-04-17
KR20020027303A (ko) 2002-04-13
DE19914882A1 (de) 2000-10-05
EP1169369A1 (de) 2002-01-09
ATE252117T1 (de) 2003-11-15
UA73734C2 (en) 2005-09-15
JP4740460B2 (ja) 2011-08-03
ES2208302T3 (es) 2004-06-16
TWI228515B (en) 2005-03-01
CA2364603A1 (en) 2000-10-12
US6586523B1 (en) 2003-07-01
AU3963200A (en) 2000-10-23
CA2364603C (en) 2009-12-22
HK1045702A1 (zh) 2002-12-06
EP1169369B1 (de) 2003-10-15
WO2000059973A1 (de) 2000-10-12
RU2252942C2 (ru) 2005-05-27
KR100642177B1 (ko) 2006-11-10
BR0009500A (pt) 2002-01-15
PL350997A1 (en) 2003-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20013530A3 (cs) Samozesi»ující polyurethanové, polyurethanmočovinové případně polymočovinové disperze pro ąlichty
KR101478358B1 (ko) 폴리이소시아네이트 기재의 ｕｖ-경화성 분산액
US5473011A (en) Polyisocyanate mixtures, a process for their preparation and their use as cross-linking agents in coating compositions
JP3844840B2 (ja) １−メチル−２，４−及び／又は−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサンをベースとする水性ポリウレタン分散液及びガラス繊維サイズ用結合剤としてのその使用
AU2007245792B2 (en) Oil based aqueous polyurethane dispersions
MXPA97001566A (en) Aqueous polyurethane dispersions based on 1-methyl-2,4- and / or -2,6-diisiocianateciclohexane and their use as agglutinants for vit fiber apparators
EP1438344A1 (de) Wässriges hochvernetztes zweikomponenten-polyurethanbeschichtungssystem, verfahren zu seiner herstellung sowie seine verwendung
CZ301652B6 (cs) Polyurethanové roztoky s alkoxysilanovými strukturními jednotkami, zpusob jejich výroby, jejich použití, povlaky z nich vyrobené a výrobky tyto povlaky obsahující
KR20090099532A (ko) 공용매 무함유 자가 가교형 폴리우레탄 분산액
KR101326338B1 (ko) 우레탄기를 함유하는 수성 히드록시-관능성 폴리에스테르분산액
US20130023626A1 (en) Water-dispersible, air-drying uralkyd resins
US20160376438A1 (en) Urea-free polyurethane dispersions
KR100966692B1 (ko) 폴리우레탄-폴리우레아 분산액
CA2584487A1 (en) Aqueous polyurethane dispersions with improved storage stability
US5922806A (en) Aqueous polyurethane dispersions based on 1-methyl-2,4-and/or -2,6-diisocyanatocyclohexane and their use as binders for glass fiber sizings
WO2000059979A1 (de) Dimethylpyrazol blockierte polyurethan-dispersionen und polyisocyanate für glasfaserschlichten
KR100969247B1 (ko) 내썬크림성 및 내마모성이 우수한 히드록시기 함유 수성폴리우레탄 분산액의 제조방법 및 이를 함유하는 연질 코팅조성물
DE19630905A1 (de) Wäßrige Dispersionen, ihre Herstellung und Verwendung als Lackbindemittel
CZ40893A3 (en) Water-soluble two-component coating compositions, process of their preparation and their use
JP2003517512A (ja) フェノール性基含有ブロックトポリイソシアネート
CA2282909C (en) Aqueous polymer dispersions neutralized with n,n-diisopropyl-n-ethylamine
WO2019145170A1 (en) Aqueous dispersion of a polyurethane comprising a cycloaliphatic compound with two secondary amino groups as chain extender