TW593558B - Organic pigments in colour filters of liquid crystal displays - Google Patents

Description

本舍明涉及金屬配合物顏料在濾色器中的用途和 的製造及其用於製造濾、色器_途和誠色器本身。…、 遽色器目前主要用於液晶顯示器、榮幕、彩色 和傳感'。個人電腦的平面螢幕是眾所周知的例子 多種生產濾、色器的方法，它們不僅施加著色劑的方义 同’而且由原色紅、綠和藍以及黑產生彩色單元圖方面也 =如色著色劑的施加可以這樣進行:利用可溶性: 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 枓或顏枓者色一種基層（例如明膠）（“染色方法,，， “染料分散方法，，），顏料漿、製劑或油墨的篩網印花: 膠，印刷或噴墨印刷，基於染料或顏料的光敏抗敍劑的電 解沉積’以及特別是藉由顏料分散方法，其包括使用在 酸亞胺樹財（“非光錄_胺方法，，）或在光敏抗餘 劑中光敏丙烯酸方法，，）分散的顏料。關於所提到的 方法’藉由印刷直接產生彩色單元圖和間接的光刻法產生 二者都是重要的，射i是後者涉及上面提到_料分散方 法非光敏聚酿亞胺方法，，形式的顏料分散方法例如公 開在 JP-A-10-22392 ( 1998)中。 、在包含了使用光奴抗蝕劑的顏料分散方法中，著色顏 料分散在一種可紫外線固化的光敏抗蝕劑中。光敏抗蝕 劑，以及顏料，一般由粘結劑樹脂、可聚合單體、光引發 劑及可有可無的溶劑組成。例如其製造是，首先精細地將 派縮形式的顏料分散在溶劑和可有可無的粘結劑樹脂中， 在應用之前’立即將其與單體和光敏引發劑及可有可無的 其匕組份調配在一起。把著色的光敏抗蝕劑均勻地施加到 ------一— ------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2W x 297公爱） 90147A 593558 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（） 基材例如玻璃上，例如可藉由下列方法進行：旋轉塗佈， 預乾，利用光掩模紫外線照射，利用一般的無機驗溶液顯 影形成理想的彩色單元圖案，並任選地在固化後清理塗 層。對每種顏色重複這種方法，即例如對紅、綠和藍三色 5 視者一般重複3次。 · 使用顏料連同顏料分散方法的優點是，與染料基塗層 體系相比改善了濾色器的耐光性、抗濕性和耐熱性。另一 方面，無論何種塗佈方法，基於顏料的塗層透明性和顏色 純度一直不能令人滿意。特別是為了與理想的色區值相匹 10配，光敏抗蝕劑中的各種顏料的混入將伴有不希望的光度 和透明度的損失，結果導致LCDs增大了能量需求。 現有技術的濾色器中使用的各顏料公開在例如JP-A-10-22392 ( Toray 1998) ^ JP-A-10-19183 ( Hitachi 1998: specific Pigment Colour Index Pigment Yellow 150)和 JP- 15 A-UM9184 (Hitachi 1998)中，但是，對於所述的要求而 言還需要改進。 本發明的一個目的是提供用於濾色器的新顏料，該濾 色杰具有改善的顏色純度和透明性以及優良的耐光性。 顏料還應該易於分散在極性和非極性有機介質中，以 2〇便它們穩定地以細分形式存在於上述製造方法（用於處色 器的）的各種基體體系或載體介質中。 —令人驚奇地發現，EP-A73463中以類似形式描述的特 疋金屬配合物顏料基本上適合所需要的牢度和色彩要求， 特別是在相互之間和與其它顏料形成混合物時的透明性和 本紙張尺度適用 -------------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 線· -4- 593558

五、發明說明（ 用途 顏色純度。 因此，本發明提供一種式(I)偶氮化合物或其一個互變 異構體的金屬配合物在液錢示器的濾色ϋ中作為顏料的

其中 R和R’獨立地為〇H、NH2、NH-CN、醯胺基或芳胺基， 和 10 R1和R1’獨立地為七H或_丽2， 該配合物擁有至少一個客體化合物，該金屬配合物相當於 一、二、三或四陰離子形式的式(1)偶氮化合物與金屬Ll、 Cs、Mg、Cd、Co、A卜 Cr、Sn、Pb，尤其優選 Na、K、 Ca、Sr、Ba、Zn、Fe、Ni、Cu、Μη 和 La 形成的金屬配 15 合物。 式⑴的方基取代基優選為苯基或萘基，它們中的每一 個都可以被例如鹵素如F、C1或Br、-OH、CrC6-烷基、 CrC6-烧氧基、-则[2、_N〇2或取代。 式(I)的酿基取代基優選為（Ci-c6_烷基）羰基、苯基羰 20基、ci-cV烷基磺醯基、苯基磺醯基、任選地被crc6-烷 基、苯基或萘基取代的氨基曱醯基；任選地被（^-〇：6_烷 基、苯基或萘基取代的氨磺醯或任選地被CrC6-烷基、苯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂—\-------線 ^一^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593558 A7 五、發明說明（ 10 15 基或萘基取代的職，其中所述的絲還可以被例如齒素 尤其是〇、&或卜循、謂、_丽2和/或^6_烧氧基 取代，所述的苯基和萘基還可以被例如_ 或卜〇H、Cl«基、C「C6-烧氧基=二= 或-CN取代。 . 具體地說，本發明提供一種基於式(I)偶氮化合物或其 一個互變異構體的一和/或二鉀鹽以及水合物而製造的金 屬配合物作為用於液晶顯示器的濾色器中的顏料的用途。 作為本發明所使用的金屬配合物基礎的這些鹽優選不 含有或只含有可忽略量的二偶氮巴比土酸，因此金屬配合 物本身的副產物特別低，因此就顏色純度和透明性而論， 特別適合用於濾色器。 對本案來說，金屬配合物還包括金屬鹽。 特別優選的金屬配合物是，式⑴偶氮化合物為式(11) 的游離酸形式或其一個互變異構體時，式⑴偶氮化合物的 金屬配合物，優選這些偶氮化合物的鉀鹽的金屬配合物， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —----丨丨訂---r----丨·線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20

N (II)， ( R和R’獨立地選自OH和NHCN， 該配合物擁有至少一個作為客體的其它化合物。 特別優選的是，式(Π)偶氮化合物為式(Ila-IIc)的游離 酸形式或其一個互變異構體時，式(II)偶氮化合物的有機 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593558 A7 B7 五、發明說明（ 金屬配合物，優選這些偶氮化合物的鉀鹽的有機金屬配合 物， H0

Vb N=N ^~0H >—N OH HO (Ha),

(Db)， (Kc). 特別優選的是，式(I)，尤其是式(Ila)的偶氮巴比土酸 的一或二钟鹽的金屬配合物。 式(I)的化合物特別優選的是符合式(Ia)或其一個互變 異構體的1 : 1偶氮金屬配合物， ------------—--11.--訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

其中 10 Me是上面提到的金屬中心之一 -Ί- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

(IaX 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593558 A7 B7 五、發明說明（6) R和R’同上述定義，和 R1和R1’獨立地為=0或=NH。 特別優選的是式(I，la，Ila，lib，lie)與二或三價金 屬的鹽和配合物，尤其是錄鹽和配合物。 5 非常特別優選的是金屬配合物的用途，其中偶氮巴比 土酸-鎳1 ·· 1配合物符合式(Ila)的一個互變異構體形式， 並且它擁有至少一個作為客體的其它化合物。 通常由本發明的方法得到的金屬配合物形成多層結構 的晶格，其中任何一層中的鍵合基本上是藉由氫鍵和/或 10 金屬離子。優選的金屬配化合物是這樣的金屬化合物，它 形成的晶格基本上是由平面雇組成的。 金屬配合物擁有的作為客體的其它化合物可以作為夾 雜化合物、嵌入化合物以及固溶體存在。 有用的金屬配合物也包括這樣的金屬配合物：其中金 15 屬配合物的晶格中加入了含金屬的化合物例如鹽或金屬配 合物。在這種情況下，式(I)中，偶氮化合物的金屬鹽的部 分金屬可以被其它金屬離子代替，或其它金屬離子能或多 或少地與金屬配合物發生明顯的相互作用。 有用的客體化合物不僅體包括有機化合物，而且包括 20 無機化合物。有用的客體化合物來自非常廣泛的各類/匕合 物。由於純粹實際的原因，優選的是常態（25它，1巴）下 為固體或液體的化合物。 對於液體物質，優選的又是，沸點為100°C或更高， 優選15(TC或更高的物質。適合的化合物優選為非環狀和 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------^ i^w— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593558 A7 _ B7 五、發明說明（7 ) 狀環有機化合物，例如脂族和芳族烴，它們可以被取代， 例如被下列取代基取代：〇H、COOH、NH2、取代的 nh2、CONH2、取代的 CONH2、so2nh2、取代的 S02NH2、S03H、鹵素、N〇2、CN、-S02-烧基、-S〇2-芳 5 基、-0-烷基、-o-芳基、-0-醯基。. 芳基取代基優選為苯基或萘基，它們各個可以被例如 鹵素如F、a、Br、-OH、Crc6-院基、Crc6-炫氧基、-NH2、"02和/或-CN取代。 烷基取代基優選為Crc6烷基，它們可以被例如鹵素 10 如 Cl、Br、F、-OH、-CN、·ΝΗ2 和/或（VQ-烷氧基取 代。 環烷基取代基優選為crcr環烷基，尤其是C5-C6-環 烷基，它們可以被例如CrC6-烷基、Crc6-烷氧基、鹵素 如 Cl、Br、F、CrC3氧基、-OH、-CN 和 NH2 取代。 15 芳烷基取代基優選為苯基或萘基-q-cv烷基，其中芳 基部分可以被例如鹵素如F、a、Br、-OH、CrC6-烷基、 CrC6-烧氧基、-NH2、-N02和/或-CN取代。 酸基取代基優選‘為（crc6-烷基）-羰基，苯基羰基、 CrCf烷基磺醯基、苯基磺醯基、任選地被CrC6_烷基、 20苯基和萘基取代的氨基曱醯基；任選地被crc6-烷基、笨 基和萘基取代的氨磺醯或任選地被CrC6_烷基、苯基或萘 基取代的踩基，其中所述的烷基可以被例如_素如C1、 、F、-OH、-CN、-NH2或CrC6-烧氧基取代，所述的笨 基和萘基可以被例如鹵素如F、Q、Br、-OH、CrC6-烧 -9- 本紙張尺度適用中_家標準（CNS)A4祕x 297公餐τ ----------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593558 A7 B7 五、發明說明（8) 基、Crc6-烷氧基、-NH2、-N02和/或-CN取代。 優選嵌入物的具體例子是石蠟、石蠟油、三聚異丁 烯、四聚異丁烯、脂族和芳族烴的混合物例如石油分德過 程中所產生的物質，氣化石蠟烴如十二烷基氯或十八烷醯 5 氣；C1G-C3()醇如1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇、1-十 八烷醇和它們的混合物；三油酸甘油酯醇、1，12-十八烷二 醇；脂肪酸及其鹽和混合物如曱酸、乙酸、月桂酸、棕櫚 酸、硬脂酸、油酸；脂肪酸酯如C1(rC2()脂肪酸的甲基 醋；脂肪酸醯胺如硬脂醯胺、硬脂酸一乙醇胺、硬脂酸二 10 乙醇胺；硬脂腈；脂肪胺如十二烷胺、十六烷胺 (cetylamine)、十六胺（hexadecylamine)、十八烧胺和其它 胺；脂肪胺與磺酸和羧酸的鹽，碳環烴如環十二烷、萘 烷、鄰_、間_、對-二曱苯、1，3,5-三甲基苯、十二烷基苯 混合物、四氫化萘、萘、1-甲基萘、2-甲基萘、聯苯、二 15 苯甲烷、苊、芴、蒽、菲、間-，對-三聯苯、鄰-，對-二 氣苯、硝基苯、1-氯萘、2-氯萘、1-硝基萘；碳環的醇和 酚以及它們的衍生物如苯甲醇、十氫-2-萘酚、二苯基醚、 職如二苯基砜、甲基‘苯基艰、4，[雙-2-(羥基乙氧基）二 苯基砜；碳環羧酸和它們的衍生物如苯曱酸、3-硝基苯甲 20 酸、肉桂酸、1-萘曱酸、鄰苯二曱酸、鄰苯二曱酸二疋基 酯、鄰苯二甲酸二辛基酯、四氣鄰苯二甲酸、2-硝基苯甲 醯胺、3-硝基苯曱醯胺、4-硝基苯甲醯胺、4-氯苯甲醯 胺；磺酸例如2,5-二氣苯磺酸、3-硝基苯磺酸、4-硝基苯 石黃酸、2,4-二曱基苯續酸、1-和2-苯石黃酸、5-石肖基-1-和5- -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------f--------tr---------J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593558 A7 ------- B7__ 五、發明說明（9) 肖基2笨一第二丁基萘磺酸混合物、聯苯基-4-磺 I ’ 1，5- ’ 2,6- ’ 2,7-萘二磺酸、3-硝基-i，5_革絡酸； S夂’和坆些石頁酸的鹽例如鈉、鉀、鈣、鋅、鎳和銅鹽；磺 5醯胺如苯續醯胺、2—、3-和心頌基苯續醯胺、2_、3_和4· 氯苯續Si胺、4_甲氧基苯賴胺、3,3，_俩基聯苯石黃酿 胺、4,4’-氧聯苯磺醯胺、^和2-萘磺醯胺。 曱醯胺和磺醯胺是優選被包括的化合物，具體地說合 適的物質是脲和取代脲如苯脲、十二烷基脲等，以及它們 10與酸尤其疋曱駿的縮聚物；雜環化合物如巴比土酸、苯並 咪唑酮、5-苯並咪唑酮磺酸、2,弘二羥基喳喔咁、2，弘二羥 基喳喔啉-6-磺酸、咔唑、咔唑-3,6_二磺酸、2_羥基喳啩、 2,4-二羥基喳咁、己内醯胺、三聚氰胺、6_苯基山3,5-三嗪 -2,4-二胺、6-曱基-1，3,5-三嗪-2,4-二胺、氰尿酸。 15 優远的金展配合物包括表面活性化合物，尤其是表面 活性劑，它們可以從例如下列文獻中獲悉：Klindner， Tenside-Textilhilfsmittel_Waschrohstoffe，第二版，第一 卷 ’ Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH ， Stuttgart，1964。它們可以是陰離子、非離子或陽離子化 20 合物或兩性物。合適的陰離子化合物的例子是純肥皂、氨 基羧酸鹽、低或高醯化的氨基羧酸鹽、脂肪酸硫酸鹽、脂 肪酸酯的硫酸鹽、醯胺等，第一烷基硫酸鹽、羰基合成醇 的硫酸鹽、第二烷基硫酸鹽、酯化或醚化聚氧化物的硫酸 鹽、取代聚乙二醇醚的硫酸鹽（硫酸化環氧乙烷加合 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------II---------&·· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593558 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 物）、酸化或炫基化鏈烧醇胺的硫酸鹽、脂肪酸、它們的 酯、醯胺等的磺酸鹽、第一烷基磺酸鹽、第二烷基磺酸 鹽、V有以酯形式連接的醯基的燒基續酸鹽、烧基或烧基 笨基醚磺酸鹽、多元羧酸酯的磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷 5基萘磺酸鹽、脂族芳族磺酸鹽、烷基苯並咪唑磺酸鹽、磷 酸鹽、多磷酸鹽、膦酸鹽、次膦酸鹽（phosphinates)、硫 代硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、亞磺酸鹽、過硫酸鹽。適當的非 離子化合物的例子是多元醇的酯和醚，烷基聚乙二醇醚、 酉监基聚乙二醇醚、烷基芳基聚乙二醇醚、醯化和烷基化鏈 10烷醇胺聚乙二醇醚。合適的陽離子化合物的例子是烷基胺 鹽、季銨鹽、烧基吡咬鑌鹽、簡單和季咪唑咁鹽、烧基二 胺和烷基多胺、醯基二胺和醯基多胺、醯基鏈烷醇胺、鏈 烧醇胺酯、烷基-OCHrN-吡啶鑌鹽、烷基_c〇-NH-CH2-N-吼啶鏽鹽、烷基亞乙基脲、锍化物、鳞化合物、砷化物、 15烷基胍、醯基雙胍。適合的兩性物的例子是烷基甜菜鹼、 磺基甜菜鹼和氨基羧酸，優選使用非離子表面活」丨生劑，尤 其是脂肪醇、脂肪胺的環氧乙烷加成物以及辛基酚或壬基 盼的壤氧乙烧加成物。 重要的客體化合物還有天然樹脂和樹脂酸例如松香酸 20和它的轉化產物及鹽。此類轉化產物的例子是氫化、艉氫 和歧化松香酸。藉由加入馬來酸酐和富馬酸它們能進一步 被二聚、聚合或改性。它們當中令人感興趣的是羧基被改 性的樹脂酸例如曱基、經乙基、乙二醇、甘油、季戊四醇 酉旨以及樹脂酸腈和樹脂酸胺和脫氫松香醇。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---I----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593558 A7 10 15 五、發明說明（ 適合用於敗人—有聚合物例如環氧乙烧·環氧丙烧欲 段共聚物，優選其數均分子量Μη不低於_，優選為 1000-10,000克/莫耳，取 0上 、斗永乙烯醇、聚（甲基）丙烯酸、改 性纖維素例如㈣基纖維素、紅基·和丙基纖維素、甲 基f之基L乙基纖維素，和聚四氫呋喃、脂族和/或芳族 夕兴歧目日以及多謂和異氰酸㈣預聚物（莫耳品質為 1000 — 10000 克/莫耳）。 適合躲嵌人的特別優選的是，均聚物或共聚物，尤 /、疋無規、嵌段或接枝絲物、水溶性或水乳化聚合物， 例t核氧乙烧―氧化城毅絲物或基於（多）經基脂 月:酉义和♦魏基_醇尤其是聚乙二醇的纽共聚物。特別 k選的是分子量Mn不低於丨_，優選為酬_1G，麵克/ 莫耳的聚合物。其它的聚合物是聚乙烯醇、聚（曱基）丙 細酸、改性纖維素例如射基_素、㈣基·和丙基纖 維素、甲基-和乙基-羥乙基纖維素。 ，一用作傲入物的特別優選物質是，三聚氮胺或三聚氮胺 竹生物，尤其是式（III)的那些物質： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R6HN^N NHR3

NHR. ⑽ 20 其中 R6是氫、可以任選地被OH取代的Ci_c4烧某 特別優選的是其中心是氫的化合物。 或苯基 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 593558 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（12) 可加入到金屬配合物晶格中的嵌入物的量通常為i體 化合物量的5%-200%重量，優選為10%-100%重量。這 裏所述的量是用適當溶劑洗不掉的物質的量，它是由元素 分析得到的。經鑑定加入的嵌入物也可能比上述嵌入物量 5多或少，在這種情況下，任選不必費力洗掉過量物。優選 的是嵌入物的量為10-150%重量。 本發明優選的、含有另一種化合物作為客體的式⑴偶 氮化合物的金屬配合物具有由下列範圍的色坐標X和y定 義的色區： ’ 10該色區是根據DIN53238由醇酸一三聚氰胺清漆測定的， 其中的顏料是完全分散的狀態。 X =0.38-0.72，優選 0.4-0.7 y =0.14-0.55，優選 0.17-0.49 15 其中 X γ χ 丨丨I y 二- - X+Y+Z X+Y+z ，一 其中 X、Y和Z是三激值。

Bayer Farben Revue，Sonderheft 3/2~ D，1986·弟 12- 20 14頁中描述了標準的彩色系統。 ’ 由文獻可知金屬配合物的炎雜物、嵌入物和固溶體本 身是已知的。例如EP-A-0 074 515和EP-A_〇 〇73 463描述 了這些物質以及它們的製造。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -f 訂---------線- 593558 A7 發明說明（ 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 、這些化合物的製造可以按照例如EP_A_G G73 464中所 述的類似方法進行。例如M造上述金屬配合物的 方式進行:在優選阳糊条件下，使式⑴的 偶虱化口物，優選以鹼金屬鹽例如N - ^ , ^ Α τ . 1或κ鹽的形 式 自 Li、Cs、Mg、Cd、Co、Al、Cr、s 特別優選 Na、K、Ca、Sr、Ba、Zn、Fe、％、Pb L:金屬的金屬鹽反應，在優選pH丨w的條件下Mn和 得到的金屬配合物與作為客體化合物將被Μ⑽丄把所 應。如果與客體化合物的反應在pH低於4.5的終&物反 订’ p遺著客體化合物的夾雜，pH將升高到4.5 $ =下進 選4.5-7 〇 一更鬲，優 金屬鹽優選選自上述金屬的水溶性金屬鹽，尤農曰& 化物、溴化物、乙酸鹽、硝酸鹽等。優選金屬鴎疋虱 水溶解度大於20克/升，尤其是大於5〇克/升f ^下的 5適用於製造偶氮化合物的鹽和配合物的金鴎曰 如氯化鎂、硫酸鎂、氣化鈣、醋酸鈣、甲酸鈣、氣化『例 硝酸鋇、酷酸鋇、碳酸鋇、石肖酸鎖、氯化猛、疏峻在孟、、 化鐵(III)、硝酸鐵(1„‘）、硫酸亞鐵(11)、氯化鈷、:砍二 瓜-文鈷、硝酸鎳、硫酸鎳、氯化鎳、醋酸鎳、甲酸鎳、 酉欠鋁、硝酸鋁、硫酸鉻(III)、硝酸鉻(III)、氯化鋅^硫 鋅酸鋅、氯化鎘、硫酸鎘、硝酸鎘、硫酸銅（II)、二 化鋼（II)、醋酸銅（11)和f酸銅（11)、硝酸鑭和氣化鋁水= 也可能使用這些鹽的混合物，該混合物含有上述各種 15- 本紙張尺度適用規格⑽X 297公釐i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .f 氯 ----I--訂---------線 硫 酸 氯

金屬 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 間色調収_齡物_適合卵W產物的中 M山、;後可以藉由過濾其水懸浮液，以含m, ，出這樣得到的金屬配合物。例如用熱^形式分 餅可以按照慣用的乾燥方法乾燥。.有用 ^，這些滤 如攪拌乾料簡錢適當的含水餘。#法包括例 隨後將顏料進行後研磨。 辑用於本發明的金屬配合物結構上太 能藉由例如DH19 847 A 、α 柃呀’匕們可 顏料。 巾所处的方法轉化為軟結構 k廷將含水濾餅以含水漿液形式喷霧乾將 液含有氨水和/或無機或有機鹼。 ，、‘廷該水 •優選Si本Π:金屬配合物的分散粗糙度>25°，那麼也 3 ’尤其是i·5·2·5，或者pH為9-13，優選 1HTC 的^ : 8(M8〇C，優選 9(M4()°C，尤其優選是 95_ no c的條件下，將其進行熱處理。 - 此^’含有至少二個客體化合物的式⑴偶氮化合物的 金屬配合物稱為顏料。 優廷以含有其它添加劑的顏料製品功形式使用_ 料。 口此本，明也提供—種顏料製品，該製品包括： 、（）偶氮化口物的金屬配合物的至少一種顏料，該金 屬配合物含有其它化合物， 16-

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五、發明說明（15 ) b)選自帖烯、帖類化合物、脂肪酸醋和均聚或共聚物例 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如無規或肷段共聚物的至少一種有機化合物，2〇它 下，在中性pH的水中，該化合物的水溶解度小於1克 /升，優選0.1克/升。 5 树明的顏料製品尤其優選為固體形式 ，優選為粉末 或顆粒形式。 組分(b)的有機化合物在標準大氣壓下和體或液 體，當它為液體時，優選其彿點>10(rc，尤其是>15(rc， 當它為固體時，優選其溶點<15(TC，尤其是<10(rC。 10 優選聚合物不僅具有親水性的聚合部分，而且具有疏 水性的I合部分。此類聚合物的例子是基於脂肪酸或長鍵 (CirC22)烴和聚亞烷基二醇尤其是聚乙二醇的無規共聚 物和基於（多羥基）脂肪酸和聚亞烧基二醇尤其是聚乙 一醇的肷段共聚物，以及基於聚（曱基）丙烯酸酯和聚亞 15烷基二醇尤其是聚乙二醇的接枝共聚物。 優遥選自兹稀、益類化合物、脂肪酸和脂肪酯的化合 物疋維勒稀、月桂稀、香葉醇、燈花醇、芳樟醇、香茅 醇、香葉醛、香茅醛‘、橙花醛、擰檬烯、薄荷醇，例如G) 薄荷醇、薄荷酮或二環的單萜，6-22個碳原子的飽和或不 20飽和脂肪酸例如油酸、亞油酸和亞麻酸或它們的混合物。 可用於組分(b)的有機化合物也包括上述夾雜化合物中 所提到的、假定符合組分(b)化合物所要求的標準的那些物 質， 一 當客體化合物和組分b)的化合物相同時，區別在於 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格mo X 297公釐） —-----------------訂---------線"^1^" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593558 A7 五、發明說明（ 16 5 10 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15 組分b )用適當溶劑的可洗性。 優選的顏料製品包括·· 50-99%重量至少一種組分(a)的顏料，它選自擁有至少一種 作為客體的其它化合物的式(1)偶氮化合物的金 屬配合物，和 · 1-100%重量以組分(a)的顏料計，優選厶50%重量至少一種 組分(b)的化合物， 本發明的顏料製品另外還含有或不含有表面活性劑(c)。 適當的表面活性劑是例如陰離子、陽離子、兩性或非 離子物。 具體地說，合適的陰離子表面活性劑是芳香磺酸和甲 醛的縮合產物，如甲醛與芳基磺酸的縮合產物，例如曱醛 和烷基萘磺酸的縮合產物或甲醛、萘磺酸和/或苯磺酸的 細合產物、任地取代本紛與甲酸和亞硫酸氫納的縮合產 物。也適當的表面活性劑選自磺基琥珀酸酯和烷基苯磺酸 酯。以及離子改性、尤其是硫酸化、羧化烷氧基化脂肪酸 醇或其鹽。應當理解烷氧基化脂肪酸醇具體指的是那些具 有5-120，優選5_60，尤其是孓3〇個環氧乙烷的C6_C22脂 肪酸醇，它們是飽和或未飽和的。具體地說，也適當的是 木質素石頁酸鹽例如藉由亞硫酸鹽或牛皮紙漿製法得到的那 些。它們優選的是按照已知方法（例如根據分子量或根據 石頁化度）水解、氧化、丙氧基化、磺化、磺甲基化或脫磺 基和分餾的產品。亞硫酸鹽和牛皮紙木質素磺酸鹽的混合 物也疋非常有效的。特別適合的是平均分子量為WOO-

iL 不Λ張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·#

一^ II -ϋ H ϋ H ϋ I I n n n 1· 1 n n n ϋ n n ϋ n -ϋ ϋ n n n 1 ϋ ϋ I 593558 A7 ------- B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 17 5 10 15 20 100000克/莫耳、活性木質素磺酸鹽含量不低於80%重量 和優選多價陽離子含量很低的木質素磺酸鹽。磺化度可在 很寬範圍内變化。 有用的非離子表面活性劑的例子是烯化氧與可烧基化 的（alkylatable)的化合物例如脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、 酌烧基齡、方基烧基紛例如苯乙細-紛縮合物、甲g藍胺 和樹脂酸的反應產物。例如它們是選自環氧乙烷與下列物 質的反應產物的環氧乙烷加合物·· al) 6-22個碳原子的飽和和/或不包括脂肪醇或 bl)烷基上含有4-12個碳原子的烷基酚或 cl) 14-20個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪胺或 dl) 14-20個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪酸或 el)氫化和/或未氫化樹脂酸。 適當的環氧乙烷加合物具體地說是與5-120，尤其是 5-100 ’尤其是5-60，特別優選5-30莫耳環氧乙烷合併的 上述al)-el)之可烷基化之化合物。 適當的表面活性劑也包括公開於DE-A- 19 712 486或 DE_A_19 535 246的‘式(X)烷氧基化產品的酯，它形成式 (XI)，它們可以與母體化合物（χ)混合在一起。式(χ)苯乙 烯-盼縮合物的烷氧基化產品為如下定義： R15 Ο

R 18 CH,

R -19-

CH〇VCH-0)nH (X). -------------------—訂 --------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593558 五、發明說明（

10 15 其中 R15是氫和crc4烧基， R16是氫和ch3，

Rl7是氫、CrC4烧基、C 一Γ栌韦盆 〇 ^ 烷虱基、CrC4烷氧基羰基i 本基， m 是 1-4 n 是 6-120 R — 對於具有指數η的每一個單元可以相同或不同，它] 表氫、ch3或苯基，條件是，m(a^cH(Ri8)_ 團8中f在叫時，Rl8是™3的情況是n總值的請％ R8是氫的情況是η總值的1〇〇_4〇% ;當各個_(CH CH(RiYo-)基團中存在苯基時，Rls是苯基的情況是〇 & 值的（MO%，R18是氫的情況是η總值的1〇〇_6〇%。 烷氧基化產物(X)的酯是式(ΧΙ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

ζ\\ π 〇16·/ν=τ/ LR ο aJ

〇-(CH2-CH〇VX Kat (XI)， 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印 其中 R 、Ri6’、Ri7f、R18f、m’和nf分別獨立地等同於Ri5、

Rl6、Ri7、、㈤和n的範圍， 20 X 是-S03、-S02、-P〇3 4_CO(R】9)_c〇〇，

Kat 是選自 h+、Li+、Na+、K+、NH4+、和 h〇-CH2CH2- NH/的陽離子，條件是，當χ二-P〇/時，存在兩個陽 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 593558 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（19 ) 離子，和 R19是二價脂族或芳基，優選crc4亞烷基，尤其是亞乙 基、單不飽和crc：4基，尤其是雙亞乙基、或者任選地 取代的亞苯基，尤其是鄰亞苯基，優選的取代基是 5 C4烷基、Crc4烷氧基、Crc4烷氧基羰基或苯基。 例如由DE-A- 19 712 486可知式(XI)的各個具體化合 物，例如由DE-A- 19 535 256可知式(X)和(XI)的混合物， 它們每一個都形成該申請的一部分。 優選的表面活性劑是式(XI)化合物，優選其中X是_ 10 C0(R19)-C00_基和R19同上述定義的式(XI)化合物。 優選的是式(XI)化合物與式(X)化合物一起用作表面活 性劑。在這種情況下，該表面活性劑優選含有5-99%重量 化a物(幻)和1-95%重量化合物(X)。 - 以組分a)的顏料量計，組分c)的表面活性劑的用量優 15選為OHOO%重量，尤其是0.5-60%重量。 當然本發明的製品還可以含有添加劑。例如，在製造 含水懸浮液的過程中，可以加入製品的高達10%重量的降 低枯度或增加固體含畺的添加劑。 其它添加劑的例子是無機和有機鹼以及通常用於顏料 20 製σ口的添加劑。 適當的驗是驗金屬氫氧化物例如NaOH或ΚΟΗ，有 機胺例如烷基胺，尤其是鏈烷醇胺或烷基鏈烷醇胺。 特別優選的是曱胺、二甲基胺、三甲基胺、乙醇胺、 正丙醇胺、正丁醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、曱基乙醇胺 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21G x 297公髮） ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 593558 A7 B7 五、發明說明

10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 或二甲基乙醇胺。 適§的甲醯胺和磺醯胺的例子是脲和取代脲例如笨 脲、十二烷基脲等·’雜環化合物如巴比土酸、苯並咪唑 二笨並咪唑酮磺酸、2,3·二羥基喳喔咁、2,3-二羥基 ^屋林冬嶒酸、咔唑、咔唑_3,6_二磺酸、羥基喳咁、 H羥基喳喵、己内醯胺、三聚氰胺、6-苯基-1，3,5-三嗪 -2+二胺、6_甲基·u，5_三嗉·2,4_二胺、氰尿酸。 〇以組分a)的顏料計，鹼的存在量可以任選地高達2〇 %重量，優選高達1〇%重量。 該顏料製品也可以包含由該生產方法得到的無機和/ 或有機鹽。 特別優選的是，本發明的製品包括大於90%，尤其是 大於95% ’優選大於97%重量的組分a)的顏料、組分、^ ^有機化合物和可有可無的组分0的表面活性劑和/或 製造本發明顏料製品的方法特徵在於，在pH>6 5，尤 其是^溫度為2{MG5t ’優選胸穴，尤其是組分b) 的溶點以上，把組分.a)的顏料，即至少—種選自擁有至少 —個作為客體的其它化合物的、由式⑴偶氮化合物得到的 金屬配合物的賴’組分b)的化合物何有可無的組分〇 的表面活性劑和可有可無的其它添加劑在水中勻化，狭 後^壬選地可以將pH調節至<65，尤其是<5，在冷卻後 或則，把含水懸浮液過濾並以濾餅的形式分離，可以乾燥 或不乾燥。優選用劇烈混合器或溶解器、高速攪拌器、剪 -------------41^ (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} -22-

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2!0 X 297公麥 訂 ft----------------------- 593558 Α7 Β7 五、發明說明（21) 下來混合器或cavitron、球磨機或砂磨機或高壓均化器進 行均化。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如用熱和/或冷水洗滌後，可以把濾餅用傳統乾燥方 法乾燥，從而得到本發明使用的固體顏料製品。 5 有用的乾燥方法包括例如適當調節的含水漿的盤式乾 燥、漿式乾燥或喷霧乾燥。 該固體顏料製品隨後可以進行後研磨。 下面將參照包括光敏抗蝕劑的顏料分散方法，敘述本 發明上述顏料的用途和本發明用於生產用於液晶顯示器的 10 彩色濾色器的顏料製品。 本發明生產彩色濾色器的顏料製品或顏料的用途特徵 在於例如，在分散劑的存在或不存在下，把顏料或顏料製 品，尤其是固體顏料製品，與可有可無的粘合劑樹脂和有 機溶劑均化，隨後以連續或間歇式濕粉碎至99.5%的顆粒 15 <1000毫微米，優選95%<500毫微米，尤其是90%<200 毫微米（電子顯微鏡測定）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 有用的濕粉碎方法包括例如攪拌器或溶解器分散，用 攪拌球磨或砂磨機研蘑，捏合機、輥式捏合機、高壓均化 器或超聲波分散。 20 在分散處理的過程中或此後，加入一種或多種可光固 化單體和一種或多種光敏引發劑。分散之後，可以轉載入 用於彩色濾色器生產的理想光敏塗料配制物（光敏抗# 劑）所需要的其它钻合劑樹脂、溶劑和傳統光敏抗ϋ劑添 加劑。對於本發明，光敏抗蝕劑是含有至少一種可光固化 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593558 A7 B7 五、發明說明（ 單體和一種光敏引發劑的製品。 有用的分散劑包括通常市場上買得到的，例如基於如 多元缓酸或多元績酸以及聚環氧乙烧—聚氧化丙^段庄 聚物的聚合、離子或非離子分散劑。也可以使用有機_ 的衍生物作為分散劑或共分散劑。. 因此彩色濾色器的生產得出本發明包括基於下列組成 的組合物： ' 至J/ 一種上述意義的顏料或至少一種本發明 品， 的顏料製 10 - 可有可無的粘合劑樹脂， 至少一種有機溶劑以及 可有可無的分散劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在優遥的貫施方案中，本發明的組合物包括（百分數 15 以製品為基礎） M0%重量 至少一種組分a )的顏料或一 料製品 0-20%重量 粘合劑樹脂 0-20%重量 分散齊） 10-94%重量 有機溶劑 可以藉由直接或間接施用把光敏抗1虫 顏 上，從而生產理想的像素圖案。有用的施用方法包括例如 輥塗、旋轉塗覆、喷塗、浸塗和氣刀刮塗。 例如按照最終的用途，有用的板材包括：透明玻璃如 -24- --------訂---------^丨 UP------------------------ A7 五、發明說明（23) 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 白色或藍色玻璃板、二氧化 > ^ t ^ ^ 土主復的藍色玻璃板、基於例 如來酉曰、石反酸酯、丙餘阶―、友 Μ ,η „ 或鼠乙烯樹脂的合成樹脂板或 的半導體《料板。屬板μ塗有光電遷移成份 這樣的塗覆通常是有对 0.1-10¾^ 〇 相’㈣得_錄層厚度是 塗覆後可以將該層熱乾。 優選藉由將光敏層杲霞少 料wm 活性光束中而進行輻射，優 亥先束為猎由光罩的影 _ 射的區域固化。式。追樣使韻中被輕 銀蒸汽燈、氤燈、全屬例如高壓或超高壓水 射束。 _化物燈、熒光燈以及可見區的雷 曝光後顯影除去塗厣Φ j显理想影像圖案形式。通;1=:分’得到彩色成份的 料ΪΓ 無機驗例如氫氧化域氫氧化鉀、偏娃 有機驗例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三乙 基胺或它們的鹽的有機溶劑中。 顯影之錢常將|彡像_熱錄燥/固化。其匕顏料： 2組分a)顏料__徵在於，擁有至少-個作為客體 ’合物的式(I)偶氮化合物的各個金屬配合物或基於它們 財發明的固體顏料製品單獨或與“其它顏料，，-起用於 衫色濾色器或彩色濾色器的顏料製品中。 如上所述，不同金屬鹽的混合物也可以用於製造本發 -25· --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度細鮮（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593558 A7 B7 五、發明說明（24) 明所使用的組分a)的顏料或基於它們的本發明的固體顏料 製品。 “其它顏料”指的不僅是式(I)偶氮化合物的其它金屬 鹽或基於它們的固體顏料製品，而且是其它有機顏料。 5 關於任選使用的其它顏料的選擇，本發明沒有限制。 無機和有機顏料都可以使用。 優選的有機顏料是例如那些單偶氮、雙偶氮、色澱偶 氮、β-萘驗、萘盼AS、苯並味σ坐酮、雙偶氮縮合物 (disazocondensation )、偶氮金屬配合物、異二氫。引哚和 10 異二氫吲哚酮類、和多環顏料例如酞菁、喳吖啶酮、茈、 培力酮（perinone)、硫彀、蒽自昆、二巧_、σ奎σ林并酜酮 (quinophthalone)和二酮ϋ比嘻並ϋ比17各系列顏料，以及色殿染 料例如含橫基或緩基染料的Ca、Mg和Α1色澱。 任選使用的其它有機顏料的例子是染料索引中的黃色 15 顏料， 染料索引顏料黃 12，13，14，17，20，24，74，83，86， 93，94，109，110，117，125，137，138，139，147， 148，150，153，154‘，166，173，185 或 染料索引顏料橙 13，31，36，38，40，42，43，51，55， 20 59 ， 6卜 64 ， 65 ， 71 ， 72 ， 73 或 · f 染料索引顏料紅 9，97，122，123，144，149，166， 168 ， 177 ， 180 ， 192 ， 215 ， 216 ， 224 ， 254 ， 272 ，或 染料索引顏料綠7，10，36，37，45或 染料索引顏料藍 15，15:1，15:2，15:3，15:4，15:6，16 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------^ IAWI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 和 染料索引顏料紫19，23。 此外㈤使用其它顏料，，時，與其它顏料的混合物 $中’以使用的所有顏料總量計，擁有至少一個客體化合物 的式(I)化合物的金屬配合物或基於它們的固體顏料製品優 選為丨·99%重量，尤其是5-60%重量。 、 對於可以與組分a)的顏料或基於它們的固體顏料製品 一起用於彩色濾色器或本發明生產彩色渡色器（例如藉由 顏料分散方法）的組合物的粘合劑樹脂，本發明沒有特別 10的限制，具體地說，本身已知的成膜樹脂可以適用於彩色 濾色器。 有用的是例如選自下列物質的粘合劑樹脂··纖維素樹 脂例如羧曱基羥乙基纖維素和羥乙基纖維素、丙烯酸樹 脂、醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、聚乙烯醇、聚 15乙烯基吡咯烷酮、聚醯胺、聚醯胺-亞胺、聚醯亞胺、聚 醯亞胺前體例如公開於jP_A u 217 514中的式（14)的那些 物質和它們的酯化產品。 其中的例子是四鉍酸二酐與二胺的反應產物。 有用的粘合劑也包括含有可光聚不飽和鍵的粘合劑樹 20脂。粘合劑樹脂可以是例如選自丙烯酸樹脂的粘合劑樹 脂。具體地說，有用的是，可聚合單體例如（甲基）丙烯酸 甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（〒基）丙烯 酸丁酯、苯乙晞、和苯乙稀衍生物的均聚_和共聚物，以 及帶有羧基的可聚合單體例如基）丙烯酸、衣康酸、馬 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593558 A7 ________ B7 五、發明說明（26) 來酸、馬來酸酐、馬來酸單烷基酯（尤其是M2個碳原子 的烷基)與可聚合單體例如（曱基）丙烯酸、苯乙烯和苯乙烯 衍生物例如α-甲基苯乙烯、間-或對-甲氧基笨乙烯、對羥 基苯乙烯之間的共聚物。例子是：含羧基的可聚合化合物 5與每一個都含有一個環氧乙烷環的化合物和烯類不餘和化 合物，例如（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、丙烯醯基縮水甘油 醚和衣康酸單烧基縮水甘油g旨等的反應產物，以及含魏基 的可聚合化合物與每一個都含有一個經基的化合物和稀類 不飽和化合物（不飽和醇）例如丙烯醇、2-丁烯醇、油 1〇醇、（甲基）丙烯酸2-羥乙基酯、N—羥曱基丙烯醯胺等的反 應產物，此類粘合劑樹脂也可以包括具有游離異氰酸酯基 的不儉和化合物。 通常所提到的粘合劑樹脂的不飽和度的當量（每個不 飽和化合物對應的粘合劑樹脂的分子量）在200-3000，尤 15其是230_1000範圍内，不僅可以提供足夠的光聚合能 力，而且提供足夠的膜硬度。酸值通常在20-300，尤其是 40-200範圍内，膜曝光之後提供足夠的鹼可顯影能力。 所用的粘合劑樹‘脂的平均分子量為15〇〇-2〇〇〇〇〇,尤 其是10000-50000克/莫耳。 20 本發明用於彩色濾色器的顏料或顏料製品的應用片所 使用的有機溶劑是例如酮、亞烷基二醇醚、醇和芳族化合 物。選自酮的例子是丙酮、甲基乙基酮、環己烷酮等；選 自亞烧基二醇醚的例子是曱基溶纖劑（乙二醇單曱基醚）、 丁基溶纖劑（乙一醇單丁基_)、甲基溶纖劑乙酸醋、乙基 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •f-r口、I ϋ n I I I i I ϋ ϋ n n n ϋ n ϋ ϋ n 1· ϋ «ϋ ϋ ϋ I I I I ϋ ϋ n 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593558 A7 B7 五、發明說明（27) 溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、乙二醇單丙基醚、乙 二醇單己基醚、乙二醇二曱基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇 二乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單 丙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、二甘 5 醇曱醚乙酸酯、二甘醇乙基醚乙酸酯、二甘醇丙基醚乙酸 酯、二甘醇異丙基醚乙酸酯、二甘醇丁基醚乙酸酯、二甘 醇第三丁基醚乙酸酯、三甘醇曱基醚乙酸酯、三甘醇乙基 醚乙酸酯、三甘醇丙基醚乙酸酯、三甘醇異丙基醚乙酸 酯、三甘醇丁基醚乙酸酯、三甘醇第三丁基醚乙酸酯等； 10 選自醇的例子是：甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇等； 選自芳族溶劑的例子是：苯、曱苯、二曱苯、N-甲基-2-吡 咯烷酮、乙基N-羥甲基吡咯烷酮-2乙酸酯等； 其它溶劑是1，2-丙二醇二乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙 15 酸酯、乙酸乙酯、四氫呋喃等。這些溶劑可以單獨使用或 相互混合使用。 本發明還提供了一種光敏抗钱劑，它包括至少一種上 述意義的顏料或至少一種本發明的顏料製品和至少一種可 光固化單體以及至少一種光敏引發劑。 20 可光固化單體分子中包括至少一個反應性雙鍵和可有 可無的其它反應性基團。 本文中有用的可光固化單體具體地說是反應性溶劑或 反應性稀釋劑，例如選自：單、二、三和多官能的丙稀酸 酯和曱基丙稀酸酯、乙烯醚以及縮水甘油醚類。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593558 A7 五 、發明說明（ 28 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 附加的反應性基團包括烤丙基、羥基、磷酸酯、氨基 甲酸乙酯、第二胺和N-烷氧基甲基基團。 該型式的單體對於本領域技術人員來說是已知的，它 們 λ 開於· 〔 R0mpp Lexikon ’ Lacke und Druckfarben， Dr.Ulrich Zorll，Thieme Verlag Stuttgart-New York， 1998，第.491/492頁〕。具體地說，單體的選擇取決於使 用的輻射的型式和強度、所需要的用光敏引發劑的反應和 膜的性質。也可以使用混合的單體的組合物。 有用的光敏引發劑是吸收了可見或紫外線輻射後可以 形成反應中間體的化合物，而該反應中間體能夠引發例如 上述單體和/或粘合劑樹脂的聚合反應。光敏引發劑通常 也是已知的’並且可以由〔RGmpp Lexikon，Lacke und Druckfarben ? Dr.Ulrich Zorll ? Thieme Verlag Stuttgart-New York，1998，第 445/446 頁〕中得知。 根據本發明，對於所使用的可光固化單體或光敏引發 劑沒有特別限制。 優選本發明提供了一種光敏抗蝕劑，該光敏抗蝕劑包 括： ‘ a)至少一種顏料或基於該顏料的本發明的固體顏料製 品’該顏料選自擁有至少一個作為客體的其它化余物 的式(I)偶氮化合物的金屬配合物， bl)至少一種可光固化單體， b2)至少一種光敏引發劑， cl)可有可無的有機溶劑， -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) «( — — — — — II I I I I I - n I I I I - I H I I I I I I I - 593558 A7 B7 29 10 五、發明說明（ d) 可有可無的分散劑， e) 可有可無的粘合劑樹脂， 和可有可無的其它添加劑。 本發明對独本發賴使㈣顏—製以 基礎製造彩色影像單元圖的技術也沒有限制。像上、求光安 法一樣其它方法例如料、化學_法或噴墨印:也^ 用。適當的粘合劑樹脂和溶劑或顏料傳遞介質以及其它添 加劑的選擇必須符合特定的方法。噴墨印‘法不僅二: 熱喷墨印刷，而且包括機械和壓電機械嘴騎刷，喷黑印 刷方法可喊㈣於細㈣純錢或含切機載體^和 可有可無的枯合劑樹脂；事實上含水有機載體介質是優選 的0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 實施例 製造實施例1: 一個式（la)顏料的夾雜化合物的製造，其中Me = 仙，R1 W = 〇，，它擁有—個三聚氛胺笔 體：黃綠色顏料。‘ 把25克苯磺醯胼、2〇〇毫升水、2〇毫升i〇n的鹽酿 和1.25克硬脂酸與牛磺酸的縮合產物攪拌3〇分鐘。加^ 60克冰，然後在30分鐘内滴加34亳升亞硝酸鈉水溶浓 (1〇〇毫升該溶液中含有30克亞硝酸鈉）。將該配料攪相 30分鐘，在該過程中保持過量亞硝酸鹽。然後用少量氨j 磺酸破壞過量的亞硝酸鹽，用5毫升10N的氫氧化鈉水遂 >31- 訂---------線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 593558 A7 ------sz------- ---- 五、發明說明（30) 液中和該配料，#到笨續酸疊氣化物的乳液。 把如此調節的乳液與38.2克巴比土酸混合，攪拌1〇 分鐘，然後用約33毫升咖的氫氧化納水溶液調節至pH 8。在5〇°C將該配料授掉2小時，然後用3毫升醋酸和約 5 Μ毫升匪的鹽酸調節至pH 48，隨後在腻下加熱i 小時’在80°C下加熱3小時，得到偶氮巴比土酸的鈉鹽懸 浮液；在該溶液中另外存在22克副產物苯石黃醯胺。 把如此製造的懸浮液加熱至95<t_1〇(rc ’抽吸過濾， 並在此時用約1升沸騰的熱水洗滌一會兒，得到偶氮巴 10 比土酸的鈉鹽的濾餅。 把如此製造的濾餅與5〇〇毫升水一起攪拌。在8〇〇c 下’把34.5克NiC12_6H2〇和13克無水醋酸鈉在丨⑻毫升 水中的溶液在約5分鐘内滴加完。把該混合物在8〇。〇下攪 拌1小時，然後與42克三聚氰胺混合，再在8〇它下攪拌 I5 1小時，在95 C下攪拌2小時，然後抽吸過濾並用熱水洗 條。 這樣得到固體含量為42.6%重量的濕顏料濾餅。 按照DIN53238(色度坐標χ，y(色區）和三激值γ(光度 參考值)）’在醇酸樹脂-三聚氰胺清漆體系中，乾燥和研磨 20 過的顏料的色區測定值為： x = 0.438 y = 0.464 Y=58 38 製造實施例2 ： 一個式(la)顏料的失雜化合物的製造，其中Me==Ni， -32- 本紙張尺度適用中國國豕4示準（CNS)A4規格（21〇 X 297公复） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I n n n ϋ n I n I ϋ n n n n n n ϋ I n n n n ϋ n ϋ I I I 1 . 593558 五、發明說明（ 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20

RizzzRhsQ，R=R’ = 〇H，它擁有一個三聚氰胺客體：黃 綠色顏料。 把136克氨基脈碳酸氫鹽加入到810克蒸餘水中，並 用280克鹽酸（濃度30%)將其溶解在其中。然後用780 克冰將遠 >谷液冷卻到約-1 〇 c，並隨後在達到約1 $之前 與232克37%的硝酸鉀水溶液混合。然後在約15〇c下， 把該溶液攪拌15分鐘，並隨後與2·〇克氨基硫酸 (amidosulphuric acid )混合。加入269克巴比土酸，然後 把配料加熱到55t：，並隨後攪拌2小時。用氫氧化鉀水溶 液將其調節至pH 2.5，並隨後攪拌30分鐘。然後用氫氧 化鉀水溶液將其調節至ΡΗ 4·8，並隨後攪拌3〇分鐘。^ 配料加熱到8(TC，並在pH 4.8下攪拌3小時。隨後在抽 吸過濾裔上分離，洗滌至無電解質，4〇。〇下在穿過-循環 乾燥櫃中乾燥，並研磨得到344克紅橙色粉末。 " 單鉀鹽 XlHp 的計算值 C28.4 H2.1 N24.8 K11.6 測定值 C27.8 HZ4 Ν24·3 Κ12·0 差示掃描量熱法(DSC)是一種特殊的差熱分析法。在 DSC 20爐中的Mettier上進行耽分析。以加熱速率為 10K/分鐘，在帶有三重固定蓋的㈣中測定樣品。 。在所提到的條件下，藉由上述方法製造的化合物在 135。(：下給出吸熱信號（由於收方法的可再現性限制， 所述的溫纟MC可以在±urc内波動）。由差熱分析和 傳裏葉變換紅外光譜分析可以得出，在所述溫度下釋放出 的水為1莫耳當量。 --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -33- 593558 Α7 Β7 32 五、發明說明（ 按照DE-A-19 945 245的實施例1製造425克偶氮巴 比土酸一鉀鹽*HSO的α-形式濕濾餅，其固體含量為40 %，相當170克乾重量，將其在5 000毫升蒸餾水中用實 驗室攪拌器均勻攪拌，加熱至95°C，並與126克三聚氰胺 5 混合。然後加入1060克濃度為6.5%氯化鎳水溶液，隨後 在95 C下攪拌1 ·5小時。用氫氧化鉀水溶液調節至 ΡΗ5·5 〇然後在抽吸過濾器上過濾分離，洗滌至無電解 質’ 80°C下在真空乾燥櫃中乾燥並研磨，得到288克黃綠 色粉末。 0 按照DIN53238(色度坐標X，y(色區）和三激值γ(光度 參考值)），在醇酸樹脂-三聚氰胺清漆體系中，乾燥和研磨 過的顏料的色區測定值為： x = 0.435 y = 0.467 γ=60.71 15 製造貫施例 含有實施例1的顏料的夾雜化合物的固體顏料製品的 製造。 … 把8.3克實施例‘丨製造的濾餅均勻懸浮在25公斤水 中。。把32·5公斤該懸浮液與⑴公斤水混合，加入至約 7〇°c ’用稀氫氧化鈉水溶液調節至pH8§，並授拌 鐘。 ==該水溶液用氮氧化納溶液調節墙，： ^ 0 ^於（多）經基脂肪酸和聚亞燒基二醇的嵌段 -34、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4 — χ 297 ^ ------------MW--------訂. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 州558 五、發明說明（33 ) 二I物和2·〇%重量的表面活性劑，該表面活性劑是基於 按fe DE 19 801 759的實施例1〇所述的方法製造的式(χι) 的烷氧基化產物的酯。然後在攪拌並保持溫度的條件下， 5用鹽酸將ρΗ值調節至約2，隨後將配料攪拌約6〇分鐘， 5用氫氧化鈉水溶液調節至ΡΗ5.2，隨後在約7〇t：下攪拌3〇 分鐘。 、，把所得到的懸浮液冷卻到35°C，在3(TC下抽吸過濾 並用熱水洗滌直至電導率低於600|LlSi/cni為止。 這樣得到的濕顏料濾餅固體含量為39%重量。將該濾 10餅在7〇c的爐子中乾燥至殘餘水含量低於1%重量，精細 地葉片式研磨，得到本發明使用的固體顏料製品。 “按照DIN53238(色度坐標x，y(色區）和三激值γ(光度 參考值)），在醇酸樹脂_三聚氰胺清漆體系中，乾燥和研磨 過的顏料的色區測定值為： " 15 x=0.442 y=〇.465 Υ=57·52 美里例1 汽色組合物的製造及萁用於生產黃色濾色器的應用 在攪拌容器中 重里伤曱氧基丁基乙酸S旨（Butoxy®，Hoechst AG )和 2弘重量份基於甲基丙烯酸苄基酯（7〇紛）/曱基丙烯酸2_經 乙基酯（15份）/甲基丙稀酸（15份）的鹼溶性共 聚物粘合劑樹脂（分子量約25000克/莫耳）的21 %丨辰〉谷液（在乙酸甲氧基丙醋）均勻混合，隨後 -35- 本紙張尺度適用7國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公餐） ~ - --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 34593558 A7 B7 五、發明說明（ 100重量份4造實施例1的顏料的夾雜化合物，將其在約7〇 C下先乾燥至殘餘水含量低於重量後，與上述 物質均勻混合。 將該顏料懸浮液在使用紀穩定的氧化錯珠(直徑為〇.6_ 1.0毫米）的水準封閉珠磨機中經過幾次，研磨至有效顆粒 直佐（用Μ射政射光關聯能譜（laser scattering light correlation Spectroscopy)測定乙酸甲氧基丙酯減少約ο;% 5重量）低於丨5〇耄微米’多分散性低於0.14(為了比較，在 電子顯微鏡下觀察到，乙酸甲氧基丙酯減少丨％重量的乾 燥膜具有非常窄的粒度分布，95%的顆粒低於1〇〇毫微米） 為止。 所得到的組合物具有足夠的儲存穩定性，非常適合用 10顏料分散方法生產用於濾色器的光敏抗蝕劑。 光敏抗蝕劑的f i告 1000重量份所得到的組合物在授拌情況下均勻地加入到 34.5重量份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（單反應稀釋劑）和 13.8重量份基於重量份數比為3/1的二苯甲酮和N，NL四乙基_ 4,4’-二氨基二苯曱酮的光敏引發劑中。 - f 這樣就得到可紫外線固化光敏抗蝕劑，該光敏抗蝕劑 15可以施用到透明基質的頂部，並顯影形成濾色器。 為此，把光敏抗蝕劑旋轉塗覆到300X350毫米的清 潔石朋石圭酸鹽玻璃（Corning® 7059，Owens Corning Corp)片 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 參 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^OJfl n I ϋ ϋ n n n I ϋ n n n n n ϋ I I n 1 n ϋ 1 n I ϋ ϋ 1 n n 1 593558 A7 B7 五、發明說明（ 35 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 上，在清潔條件下，在爐中於 厚度約⑴微米的膜。、UGCT“ 5分鐘，形成 冷卻後，藉由超高壓水銀蒸汽燈 响以200她m2將膜進行紫外線輕射，得_需要的 =影紐在室溫下用⑽6%的氫氧化鉀水溶液在爐中於2抑下後固化3〇分^、禮在清潔條件下， 和高==形“ *有非#好彻㈣色器ΓϊΓ^^Γ。料的耐先和耐熱性特财利於作為遽 按照上述方法生產濾色器並將其在爐中於25代下 化1小日守’而進订耐熱性試驗。肖Cielab測定法測定的盥 未進行熱處理的膜相比的總色差ΔΕ為〇·7。 、 為了口試驗耐财度，把〇·7克上述研磨過的組合物 (沒有單活性稀釋劑和光敏引發劑）均勻地分散在1〇σ 透明的火棉膠基試驗漆（Isoderm@ Glanz tS，拜耳股份有 限公司）中，描繪在白色塗料試驗卡片和透明膜（Hp Premium0 Ink Jet ’ Hewlett Packard)上並乾燥。 然後，按照DIN EN105B02輻射500小時。藉由 Cielab測定的與未輕射的描繪相比的總色差ae為： 白塗料試驗卡片：AE=18.7 透明膜：ΔΕ= 10.5 -37- 良紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----- 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593558 Α7 Β7 五、發明說明（） 應用實施例2 黃色組合物的製造及其用於生產黃色濾色器的應用 用按照製造實施例2製造的乾燥夾雜化合物重複應用 實施例1，得到具有類似精細度和長期儲存穩定性的組合 5 物，當用於濾色器的光敏抗蝕劑時，它具有類似的性質尤 其是财光和财熱性。 按照應用實施例1所述的方法進行耐曬牢度評估。 猎由Cielab測定的與未輪射的描繪相比的總色差ΔΕ 為： 10 白塗料試驗卡片：ΔΕ=10.1 透明膜：ΔΕ=8.3 應用實施例3 黃色組合物的製造及其用於生產黃色濾色器的應用 15 用製造實施例3的固體顏料製品（代替按照製造實施 例1製造的乾燥的優選夾雜化合物）重複應用實施例1， 得到具有類似精細度和長期儲存穩定性的組合物，當用於 濾色器的光敏抗蝕劑‘時，它具有類似的性質尤其是耐光和 耐熱性。 20 . 丨 應用實施例4 綠色組合物的製造及其用於生產綠色濾色器的應用 用下列物質代替100重量份按照製造實施例1製造的 乾燥顏料，重複應用實施例1，得到具有足夠的長期儲存 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

一-0、I I ϋ n ·ϋ n n I I n ϋ ϋ n I n ϋ n I -1- ·!. n n -ϋ n 1 -ϋ 1· ϋ ϋ n n I 593558 A7 ___________B7_ 五、發明說明（37 ) 穩定性的、非常精細的組合物，它非常適合生產濾色器的 綠色光敏抗蝕劑： 40重量份製造實施例2的顏料的夾雜化合物和 60重量份有機顏料Hdi〇gen® Grlin L 9361 (顏料綠36， BASF AG) 〇 按照應用實施例1所述的方法製造的光敏抗蝕劑和所 5 生產的綠條形濾色器擁有非常好的光譜透明性和極好的色 純度和光度以及非常好的色光度。 應用實施例5 · . ~ 式（la)顏料的夾雜化合物的製造，其中Me = Ni，R1^ 10 Rlf = 0，R=OH ’ R’ = NHCN，它擁有一個客體嵌段共聚 物：橙色顏料。 氰亞胺基偶氣巴比土酸（cyaniminoazobarbituric acid)起始物的製造： 把4·9莫耳一偶氮1巴比土酸（755克）和5.0莫耳氰亞 !5 胺基巴比土酸懸浮在‘10升Η2〇中，加熱到8(TC。一旦達 到80°c就用30%的NaOH將配料調節至pH5，並搜掉3 小時。把紅色產品過濾，用熱水（10升）洗滌，並乾燥至 殘餘水含量低於1%重量。 把0.3莫耳該產品懸浮在2升去離子水中，並加入 20 0·31莫耳ZnCl2。在95°C和pH5下，把懸浮液攪拌3小 時。把40克分子量約為6700的基於乙二胺的環氧乙烧—

1¾尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -39- 593558 A7 B7 五、發明說明（ 38 壞氧丙烷嵌段共聚物（Tetr〇nic® T9〇4，BASF AG)\懸浮 在500 $升水中亚加熱至5(rc。把該溶液與上述懸浮液混 合，並在饥下再麟2小時1後將配料誠，用2升 熱水洗滌，在減壓下乾燥12小眸、，丄— 研磨。㈣函5則將域在讀錢機中乾 樹脂-三聚氰胺清漆體系中。的顏料粉末分散在醇酸 測定的色區為： x = 0.561 0.365 Y=26.〇5 10 按照應用實施例1中所述的知 長期儲存穩定㈣、非常精纟喝法㈣具有足夠的 瀘、色器的光敏抗飯劑。具體地$ ^b非#適&生產 製造實施例製造的其它紅和❻錢料適合與按照例如 需要的紅色濾色器。 ^域料-起用於調整所 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---- 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 應用貫施例6 式（la )顏料的夾雜化合物的製 - Rl»_〇 , p w 乂，其中^^^二乙!！，！^^ R - 0，R = QH，R，= NHCN，它 胺：橙色顏料。 擁有一個客體三聚氰 把0.3莫耳應用實施例5中制 土酸懸浮在2升去離子水中，並=的氰亞胺基偶氮，'巴比 在95。〇和PH5下，把懸浮液授拌、3小3日1士莫耳ZnC12混合， 把0.6莫耳三聚氰胺懸浮在 &。 t：。把該溶液與上述懸浮液混合，、，毛升水中亚加熱至5〇 及在951：下再撳拌2小 -40-

訂----- -----線 --------------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ^^-_— —_B7___ 五、發明說明（39) 時。然後己料過濾、，用2升熱水洗務，在減壓下乾燥i2 小時，並在貫驗室磨機中乾研磨。按照mN53238將如此 得到的顏料粉末分散在醇酸樹脂-三聚氰胺清漆體系中。 測定的色區為： 5 x = 0.558 y=0.358 Y=21.2 按照應用貫施例1中所述的相同方法得到具有足夠的 長期儲存疋性的、非常精細的組合物，它非常適合生產 濾色器的光敏抗餘劑。具體地說，該顏料適合與按照例如 ίο製產貝鈀例I-3製造的其它紅和/或黃顏料一起用於調整所 需要的紅色濾色器。 實施例7 式（la)顏料的夾雜化合物的製造，其中Μ〇 = ι^，= 15 R1 一 〇，11 一 0H，Rf = NHCN，它擁有一個客體三聚氰 胺：橙色顏料。 月 把0.3莫耳應用實施例5中製造氰亞胺基偶氮巴比土 酸懸浮在。2升去離手水中，並與0.31莫耳La(N〇3)3混 合’在95 C和pH5下，把懸浮液攪拌3小時。 20 把〇·6莫耳三聚氰胺懸浮在500毫升水中並加熱至5〇 °C。把泫溶液與上述懸浮液混合，並在95°C下再攪拌2小 時二然後將配料過濾，用2升熱水洗滌，在減壓下乾燥12 小时，亚在貫驗室磨機中乾研磨。按照DIN53238將如此 得則的顏料粉末分散在賴《_三聚氰胺清漆體系中。

本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 X -------------MW------丨—訂---------線#. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -41- 593558 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（40) .測定的色區為： x = 0.540 y = 0.344 Υ= 16·6 按，應用實施例！中所述的相同方法得到具有足夠的 =儲存穩定性的、非常精細的組合物，它非常適合生產 慮色器的光敏抗I虫劑。具體地說，該顏料適合 例如 ，造實_ 1·3製造的其它紅和域黃_ —_於調整所 需要的紅色濾色器。 10 應用實施例8 式（la)顏料的夾雜化合物的製造，其中，Rl =R1, = Ο，R= OH，R’ = NHCN，它插古 ^ ^ ^ 匕擁有一個客體聚乙烯基 吡咯烷酮：紅色顏料。 把〇.3莫耳應用實施例5中製造的氰亞胺基偶氮巴比 土酸懸洋在2升去離子水中，並與〇 3莫耳如％混合， 在95°c和pH5下，把懸浮液攪拌3小時。 口 把40克聚乙烯基吡咯烷酮（MW3〇 〇⑻克/莫耳）懸 浮在谓毫升水中並、熱至贼。把該溶液與上述懸浮= 混合’並在95 C下再授拌2小時。然後將配料過液，用 升熱水洗滌，在減壓下乾燥12小時，並在實驗^磨機中 乾研磨。按照DIN53238將如此得到的顏料粉末分散在醇 酸樹脂-三聚氰胺清漆體系中。 測定的色區為： x = 0.493 y=0.334 Υ=11·4 15 20 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---- 線丨€►丨丨 2 593558 A7 五、發明說明（ 41 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 按照應用實施例丨巾所麵相同方 長期错存敎、非常精細的組合物的 li:=t劑。具8地說，該顏料適合 製造貝訑例1-3製造的其它紅和/ …、例如 需要的紅色濾色器。 -”巳用於調整所 應用實施例9 式㈤顏料的夾雜化合物的製造，其中 Rh = 0，R=OH，R’ = NHCN 〜 物：紅燈色簡。 —有—個各體嵌段共聚 把〇·3莫耳應用實施例5中製造的氰亞胺基偶氮巴比 土酸懸浮在2升去離子水中，並與〇·3莫耳⑽2 2^ 混合，在^和阳5下，把懸浮液攪拌3小時。2 把40克分子量約為咖的乙二胺基環氧乙燒―八 丙烷肷段共⑽（Tet_ie® T3G4，Basf ag) 平 毫升水並加熱至耽。把該溶液與上述懸浮㈣合= 价下再攪拌2小日4。然後將配料過濾，用2升熱水= 滌，在祕下乾12小時，並在實驗錢機中乾 按照腿則將如轉_賴財綠«酸樹脂-三 聚氰胺清漆體系中。 測定的色區為： X 二 0.541 y = 0.353 γ=27·63 -43· ^^尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2_l〇 χ 297公 --------------------丨訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 593558 A7 __B7 五、發明說明（42 ) 按照應用實施例1中所述的相同方法得到具有足夠的 長期儲存穩定性的、非常精細的組合物，它非常適合生產 濾色器的光敏抗蝕劑。具體地說，該顏料適合與按照例如 製造實施例1-3製造的其它紅和/或黃顏料一起用於調整所 5 需要的紅色濾色器。 · --------------------訂---------^ —^_wl (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 593558 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7L· \ A8 ! B8 C8 D8 六、申請專利範圍 專利申請案第90108052號 ROC Patent Appln. No. 90108052 修正後無劃線之申請專利範圍中文本-附件(二） Amended Claims in Chinese - Encl.(IT) (民國93年3月μ日送呈） (Submitted on March /Z, 2004) 1. 一種作為液晶顯示器的濾色器的顏料之偶氮化合物之 金屬錯合物，其符合式(I)或其互變異構體之一 10 15 20 25

   (I) 其中 R和R·獨立地為OH、NH2、NH-CN、醯胺基或芳胺 基，和 R1和R1’獨立地為OH或NH2， 該錯合物擁有至少一個客體化合物，該金屬錯合物相 當於一、二、三或四陰離子形式的式(I)偶氮化合物與 金屬裡、铯、鎮、編、銘、銘、鉻、錫、錯、納、 鉀、#5、錄、鋇、鋅、鐵、鎳、銅、猛和鋼形成的金 屬錯合物。 2. 根據申請專利範圍第1項的偶氮化合物之金屬錯合 物，其中該金屬係選自於鈉、鉀、鈣、鋰、鋇、鋅、 鐵、鎳、銅和鑭。 3. 根據申請專利範圍第1項的偶氮化合物之金屬錯合 物，其特徵在於式(I)偶氮化合物符合式(II)或其互變異 -45 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 90147B-接 593558 六、申請專利範圍 構體

   〇0> R和R，獨立地選自0H和NHCN。 5 4.:據！請專利範圍第1項的偶氮化合物之金屬錯合 :其特徵在於客體化合較環狀和非狀環有機化合 5·根據中請專·圍第4項的偶氮化合物之金屬錯合 物，其中該環狀和非環狀有機化合物是 ^ 10 聚氰胺衍生物或縮聚物。 胺 6.根據申請專利範圍第5項的偶氮化合物之金屬錯合 物，其中該環狀和非環狀有機化合物是基於腺和甲兹 的縮聚物収基於⑻硬舰、⑻魏乙鉢/或(聚） 壤氧丙烷的嵌段共聚物。 15 7.根據中請專利範圍第i項的偶氮化合物之金屬错合 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 物，其特徵在於該金屬配合物是符合式(Ia)或其一個立 變異構體的1 : 1偶氮金屬錯合物，

   da) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 593558 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 其中 Me是選自於由鋰、铯、鎮、編、録、銘、鉻、錫、 錯、鈉、钟、約、錄、鋇、鋅、鐵、鎳、銅、锰和 鑭所組成之群組，以及 5 R和W和R1和Rh同申請專利範圍第1項的定義。 8.根據申請專利範圍第1項的偶氮化合物之金屬錯合 物，其特徵在於其色區由下列色坐標X和y定義： X =0.38-0.72 y =0·14-0·55。 10 9·根據申請專利範圍第1項的偶氮化合物之金屬錯合 物，其中偶氮巴比土酸-鎳1:1配合物是符合式(Ila)的 一個互變異構形式，它包括至少一個式(III)的其它化 合物 VH HO—^ ~N=N—^ OH m OH HO 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 丫N 丫 NHRe (ΠΙ) NHRe 15 其中 R6是鹵素或可以任選地被〇H取代的CrC4烷基。 -47 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593558 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 10. 根據申請專利範圍第1項的偶氮化合物之金屬錯合 物，其特徵在於偶氮化合物是式(I，II，Ila，lib，lie) 的一或二鉀鹽或其一個互變異構體或其水合物。 11. 根據申請專利範圍第1項的偶氮化合物之金屬錯合 物，其特徵在於偶氮化合物是式(Ila)偶氮巴比土酸的 一或二钟鹽。 12· —種顏料製品，該製品包括： a)至少一種式(I)偶氮化合物或其一個互變異構體的金 屬錯合物 10

   (!) 其中 R和R·獨立地為OH、NH2、NH-CN、醯胺基或芳胺 基，和 ， 15 R1和R1·獨立地為OH或NH2， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該錯合物擁有至少一個客體化合物，該金屬錯合物 相當於一、二、三或四陰離子形式的式(I)偶氮化合 物與金屬經、絶、緩、錢、始、銘、鉻、錫、船、 納、鉀、約、懿、鋇、鋅、鐵、鎳、銅、猛和鑭形 20 成的金屬錯合物， b)選自萜烯、？$類化合物、脂肪酸酯和均聚或共聚物 例如無規或嵌段共聚物的至少一種有機化合物，該 -48 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 593558 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 化合物20°c的水溶解度小於1克/升。 13. 根據申請專利範圍第12項的顏料製品，其中該金屬 係選自於鈉、鉀、辦、懿、鋇、鋅、鐵、鎳、銅和 鑭。 14. 根據申請專利範圍第12項的顏料製品，其中該溶解度 係小於0.1克/升。 15. 根據申請專利範圍第12項的顏料製品，該製品還包 括，基於組分a)，1-100%重量的符合式(X)和/或式(XI) 的至少一種表面活性劑 10 R15 Or R 16 CH,

   m R a(CH2-CH-0)nH R· (X)， R 15·

   R· 0-(CH2-CH^O)nrX Kat Rie* (XI) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15 其中 R15是氫或CrC4烷基， R16是氫或CH3， R17是氫、CrC4烷基、CrC4烷氧基、CrC4烷氧基 羰基或苯基， m 是 1-4 -49 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 593558 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 η 是 6-120 R18對於具有指數η的每一個單元可以相同或不同， 它代表氫、CH3或苯基，條件是，當各個-(CH2-CH(R18)-0-)基團中存在CH3時，R18是CH3的情 5 況是η總值的0-60%，R18是氫的情況是η總值 的 100-40% ;當各個-(CH2-CH(R18)-0-)基團中存 在笨基時，R18是苯基的情況是η總值的0_40 %，R18是氫的情況是η總值的100-60% 和 10 R15·、R16·、R17,、R18f、m，和 η* 分別獨立地等同 R15、 R16、R17、R18、m 和 η 的範圍， X 是-S03、-S02、-Ρ03 或-CO(R19)-COO， Kat 是選自 H+、Li+、Na+、K+、NH4+、和 HO-CH2CH2-NH3+的陽離子，條件是，當X = -P03 15 時，存在兩個Kat陽離子，和 R19是二價脂族或芳基、單不飽和C2-C4基或者任選 地取代亞苯基。 ’ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 16. 根據申請專利範圍第14項的顏料製品，其包括0.5-60%重量的符合式(X)和/或式(XI)的至少一種表面活性 20 劑。 17. 根據申請專利範圍第15項的顏料製品，其中R19為 CrC4-亞烷基。 18. 根據申請專利範圍第16項的顏料製品，其中R19為亞 乙基。 -50 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593558 Α8 Β8 C8 六、申請專利範圍 19·根據申請專利範圍第15項的顏料製品，其中Rl9為雙 亞乙基。 20·根據申請專利範圍第15項的顏料製品，其中Ri9為鄰 亞苯基。 5 21·根據申請專利範圍第15項的顏料製品，其中Ri9為經 CrCV烷基、Cl_C4_烷氧基、Ci_C4_烷氧基羰基或苯基 取代之亞苯基。 22·根據申請專利範圍第12項的顏料製品，其特徵在於式 ⑴的偶氮化合物符合式(H)或其互變異構體 10

   其中 R和R1獨立地選自OH和NHCN， 15 其中所包括的化合物是環狀和非狀環有機化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 23·根據申請專利範圍第22項的顏料製品，其中該環狀 和非環狀有機化合物是三聚氰胺或三聚氛胺衍生物或 縮聚物。 24.根據申請專利範圍第22項的顏料製品，其中該環狀 20 和非環狀有機化合物是基於脲和甲醛的縮聚物以及美 於(聚)硬脂酸、（聚)環氧乙燒和/或（聚)環氧丙烧的欲ς 共聚物。 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 593558 A8 B8 C8 ^ _D8_ 六、申請專利範圍 25.根據申請專利範圍第12項的顏料製品，其特徵在於該 顏料(a)是符合式(la)或其一個互變異構體的1 : 1偶氮 金屬錯合物，

   其中 Me是選自於由經、絶、鎮、锅、始、銘、鉻、錫、 船、鈉、鉀、好、錄、鋇、鋅、鐵、錄、銅、猛和爛 所組成之群組，以及 10 R和R’和R1和R1’同申請專利範圍第1項中的定義。 26.根據申請專利範圍第12項的顏料製品，其特徵在於顏 料(a)是夾雜化合物、嵌入化合物和固溶體，其中偶氮 巴比土酸-鎳1:1配合物符合式(Ila)的一個互變異構體 形式，並包括至少一個式(III)的其它化合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） W3558

   、申請專利範園

   (Ha) 其中 (III) 10 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15 &是氣或可以任選地被OH取代的CrC4烷基。 27·根據申請專利範圍帛12項的顏料製品，其係用於生產 液晶顯示器用濾色器。 、 -種組合物，她合物包括至少_種根，請專利範 圍第1項的式⑴偶氮化合物的金屬錯合物或根據 專利範圍第12項的顏料製品，至少一種有機溶劑，可 有可無的粘合劑樹脂和可有可無的分散劑，其中該金 屬配合物擁有至少一種其它客體化合物。 Λ 一種光敏抗蝕劑，該光敏抗蝕劑包括〆至少一種可光 口化單體、至少—種*敏引發劑和至少-種根據申請 專利範圍第1項的式⑴偶氮化合物的金屬錯合物，其 中該配合物擁有至少一個其它化合物。 30·—種生產液晶顯示器用渡色器的方法，其特徵在於， 在枯合劑樹脂和/或分散劑的存在或不存在下，在有機 溶劑中研磨根據申請專利範圍第i項的式⑴偶氮化合 物的金屬錯合物，該配合物擁有至少一個其它化合 28 29 53 - 規格（210x297公釐） 4 訂 593558 A8 B8 C8 _ D8 六、申請專利範圍 物，隨後在可光固化單體、光反應引發劑和可有可無 的其它點合劑和/或溶劑的存在下處理，從而形成光敏 抗蝕劑，之後該光敏抗蝕劑可以藉由適當的塗覆方法 塗覆到適當的基質上，經光罩輻射，然後固化和顯 5 影，形成已製好的彩色濾色器。 31·根據申請專利範圍第30項的方法，其中該塗覆方法 為輥塗、喷塗、旋轉塗覆、浸塗或氣刀刮塗。 32·根據申請專利範圍第30項的方法，其中該適當的基質 為玻璃板。 10 33· —種濾色器，它包括至少一種根據申請專利範圍第1 項的式⑴偶氮化合物的金屬錯合物，該配合物擁有至 少一個其它客體化合物。 34· —種液晶顯示器，它包括至少一種根據申請專利範圍 第33項的濾色器。 15 35·根據申請專利範圍第1項的式⑴偶氮化合物的金屬錯 合物，其係用於在印刷油墨中藉由光刻法、膠印或機 械、壓電機械或熱喷墨印刷法生產濾色’器，其中該金 屬錯合物擁有至少一個其它客體化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 36·根據申請專利範圍第35項的用途，其特徵在於該印刷 20 油墨還包括含水有機載體介質。 -54 - 本紙張尺度適用中國國家標準(QsjS)A4規格（21〇χ297公釐）