JPS5852358A - アゾバルビツル酸誘導体類、およびそれらの固溶体、包接化合物および内位添加化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アゾバルビッル酸誘導体類、およびそれらの
固溶体、包接化合物および内位添加化合物、新規な化合
物の製造法および顔料としてのそれらの使用に関する。

新規なアゾバルビッル酸誘導体は、互変異構造の１つが
、式 式中、 ＸおよびＹで示す漆は各々＝０、＝ｓ。

＝ＮＲｙ、　ＮＲｓ　Ｒｙ　、ＯＲｎ　、　　ＳＲｅ、
−ＣＯＯＲ６、−ＣＮ、　　−ＣＯＮＲ８Ｒ丁、−８ｏ
、Ｒ，、−Ｎ−ＣＮ、　　アルキル、シクロアルキル、
ア■ ７ リールおよびアラルキルからなる系列からの１個または
２個の置換基を有することができ、環ＸおよびＹの各々
についての環内および環外の二喀結合の合計の数は３で
あり、 Ｒｓ　ｈ水１ｇ、アルキル、シクロアルキル、−アリー
ルまたはアラルキルを表わし、そして Ｒ？は水素、シアン、アルキル、シクロアルキル、アリ
ール、アラルキルまたはアシルを表わし、 Ｒ，はアルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラ
ルキルを示し、 Ｒ，、Ｒ，、ＲｓおよびＲ４は水ｔ１アルキル、シクロ
アルキル、アリールまたはアラルキルを表わし、そして
また、式Ｉにおいて破線で示すように、５員または６員
の環を形成することができ、前記環にさらに堺が融合す
ることができ、 Ｒｓけ一０Ｈ−−ＮＲｅ　Ｒｔ、アルキル、シクロアル
キル、アリールまたはアラルキルを示ｔ、、Ｊ〜Ｒ，に
ついて述べた置換基およびＣＨ重結合含有する置換基は
さらに置換されることができ、そして ｍＸ　ｎ、ｏおよびｐは１を示すか、あるいは、式Ｉに
おいて点線で示すようにに重結合が環の窒素原子から延
びているとき、０も示す、 に相当［７、ただしアゾバルビッル酸、アゾウラシルお
よびウラシル−５−アゾバルビッル酸、・およびそれら
の、塩を排除する。

本発明は、また、式■の化合物の塩、錯塩、包接化合物
および内位添加化合物に関し、゛アゾバルビッル酸およ
びアゾウラシルおよびウラシル−５−アゾバルビッル酸
の塩、錯体、包接化合物、内位添加化合物および固溶体
およびそれらのアルカリ金属塩は除外される。

固溶体または包接化合物は、有機化合物および／または
無機化合物を含有できる。

本発明は、特定する場合を除き、次の化合物またはそれ
らの塩、錯塩、固溶体、包接化合物および内位添加化合
物に、好ましくは関する。

１、遊離酸の形において、Ｘで示す項が、式式中、 ＬおよびＭは＝Ｏ１＝Ｓまたは＝ＮＲ，を示し、 Ｌ、は水素、　ＯＲａ　、−８Ｒｓ　、ＮＲａＲｙ、Ｃ
ＯＯＲａ、　Ｃ０ＮＲａＲｙ　、　ＣＮ、　アルキル、
シクロアルキル、アリールまたはアラルキルを示し、そ
して Ｍ、は−０Ｒｅ、ＳＲｓ、ＮＲｅ−Ｒ−１ＣＯＯＲａ、
Ｃ０ＮＲａＲｙ、　ＣＮ１−８ＯｔＲい−Ｎ−ＣＮ。

Ｒ＠ アルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキル
を示し、置換壱Ｍ、およびＲ１またはＭ、およびＲ１は
５員または６員の環を形成することができる、 の清を表わす式Ｉに相当する化合物。

２６　　遊離酸の形で、Ｙで示す環が、式を表わす式Ｔ
Ｋ相当する化合物。

３、遊離酸の形で、互変異構造の１つが式■または■ 式中、 Ｒ５’は−ＯＨまたは−ＮＨ，を示し、Ｒ３′、Ｒ７′
、Ｒ７およびＲ７’け水素を表わし、そして ＭＩ′およびＭ、″け水素、−０）Ｔ、　−ＮＥ（い−
Ｎｌ（ＣＮ、　　アリールアミノまたはアシルアミノを
示す、 に相当する化合物。

アルキルの意味の範囲内の置換基け、好ま［、〈は、ハ
ロゲン、例、塩！、臭素または７ツ索、−〇）Ｔ、　−
ＣＮ、−ＮＨ，またけＣ，−Ｃ，−アルコキシで置換さ
れていてもよいＣ，−Ｃ６−アルキルを示す。

シクロアルキルの意味の範囲内のき換基け、好寸１　＜
′ヒ、（Ｍ、−ｃ、−シクロアルキル、とくに、九シえ
ば、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、Ｃ，Ｃ，−アルコキシ、・
・ロゲン、例、Ｃ１、ＲｒまたはＦ、Ｃ。

−Ｃ，−アルコキシ、−ＯＨ，−ＣＮまたは−ＮＨ。

で置換されていてもよいｃｓ　　Ｃｓ−シクロアルキル
を示す。

アリールの意味の範囲内の置換基は、好ましくは、たと
えば、ハロゲン、例、Ｆ、ＣＩまたはＢｒ、−ＯＨ，Ｃ
１−Ｃ，１−１ｈ＊ル、Ｃｓ−＊７に：Ｆキシ、−ＮＨ
，、−Ｎｏ、または−ＣＮで置換されていてもよい、フ
ェニルまたはナフチルを示す。

アラルキルの意味の範囲内の置換基は、好ましくは、芳
香族鳩、たとえば、ハロゲン、例、Ｆ％ＣＩ、またはＢ
　ｒ−、ＯＨ％　ＣＩ　　ＣＩ−アルキル、ＣＩ−ｃ、
−アルコキシ、−ＮＨ，、−Ｎｏ、ｔたは一〇Ｎにより
芳香族基において置換されていてもよい、フェニルマタ
ハナフチルーＣ，−Ｃ，−アルキルを示す。

アシルの意味の範囲内の置換基は、（Ｃ，−Ｃ。

−アルキル）−カルボニル、フェニルカルボニル、Ｃ，
−Ｃ，−アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、（
Ｃ１−Ｃ・−アルキル、フェニルｔ＊ｔｉナフチルで置
換されていてもよい）カルバモイル、（ＣＩＣＩ−アル
キル、フェニルまたはナフチルで置換されていてもよい
）スルファモイルまたは（ＣＩ−Ｃ，−アルキル、フェ
ニルｔたａナラｆｆ１ｔで置換されていてもよい）グア
ニルを示し、置換氷のＣ，−Ｃ，−アルキルは、たとえ
ば、・・ロゲン、例、Ｃ１、ＢｒまたはＦ、　−０）１
．−ＣＮ、　−ＮＨ，ｔたはＣ，−Ｃ，−アルコキシで
置換されることができ、そして置換基のフェニルおよび
ナフチルは、たとえば、・・ロゲン、例、Ｆ、Ｃｌ−１
たはＢｒ。

ＯＨ−Ｃｔ　　Ｃｓ−アルキル、Ｃｌ−Ｃ６−アルコキ
シ、−ＮＨい−ＮＯ１またはＣＮで置換されることがで
きる。

式Ｉにおいて破線で示すように、Ｍ、Ｒ，またはＭ　Ｉ
　ＲｔまたはＲ１、Ｒ，、Ｒ３およびＲ６が５員または
６員の環を形成する場合、漆は好ましくはトリアゾール
、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ピリミジンまた
はキナゾリン環系である。

式Ｉの化合物の可能な塩は、好ましくは、金属Ｌｉ、Ｃ
ｓ、ＭｇＸＣｄＸＣｏ１Ａｌ、Ｃｒ、５ｎＸＰｂ、とく
にＮａＸＫ、Ｃａ、Ｓｒ、ＢａＸＺｎ、Ｆｅ５Ｎｉ、Ｃ
ｕまたはＭｎとのモノ、ジ、トリおよびテトラ陰イオン
との塩および鉛体である。

ニッケル塩または錯体およびそれらの固溶体および包接
化合物は、とくに重要である。

遊離酸の形で、互変異形の１つにおいて、式に相当する
シアノイミノアゾバルビッル酸およびその塩、モノまた
はジ陰イオンの塩および対応する固溶体および包接化合
物も、本発明の範囲内においてとくに重要である。

塩は、たとえば、次の式によって例示できる二式中、 ｅ　　　　。

Ｍ　およびＭａは同一または異なる陽イオンである； 式中、 ＭＯおよびＭＯは陽イオンを示し、そしてび０について
次の値の組み合わせが可能である二ｍ＝１、ｎ＝０Ｓ　
ｏ＝＝ｏ　；ｍ＝２、ｎ＝＝０，０＝＝２；そしてｍ＝
ｌ５ｎ＝１゜０＝１：０＝２の場合、２つのＸ　基は同
　−一であるかあるいは異なることができ、あるいはま
たは２価の陰イオンに属する；式中、 Ｍｅ、ＭＯおよびＭＯは陽イオンを示し、そして Ｘ　は陽イオンを示し、そしてｎ’、ｍ’、ｐおよび０
′について次の値の組み合わせが可能である：　ｎ’＝
０、ｍ’＝０、ｐ＝２、ｏ’＝　４　；　ｎ’＝　Ｑ、
　ｍ’＝　０１ｉ）＝１ｓ”＝１；ｎ＝１、ｍ′＝０、
ｐ＝ｌ、Ｏ′＝２およびｎ′＝０、ｍ′；１、ｐ＝１１
０′＝３；そして０′が１である場合Ｘ基は同一または
異なり、あるいは多価陰イオンに属する。

可能な陽イオンは好ましくはＨＯおよび／または１価、
２価および／または３価め金属、たとえば、Ｌｉ、Ｃ３
、Ｎａ５Ｋ、　Ｍｇ、　Ｃａ、　Ｓｒ、　Ｂａ、　Ｚｎ
。

Ｃｄ、　Ｆｅ、　Ｃｏ、　Ｎｉ　ＳＣｕ、　ＡＩ　、Ｃ
ｒＳＭｎ、　３ｎ　またはｐｂ、とくに好ましくはＫＸ
Ｃａ、　Ｓｒ、　Ｂａ。

ＺｎおよびＣｄの陽イオンである。

陰イオンのＸＯ基は、有機酸または無機酸、たとえば、
ギ酸、酢酸、コＩ・り酸、酒石量、塩化水素、臭化水素
、ヨウ化水素、フッ化水素、硫酸、リン酸または硝酸か
ら誘導される。Ｘ　は好ましくは式■のシアノイミノバ
ルビッル酸のモノ−またはジー陰イオンも表わす。

ＭＯがＨＯを表わし、そしてＭ？かにΦを示すかあるい
はＭ１＋はＢａ”＋　を示し、Ｃａ１＋、Ｓｒ″＋また
はＮｉ１＋を示す式Ｉまたは■の塩は好ましい。

式 のニッケル塩は、また、とくに重要である。

固溶体、包接化合物または内位添加化合物は、少なくと
も１つの物理的性質において、成分の性質の合計から異
なることにより、成分の混合物と区別される。

かなりの差は、たとえば、溶液の性質において異なる。

こうして、たとえば、溶媒中の可溶性物質の濃度は、そ
の物質が純粋な物質としてではな。

く、固溶体の一成分として存在するとき、かなり低い。

たとえば、難溶性物質の場合において、この物質を完全
に溶解するために通常十分である溶媒の量は、包接化合
物または固溶体の場合において、抽出の目的には不適当
である。他方において、ある溶媒はその中に溶けている
物質を多少完全に置換でとる、包接化合物への強い親和
性を有し、固溶体が再び形成することが考えられる。

本発明による固溶体、包接化合物または内位添加化合物
が成分の混合物と異なることがで計る本質的特徴は、Ｘ
線粉末ダイアグラムである。それは個々の成分のダイヤ
グラムを加えることによって得ることができない。最も
鮨単な場合において、いく本かの線の密度は変化するが
、概して、個々の成分のダイヤグラムとの類似性はほん
のわずかであるかあるいは存在しない。−成分のみが過
剰量で存在するとき、その線は固溶体の線に加えて現わ
れるであろう。固溶体、包接化合物また杜内位添加化合
物および混合物の間のこれらの区別する特徴は、専門家
にとって既知であり、そして文献から得ることができる
。

式Ｉの化合物またはそれらの塩および錯塩、とくにニッ
ケル錯塩中に包接することができる物質は、広範な種類
の化合物の部類に属する。純粋に実際的理由のため、通
常の条件下で液体または固体である化合物は好ましい。

液状物質のうちで、沸点が１００℃以上、とくに１５０
℃以上のものは好ましい。適当な化合物は、好ましくは
非環式および環式の化合物、たとえば、脂肪族および芳
香族の炭化水素であり、それらは、０ＨＸＣＯＯＨ，Ｎ
Ｈ＊ｓ置換ＮＨ，、Ｃ０ＮＨ，、置換ＣＯＮＥ１ｍ　、
ＳＯ＊ＮＨい置換ＳＯ，ＮＨ，ＳＯ，Ｈ，ハロゲン、Ｎ
ｏ、　、ＣＮ、−８ｏ、−アルキル、−ＳＯ，−アリー
ル、−〇−アルキル、−〇−アリールまたは一〇−アシ
ルでさらに置換されることができる。

とくに述べることができる例は、次のとおりである：パ
ラフィンおよびパラフィン油；トリイソブチレン、テト
ライソブチレン；たとえば、石油の分留において得られ
るような、脂肪族および芳香族の炭化水素の混合物；塩
素化パラフィン炭化水素、例、塩化ドデシルまたは塩化
ステアリル；Ｃ３゜−０３゜−アルコール、例、ｌ−デ
カノール、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノール、
ｌ−オクタデカノールおよびそれらの混合物、オレイル
アルコール、１．１２−オクタデカンジオール、脂肪酸
およびそれらの塩および混合物、たとえば、ギ酸、酢酸
、ドデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、オレ
イン酸、脂肪酸エステル、たとＬｔｄ、Ｃ５ｏ−Ｃｏｏ
−脂肪酸のメチルエステル、脂肪酸アミド、たとえば、
ステアラミド、ステアリン酸モノエタノ−ルアミドまた
はステリン酸ジェタノールアミド、ステアロニトリル、
脂肪アミン、たとえば、ドデシルアミン、セチルアミン
、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミンなど；イン
環式炭化水素、例、シクロドデカン、デカヒドロナフタ
レン、ｏ−１ｍ−１ｐ−キシレン、メシチレン、ドデシ
ルベンゼン混合物、テトラリン、ナフタレン、ｌ−メチ
ルナフタレン、２−メチルナフタレン、ビフェニル、ジ
フェニルメタン、アセナフテン、フルオレン、アントラ
セン、フェナントレン、ｍ−１ｐ−ターフェニル、０−
１ｐ−ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、１−クロロ
ナフタレン、２−クロロナフタレンｔたはｔ−ニトロナ
フタレ／、イソ環式アルコールおよびフェノールおよび
それらの誘導体、例、ペンジルアルコ−ル、デカヒドロ
−２−ナフトールまたはジフェニルエーテル、スルホン
、タトエハ、ジフェニルスルホン、メチルフェニルスル
ホンｔ＊は４．４’−ビス−２−ヒドロキシエトキシジ
フェニルスルホン、イソ環式カルボン酸およびそれらの
誘導体、例、安息香酸、３−ニトロ安息香酸、シンナム
酸、１−ナフタンカルボン酸、フタル酸、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、テトラクロロフタル酸
、２−ニトロベンズアミド、３−ニトロベンズアミド、
４−ニトロベンズアミドまたは４−クロロペンズアｉ　
）”、スルホ７　ｍ、例、２　ｍ　５−ジクロロベンゼ
ンスルホンＨ１３−１＊ｈ４−ニトロベンゼンスルホン
ｑ、２　、４−シｌチルベンゼンスルホン酸、ｌ−およ
び２−ナフタレンスルボン酸、５−ニトロ−１−ｉよび
５−ニトロ−２−ナフタレンスルホン酸、ジーｓｅｃ　
−７”チルナフタレンスルホン酸混合物、ビフェニル−
４−スルホン酸、１．４−１１．５＋、２．６−または
２．７−−）フタレンジスルホン酸、３−ニトロ　　。

−１，５−ナフタレンスルホン酸、アントラキノン−１
−スルホン酸、アントラキノン−２−スルホン酸、ジフ
ェニル−４，４′−ジスルホン酸または１．３．６−ナ
フタレントリスルホン酸および前述のスルホン酸の塩、
たとえば、ナトリウム、カリウム、カルシウム、亜鉛、
エステルおよび銅の塩；スルホンアミド、たとえば、ベ
ンゾスルホンアミド、２−１３−および４−ニトロベン
ゼンスルホンアミド、２−１３−および４−スルホニル
ビスベンゼンスルホンアミ）”、４．４’−オキシビス
ベンゼンスルホンアミドおよび１−および２−ナフタレ
ンスルホンアミド。

カルボキシアミドおよびスルホンアミドは、包接すべき
化合物の好ましい群である。

また、とくに適当な化合物の例は、次のとおりである：
尿素および置換尿素、例、フェニル尿素、ドデシル尿素
など、および複素法式化合物、例、バルビッル酸、ベン
ズイミダシロン、ベンズイミダシロン−５−スルホン酸
、２，３−ジヒドロキシキノキサリン、２．３−ジヒド
ロキシキノキサリン＝６−スルホン酸、カルバソール、
カルツクソール−３，６−ジ東ルホン酸、２−ヒドロキ
シキノリン、２．４−ジヒドロキシキノリン、カプロラ
クタム、メラミン、６−フェニル−１，３，５−トリア
ジン−２，４−ジアミン、６−メチル−１，３，５−）
リアジン−２，４−ジアミンおよびシアヌル酸。

好ましい固溶体および内位添加化合物まだは包接化合物
は、表面活性化合物、とくに界面活性剤を含有する。界
面活性剤は、たとえば、Ｋ、Ｌｉ−ｎｄｎｐｒ　、Ｔｐ
ｎｓｉｄｐ−Ｔｅｘｔｉｌｈｉｌｆｓｍｉｔｔｅｒ　−
−Ｗａｓｓｈｒｏｈｓｔｏｆｆｅ［界面活性剤−織物助
剤−洗浄剤ペース〕、第２版、第１巻、Ｗｉｓｓｅｎｓ
ｃｈａ−ｆｔｌｉｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｏｇｅｓｅｌｌ
ｓｃｂａｌｔ　ｍｂｌ＋Ｉ。

Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ　、　１９６４に記載されている。

これらの化合物は陰イオン性、非イオン性、陽イオン性
または両性の化合物である。適邑な陰イオン性化合物の
例は、次のとおりである：純粋な石けん、低級または高
級アシル化アミノカルボン酸の塩、脂肪酸サルフェート
、脂肪酸のエステル、アミドナトのサルフェート、第一
アルキルサルフェート、オキソアヤコールのサルフェー
ト、第２アルキルサルフエート、エステル化またはエー
テル化ポリオキシ化合物のサルフェート、置換ポリグリ
コールエーテルのサルフェート（硫ＷＩＩ化エチレンオ
キシド付加物）、アシル化またはアルキル化アルカノー
ルアミンのサルフェート、脂肪酸のスルホネート、それ
らのエステル、アミドなど、第一アルキルスルホネート
、第二アルキルスルホネート、エステルのように結合し
たアシル・を有するアルキルスルホネート、アルキルエ
ーテルスルホネート、アルキルフェニルエーテルスルホ
ネート、ポリカルボン酸エステルのスルホネート、アル
キルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホ
ネ−ト、脂肪芳香族スルホネート、アルキルベンズイミ
ダゾールスルホネート、ホスフェート、ポリホスフェー
ト、ホスホネート、ホスフ（ネート、チオサルフェート
、ヒドロサルファイド、スルフィネートおよびパーサル
フェート。適当な非イオン性化合物は、次のとおりであ
る。ポリアルコールのエステルおよびエーテル、アルキ
ルポリグリコールエーテル、アシルポリグリコールエー
テル、アルキルアリールポリグリコールエーテルおよび
） アシシ化またはアルキル化アシカノールアミンポリグリ
コール。適当な陰イオン性化合物の例は、次、とおりで
ある：アルキルアミン塩、第四アンモニウム塩、アルキ
ルピリジニクム塩、簡単なかつ第四イミダシリン塩、ア
ルキルジアミン、アルキルポリアミン、アシルジアミン
、アシルポリアミン、アシルアルカノールアミン、アル
カノールアミンエステル、アルキル−０ＣＲ，−Ｎ−ヒ
ＩＪ　ジニウム塩、アルキル−Ｃｏ−ＮＨ−ＣＨ，−Ｎ
−ピリジニムム塩、アルキルエ千レジ尿素、スルホニウ
ム化合物、ホスホニウム化合物、アルソニウム化合物、
アルキルグアニジンおよびアジルビグアニジン。

適当な両性化合物の例は、アルキルペタイ／、スルホベ
タインおよびアミノカルボン酸である。

とくに好ましい固溶体および内位添加化合物または包接
化合物は、非イオン性界面活性剤、とくに脂肪族アルコ
ール、脂肪酸、脂肪族アミンおよびオクチルフェノール
およびノニルフェノールのエチレンオキシド付加生成物
を含有する。

式Ｉの化合物またはそれらの塩および錯体、と（ＫＮｉ
錯体と、固溶体、内位添加化合物または包接化合物を形
成する化合物の他の重要な群は、天然の樹脂および樹脂
酸、たとえば、アビエチン酸およびその転化生成物およ
び塩である。これらの転化生成物の例は、水素化、脱水
素化および不拘−化アビニチン酸である。後者は、また
、無水マレイン酸およびフマル酸の添加により、三量化
、重合ま念は変性することができる。また、興味あるも
のけ、カルボキシル基が変性された樹脂酸、たとえば、
メチル、ヒドロキシエチル、グリコール、クリセロール
ｔ＋ｔｉペンタエリスリトールエステル、および樹脂酸
ニトリルおよび樹脂酸アミンおよびデヒドロアビエチル
アルコールである。

ポリマー、好ましくは水溶性ポリマー、たとえば、エチ
レン／プロピレンオキシドプロツクポリマー、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸または変性セルロース、
例、カルボキンメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒド
ロキシエチルセルロースマタはエチルヒドロキシエチル
セルロースも埋め込みに適する。

非常にとくに重要なものは、染料または染料混合物が式
Ｉの化合物またはそれらの塩の分子骨格中に組み込−ま
れだ固溶体、包接化合物または内位添加化合物である。

なぜなら、特別の効果、たとえば、より高い着色力ま゛
たけ他の色相がそれにより得ることができるからである
。染料は広範な種類の染料の部類に属することができる
。可能な例は、アゾ染料、アントラキノン染料、キノフ
タロン染料、アゾメチン染料、フタロシアニン染料およ
びトリフェニυメタン染料である。

１〜３個のスルホ基を有するモノアゾおよびジスアゾ染
料、とくにナフトールスルホン酸またはす７チルアミン
スルホン酸のカップリング生成物は、好ましく使用され
墨。

式■の化合物またはそれらの塩の結晶格子中に埋め込ん
で、固溶体、包接化合物または内位添加化合物を形成で
きる物質の量は、概して、宿主化合物の量に関して６０
〜１２０１’量嗟である。この物質の量は、適当な溶媒
で洗浄できず、そして元素分析から推定される量である
。前述の物質の量より多くまたは少なくをもちろん加え
ることもでき、そして適当ならば、過剰量の洗浄除去を
省略することができる。この量は好ましくはｌθ〜１５
０９Ｇである。

式ｌに従う化合物は、″５”−位置が未置換であるピリ
ミジン誘導体を５−ジアゾピリミジン誘導体と適当な条
件下で反応させ、２つの成分を得られる置換パターンが
式Ｉに相当するように選択することＫよって、製造でき
る。

出発生成物として適当な５−ジアゾピリミジン類は、文
献に記載されているが、あるいは文献に記載されている
方法によって製造することができる。製造法は、たとえ
ば、Ｓ、　Ｐａｔａｉ、　”ｐｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ
　ｏｆ　Ｄｉａｚｏｎｆｕｍ　ａｎｄ　Ｄｆａｚ。

Ｇｒｏｕｐ　　（ジアゾニウムおよびジアゾ基の化学）
”、第２部、Ｊｏｈｎ　Ｗｉ　ｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、
　１９７８の第７５１ページにおいてＭ、Ｒｅｇｆｔｉ
が要約して込る。

好ましい製造法の例は、５−アミノピリミジンまたは５
−ヌルファミノピリミジン誘導体と亜硝酸との反応、お
よびアゾ基がアリールおルホニルアミドから５−位置が
未置換であるＣＨ−酸性ピリミジン誘導体へ移される、
いわゆるアゾ基移行である。この製造法の適当な出発生
成物の例は、次のピリミジン誘導体である：バルビッル
酸またはその誘導体、たとえば、２−アミノ−１２−シ
アノアミノ−１２−ウレイド−１２−アセチルアミノ−
１２−ベンゾイルアミノ−１２−メチルスルホニルアミ
ノ−１２−グアニジノ−１２−フェニルスルホニルアミ
ノ−１２−アニリノ−１２−（２−クロロアニリノ）−
１２−（３−クロロアニリノ）−１２−（４−クロロア
ニリノ）−１２−（３，４−ジクロロアニリノ）−１２
−（２゜５−ジクロロアニリノ）−１２−（２−ニドロ
ア、　ニリン）−１２−（３−ニトロアニリノ）−１２
−（４−ニトロアニリノ）−１２−（２−メトキシアニ
リノ’）−１２−（４−メトキシアニリノ）−１２−（
２ニメチルアニリノ）−１２−（４−メチルアニリノ”
）　＋、２−（２、４−ジメチルアニリノ）−１２−ベ
ンジルアミノ−１２−メチルアミノ−１２−ジメチルア
ミノ−１２−ブチル−１２−エチル−１２−プロピル−
１２−今キシルー１２−ベンジル−および２−フェニル
−４，６−シヒドロキシピリミジン、４，６−シヒドロ
キシビリミジン、ｌ−メチルバルビッル酸、！−エチル
バルビッル酸、ｌ−ベンジルバルビッル酸、１−フェニ
ルバルビッル酸オ！ヒ１−（４−り００フエニル）−１
ｌ−（２−クロロフェニル）−１！−（３，４−ジクロ
ロフェニル）−１１−（４−メチルフェニル）　　％１
　　（２，４−ジメチルフェニル）−おｊび１−（３−
ニトロフェニル）−バルビッル酸、ウラシルおよび４−
ベンジル−１４−Ｘチル−１４−メチル−および４−フ
ェニル−２，６−シヒドロキシピリミジン。

これらまたは同様なピリミジン誘導体から、たとえば、
アゾ基移行または他の方法によって、得ることができる
５−ジアゾピリミジン類は、適当な条件下で、５−位置
が未置換であるＣＨ−酸性ピリミジン誘導体と適当な条
件下に反応させることがｆｔｋる。このようなカップリ
ング反応に適当でありかつ５−位置が未置換である考え
られるピリミジン銹導体は、５−ジアゾピリミジンの製
造の出発生成物としても使用できる同じピリミジン誘導
体である。記載できる追加の例は、次のとおりである：
４−アミノー２，６−シヒドロキシビリミジン、２，４
−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジン、４．６−ジア
ミツー２−ヒドロキシピリミジン、４−アミノ−２−シ
アノアミノ−６−ヒドロキシピリミジン、２−フェニル
−４−アミノ−６−ヒドロキシピリミジン、シトシン、
オロチン酸、４−カルバモイル−２，６−）ヒドロキシ
ピリミジン、４−カルボキシ−６−ヒドロキシ−２−フ
ェニルピリミジン、７−ヒドロキシ−５−メチル−８−
トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、２．５−ジメチ
ｎ／−７−ヒドロキシー３−トリアゾロ［’：　１．５
　　ａ　］ピピリミジン５．７−シヒドロ７キシーｓ−
）リアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５．７−シヒド
ロキシー２−メチル−ｓ　−）リアゾロＣ１，５−ａ）
ピリミジ／、７−アミノ−５−ヒドロキシ−Ｓ　−）リ
アゾロ〔１゜５−ａ〕ピリミジン、７−アミノ−５−ヒ
ドロキシ−２−メチル−３−トリアゾロ［１，５−ａ）
ピリミジン、２，４−ジヒドロキシピリミジン〔１，２
−ａ〕ベンズイミダゾール、４−アミノ−２−ヒドロキ
シピリミド［１，２−ａ）ベンズイミダゾールおよび２
Ｈ−ピリミドＣ２，１−ｂ）ベンゾチアゾール−２，４
−（３Ｈ）−ジオン。

述べたすべてのピリミジン誘導体は、単独であるいは混
合物として使用できる。

カップリング反応は、種々の方法で実施できる。

こうして、たとえば、５−ジアゾピリミジン類を、製造
後、まず単離し、そして必要に応じて、再結晶化またゆ
再沈殿により精製することができる。

しかしながら、好ましい方法は、直接−中間の単離を行
わないで−いわゆるアゾ基移行において生成した５−ジ
アゾピリミジン類を反応させることから成る。

カップリング反応は、好ましくは、弱酸性ないし弱アル
カリ性のｐＨ範囲、すなわら、ｉ）Ｈ約２〜ｐＨ約１２
の水性媒質中で実施する。

５−ジアゾピリミジンが、その互変異形の１つにおいて
、その瑠窒素の１つ上に水素原子を有する場合、これに
よって生ずるＮＨ−酸性度は、ジアゾピリミジンが、中
性ないしアルカリ性の範囲において、反応性に劣る陰イ
オンに移行するという効果を有することができる。この
場合において、１）Ｈ範囲は、好ましくは、ジアゾピリ
ミジンがその未溶解の形に完全にまたは部分的に存在す
るように選択する。他方において、５−位置が未置換で
ありかつカップリング成分として作用するピリミジン誘
導体は、完全にまたは部分的に陰イオンとして存在する
とき、とくに急速に反応する。多くの場合において、最
大の反応速度はあるｐＨ範囲に入り、このｐＨ範囲は場
合に応じて累々り、そして適当ならば、予備実験によっ
て決定できる、といえる。

反応成分の型およびｐＨ値に依存して、反応時間は約１
〜２４時間以上であり、そして反応時間は２０℃〜１０
０℃の間で選択できる。また、高温および加圧下に実施
することは有利であるととがある。

反応において形成するアゾバルビッル酸の誘導体は弱酸
ないし強酸であり、これは適当な陽イオンと塩または錯
塩を形成し、そしてこれらの塩はモノ、ジ、トリまたは
テトラ陰イオンから誘導することができる。

好ましい適当な陽イオンの例は、アルカリ金属およびア
ルカリ土類金属の陽イオン、たとえば、リチウム、ナト
リウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウムおよびバリウムの陽イオン、およびまた鉄、コ
バルト、ニッケル、カドミウム、マンガン、亜鉛、アル
ミニウム、クロムおよび銅の陽イオンである。

塩または錯塩は、種々の方法で製造することができる。

たとえば、カップリング反応中、適当な金属塩が存在す
る場合、それらのアゾバルビッル酸の塩または錯塩は直
接形成するととができ、そしてこれらは、ｐＨ値の関数
として、アゾバルビッル酸の種々の解離段階から照温す
ることができる。しかしながら、まずカップリングし、
次いで反応生成物を、直ちに、あるいは、必要に応じて
、中間単離および適当な溶媒中の再懸濁後、反応させる
ことができる。カップリング反応は、成分の型およびｐ
Ｈ値に依存して、解離しないバルビッル酸１＋はすでに
塩、友とえば、アルカリ金属塩、を形成することができ
、これを次いで複分解にお塩または錯塩の形成は、好ま
しくは、水性媒質中で実施し、そしてｐＨ値は、成分の
型に依存して、無機の酸とアルカリの間でなくてはなら
ない。

反応温度はθ℃〜１００℃、好ましくは３０Ｃ〜１００
℃の間であることができ、反応時間は室温における数時
間と高温における数分間であることができる。妊らに、
とくに有利な応用の性質を得るために祉、塩または錯塩
の形成に必要であるよりも長く生成物を加熱するととは
、適当ならば高温において加圧下においてさえ、有効で
あることがある。

塩または錯塩の形成において、金属塩の混合物を使用す
るとき、条件に依存して、混合した塩または錯塩を形成
することもできる。

固溶体、内位添加化合物または包接化合物の形成は、追
加の物質を分子会合において埋め込まれる場合、錯塩の
形成の畦、間または後に、埋め込むべき物質または物質
の混合物を適当な形で反応混合物へ加え、この混合物を
３０〜１００℃の温度において数分から約２４時間まで
加熱する。とくに難溶性物質の場合において、高温にお
いて加圧下に実施することが有利であることもある。し
かしながら、錯体を単離し、プレスケーキまたは乾燥し
た物質を適当な溶媒中に懸濁シ１、次いで所望物質を同
じ方法で埋め込むことができる。

埋め込むべき物質は、型およびコンシスチンシーに依存
して、固溶体、液体、溶液、スラＩＪ−１懸濁液、分散
液または乳濁液として加えることができる。

ンアノイミノアゾバルビツル酸、およびその塩は、種々
の方法で製造できる： １、　ジアゾバルビッル酸を、弱酸ないし中性のｐＨ範
囲において、２−シアノイミノバルビッル酸とカップリ
ングする。本発明に従う塩を製造するために、複分解し
うる適当な塩を、カップリング反応の繭、間または後に
加える。

２．２−シアノイミノ−５−ジアゾバルビッル酸を、−
中性ないし弱酸性のｐＨ範囲において、バルビッル酸と
カップリングさせる。本発明による塩は、複分解しうる
塩をカップリング反応の喧、間または後に加えることに
よって製造できる。

３、バルビッル酸および２−シアノイミノバルビッル酸
を初め導入し、そしてアゾ基移行剤により、ｐＨ４〜８
において互いにカップリングする。本発明による塩を製
造するために、複分解しうる適当な塩を反応の前、間ま
たは後に加える。

１〜３に記載する方法および、一般に、置換アゾバルビ
ッル酸およびそれらの塩、錯塩、固溶体、包接化合物お
よび内位添加化合物を製造する前述の方法は、水性、水
性−有機または有機媒質中で、好ましくは２０〜１５Ｇ
、℃、とくに好ましくは５０〜１００℃の温度において
実施できる。

前述の製造法は、有利は、非イオン性、陰イオン性、陽
イオン性または両性の表面活性化合物の存在下に実施す
ることもできる。

適当表非イオン性分散剤の例は、エチレンオキシトド脂
肪族アルコールまたはノニルフェノールとの非イオン性
反応生成物である。適当な陰イオン性表面活性化合物は
、Ｋ、　Ｌｉｎｄｎｅｒ　、　Ｔｅｎ５ｉｄｅ−−’ｌ
’ｅＫｔ目ｈｉｌｆｓｍｉｔｔｅｌ　−Ｗａｓｃｈｒｏ
ｈｓｔｏｆｆｅ〔表面活性剤−織物助剤−洗浄剤ベース
〕、第２版、ＷｉｓｓｓＸＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌ
ｓｃｈａｆｔ、Ｓｔｕ−ｔｔｇａｒｔ　、　１９６４、
第１巻、第５７１〜８３６ページ、またはＵｌｌｍａｎ
ｎｓ　ＥｎｃｙｋｌｏｐＲｒｌｉｅｄｅｒ　　ｔｅｃｈ
ｎｉｓｃｈｅｅ＋　Ｃｈｅｒｎｉｅ　　（：ウルマンの
工業化学の百科辞典〕、第４版、Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅ
ｍｉｅ。

Ｗｐｉｎｈｅｉｍ　／　Ｂｅｒｇｓｔｒ、、　１９７５
、第１０巻、第４５゛７〜４５８ページに記載されてい
る。

次の物質のクラスからの陰イオン性表面活性化合物は、
とくに適当である：脂肪酸塩および硫酸塩、脂肪酸のエ
ステルおよびアンドの硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルコ
キシル化アルコールｏ硫酸塩、アシル化アルカノールア
ミンの硫酸塩、長鎖アルキルスルホネート（Ｃ・−〇、
。）、脂肪酸エステルスルホネート、脂肪酸アミドスル
ホネート、スルホコハク酸のエステルおよびアミド、（
Ｃ６−Ｃ！。−アルキル）−アシルタウリド、過フフ化
アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート
（たとえば、＠Ｍａｒｌｏｎ”範囲）、アルキルベンゼ
ンスルホネート、アリールエーテルスルホネート、アル
キルベンズイミダゾールスルホ＊−ト、アルコキシカル
ボキシレート、アルキルマロン酸塩、アルキルコハク酸
塩、および石けん。

適当な陽イオン性または両イオン性表面活性化合物は、
たとえば、次の物質のクラスに属する：脂肪族アミン塩
、第四アルキルアンモニウム塩（＠Ｈｙａｍｉａ＋”範
囲）、アルキルベンゾイルアンモニウム塩（”　Ｚｅｐ
ｈ！ｒｏビ範囲）、エーテルまたはエステルのアルカノ
ールアミン塩、アルキルピリジニウム塩またはタンパク
質両性電解質、″Ｔｅｇｓ　Ｂｅｔａｉｎ”範囲の置換
ベタインおよびスルフオペタインおよび置換ア江ノヵル
ボン酸。このようにして、バルビッル酸化合物の電量に
関して、０．０１〜３０重量憾、好ましくは１〜１０重
量憾を含有する顔料配合物を調製することができる。

前述の方法において、レーキ化は、酸、とくに無機酸、
たとえば、塩酸、硝酸または硫酸、を加え、そしてｐＨ
値を２以下、好ましくは約１に低下することＫよって完
結することができる。本発明による塩を製造するために
、たとえば、０．５モル−約３．０モルの塩をアゾバル
ビッル酸の１モル当りに加える。

前記反応は水性媒質中ばかりでなく水性−有機または有
機媒質中で実施できる。存在できる適当な有機溶媒の例
は、次のとおりである：ホルムアミド、Ｎ−メチルホル
ムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミ
ド、ホスホルアミド、ジオキサン、アセトン、ピリジン
およびその誘導体、例、ピコリン、ルチジンおよびコリ
ジン、１価または多価アルコール、例、メタノール、エ
タノール、インブタノールおよびエチレングリコール、
および有機酸、例、ギ酸および酢酸；水と完全にまたは
部分的に混和性の溶媒、またはこれらの溶媒の混合物。

置換アゾバルビッル酸の本発明による塩の製造に適当な
金属塩の例は、次のとおりである：塩化ナトリウム、塩
化カリウム、塩化リチウム、炭酸リチウム、塩化セシウ
ム、亜硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、水酸化リチウム
、硫酸ナトリウム、リン酸カリウム、塩化マグネシウム
、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム
、ギ酸カルシウム、塩化バリウム、硝酸バリウム、酢酸
バリウム、炭酸バリウム、硝酸ストロンチウム、塩化マ
ンガン、硫〜マンガン、塩化鉄（■）、硝酸鉄（■）、
硫酸鉄（■）、塩化コバルト１．硝酸コバルト、硝酸コ
バルト、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ク
ロム（ＩＴＩ）、硫酸クロム（Ｉｎ）、塩化面像、硫酸
亜鉛、酢酸亜鉛、塩化カドミウム、硝酸カドミウム、硝
酸カドミウム、硫酸銅、壇化銅（ＴＴ）、酢酸鋼（Ｔｒ
）、ギ酸銅（ｒＴ）、塩化ニッケル、硫酸ニッケル、硫
酸ニッケル、ギ酸ニッケルおよび酢酸ニッケル。

前述の種々の金属を含有できるこれらの塩の混合物を使
用することもできる。このような塩の混合物の使用は、
最終の着色生成物の中間の色相を含有するためにとくに
適切である。

適当なアゾ基移行剤は、式 ％式％ 式中、 Ｒけアシル基、たとえば、−ＣＯＮＨ，。

−Ｃｏ−ＮＨ−アルキル、−ＣＯＮ−（アルキル）、−
ｃｏＯＲｌ、Ｒｔ−８ｏ！−または複素環式基を表わし
、ここでＲ１はアルキル、アラルキルまたはアリール基
を示し、そしてＲ８はアミノ基またはアルキル、アラル
キル、アリールまたは複素環式基を示し、本発明によれ
ば、アルキル基は直、鎖または分岐鎖の、置換および未
置換のアルキル基であり、そしてアミン基はいかなる所
望の方法においても置換されることができる、 の化合物である。

合成に適当なアジドの例は、次のとおりである：カルバ
モイルアシド、メチルアジドホルメート、エチルアジド
ホルメート、ジメチルアミノスルホニルアジド、メチル
スルホニルアシド、ペンシルスルホニルアジトニ、ベン
ゼンスルホニルアジド、０−トルエンスルホニルアジド
、ｍ−トルエンスルホニルアジド、ｐ−トルエンスルホ
ニルアシド、３−ニトロベンゼンスルホニルアジ）’、
２−１０ロベンゼンスルホニルアジド、４−クロロベン
ゼンスルホニルアジドおよび２−アジド−３−エチルベ
ンゾチアゾリウムテトラフルオロボレート。

２−シアノイミノバルビッル酸の製造は、たとえば、ド
イツ国特許明細書１５８．５９１　（Ｆｒｒ−ｅｄｌ：
１ｎｄｅｒ　、　Ｐ、　（編者）　：　Ｆｏｒｔｓｃｈ
ｒｉｔｔｅｄｅｒ　Ｔｅｅｒｆａｂｒｉｋａｔｉｏｎ　
ｕｎｄ　ｖｅｒｗａｎｄｔｅｒＩｎｄｕｓｔｒｉｅｚｗ
ｅｉｇｅ、　［タールノ製造および関連工業ニオける発
展〕、ｖｏｌ、７．６３３ページ、Ｈｅｒ目ｎ　：　Ｊ
、　Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　１９０５　）　から知られてい
る。

ジアゾニウム塩の形の２−シアノイミノ−５−ジアゾバ
ルビッル酸を製造するために、従う手順はジアゾバルビ
ッル酸の製造において使用するものに類似する（たとえ
ば、Ｍ、　Ｒｅｇ　ｉ　ｔ　ｚ　、ＬｉｅｂｉｇｓＡｎ
ｎ、Ｃｈｅｍ、６７６．１０１（１９６４）参照）。

前述の方法は、本発明による化合物をすぐれた収率でか
つ高い収率で製造する。

アゾバルビッル酸誘導体の本発明による金属レーキは、
製造条件に依存して、変化量の水和水を含有する。実験
式につき０〜６分子、概して２〜４分子の水が測定され
る。

式■の化合物、またはそれらの塩および錯塩、および、
それらの固溶体および内位添加化合物および包接化合物
を顔料として使用できる。顔料の性質を改良するために
、化合物は反応混合物中で沸とうすることができ、ある
いは単離した化合物を溶媒、ｆｕ、トルエン、キシレン
、１．２−ジクロロベンゼン、ニトロベンゼｙ、ｉ−７
’タノールまたはｉ−ブタノール／水混合物を、約８０
〜１５０℃の温度に加熱することができる。とくに柔軟
な粒子はこの方法で得ることかできろ。それらは有情材
料、とくに高分子量の有機材料の着色にとくに適する。

それらはいかなる種類のペイントの着色にも、印刷イン
キ、ディステンパーまたはエマルジョンペイントの製造
、および合成、半合成ま★は天然の高分子材料、たとえ
ば、ボｌ［化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ
スチレンオたはポリプロピレンの内部着色にも適する。

ｆｔ−らは天然、再生または合成の仲雄、たとえば、セ
ルロース、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアク
リロ、−トリルまたはポリアミドの繊維の紡糸染色、お
よび繊維材料および紙の印刷に使用することもでキル。

タトえぜ、ペイントおよびエマルジョンペイントの着色
、紙の着色、繊維材料の顔料プリントおよびビスコース
の紡糸染色に使用できる、微細な、安定な、水性顔料の
分散液は、これらの顔料から、非イオン性、陰イオン性
または陽イオン性の界面活性剤の存在下のミリングまた
は混線により得ることができる。

新規な顔料は、高い着色強さ、大きい陰蔽力、非常にす
ぐれた光堅牢性、きわめてすぐれた光堅牢性、きわめて
すぐれた溶媒堅牢性および耐熱性が顕著である。

実施例１ ａ）　　２５ｆのべ／ゼンスルホンヒドラジド、２００
ｄの水、２０Ｍ１のＩＯＮ塩酸および１．２５１のステ
アリン酸とタウリンとの縮合生成物を３０分間かきまぜ
る。６０ｆの氷を加え、次いで１００−の溶液中に３０
ｆの亜硝酸ナトリウムを含有する亜硝酸ナトリウム水溶
液の３４−を約３０分間にわたり滴々加える。このパッ
チを３０分間かきまぜ、亜硝酸塩の過剰量を維持する。

次いて過剰の亜硝塩を少量のスルファミン酸で破壊□し
、過剰の酸を約５ＩＩｊのＩＯＮ水酸化す）　ＩＪウム
溶液で中和する（ｐＨ４〜７）。

ｂ）１８．１ｆのバルビッル酸および３０１１７のＩＯ
Ｎ水酸化ナトリクム溶液１２、ｉａ）に従って調製した
乳濁液に加える。この混合物を７０℃に加熱し、この温
度に２時間維持する。ベンゼンスルホ／アミドをも含有
する、ジアゾ・くルビツル酸のナトリウム塩の溶液また
は懸濁液が得られる。

Ｃ）　　２２．５ｆの２−ンアノイミノノ（ルビツル酸
および硫酸をｌｂ）に従って調製しｆｃＷ濁液に加え、
この混合物を短時間かきまぜ、次いでｐＨを７．５−の
ＩＯＮ水酸化ナトリウム溶液により５，５〜５．６に調
整する。温度を９５℃に増加し、６時間かきまぜ、その
間ｐＨを５．５の値に維持しかつ温度を９５℃に維持す
る。モノシアノイミノアゾバルビッル酸のナトリウム塩
が形成する。

ｄ）　　ｌｃ）に従って調製し九懸濁液のｐＨ値を濃塩
酸でｐＨＩＫ低下し、次いで懸濁液を９５℃で１時間加
熱する。次いで固体ｔ−９０℃で吸引炉遇し、９０℃の
熱水で洗浄する。固体を空気循褒キャビネット中で７０
Ｃにおいて乾燥した後、可卵な互変異形の１つにおいて
、次の構造式に相当する化合物の４３ｆが得られる。こ
の化合物は水和水を含有し、この水和水はよしきびしく
乾燥すると部分的に除去される。

分析（Ｃ＠ＨｓＮ＠０ｓＮａ、２Ｈ１０について計算；
分子量３６４．２） 計算値：　２９．７＊Ｃ，：Ｈ）、７１Ｎ、　　６．３
（Ｊ９１Ｎａ０実測値：　３０．８１Ｃ，３０，６１Ｎ
、６．１　　％Ｎａ０＊　汚染物質（分散剤、過剰のカ
ップリング成分、ベンゼンスルホンアミド）の最後の残
留物は洗浄困難であるので、炭嵩め値は概して高過ぎる
。

ＫＢｒ中のＩＲ，：ベクトル（μ）は、４．５５．６．
１５および７．３において３本の強い帯を示す。

この化合物は、ペイントとプラスチックを鮮明なオレン
ジ色に着色する。

実施例２ 実施例１ｄ）の手間を用いるが、ｐＨ値を下げる前に、
１９．６ｆのＢａＣ１，・２Ｈ１０を加えると、５５ｔ
の式（Ｃ＠ＨｓＮ＠Ｏｓ　）１　・Ｂ　ａ−Ｘ　ＨＩＯ
の生成物が同様な処理後得られる。

分析　（Ｘ＝４について、分子量８１９．８）計算値：
　２６．４１Ｃ，２７，３１Ｎ、１６．７５１Ｂａ０実
測値：　２７．４１Ｃ，２６，８１Ｎ、１６．４４　　
Ｂａ０ＫＢｒ中のＩＲ帯（ａ）　：　４．５５　、６．
１および７．３゜この化合物は、ペイントを鮮明な赤味
オレンジ色に着色する。

実施例３ ３９ｆのＳｒＣ１ｍ・６ＨｔＯを実施例１ｃ）に従って
調製したモノシアノイミノアゾバルビッル酸のす）　＋
３ウム塩の懸濁液へ加え、ｐＨ値を少量の濃塩酸により
４に調整し、この混合□物を９５℃に２時間加熱する。

実施例１ｄ）Ｋおけるように処理すると、５４．６ｆｆ
）式（Ｃ＠ＨｓＮ＠Ｏｓ　）ｔ・ｓｒ　ｘＨ，。

の生成物が得られる。

分析　（Ｘ；６について、分子量８０６．１）計算値：
　２６．８１Ｃ，２７，８１Ｎ、１０．９１８ｒ０実測
値：２６゜９１Ｃ，２６，６１Ｎ、ＩＯ，ｏＩＧｓｒ０
ＫＢｒ中のＩＲ帯（μ）：４．６．６．１．５および７
．３５゜この化合物は、ペイントおよびプラスチックを
黄味オレンジ色の着色する。

実施例４ 実施例１ｄ）に従って調製したプレスケーキを、５００
−の水とともＫかきまぜ、この混合物を９５℃に加熱し
、そして２５　Ｆ（７）ＭｎＣ１４−４Ｈ，０を加える
。この固体を９５℃で５時間後吸引濾過し、実施例１に
おけるように処理する。４９．７ｆのモノシアノイミノ
アゾバルビッル酸のマンガン塩が得られる。

ＫＢｒ中のＩＲスペクトル（ｐ）：４．５５．６．１お
よび７．３゜ この化合物は、空気乾燥したラッカーへ混入すると、育
味赤色を生ずる。

実施例５ 実施例４におけるマンガン塩の代わりに暮量のＺｎＣ１
，を使用すると、類似の亜鉛の錯塩が４８．６ｆ（亜鉛
含量：１３．９１）の収量で得られる。

ＫＢｒ中のＩＲスペクトル（ａ）：　　４．５５．６．
１５および７．７゜ この化合物は、アルキド°樹脂ペイントをオレンジ色に
着色する。

実施例６ 実施例１　ｄ　’）に従って調製し、その固体含量に従
い、４５ｔのモノシアノイミノアゾバルビッル酸のナト
リウム塩を含有するプレスケーキを５００１の水ととも
にかきまぜ、そしてｌＱＱｍの水中の３３ｔのＮｉＣ１
，・６Ｈ，Ｏおよび２１Ｆのクエン酸鼾トリウムＸ５．
５Ｈ，Ｏの溶液を９５℃において約５分かけて滴々加え
る。次いでこの混合物を９５℃でさらに４時間加熱し、
次いで固体を吸引濾過し、熱水でよく洗浄する。７′０
℃で乾燥後、５１．８ｆの生成物が得られ、これは１６
０℃で８．２ｔの水をさらに放出する。

分析：２４．２チＣ，２４，０チＮ、１３．２憾Ｎｉ０
この分析に従い、生成物はモノシアノイミノアゾバルビ
ッル酸の１＝１ニツケル錯塩は、少量のクエン酸ニッケ
ルを含有することもできる。

ＫＢｒ中のＩＲスペクトル（ｎ）：４．ｓｓ、５．８．
６．３および７，１５゜ この化合物は、アルキド樹脂ペイントを黄味かつ色に着
色する。

実施例７ 実施例６０手順に従うが、：（Ｏｆの３−二トロベンゼ
ンスルホンアミドをｆたナトリウム塩の懸濁液に加える
と、７２．３ｔの生成物が得られ、これ［１６０℃にお
いてさらに２．８憾の水を放出する。

ＩＲスペクトルは、４．５５．５．８．６．８および７
．２μにおける帯に加えて、６．５５および７．４１に
も帯を表わし、これらは実施例６に従って製造された生
成物において存在せず、３−二トロベンゼンスルホンア
ミドにたどることができる。

実施例８ 実施例６の手順に従うが、４０ｆのアントラキノン−２
−スルホン酸のナトリウム塩を屯ナトリウム塩の懸濁：
ｌＰＩに加え、そして１５０−の水中の５０ｒのＮｉＣ
１ｔ・６Ｈ，Ｏおよび２１Ｆのクエン酸三トトリウムＸ
５．５Ｈ，Ｏの溶液を滴々加え、７９．２９の生成物が
得られ、これは１６０℃においてさらに６．８係の水が
生成する。

ＩＲスペクトルは、実施例６に従って製造された化合物
が表示する帯に加えて、アントラキノンスルホン酸と追
跡できる追加の帯を示す。

実施例９　　　　　′： ａ）　実施例１ａ〜ｌｂの手順に従うが、２２．２Ｖの
２−７アノイミノー４−イミノノ（ルビツル酸および５
ｆのコ／％り酸をジ子ゾノ（ルビツル酸の懸濁液に加え
、この混合物を９５℃に４時間加熱し、その間５．５の
ｐＨ値を少量の水酸化ナト１ノウム溶液で維持する。次
いで固体を吸引濾過し、プレスケーキを沸とう水でよく
洗浄する。

ｂ）　　９ａ）に従って調製したプレスケーキを５００
−の水とともにかきまぜ、この混合物を９５℃に加熱し
、３９１のＢａＣＩｚ・２ＨｔＯを加え、９５℃の温度
をさらに４時間維持する。次いで生成物を吸引濾過し、
熱水で洗浄１２、生成物を７０℃で乾燥する。５０．４
９の化合物が得られ、それはその可絆な互変！Ａ形の１
つにお（八て、次のす に相当する。

分析（（Ｃａｔ（ＩＮ＠　０４　）１　”　Ｂａ、　Ｘ
　山０　：　Ｘ　＝　４について計算；分子量８１７．
９） 計算値：　２６．４％Ｃ，３０，８１Ｎ、１６．８１Ｂ
ａ０実測値：　２７．５４Ｃ，３０，６嗟Ｎ、１６．５
鴫ｔ３ｍ。

この物質はアルキド樹脂を濃いオレンジ色に着色する。

実施例１０ 実施例９の手順に従うが、直ちに吸引濾過する代わりに
、まず１９．６ｆのＢａＣＩｔ・２Ｈ！Ｏを加え、この
混合物を５．５のｐＨ値において９５℃でさらに４時間
加熱し、次いで生成物を実施例９Ｆ・）におけるように
単離し、次いで５７７ｆの物質が得られ、その分析値は
次のとおりである。

分析：　２８．４’ＩＣ，２８，７４Ｎ、８．１４Ｂａ
、４．８１ａ　０ ＩＲスペクトルは、ＯＨおよび指紋領域を除いて、実施
例９に従う物質に相当する。それは、多分組み込んだコ
ハク酸塩をも含有するＢ　ａ　／Ｎａ塩である。

実施例１１ 実施例９０手順に従うが、等量の塩化ストロンチウムを
塩化バリウムの代わりに使用すると、４９．５ｆの２−
イミノ−４−シアノイミノアゾバルビッル酸のストロン
チウム塩が得られる。

分析：　（Ｃ＠Ｈ１１Ｎ４０４）ｔ　・Ｓ　ｒ・Ｘ　Ｈ
２０＋　Ｘ　＝　Ｉ　ｉＣッＬＱでの計算：分子Ｊ１７
３２．１） 計算値：２９．５憾Ｃ，２，２チＨ，３４，４優Ｎ。

１２．０４ｓｒ０ 実測値：３０．１優Ｃ，３，０４８，３３，５憾Ｎ。

１２．３４３ｒ０ この物質は、アルキド樹脂をすぐれ走光堅牢性をもって
赤−オレンジ色に着色する。

実施例１２ ＮｉＣＩ□・６Ｈ，Ｏを塩化バリウムの代わりに使用す
ると、式Ｃ＊　Ｉｓ　Ｎ４０４　・Ｎ　ｉ　Ｘ　ＦＩＲ
Ｏのニッケ次ル錯壇の５２．４Ｆが得られる。

分析：（Ｘ＝４についての計算；分子量４３４）計算値
：２４．９１Ｃ，２９，１１Ｎ、　　１３．５１１６Ｎ
ｉ０実側値：　２６．０ＩＣ，２９，１１Ｎ、　　１３
．０１Ｎｉ　。

この錯塩け、可塑化し九ＰＶＣを非常にすぐれた水堅牢
性をもってオリーブ−かっ色に着色スル。

実施例１３ 実施例１０の手順を反復するが、２３ｆの無水硫酸鋼を
塩化バリウムの代わりに加え、次いで混合物を４のｐＨ
値において９０’Ｃに４時間加熱すると、仕上げ後、ア
ルキド樹脂ペイントをかっ色に着色する、６０．２９の
銅錯塩が得られる。

実施例１４ ５ｆのコハク酸および１８．８Ｆの２−イミノバルビッ
ル酸を実施例１ｂ）に従って調製した懸濁液へ加え、こ
の混合物を９５℃に８時間かきまぜ、その間ｐＨ値を５
．５に、塩酸を走線水酸化ナトリウム溶液の添加により
、維持する。次いでｐＨを４の値に５−のＩＯＮ塩酸に
より低下し、１９．６ｆのＲａＣ１！・２Ｈ３０を加え
、この混合物を９５℃にさらに１時間加熱する。常法に
従い仕上げた後、４８．７９の生成物が得られ、こねは
その互変異性体の１つにおいて、構造式 に相当する。分析に従うと、この生成物は混合ナトリウ
ム／バリウム錯塩である。

分析：実測値：２７．８嗟Ｃ，２６，７憾Ｎ。

４．９　’６　Ｂａ、　　４．４４　Ｎａ０この生成物
は、アルキド樹脂ペイントを赤かつ色に着色する。

実施例１５ 実施例１４の手順に従うが、２−イミノバルビッル酸の
代わりに同量の４−イミノバルビッル酸を加え、この混
合物を９５℃に２５時間加熱し、次いで生成物をｐＨ５
，５において直ちに単離すると、４０．７ｒの生成物が
得られ、それは、その互変高形の１つにおいて、推定構
造式 に相当する。

分析：Ｃい［（、Ｎ、　Ｏツ：分子量２８１．２計算、
値：３４．２憾Ｃ，３４，Ｑ憾Ｎ０実側値：３４．６係
Ｃ，３３，５チＮ０この生成物は、アルキド樹脂ペイン
トを黄色に着色する。

実施例１６ ａ）２６．３Ｆのベンゼンスルホノヒドラジド、１００
調ｌの水、２１１ｊのＩＯＮ塩酸および１．３ｖのＥｍ
ｕｌｇａｔｏｒ　Ｆｌ）　（脂肪族アルコール／エチレ
ンオキシド付加生成物）を３０分間かきまぜ、６０ｆの
氷を加え、次いで５０−の水中の１９．５１の亜硫酸大
トリウムを約３０分かけて滴下する。

このバッチを３０分間かきまぜ、次いで過剰の亜硫醒塩
を少量のスルファミン酸で分解し５、そして過剰の酸を
約５ｗｌのＩＯＮ水酸化す）　ＩＪウム溶液ｒ中ａ−す
る。ペンビンスルホニル了シトのエマルジョンが得られ
る。

ｈ）　４０ｍのＩＯＮ水酸化ナトリウム溶液を１６３）
に従って調製したエマルジョン・＼加え、次（八で２１
．６ｆの２−シアノイミノパルピッル酸をふりかけて入
れる。このパッチを７０℃に３時間加熱し、その間ｐｉ
（値は初めの約１３から約１０−＼低下する。２−シア
ノイミノ−５−ジアゾバルビッル酸の溶液または懸濁液
が得られる。

ｃ）　　２２．２１’の２−シアノイミノ−４−イミノ
バルビッル酸および５ｆのグルタル１１１６ｂ）に従っ
て調製した懸濁液へ加え、ｐＨを５ｄの１ＯＮ塩酸で５
．５の値に調整し、そしてこの混合物を９５℃およびｐ
）Ｔ５．５において５時間かきまぜる。次いでｐ）Ｔ値
を少量の塩酸Ｃ４に調整し、３’ｌのＢａＣｌ　ｔ　・
２　Ｈｔ　Ｏを加え、　この混合物を９５℃およびｐ）
１４にさらに５時間維持する。常法により単離すると、
６６、ＩＰの生成物が得られ、に相部する。

分析：　（（Ｃ１０ＨｓＮｔ＋　Ｏｎ　）Ｂａ、　３　
ＨＩＯについて計算−分子量５１８．６５ 計算値：　２３．２％Ｃ，２９，７９ＳＮ、２６．５４
８ｍ。

実測値：２４．ＯｌＣ，２９，７ｑｂＮ、２４．２４８
ａ。

この化合物は、アルキド樹脂をクラレット色に着色する
。

実施例１７ 実施例１６の手順に従うが、等量の塩化力ルンウムをレ
ーキ化に使用すると、７．３’ｆ＋のカルシウムを含有
しかつ同様な着色性ケ有する、５５．７ｆの生成物が得
られる。

実施例１８ 実施例１６の手順に従うが、等量の塩化亜鉛千〜レーキ
化に使用すると、５７．ｑｆの対応する亜鉛塩が得られ
る。

分析’　（（ＣｔｏＨｓＮｔｔ　０３　）　、Ｚｎ、　
３　ＨＩＯについて計算；分子量４４６．７） 計算値：２６．９憾Ｃ，３４，５１Ｎ、１４．６’１Ｚ
ｎ０実測値：　２７．３９Ｎ”：、３４．２１Ｎ、１４
．７１Ｚｎ０この化合物は、アルキド樹脂ペイントと可
塑化ＰＶＣＩ黄オレンジ色に着色する。

実施例１９ 実施例１６０手順に従うが、等量の塩化ニッケルを塩化
バリウムの代わりに加え、この混合物を。

ｐＨ３〜３．３および９５℃においてさらに５時間加熱
すると、６３．５Ｆのニッケル鉛塩が得られる。

分析：（（Ｃ，。ＨうＮ＋＋Ｏｍ）Ｎｉ、　４　ＨｔＯ
Ｋついて計・算；分子量４５８） 計算値：２６．２’６Ｃ，３３，６チＮ、１２．８憾Ｎ
ｉ０実測値：２６．３壬Ｃ，３２，３憾Ｎ、１３．３憾
Ｎｉ０実施例２０ 実施例１ａ−１ｃの手順に従うが、等量の１−（４−メ
トキシフェニル）−バルビッル酸ヲシアノイミノパルビ
ツル酸の代わりに加える。常法に従って仕上げると、５
６．７Ｆの生成物が得られ、これは、その可能な互変異
形において、式に相当する。

分析：　（（ｅ、ｓＨ，、Ｎ＋Ｏｙ　）、Ｎａ、　３　
Ｈ，Ｏについて計算；分子量４６４．３） 計算値：　３８．８１Ｃ，１８，１１Ｎ、４．９５１Ｎ
ａ０実測値：３９．９１Ｃ，１７，７４Ｎ、　　４．８
　９ＧＮａ０この化合物は、アシキト樹脂ペイントを赤
−オレンジ色に着色する。

実施例２１ 実施例２０の手順に従うが、プレスケーキを乾１００−
の水中の３４．５ｔのＮｉＣ１，・６Ｈ２０および２１
４のクエン酸三ナトリウムの溶液を９５℃において５分
間にわたり滴下し、この混合物を９５℃にさらに５時間
維持し、そして生成物を常法に従い単離しかつ乾燥する
と、５７．９９の生成物が得られ、これはアルキド樹脂
ペイントと４可塑化ｐｖｃを黄色に着色する。

分析：（（Ｃ１ｓＨ＋。Ｎｓ　Ｏｖ　）−Ｎ　ｒ　、　
４　Ｈｔ　Ｏ）　Ｋついて計算；分子量５３８．１ 計算値：３３．５嗟Ｃ，１５，６嗟Ｎ、１０．９憾Ｎｉ
０実測値：３４．７憾Ｃ，１５，７チＮ、　　１１．３
１Ｎｉ０実施例２２ 実施例２１における塩化ニッケルの代わりに等量の塩化
バリウムを使用すると、５９．４ｆの化合物が得られ、
これはアル゛キト樹脂をオレンジ色に染色する。

分析：　（（ＣｘｓｌＬｔＮｅＯｙ）ｔ、　Ｂａ、　６
　ＨｔＯについて計算；分子量１０２０） 計算値：　３５．３４Ｃ，１６，５１Ｎ、１３．５１Ｂ
ａ０実測値：　３６．５　ｔｌｙｃ、　　１６．２１Ｎ
、　　１２．９　％　Ｂａ０実施例２３ 実施例１ａ）〜ＩＣ）の手順に従うが、シアノイミノバ
ルビッル酸の代わりに等量の２−（４−クロロフェニル
イミノ）−バルビッル酸を使用−ｔ−ると、吸引濾過お
よび乾燥後、６１．２ｆの生成物が得られ、これはその
可能な互変異形の１つにおいて、式 ％式％ いて計算；分子量４４９．８） 計算値：３−７．４憾Ｃ，２１，８チＮ。

実測値：３７．５憾Ｃ，２０，５憾Ｎ０化合物は、アル
キド樹脂ペイン）Ｋ混和すると、黄−オレンジ色を生ず
る。

実施例２４ 実施例２３の手順に従うが、プレスケーキを乾燥せず、
そのかわり５００−の水とともに再びかきまぜ、この混
合物を９５℃に加熱し、１９．６ｆのＢｇ（：’ｌ、・
２Ｉ（、Ｏを加え、この混合物を再び９５℃に３時間加
熱すると、常法により仕上げた後、６６．５Ｆの生成物
が得られ、これはアルキド。

樹脂ペイントをオレンジ色に着色スル。

分析：　（（Ｃｌ４８１ＩＣＩＮ？０５　）ＩＢａ　ｌ
　４　ＨｔＯについて計算；分子量９９０．９） 計算値’：　３３．９　ＩＩＣ，１９，８１Ｎ０実測値
：３４．７優Ｃ，１９，４ヂＮ０実施例２５ 実施例２４０手順に従うが、塩化／（リウムを郷量の硫
酸マンガンの代わりに使用すると、５６．３９の対応す
るマンガン塩が得られ、これはアルキド樹脂ペイントを
かつ色に着色する。

分析：　（（ｃ、、Ｈ，ｃ　ＩＮｙＯｓ　）　！　Ｍ”
　−ＨｔＯ；分子量４３６．２） 計算値：　３８．５１Ｃ，２２，５１Ｎ、６．３１Ｍｎ
０実測値：３９．３４Ｃ，２１，７４Ｎ、　　６．４１
Ｍｎ０実施例２６ 実施例２４の手順に従うが、１５０ＴＩＩの水中の３４
．５ｆのＮｉＣ１，・６Ｈｔｏおよび２１ｆのクエン酸
三ナトリウムＸ５．５Ｈ，Ｏの溶液を塩化ノ＜　＋）ラ
ムの代わ抄に使用すると、５９．７ｆのｌ：１ニツケル
錯塩が得られ、これはアルキド樹脂ペイントを黄かつ色
に着色する。

実施例２７ 実施例２６０手順に従うが、ニッケル塩の添カロ１Ｋ　
３０　ｆＯＰｌｕｒｉｏｌ　ＰＥ　６４００■　１業的
に入手できるエチレンオキシド／プロピレンオキシドブ
ロックポリマー）を追加し、そして生成物を熱水ばかり
でなく、冷水で洗浄すると、８９．７Ｖの１＝１ニツケ
ル錯壇およびＰｌｕｒ　ｉｏｌの分子状化合物が得られ
る。この化合物は、実施例２６に従って製造した生成物
よりも、鮮明な色を生ずる。

実施例２８ ａ）　　２２．５Ｆの２−シアノイミノバルビッル酸お
よび１０ｆのクエン酸三ナトリウムＸ５．５Ｈ，０を、
実施例１６Ｃ）に従って調製した２−シアノイミノ−５
−ジアゾバルビッル酸の懸濁液に加え、この混合物をＩ
ＯＮ塩酸に′よりｐＨ６，８に調整し、このｐＨ値およ
び９５℃において１６時間加熱する。この固体を次いで
吸引炉遇し、８０℃の熱水で洗浄スる。４．４′−ビス
−シアノイミノアゾバルビッル酸のナトリウム塩のぺＭ
、＞１得られる。

ｂ）　　２８ａ）に従って調製したペーストを５００−
の水とともにかきまぜ、２５ｔの無水酢酸ナトリウムを
ふりかけて入れ、この混合物を９５℃に加熱する。２０
０１１ｊの水中の６０ｔのＮｉＣ１１・６　Ｈ，Ｏの溶
液を５分かけて滴下し、このノ（ツチを９５℃でさらに
４時間加熱する。常法に従い仕上げた後、６３．７Ｆの
生成物が得られ、これはその互変異形の１つにおいて、
次の推定構造式に相当する。

分析（Ｃｌ０ＨＩＮ１００４　・２Ｎｉ　・８　ＨｔＯ
について計算；分子量８５７．７） 計算値：２０．４チＣ，２３，８チＮ、２０．０優Ｎｉ
。

実測値：　２０．８１Ｃ，２３，５４Ｎ、１９．１’ｆ
ｉＮｉ０この化合物は、アルキド樹脂ペイントを黄味か
つ色に着色する。

実施例２９ 実施例２８ｂ）の手順に従うが、３０ｆの３−二トロベ
ンゼンスルホンアξドをパッチに加ＪＪ後ニッケル塩溶
液を加え、８０ｆの生成物が得られ、これは実施例２８
による錯塩の分子状化合物と３−二トロベンゼンスルホ
ンアミドとかう主トして成り、これから少量の３−二ト
ロベンゼンスルホンアミドが火責の熱水でさえ洗浄除去
されるだけである。

この物質は、アルキド樹脂ペイントを、実施例２８に従
って製造した生成物よりも鮮明な色に着色する。

実診例３０ １９、Ｏｆ　（０，１モル）のジアゾバルビッル酸およ
び１５．２Ｆ（０，１モル）の２−シアノイミノバルビ
ッル酸を３００−の水中でかきまぜる。１６．４Ｆ（０
，２モル）の酢酸す）　ＩＪウムを加え、この混合物を
２０時間還流沸とうさせる。次いで１Ｏ０４ｆ（０，０
５モル）の塩化バリウムを加え、この混合物をさらに３
０分間還流沸とうさせる。次いでｐＨを約２０−のＩＯ
Ｎ塩酸により１の値に低下し、この混合物をさらに３０
分間還流加熱する。

固体を熱時吸引炉遇し、１、ｔの熱水（約９０℃）で洗
浄する。

２９．９ｆ（理論値の約７３１）の式 の顔料が得られる。色相：鮮明な赤味オレンジ。

実施例３１ 実施例３０の手順に従うが、１．Ｏｆのステアロイルタ
ウリドを反応の開始時に加える。そうすると、１５時後
においてのみ、塩化バリウムを加えることができる。

同じ顔料が同様な収率で得られる。

実施例３２ １９、Ｏｆ　（０，１モル）のジアゾバルビッル酸、１
５．２　ｆ　（０，１モル）の２−シアノイミノバルビ
ッル酸および１６．４　Ｆ　（０，２モル）の酢酸ナト
リウムをかきまぜながら３００−の水に入れる。

５．５ｆ（０，０５モル）の塩化カルシウムを加え、こ
の混合物を２４時間還流加熱する。次いでｐＨを約２０
１１４のＩＯＮ塩酸の添加によりｌの値に低下し、この
混合物をさらに３０分間還流沸とうさせる。固体を熱時
吸引炉遇し、Ｉｔの熱水（約９０℃）で洗浄する。

２６．９ｆＣＭ論値の約６４係）の式 ％式％ 色相：鮮明なオレンジ。

実施例３３ １９、Ｏｆ　（０，１モル）のジアゾバルビッル酸オよ
び１５．２Ｆ（０，１モル）の２−シアノイミノバルビ
ッル酸を３００１１７の水中にかきまぜて入れる。

１６．４　Ｆ　（０，２モル）の酢醪ナトリウムを加え
、この混合物を２０時間還流下に沸とうさせる。次いで
７．５ｔ（０，１モル）の塩化カリウムを加え、この混
合物をさらに４５分間還流下に沸とうさせる。次いでこ
の混合物を約２ｏｗＪのＩＯＮ塩酸によりｐＨ１に調整
し、さらに３０分間還流する。

固体を熱時吸引炉遇し、１１の熱水（約９０℃）で洗浄
する。

２７．９ｔ（理論値の約６９係）の式 の斧レンジ色顔料が得られろ。

弊許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、遊離酸の形で、互変異構造の１つが式式中 ＸおよびＹで示す環は各々＝Ｏ，＝Ｓ。 ”　ＮＲ？　　、　　　　Ｎ　Ｒｅ　Ｒ丁、　　　　Ｏ
   Ｒａ、　　　　ＳＲｅ。 ＣＯＯＲ６，ＣＮ、　　Ｃ０ＮＲ６ＲＴ。 ＳＯ＊Ｒｓ　、　　Ｎ　ＣＮ、アルキル、シフロアルキ
   シ、アリールおよびアラルキルからなる系列からの１個
   または２個の置換基を有することができ、３］ｌＸおよ
   びＹの各々についての項内および環外の二重結合の合計
   の数は３であり、 Ｒ６は水素、アルキル、シクロアルキル、アリールまた
   はアラルキルを表わし、そして Ｒ？　ｒｔｉ水素、／アノ、アルキル、シクロアルキル
   、アリール、アラルキルまたはアシルを表わし、 Ｒ３はアルキシ、シクロアルキル、アリールまたはアラ
   ルキルを示し、 Ｒ，、Ｒ，、Ｒ５およびＲ４け水素、アルキル、シクロ
   アルキル、アリールまたはアラルキルを表わし、そして
   また、式■において破線で示すように、５員または６員
   の環を形成すること、ができ、前記法にさらに環が融合
   することができ、 Ｒ１は−ＯＨ，ＮＲｅ　Ｒｔ、アルキル、シクロアルキ
   ル、アリールまたはアラルキルを示し、Ｒ１−Ｒ６につ
   いて述べた置換基およびＣＨ結合を含廟する置換基はさ
   らに置換されることができ、そして ｍ、ｎ、ｏおよびｐはｌを示すか、あるいは、式Ｉにお
   いて点線で示すように、二重結合が環の窒素原子から延
   びているとき、０も示す、 に相当する化合物および千７Ｌらの塩および錯塩、ただ
   しアゾバルビッル八〆・およびその塩および錯塩を除外
   し、そしてアゾウラシルおよびそのアルカリ金属塩、お
   よびウラシル−５−アゾバルビッル酸およびそのアルカ
   リ金属塩を除外する。 ２、　　Ｘで示す環は式 式中、 ＬおよびＭは＝０、＝Ｓまたは”ＮＲｔを７示　し７、 Ｌｌは水素、−０Ｒｓ、　ＳＲａ　、ＮＲａＲｙ、−Ｃ
   ＯＯＲｎ　、Ｃ０ＮＲｓＲ？、−ＣＮ、アルキル、シク
   ロアルキル、アリールまたはアラルキルを示し、そして Ｍｉは一０Ｒ６、ＳＲａ　、ＮＲｓ　Ｒｔ　、Ｃ０ＯＲ
   ・、Ｃ０ＮＲＩＩ　Ｒｔ　、−ＣＮ１ｓｏ、Ｒ，、−Ｎ
   　ＣＮ−亀 ｓ アルキル、シクロアルキル、アＩＪ−ルまたけアラルキ
   ルを示し、置換基Ｍ、およびＲ１またはＭ、およびＲ１
   は５員または６員の環を形成することめ二できる、 の３Ｊｌを表わす式Ｉに相当する特許請求の範囲第１項
   記載の化合物およびそれら（７）塩および錯塩０ ３、　　Ｙで示す環は式 の環を表わす式Ｉの特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 ４、遊離酸の形で、互変異構造の１つが式■または■ 式中、 Ｒ１′、Ｒｓ　’は−ＯＨまたは−ＮＨ！を示し、Ｒ１
   ′、Ｒ，／およびＲｅＮは水素を表わし、そして Ｍ１′およびＭ１′は水素、−ＯＨ，−ＮＦ（−ＣＮ、
   　−ＮＨ，、アリールアミノまたはアシルアミノを示す
   、 に相当する化合物およびそれらの塩および錯塩。 ５、互変異形の１つにおいて、式 に相当するシアノイミノアノバルビッル酸およびその塩
   および錯塩。 ６、特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の化合
   物のモノ、ジ、トリおよびテトラ陰イオンと金属Ｌ　Ｉ
   　ＳＣ’　％λ（ｇＸＣｄＸＣＯｌＡｌ、Ｃｒ　％　Ｓ
   　ｎ　ＳＰ　ｌ）　％とくにＮａ、　ＫＸＣａｓ　Ｓ　
   ’　％　Ｂａ５ＺｎＸｌ；’ｅ、ＮＩＸＣ’またはＭｎ
   　とノ塩オヨヒ錯塩。 ７、式 ８、特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の固溶
   体および包接化合物および内位添加化合物。 ９、表面活性化合物′を含む特許請求の範囲第８項記載
   の固溶体および包接化合物および内位添加化合物。 １０．４１５Ｆ許晴・ｋの範囲側ｌ〜９項のいずれかに
   記載の物質の顔料としての使用。