JP2001152039A - アゾ化合物のモノカリウム塩およびジカリウム塩 - Google Patents
アゾ化合物のモノカリウム塩およびジカリウム塩Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規なアゾ化合物のモノカリウム塩またはジ
カリウム塩を提供すること。 【解決手段】 式（Ｉ） 【化１】 （ここでＲおよびＲ′は独立して−ＯＨ、ＮＨ2、ＮＨ
−ＣＮ、アシルアミノ又はアリルアミノであり、Ｒ1お
よびＲ1′は独立して−ＯＨ又は−ＮＨ2である）及びそ
の互変異性体構造に相当するアゾ化合物のモノカリウム
塩またはジカリウム塩およびまたそれらの水和物。
カリウム塩を提供すること。 【解決手段】 式（Ｉ） 【化１】 （ここでＲおよびＲ′は独立して−ＯＨ、ＮＨ2、ＮＨ
−ＣＮ、アシルアミノ又はアリルアミノであり、Ｒ1お
よびＲ1′は独立して−ＯＨ又は−ＮＨ2である）及びそ
の互変異性体構造に相当するアゾ化合物のモノカリウム
塩またはジカリウム塩およびまたそれらの水和物。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は、式（Ｉ）のアゾ化合物のモノカ
リウム塩およびジカリウム塩およびこれらの水和物、こ
れらの製造方法、金属錯体製造のためのこれらの使用、
このようにして得られた金属錯体を含む基体(substrat
e)ならびに少なくとも１種のゲスト化合物を含むカリウ
ム金属錯体に関する。
リウム塩およびジカリウム塩およびこれらの水和物、こ
れらの製造方法、金属錯体製造のためのこれらの使用、
このようにして得られた金属錯体を含む基体(substrat
e)ならびに少なくとも１種のゲスト化合物を含むカリウ
ム金属錯体に関する。
【０００２】
【従来の技術】アゾバルビツル酸およびその金属塩、特
には多価金属の塩の顔料としての使用は、ＤＥ−Ａ−２
０６４０９３中に記載されている。多価金属の塩を製造
するために適当な方法は、バルビツル酸とアゾ基移動
剤、例えばベンゼンスルホニルアジドと、アルカリ性媒
体中、レグニッツの方法(Regnitz, Angewandte Chemie,
79, 786 (1967))による適当な金属塩の存在下での反応
またはアゾバルビツル酸と多価金属塩との反応と記載さ
れている。
には多価金属の塩の顔料としての使用は、ＤＥ−Ａ−２
０６４０９３中に記載されている。多価金属の塩を製造
するために適当な方法は、バルビツル酸とアゾ基移動
剤、例えばベンゼンスルホニルアジドと、アルカリ性媒
体中、レグニッツの方法(Regnitz, Angewandte Chemie,
79, 786 (1967))による適当な金属塩の存在下での反応
またはアゾバルビツル酸と多価金属塩との反応と記載さ
れている。
【０００３】ＥＰ−Ａ−２９７３９７は、α，γ−ジケ
トン、例えばバルビツル酸のジアゾ化合物製造のために
アゾ基移動剤としてアジドホルムアミジニウム塩を使用
している。これはまた、このようにして製造したジアゾ
バルビツル酸とバルビツル酸とのナトリウム−アルカリ
性媒体中でのカプリングによる相応するアゾ化合物、例
えばアゾバルビツル酸の製造も記載している。
トン、例えばバルビツル酸のジアゾ化合物製造のために
アゾ基移動剤としてアジドホルムアミジニウム塩を使用
している。これはまた、このようにして製造したジアゾ
バルビツル酸とバルビツル酸とのナトリウム−アルカリ
性媒体中でのカプリングによる相応するアゾ化合物、例
えばアゾバルビツル酸の製造も記載している。
【０００４】ＥＰ−Ａ−７３４６３は、バルビツル酸を
含むある種のα，γ−ジケトンのアゾ誘導体の金属塩の
層間化合物、および顔料としてのその使用を開示してい
る。アゾバルビツル酸製造のために開示された方法は、
バルビツル酸とアゾ基移動剤との中性またはアルカリ性
媒体中、レグニッツ法（上記参照）により、ジアゾバル
ビツル酸中間体の分離を伴うかまたは伴わない反応から
成っている。しかし、使用されている唯一のアゾ基移動
剤は亜硝酸ナトリウムであり、従ってアゾバルビツル酸
はナトリウム塩として得られる。文献中に記載されてい
る合成により製造されるアゾバルビツル酸ナトリウム
は、１５モル％までのかなりの量の未変換ジアゾバルビ
ツル酸を含有不純物として含んでいる。他の金属塩、特
にはニッケル塩との引き続いての反応（Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー(Pigment Yellow)１５０の製造）、および
インターカレーションの過程において、ジアゾバルビツ
ル酸は望ましくない副製品に導き、これは同様に不純な
顔料に導く。
含むある種のα，γ−ジケトンのアゾ誘導体の金属塩の
層間化合物、および顔料としてのその使用を開示してい
る。アゾバルビツル酸製造のために開示された方法は、
バルビツル酸とアゾ基移動剤との中性またはアルカリ性
媒体中、レグニッツ法（上記参照）により、ジアゾバル
ビツル酸中間体の分離を伴うかまたは伴わない反応から
成っている。しかし、使用されている唯一のアゾ基移動
剤は亜硝酸ナトリウムであり、従ってアゾバルビツル酸
はナトリウム塩として得られる。文献中に記載されてい
る合成により製造されるアゾバルビツル酸ナトリウム
は、１５モル％までのかなりの量の未変換ジアゾバルビ
ツル酸を含有不純物として含んでいる。他の金属塩、特
にはニッケル塩との引き続いての反応（Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー(Pigment Yellow)１５０の製造）、および
インターカレーションの過程において、ジアゾバルビツ
ル酸は望ましくない副製品に導き、これは同様に不純な
顔料に導く。
【０００５】
【課題を解決するための方法】意外にも、式（Ｉ）
【０００６】
【化５】
【０００７】〔式中、ＲおよびＲ' は、独立してＯＨ、
ＮＨ2 、ＮＨ−ＣＮ、アシルアミノまたはアリールアミ
ノであり、そしてＲ1 およびＲ1'は、独立して−ＯＨま
たは−ＮＨ2 である〕またはその互変異性体構造の一種
に相当するモノカリウム塩およびジカリウム塩およびこ
れらの水和物もこの不利な点を有していないことを発見
した。本発明の塩は、好ましくは存在しているとしても
無視できる程度のジアゾバルビツル酸を含んでいるに過
ぎない。
ＮＨ2 、ＮＨ−ＣＮ、アシルアミノまたはアリールアミ
ノであり、そしてＲ1 およびＲ1'は、独立して−ＯＨま
たは−ＮＨ2 である〕またはその互変異性体構造の一種
に相当するモノカリウム塩およびジカリウム塩およびこ
れらの水和物もこの不利な点を有していないことを発見
した。本発明の塩は、好ましくは存在しているとしても
無視できる程度のジアゾバルビツル酸を含んでいるに過
ぎない。
【０００８】式（Ｉ）のアリール置換基は、好ましく
は、フェニルまたはナフチルであり、これらはそれぞれ
例えばハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＯＨ、Ｃ1
〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 −アルコキシ、−ＮＨ
2 、−ＮＯ2 および−ＣＮにより置換されていてもよ
い。
は、フェニルまたはナフチルであり、これらはそれぞれ
例えばハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＯＨ、Ｃ1
〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 −アルコキシ、−ＮＨ
2 、−ＮＯ2 および−ＣＮにより置換されていてもよ
い。
【０００９】式（Ｉ）のアシル置換基は、好ましくは、
（Ｃ1 〜Ｃ6 −アルキル）−カルボニル、フェニルカル
ボニル、Ｃ1 〜Ｃ6 −アルキルスルホニル、フェニルス
ルホニル、場合によりＣ1 〜Ｃ6 −アルキル−、フェニ
ル−およびナフチル−で置換されているカルバモイル、
場合によりＣ1 〜Ｃ6 −アルキル−、フェニル−および
ナフチル−で置換されているスルファモイルまたは場合
によりＣ1 〜Ｃ6 −アルキル−、フェニル−またはナフ
チル−で置換されているグアニルであり、ここで、上記
アルキル基は、例えばハロゲン、例えばＣｌ、Ｂｒ、
Ｆ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ2 またはＣ1 〜Ｃ6 −アル
コキシにより置換されていてもよく、そして上記フェニ
ルおよびナフチル基は、例えばハロゲン、例えばＦ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、−ＯＨ、Ｃ1 〜Ｃ6 −アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6
−アルコキシ、−ＮＨ2 、−ＮＯ2および−ＣＮにより
置換されていてもよい。
（Ｃ1 〜Ｃ6 −アルキル）−カルボニル、フェニルカル
ボニル、Ｃ1 〜Ｃ6 −アルキルスルホニル、フェニルス
ルホニル、場合によりＣ1 〜Ｃ6 −アルキル−、フェニ
ル−およびナフチル−で置換されているカルバモイル、
場合によりＣ1 〜Ｃ6 −アルキル−、フェニル−および
ナフチル−で置換されているスルファモイルまたは場合
によりＣ1 〜Ｃ6 −アルキル−、フェニル−またはナフ
チル−で置換されているグアニルであり、ここで、上記
アルキル基は、例えばハロゲン、例えばＣｌ、Ｂｒ、
Ｆ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ2 またはＣ1 〜Ｃ6 −アル
コキシにより置換されていてもよく、そして上記フェニ
ルおよびナフチル基は、例えばハロゲン、例えばＦ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、−ＯＨ、Ｃ1 〜Ｃ6 −アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6
−アルコキシ、−ＮＨ2 、−ＮＯ2および−ＣＮにより
置換されていてもよい。
【００１０】本発明による特に好ましいカリウム塩は、
その遊離酸の形で式（ＩＩ）
その遊離酸の形で式（ＩＩ）
【００１１】
【化６】
【００１２】〔式中、ＲおよびＲ' は、独立してＯＨお
よびＮＨＣＮである〕の互変異性体構造の１種に相当す
る式（Ｉ）のアゾ化合物のものである。
よびＮＨＣＮである〕の互変異性体構造の１種に相当す
る式（Ｉ）のアゾ化合物のものである。
【００１３】好ましくは、この場合に、特に、その遊離
酸の形で式（ＩＩａ〜ＩＩｃ）
酸の形で式（ＩＩａ〜ＩＩｃ）
【００１４】
【化７】
【００１５】の互変異性体構造の１種に相当する式（Ｉ
Ｉ）のアゾ化合物のこれらの新規のカリウム塩である。
Ｉ）のアゾ化合物のこれらの新規のカリウム塩である。
【００１６】特に好ましくは、式（ＩＩａ）
【００１７】
【化８】
【００１８】のアゾバルビツル酸のモノカリウム塩また
はジカリウム塩またはその水和物である。これらは、好
ましくは存在しているとしても無視できる程度のジアゾ
バルビツル酸を含んでいるに過ぎず、従って上記不利な
点を有していない。
はジカリウム塩またはその水和物である。これらは、好
ましくは存在しているとしても無視できる程度のジアゾ
バルビツル酸を含んでいるに過ぎず、従って上記不利な
点を有していない。
【００１９】同様に、式（Ｉ）のモノカリウム塩および
ジカリウム塩、特には式（ＩＩａ）のアゾバルビツル酸
のモノカリウム塩が、アゾバルビツル酸の相応する金属
錯体およびその層間化合物、例えばＣ．Ｉ．ピグメント
イエロー１５０の合成に対して、プロセスが非常に迅速
なために、慣用のナトリウム塩よりもさらに良く適して
いることも意外である。
ジカリウム塩、特には式（ＩＩａ）のアゾバルビツル酸
のモノカリウム塩が、アゾバルビツル酸の相応する金属
錯体およびその層間化合物、例えばＣ．Ｉ．ピグメント
イエロー１５０の合成に対して、プロセスが非常に迅速
なために、慣用のナトリウム塩よりもさらに良く適して
いることも意外である。
【００２０】本発明によるモノカリウム塩またはジカリ
ウム塩のさらなる利点は、慣用の合成条件が常に再現可
能な製品品質を与えることであり、一方、相当するナト
リウム塩ではそうではない。反応原系の品質は、相当す
る金属塩との反応の結果として得られた顔料の品質に影
響するので、本発明によるカリウム塩も得られた顔料に
直接影響する。従って、本発明によるモノカリウム塩ま
たはジカリウム塩は、慣用のナトリウム塩と比較して、
アゾ化合物、特にはアゾバルビツル酸の金属錯体および
その層間化合物の製造にとって特に好ましい。本発明の
カリウム塩は、また水和物として存在していてもよく、
すなわちこれらはその結晶化した形では結晶水をホスト
しているともいえる。本発明のモノカリウム塩は、好ま
しくは結晶水の約０．５〜１モル当量を含んでいる。
ウム塩のさらなる利点は、慣用の合成条件が常に再現可
能な製品品質を与えることであり、一方、相当するナト
リウム塩ではそうではない。反応原系の品質は、相当す
る金属塩との反応の結果として得られた顔料の品質に影
響するので、本発明によるカリウム塩も得られた顔料に
直接影響する。従って、本発明によるモノカリウム塩ま
たはジカリウム塩は、慣用のナトリウム塩と比較して、
アゾ化合物、特にはアゾバルビツル酸の金属錯体および
その層間化合物の製造にとって特に好ましい。本発明の
カリウム塩は、また水和物として存在していてもよく、
すなわちこれらはその結晶化した形では結晶水をホスト
しているともいえる。本発明のモノカリウム塩は、好ま
しくは結晶水の約０．５〜１モル当量を含んでいる。
【００２１】一水和物としての式（ＩＩａ）のアゾバル
ビツル酸のモノカリウム塩が特に好ましい。
ビツル酸のモノカリウム塩が特に好ましい。
【００２２】特に好ましい一水和物は、加熱速度１０Ｋ
／分を用いる示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の条件を与え
られた場合に、１３５℃±１０℃において結晶水の１モ
ル当量を脱離する。
／分を用いる示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の条件を与え
られた場合に、１３５℃±１０℃において結晶水の１モ
ル当量を脱離する。
【００２３】同様に好ましいアゾバルビツル酸の一水和
物は、加熱速度１０Ｋ／分を用いる示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）の条件を与えられた場合に、２３０℃±１０
℃において結晶水の１モル当量を脱離する。
物は、加熱速度１０Ｋ／分を用いる示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）の条件を与えられた場合に、２３０℃±１０
℃において結晶水の１モル当量を脱離する。
【００２４】簡単にするために、その結晶水を約１３５
℃において失う一水和物を、以下ではα−形と呼び、そ
の結晶水を約２３０℃において失う一水和物を、以下で
はβ−形と呼ぶ。これら２種の水和物の形のＸ線回折ス
ペクトルは異ならない。
℃において失う一水和物を、以下ではα−形と呼び、そ
の結晶水を約２３０℃において失う一水和物を、以下で
はβ−形と呼ぶ。これら２種の水和物の形のＸ線回折ス
ペクトルは異ならない。
【００２５】アゾバルビツル酸の同様に好ましいモノカ
リウム塩は、加熱速度１０Ｋ／分を用いるＤＳＣの条件
を与えられた場合に、１９５℃±１０℃において結晶水
の０．４〜０．６、特には０．５モル当量を脱離する。
リウム塩は、加熱速度１０Ｋ／分を用いるＤＳＣの条件
を与えられた場合に、１９５℃±１０℃において結晶水
の０．４〜０．６、特には０．５モル当量を脱離する。
【００２６】さらに、本発明は、式（Ｖａ）または（Ｖ
ｂ）
ｂ）
【００２７】
【化９】
【００２８】〔式中、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ' およびＲ1'は、そ
れぞれ上記に定義されている〕のジアゾ化合物を、その
遊離酸の形において、アルカリ性カリウム塩の存在下で
式（ＩＶａ）および／または（ＩＶｂ）
れぞれ上記に定義されている〕のジアゾ化合物を、その
遊離酸の形において、アルカリ性カリウム塩の存在下で
式（ＩＶａ）および／または（ＩＶｂ）
【００２９】
【化１０】
【００３０】のバルビツル酸またはその誘導体とカプリ
ングさせることを特徴とする、本発明による式（Ｉ）の
アゾ化合物のモノカリウム塩またはジカリウム塩の製造
方法を提供する。
ングさせることを特徴とする、本発明による式（Ｉ）の
アゾ化合物のモノカリウム塩またはジカリウム塩の製造
方法を提供する。
【００３１】特に好ましい態様においては、式（Ｖａ）
または（Ｖｂ）のジアゾバルビツル酸化合物は、そのナ
トリウム塩を１．５以下のｐＨにおいて酸に転換し、そ
してその酸を単離して得られる。
または（Ｖｂ）のジアゾバルビツル酸化合物は、そのナ
トリウム塩を１．５以下のｐＨにおいて酸に転換し、そ
してその酸を単離して得られる。
【００３２】さらに、本発明は、式（ＩＶａ）および／
または（ＩＶｂ）
または（ＩＶｂ）
【００３３】
【化１１】
【００３４】〔式中、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ' およびＲ1'は、そ
れぞれ上記に定義されている〕のバルビツル酸誘導体を
アゾ基移動剤と反応させ、そして生成したジアゾバルビ
ツル酸誘導体を式（ＩＶａ）または（ＩＶｂ）のバルビ
ツル酸誘導体上にアルカリ性カリウム化合物の存在下で
カプリングさせることを特徴とする、本発明のモノカリ
ウム化合物またはジカリウム化合物の製造方法を提供す
る。
れぞれ上記に定義されている〕のバルビツル酸誘導体を
アゾ基移動剤と反応させ、そして生成したジアゾバルビ
ツル酸誘導体を式（ＩＶａ）または（ＩＶｂ）のバルビ
ツル酸誘導体上にアルカリ性カリウム化合物の存在下で
カプリングさせることを特徴とする、本発明のモノカリ
ウム化合物またはジカリウム化合物の製造方法を提供す
る。
【００３５】特に好ましい態様においては、アゾ基移動
剤が、単独のアルカリ源としてカリウム化合物、特には
亜硝酸カリウムの存在下で製造される。
剤が、単独のアルカリ源としてカリウム化合物、特には
亜硝酸カリウムの存在下で製造される。
【００３６】両方の方法に対して好ましいアルカリ性カ
リウム化合物は、ＫＯＨ、Ｋ2 ＣＯ 3 または酢酸カリウ
ムである。
リウム化合物は、ＫＯＨ、Ｋ2 ＣＯ 3 または酢酸カリウ
ムである。
【００３７】好ましいアゾ基移動剤の例は、炭酸水素ア
ミノグアニジンと亜硝酸カリウムとの反応生成物であ
り、これは好ましくはその水溶液の形で用いられる。
ミノグアニジンと亜硝酸カリウムとの反応生成物であ
り、これは好ましくはその水溶液の形で用いられる。
【００３８】別の可能性は、式（ＩＩＩ） Ｒ3 −Ｎ3 （ＩＩＩ） 〔式中、Ｒ3 はアシル基、例えば−ＣＯＮＨ2 、−ＣＯ
−ＮＨ−アルキル、−ＣＯＮ（アルキル）2 、−ＣＯＯ
Ｒ11、Ｒ12−ＳＯ2 −または複素環式基である。Ｒ
11は、アルキル、アラルキルまたはアリール、Ｒ12は、
アミノ、アルキル、アラルキル、アリールまたは複素環
である。本発明の範囲内のアルキルは、直鎖または分枝
鎖、置換または非置換であって、好ましくは炭素原子１
〜１２個、特には炭素原子１〜６個のアルキルである。
アミノ基は、いかなる所望の方法で置換されていてもよ
い〕のアジド化合物である。
−ＮＨ−アルキル、−ＣＯＮ（アルキル）2 、−ＣＯＯ
Ｒ11、Ｒ12−ＳＯ2 −または複素環式基である。Ｒ
11は、アルキル、アラルキルまたはアリール、Ｒ12は、
アミノ、アルキル、アラルキル、アリールまたは複素環
である。本発明の範囲内のアルキルは、直鎖または分枝
鎖、置換または非置換であって、好ましくは炭素原子１
〜１２個、特には炭素原子１〜６個のアルキルである。
アミノ基は、いかなる所望の方法で置換されていてもよ
い〕のアジド化合物である。
【００３９】合成のために有用なアジドの例は、カルバ
モイルアジド、メチルアジドホルメート、エチルアジド
ホルメート、ジメチルアミノスルホニルアジド、メチル
スルホニルアジド、ベンジルスルホニルアジド、ベンゼ
ンスルホニルアジド、ｏ−トルエンスルホニルアジド、
ｍ−トルエンスルホニルアジド、ｐ−トルエンスルホニ
ルアジド、３−ニトロベンゼンスルホニルアジド、２−
クロロベンゼンスルホニルアジド、４−クロロベンゼン
スルホニルアジドおよび２−アジド−３−エチルベンゾ
チアゾリウムテトラフルオロボレートである。
モイルアジド、メチルアジドホルメート、エチルアジド
ホルメート、ジメチルアミノスルホニルアジド、メチル
スルホニルアジド、ベンジルスルホニルアジド、ベンゼ
ンスルホニルアジド、ｏ−トルエンスルホニルアジド、
ｍ−トルエンスルホニルアジド、ｐ−トルエンスルホニ
ルアジド、３−ニトロベンゼンスルホニルアジド、２−
クロロベンゼンスルホニルアジド、４−クロロベンゼン
スルホニルアジドおよび２−アジド−３−エチルベンゾ
チアゾリウムテトラフルオロボレートである。
【００４０】好ましくは、モノカリウム化合物はｐＨ３
〜７で、ジカリウム化合物はｐＨ６〜９で単離できる。
〜７で、ジカリウム化合物はｐＨ６〜９で単離できる。
【００４１】式（Ｉ）の化合物の本発明のモノカリウム
塩は、好ましくは上記合成方法のいずれかにより付随的
に結晶水の０．５〜１モルを有して得られる。モノカリ
ウム塩水和物を脱水しなければならない場合には、これ
らの塩水溶液または懸濁液の乾燥を低温、特には２０〜
６０℃、特には４０℃の温度において行うのが好まし
く、この場合には結晶水が脱離されない。
塩は、好ましくは上記合成方法のいずれかにより付随的
に結晶水の０．５〜１モルを有して得られる。モノカリ
ウム塩水和物を脱水しなければならない場合には、これ
らの塩水溶液または懸濁液の乾燥を低温、特には２０〜
６０℃、特には４０℃の温度において行うのが好まし
く、この場合には結晶水が脱離されない。
【００４２】従ってまた、本発明は、α−形にある本発
明による一水和物の製造方法も提供し、これはその遊離
酸の形のジアゾバルビツル酸をバルビツル酸とアルカリ
性カリウム化合物の存在下でカプリングさせ、所望の場
合には生成物を引き続いて単離することを特徴とする。
明による一水和物の製造方法も提供し、これはその遊離
酸の形のジアゾバルビツル酸をバルビツル酸とアルカリ
性カリウム化合物の存在下でカプリングさせ、所望の場
合には生成物を引き続いて単離することを特徴とする。
【００４３】例えば高い温度および加圧下においてこの
方法により得られたα−形を処理すると、本発明による
カリウム塩の別の形（これは以上に説明したβ−形に相
当する）となり、これは同様に結晶水１モルを含んで結
晶化する。
方法により得られたα−形を処理すると、本発明による
カリウム塩の別の形（これは以上に説明したβ−形に相
当する）となり、これは同様に結晶水１モルを含んで結
晶化する。
【００４４】従って本発明は、同様にβ−形にある一水
和物の製造方法も提供し、これはα−形にある一水和物
を温度１４０〜１６０℃、オートクレーブ中、ｐＨ２〜
６、特には３〜４において熱処理することを特徴とす
る。
和物の製造方法も提供し、これはα−形にある一水和物
を温度１４０〜１６０℃、オートクレーブ中、ｐＨ２〜
６、特には３〜４において熱処理することを特徴とす
る。
【００４５】この二種の形αおよびβは、同様にアゾバ
ルビツル酸の金属錯体およびその層間化合物を形成する
引き続いての適当な金属塩との反応における挙動が異な
る。これは、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイェロー１５０
の合成から分かるであろう（実施例１０および１１参
照）。例えば、相応するニッケル金属錯体の製造の際に
α−形を使用すると、分散させた後に色の濃さが緑色が
かった黄色の色調となる顔料を形成し、他方、１水和物
のβ−形から製造した相当する顔料は、色の濃さが低く
特に赤みを帯びた黄色となる。工業的に重要なことは、
これらの結果の再現性の長所であり、また、金属錯体を
形成する反応は、相応するナトリウム塩を用いる場合よ
りも迅速である。これは式（Ｉ）のすべてのモノカリウ
ム塩およびジカリウム塩についてたまたま成り立つ。
ルビツル酸の金属錯体およびその層間化合物を形成する
引き続いての適当な金属塩との反応における挙動が異な
る。これは、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイェロー１５０
の合成から分かるであろう（実施例１０および１１参
照）。例えば、相応するニッケル金属錯体の製造の際に
α−形を使用すると、分散させた後に色の濃さが緑色が
かった黄色の色調となる顔料を形成し、他方、１水和物
のβ−形から製造した相当する顔料は、色の濃さが低く
特に赤みを帯びた黄色となる。工業的に重要なことは、
これらの結果の再現性の長所であり、また、金属錯体を
形成する反応は、相応するナトリウム塩を用いる場合よ
りも迅速である。これは式（Ｉ）のすべてのモノカリウ
ム塩およびジカリウム塩についてたまたま成り立つ。
【００４６】さらに、本発明は、金属がＣａ、Ｚｎ、Ｃ
ｕ、Ｆｅ、Ｃｄ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｒ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｍ
ｇ、Ｐｄ、ＬａおよびＮｉから成る群から選ばれている
金属錯体の製造方法も提供し、これは、本発明のモノカ
リウム塩またはジカリウム塩を、好ましくはｐＨ＜７に
おいて上記の群からの金属塩と反応させ、また所望の場
合には、生成した金属錯体を好ましくはｐＨ１〜７にお
いてホストされるべき化合物と反応させることを特徴と
する。
ｕ、Ｆｅ、Ｃｄ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｒ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｍ
ｇ、Ｐｄ、ＬａおよびＮｉから成る群から選ばれている
金属錯体の製造方法も提供し、これは、本発明のモノカ
リウム塩またはジカリウム塩を、好ましくはｐＨ＜７に
おいて上記の群からの金属塩と反応させ、また所望の場
合には、生成した金属錯体を好ましくはｐＨ１〜７にお
いてホストされるべき化合物と反応させることを特徴と
する。
【００４７】本発明のモノカリウム塩およびジカリウム
塩は、好ましくはその水懸濁物、好ましくは水性圧縮ケ
ーキとして使用される。
塩は、好ましくはその水懸濁物、好ましくは水性圧縮ケ
ーキとして使用される。
【００４８】一般に、金属錯体化合物は、層内の結合が
本質的に水素結合および／または金属イオンを介してい
る層状結晶格子を形成している。好ましい金属錯体化合
物は本質的に平面状の層から成っている結晶格子を形成
する金属化合物である。
本質的に水素結合および／または金属イオンを介してい
る層状結晶格子を形成している。好ましい金属錯体化合
物は本質的に平面状の層から成っている結晶格子を形成
する金属化合物である。
【００４９】他のゲスト化合物をホストしている金属錯
体は、包接化合物、層間化合物の形および固溶体として
でも存在することができる。
体は、包接化合物、層間化合物の形および固溶体として
でも存在することができる。
【００５０】有用な金属錯体には、異なる金属を含む化
合物、例えば塩または金属錯体が金属錯体の結晶格子中
に組み込まれている金属錯体も含まれる。この場合に、
金属錯体中で、一部の金属は他の金属イオンにより置換
されていてもよく、またはさらなる金属イオンが金属錯
体と多少とも深く相互作用することもできる。
合物、例えば塩または金属錯体が金属錯体の結晶格子中
に組み込まれている金属錯体も含まれる。この場合に、
金属錯体中で、一部の金属は他の金属イオンにより置換
されていてもよく、またはさらなる金属イオンが金属錯
体と多少とも深く相互作用することもできる。
【００５１】包含される化合物は、有機化合物でも無機
化合物でもよい。包含されることができる化合物は、非
常に広い各種の化合物から由来することができる。純粋
に実用的な理由から、標準条件（２５℃、１バール）に
おいて液体または固体である化合物が好ましい。
化合物でもよい。包含されることができる化合物は、非
常に広い各種の化合物から由来することができる。純粋
に実用的な理由から、標準条件（２５℃、１バール）に
おいて液体または固体である化合物が好ましい。
【００５２】液状物質の中では、１００℃またはそれ以
上、好ましくは１５０℃およびそれ以上の沸点（１バー
ル）を有するものも好ましい。適する化合物は、好まし
くは非環式および環式有機化合物、例えば脂肪族および
芳香族炭化水素であって、これらは例えばＯＨ、ＣＯＯ
Ｈ、ＮＨ2 、置換されているＮＨ2 、ＣＯＮＨ2 、置換
されているＣＯＮＨ2 、ＳＯ2 ＮＨ2 、置換されている
ＳＯ2 ＮＨ2 、ＳＯ3Ｈ、ハロゲン、ＮＯ2 、ＣＮ、−
ＳＯ2 −アルキル、−ＳＯ2 −アリール、−Ｏ−アルキ
ル、−Ｏ−アリール、−Ｏ−アシルにより置換されてい
てもよい。
上、好ましくは１５０℃およびそれ以上の沸点（１バー
ル）を有するものも好ましい。適する化合物は、好まし
くは非環式および環式有機化合物、例えば脂肪族および
芳香族炭化水素であって、これらは例えばＯＨ、ＣＯＯ
Ｈ、ＮＨ2 、置換されているＮＨ2 、ＣＯＮＨ2 、置換
されているＣＯＮＨ2 、ＳＯ2 ＮＨ2 、置換されている
ＳＯ2 ＮＨ2 、ＳＯ3Ｈ、ハロゲン、ＮＯ2 、ＣＮ、−
ＳＯ2 −アルキル、−ＳＯ2 −アリール、−Ｏ−アルキ
ル、−Ｏ−アリール、−Ｏ−アシルにより置換されてい
てもよい。
【００５３】アリール置換基は、好ましくはフェニルま
たはナフチルであり、これらはそれぞれ例えばハロゲ
ン、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＯＨ、Ｃ1 〜Ｃ6 −アル
キル、Ｃ1 〜Ｃ6 −アルコキシ、−ＮＨ2 、−ＮＯ2 お
よび−ＣＮにより置換されていてもよい。
たはナフチルであり、これらはそれぞれ例えばハロゲ
ン、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＯＨ、Ｃ1 〜Ｃ6 −アル
キル、Ｃ1 〜Ｃ6 −アルコキシ、−ＮＨ2 、−ＮＯ2 お
よび−ＣＮにより置換されていてもよい。
【００５４】アルキル置換基は、好ましくはＣ1 〜Ｃ6
−アルキルであり、これらは例えばハロゲン、例えば塩
素、臭素、フッ素、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ2 またはＣ
1 〜Ｃ6 −アルコキシにより置換されていてもよい。
−アルキルであり、これらは例えばハロゲン、例えば塩
素、臭素、フッ素、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ2 またはＣ
1 〜Ｃ6 −アルコキシにより置換されていてもよい。
【００５５】シクロアルキル置換基は、好ましくはＣ3
〜Ｃ7 −シクロアルキル、特にはＣ 5 〜Ｃ6 −シクロア
ルキルであり、これらは例えばＣ1 〜Ｃ6 −アルキル、
Ｃ1〜Ｃ6 −アルコキシ、ハロゲン、例えばＣｌ、Ｂ
ｒ、Ｆ、Ｃ1 〜Ｃ6 −アルコキシ、−ＯＨ、−ＣＮおよ
び−ＮＨ2 により置換されていてもよい。
〜Ｃ7 −シクロアルキル、特にはＣ 5 〜Ｃ6 −シクロア
ルキルであり、これらは例えばＣ1 〜Ｃ6 −アルキル、
Ｃ1〜Ｃ6 −アルコキシ、ハロゲン、例えばＣｌ、Ｂ
ｒ、Ｆ、Ｃ1 〜Ｃ6 −アルコキシ、−ＯＨ、−ＣＮおよ
び−ＮＨ2 により置換されていてもよい。
【００５６】アラルキル置換基は、好ましくはフェニル
−またはナフチル−Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキルであり、これ
らは芳香族基において、例えばハロゲン、例えばＦ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、−ＯＨ、Ｃ1 〜Ｃ6 −アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6
−アルコキシ、−ＮＨ2 、−ＮＯ2 および−ＣＮにより
置換されていてもよい。
−またはナフチル−Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキルであり、これ
らは芳香族基において、例えばハロゲン、例えばＦ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、−ＯＨ、Ｃ1 〜Ｃ6 −アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6
−アルコキシ、−ＮＨ2 、−ＮＯ2 および−ＣＮにより
置換されていてもよい。
【００５７】アシル置換基は、好ましくは（Ｃ1 〜Ｃ6
−アルキル）−カルボニル、フェニルカルボニル、Ｃ1
〜Ｃ6 −アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、場
合によりＣ1 〜Ｃ6 −アルキル、フェニル−およびナフ
チル−で置換されているカルバモイル、場合によりＣ1
〜Ｃ6 −アルキル、フェニル−およびナフチル−で置換
されているスルファモイルまたは場合によりＣ1 〜Ｃ6
−アルキル、フェニル−またはナフチル−で置換されて
いるグアニルであり、その場合に上記アルキル基は、例
えばハロゲン、例えばＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、−ＯＨ、−Ｃ
Ｎ、−ＮＨ2 またはＣ1 〜Ｃ6 −アルコキシにより置換
されていてもよく、また上記フェニルおよびナフチル基
は、例えばハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＯＨ、
Ｃ1 〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 −アルコキシ、−Ｎ
Ｈ2 、−ＮＯ2 および−ＣＮにより置換されていてもよ
い。
−アルキル）−カルボニル、フェニルカルボニル、Ｃ1
〜Ｃ6 −アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、場
合によりＣ1 〜Ｃ6 −アルキル、フェニル−およびナフ
チル−で置換されているカルバモイル、場合によりＣ1
〜Ｃ6 −アルキル、フェニル−およびナフチル−で置換
されているスルファモイルまたは場合によりＣ1 〜Ｃ6
−アルキル、フェニル−またはナフチル−で置換されて
いるグアニルであり、その場合に上記アルキル基は、例
えばハロゲン、例えばＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、−ＯＨ、−Ｃ
Ｎ、−ＮＨ2 またはＣ1 〜Ｃ6 −アルコキシにより置換
されていてもよく、また上記フェニルおよびナフチル基
は、例えばハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、−ＯＨ、
Ｃ1 〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 −アルコキシ、−Ｎ
Ｈ2 、−ＮＯ2 および−ＣＮにより置換されていてもよ
い。
【００５８】特定の例は、パフィンおよびパラフィン
油；トリイソブチレン、テトライソブチレン、例えば石
油精留において製造されるような脂肪族および芳香族炭
化水素混合物；塩素化パラフィン炭化水素、例えば塩化
ドデシルまたは塩化ステアリル；Ｃ10〜Ｃ30−アルコー
ル、例えば１−デカノール、１−ドデカノール、１−ヘ
キサデカノール、１−オクタデカノールおよびこれらの
混合物、オレインアルコール、１，１２−オクタデカン
ジオール、脂肪酸およびこれらの塩および混合物、例え
ばギ酸、酢酸、ドデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデ
カン酸、オレイン酸、脂肪酸エステル、例えばＣ10〜Ｃ
20−脂肪酸のメチルエステル、脂肪酸アミド、例えばス
テアン酸アミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、
ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアロニトリル、
脂肪族アミン、例えばドデシルアミン、セチルアミン、
ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミンなど；脂肪族
アミンとスルホン酸およびカルボン酸との塩、同素環式
炭化水素、例えばシクロドデカン、デカヒドロナフタレ
ン、ｏ−、ｍ−、ｐ−キシレン、メシチレン、ドデシル
ベンゼン混合物、テトラリン、ナフタレン、１−メチル
ナフタレン、２−メチルナフタレン、ビフェニル、ジフ
ェニルメタン、アセナフテン、フルオレン、アントラセ
ン、フェナントレン、ｍ−、ｐ−テルフェニル、ｏ−、
ｐ−ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、１−クロロナ
フタレン、２−クロロナフタレン、１−ニトロナフタレ
ン、同素環状アルコールおよびフェノールおよびこれら
の誘導体、例えばベンジルアルコール、デカヒドロ−２
−ナフトール、ジフェニルエーテル、スルホン、例えば
ジフェニルスルホン、メチルフェニルスルホン、４，
４’−ビス−２−（ヒドロキシエトキシ）ジフェニルス
ルホン；同素環状カルボン酸およびこれらの誘導体、例
えば安息香酸、３−ニトロ安息香酸、ケイ皮酸、１−ナ
フタレンカルボン酸、フタル酸、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジオクチル、テトラクロロフタル酸、２−ニトロ
ベンズアミド、３−ニトロベンズアミド、４−ニトロベ
ンズアミド、４−クロロベンズアミド、スルホン酸、例
えば２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸、３−ニトロ
−、４−ニトロ−ベンゼンスルホン酸、２，４−ジメチ
ルベンゼンスルホン酸、１−および２−ナフタレンスル
ホン酸、５−ニトロ−１−および５−ニトロ−２−ナフ
タレンスルホン酸、ジ−ｓｅｃ−ブチルナフタレンスル
ホン酸混合物、ビフェニル−４−スルホン酸、１，４
−、１，５−、２，６−、２，７−ナフタレンジスルホ
ン酸、３−ニトロ−１，５−ナフタレンジスルホン酸、
１−アントラキノンスルホン酸、２−アントラキノンス
ルホン酸、ビフェニル−４，４’−ジスルホン酸、１，
３，６−ナフタレントリスルホン酸およびこれらのスル
ホン酸の塩、例えばナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、亜鉛、ニッケルおよび銅塩；スルホンアミド、例え
ばベンゼンスルホンアミド、２−、３−および４−ニト
ロベンゼンスルホンアミド、２−、３−および４−クロ
ロベンゼンスルホンアミド、４−メトキシ−ベンゼンス
ルホンアミド、３，３’−スルホニルビスベンゼンスル
ホンアミド、４，４’−オキシビスベンゼンスルホンア
ミド、１−および２−ナフタレンスルホンアミドであ
る。
油；トリイソブチレン、テトライソブチレン、例えば石
油精留において製造されるような脂肪族および芳香族炭
化水素混合物；塩素化パラフィン炭化水素、例えば塩化
ドデシルまたは塩化ステアリル；Ｃ10〜Ｃ30−アルコー
ル、例えば１−デカノール、１−ドデカノール、１−ヘ
キサデカノール、１−オクタデカノールおよびこれらの
混合物、オレインアルコール、１，１２−オクタデカン
ジオール、脂肪酸およびこれらの塩および混合物、例え
ばギ酸、酢酸、ドデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデ
カン酸、オレイン酸、脂肪酸エステル、例えばＣ10〜Ｃ
20−脂肪酸のメチルエステル、脂肪酸アミド、例えばス
テアン酸アミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、
ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアロニトリル、
脂肪族アミン、例えばドデシルアミン、セチルアミン、
ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミンなど；脂肪族
アミンとスルホン酸およびカルボン酸との塩、同素環式
炭化水素、例えばシクロドデカン、デカヒドロナフタレ
ン、ｏ−、ｍ−、ｐ−キシレン、メシチレン、ドデシル
ベンゼン混合物、テトラリン、ナフタレン、１−メチル
ナフタレン、２−メチルナフタレン、ビフェニル、ジフ
ェニルメタン、アセナフテン、フルオレン、アントラセ
ン、フェナントレン、ｍ−、ｐ−テルフェニル、ｏ−、
ｐ−ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、１−クロロナ
フタレン、２−クロロナフタレン、１−ニトロナフタレ
ン、同素環状アルコールおよびフェノールおよびこれら
の誘導体、例えばベンジルアルコール、デカヒドロ−２
−ナフトール、ジフェニルエーテル、スルホン、例えば
ジフェニルスルホン、メチルフェニルスルホン、４，
４’−ビス−２−（ヒドロキシエトキシ）ジフェニルス
ルホン；同素環状カルボン酸およびこれらの誘導体、例
えば安息香酸、３−ニトロ安息香酸、ケイ皮酸、１−ナ
フタレンカルボン酸、フタル酸、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジオクチル、テトラクロロフタル酸、２−ニトロ
ベンズアミド、３−ニトロベンズアミド、４−ニトロベ
ンズアミド、４−クロロベンズアミド、スルホン酸、例
えば２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸、３−ニトロ
−、４−ニトロ−ベンゼンスルホン酸、２，４−ジメチ
ルベンゼンスルホン酸、１−および２−ナフタレンスル
ホン酸、５−ニトロ−１−および５−ニトロ−２−ナフ
タレンスルホン酸、ジ−ｓｅｃ−ブチルナフタレンスル
ホン酸混合物、ビフェニル−４−スルホン酸、１，４
−、１，５−、２，６−、２，７−ナフタレンジスルホ
ン酸、３−ニトロ−１，５−ナフタレンジスルホン酸、
１−アントラキノンスルホン酸、２−アントラキノンス
ルホン酸、ビフェニル−４，４’−ジスルホン酸、１，
３，６−ナフタレントリスルホン酸およびこれらのスル
ホン酸の塩、例えばナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、亜鉛、ニッケルおよび銅塩；スルホンアミド、例え
ばベンゼンスルホンアミド、２−、３−および４−ニト
ロベンゼンスルホンアミド、２−、３−および４−クロ
ロベンゼンスルホンアミド、４−メトキシ−ベンゼンス
ルホンアミド、３，３’−スルホニルビスベンゼンスル
ホンアミド、４，４’−オキシビスベンゼンスルホンア
ミド、１−および２−ナフタレンスルホンアミドであ
る。
【００５９】カルボキサミドおよびスルホンアミドは、
包含される化合物の好ましい群であり、同様に特に尿素
および置換尿素、例えばフェニル尿素、ドデシル尿素な
どならびにこれらとアルデヒド、特にはホルムアルデヒ
ドとの重縮合体；複素環式化合物、例えばバルビツル
酸、ベンズイミダゾロン、５−ベンズイミダゾロンスル
ホン酸、２，３−ジヒドロキシキノキサリン、２，３−
ジヒドロキシキノキサリン−６−スルホン酸、カルバゾ
ール、カルバゾール−３，６−ジスルホン酸、２−ヒド
ロキシキノリン、２，４−ジヒドロキシキノリン、カプ
ロラクタム、メラミン、６−フェニル−１，３，５−ト
リアジン−２，４−ジアミン、６−メチル−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジアミンおよびシアヌル酸も適
する。
包含される化合物の好ましい群であり、同様に特に尿素
および置換尿素、例えばフェニル尿素、ドデシル尿素な
どならびにこれらとアルデヒド、特にはホルムアルデヒ
ドとの重縮合体；複素環式化合物、例えばバルビツル
酸、ベンズイミダゾロン、５−ベンズイミダゾロンスル
ホン酸、２，３−ジヒドロキシキノキサリン、２，３−
ジヒドロキシキノキサリン−６−スルホン酸、カルバゾ
ール、カルバゾール−３，６−ジスルホン酸、２−ヒド
ロキシキノリン、２，４−ジヒドロキシキノリン、カプ
ロラクタム、メラミン、６−フェニル−１，３，５−ト
リアジン−２，４−ジアミン、６−メチル−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジアミンおよびシアヌル酸も適
する。
【００６０】好ましい金属錯体は、包含された表面活性
化合物、特には界面活性剤を含み、これらは例えばＫ．
リンドナー「界面活性剤−繊維助剤−洗剤原料」第二
版、第Ｉ巻(K. Lindner, Tenside-Textilhilfsmittel-W
aschrohstoffe, 2nd. edition,Volume I, Wissenschaft
liche Verlagsgesellschaft mbH, Stuttgart, 1964)か
ら公知である。これらは、アニオン性、非イオン性また
はカチオン性化合物または両性電解質であることができ
る。適するアニオン性化合物の例は、真の石鹸、アミノ
カルボン酸の塩、低級または高級アシル化アミノカルボ
ン酸の塩、脂肪酸スルフェート、脂肪酸エステル、アミ
ドなどのスルフェート、第一級アルキルスルフェート、
オキソアルコールのスルフェート、第二級アルキルスル
フェート、エステル化またはエーテル化したポリオキシ
化合物のサルフェート、置換ポリグリコールエーテルの
スルフェート（硫酸化エチレンオキシド付加物）、アシ
ル化またはアルキル化アルカノールアミンのスルフェー
ト、脂肪酸、これらのエステル、アミドなどのスルホネ
ート、第一級アルキルスルホネート、第二級アルキルス
ルホネート、エステルとして付加したアシルを有するア
ルキルスルホネート、アルキルまたはアルキルフェニル
エーテルスルホネート、ポリカルボン酸エステルのスル
ホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナ
フタレンスルホネート、脂肪芳香族スルホネート、アル
キルベンズイミダゾールスルホネート、ホスフェート、
ポリホスフェート、ホスホネート、ホスフィネート、チ
オスルフェート、ヒドロスルファイト、スルフィネー
ト、ペルスルフェートである。適する非イオン性化合物
の例は、ポリアルコールのエステルおよびエーテル、ア
ルキルポリグリコールエーテル、アシルポリグリコール
エーテル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、
アシル化およびアルキル化アルカノールアミンポリグリ
コールエーテルである。適するカチオン性化合物の例
は、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、アルキ
ルピリジニウム塩、単純(simple)および第四級イミダゾ
リン塩、アルキルジアミンおよびアルキルポリアミン、
アシルジアミンおよびアシルポリアミン、アシルアルカ
ノールアミン、アルカノールアミンエステル、アルキル
−ＯＣＨ2 −Ｎ−ピリジニウム塩、アルキル−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−ＣＨ2−Ｎ−ピリジニウム塩、アルキルエチレン尿
素、スルホニウム化合物、ホスホニウム化合物、アルセ
ニウム化合物、アルキルグアニジン、アシルビグアニジ
ンである。適する両性電解質の例は、アルキルベタイ
ン、スルホベタインおよびアミノカルボン酸である。好
ましくは、非イオン性界面活性剤、特には脂肪族アルコ
ール、脂肪族アミンならびにオクチル−またはノニルフ
ェノールのエチレンオキシドアダクト生成物である。
化合物、特には界面活性剤を含み、これらは例えばＫ．
リンドナー「界面活性剤−繊維助剤−洗剤原料」第二
版、第Ｉ巻(K. Lindner, Tenside-Textilhilfsmittel-W
aschrohstoffe, 2nd. edition,Volume I, Wissenschaft
liche Verlagsgesellschaft mbH, Stuttgart, 1964)か
ら公知である。これらは、アニオン性、非イオン性また
はカチオン性化合物または両性電解質であることができ
る。適するアニオン性化合物の例は、真の石鹸、アミノ
カルボン酸の塩、低級または高級アシル化アミノカルボ
ン酸の塩、脂肪酸スルフェート、脂肪酸エステル、アミ
ドなどのスルフェート、第一級アルキルスルフェート、
オキソアルコールのスルフェート、第二級アルキルスル
フェート、エステル化またはエーテル化したポリオキシ
化合物のサルフェート、置換ポリグリコールエーテルの
スルフェート（硫酸化エチレンオキシド付加物）、アシ
ル化またはアルキル化アルカノールアミンのスルフェー
ト、脂肪酸、これらのエステル、アミドなどのスルホネ
ート、第一級アルキルスルホネート、第二級アルキルス
ルホネート、エステルとして付加したアシルを有するア
ルキルスルホネート、アルキルまたはアルキルフェニル
エーテルスルホネート、ポリカルボン酸エステルのスル
ホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナ
フタレンスルホネート、脂肪芳香族スルホネート、アル
キルベンズイミダゾールスルホネート、ホスフェート、
ポリホスフェート、ホスホネート、ホスフィネート、チ
オスルフェート、ヒドロスルファイト、スルフィネー
ト、ペルスルフェートである。適する非イオン性化合物
の例は、ポリアルコールのエステルおよびエーテル、ア
ルキルポリグリコールエーテル、アシルポリグリコール
エーテル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、
アシル化およびアルキル化アルカノールアミンポリグリ
コールエーテルである。適するカチオン性化合物の例
は、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、アルキ
ルピリジニウム塩、単純(simple)および第四級イミダゾ
リン塩、アルキルジアミンおよびアルキルポリアミン、
アシルジアミンおよびアシルポリアミン、アシルアルカ
ノールアミン、アルカノールアミンエステル、アルキル
−ＯＣＨ2 −Ｎ−ピリジニウム塩、アルキル−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−ＣＨ2−Ｎ−ピリジニウム塩、アルキルエチレン尿
素、スルホニウム化合物、ホスホニウム化合物、アルセ
ニウム化合物、アルキルグアニジン、アシルビグアニジ
ンである。適する両性電解質の例は、アルキルベタイ
ン、スルホベタインおよびアミノカルボン酸である。好
ましくは、非イオン性界面活性剤、特には脂肪族アルコ
ール、脂肪族アミンならびにオクチル−またはノニルフ
ェノールのエチレンオキシドアダクト生成物である。
【００６１】ゲスト化合物の別の重要な群は、天然樹脂
および樹脂酸、例えばアビエチン酸およびその変換生成
物および塩である。このような変換化合物の例は、水素
化、脱水素または不均化アビエチン酸である。さらにこ
れらは二量体化、重合または無水マレイン酸およびフマ
ル酸の付加による変性ができる。同様に重要なものは、
カルボキシル基を変性した樹脂酸、例えばメチル、ヒド
ロキシエチル、グリコール、グリセリルおよびペンタエ
リトリトールエステル、ならびに樹脂酸ニトリルおよび
樹脂酸アミンならびにデヒドロアビエチルアルコールで
ある。
および樹脂酸、例えばアビエチン酸およびその変換生成
物および塩である。このような変換化合物の例は、水素
化、脱水素または不均化アビエチン酸である。さらにこ
れらは二量体化、重合または無水マレイン酸およびフマ
ル酸の付加による変性ができる。同様に重要なものは、
カルボキシル基を変性した樹脂酸、例えばメチル、ヒド
ロキシエチル、グリコール、グリセリルおよびペンタエ
リトリトールエステル、ならびに樹脂酸ニトリルおよび
樹脂酸アミンならびにデヒドロアビエチルアルコールで
ある。
【００６２】同様にホスト化に適するものは、ポリマ
ー、好ましくは水溶性ポリマー、例えばエチレン−プロ
ピレンオキシドブロックポリマー、好ましくは１０００
以上、特には１０００〜１００００ｇ／モルのＭn を有
するもの、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリ
ル酸、変性セルロース、例えばカルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチル−および−プロピルセルロー
ス、メチル−およびエチル−ヒドロキシエチルセルロー
スである。
ー、好ましくは水溶性ポリマー、例えばエチレン−プロ
ピレンオキシドブロックポリマー、好ましくは１０００
以上、特には１０００〜１００００ｇ／モルのＭn を有
するもの、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリ
ル酸、変性セルロース、例えばカルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチル−および−プロピルセルロー
ス、メチル−およびエチル−ヒドロキシエチルセルロー
スである。
【００６３】その他の適するゲスト化合物は、 Ａ）スルホン化芳香族化合物 Ｂ）アルデヒドおよび／またはケトンおよび場合により Ｃ）非スルホン化芳香族化合物、尿素および尿素誘導体
の群から選ばれている１種またはそれ以上の化合物 に基づく縮合生成物である。
の群から選ばれている１種またはそれ以上の化合物 に基づく縮合生成物である。
【００６４】「基づく」とは、縮合生成物が、場合によ
りＡ、Ｂおよび場合によりＣの他にも別の反応原系から
製造されたことを意味する。しかし好ましくは、本発明
の範囲内の縮合生成物は、Ａ、Ｂおよび場合によりＣの
みから製造される。
りＡ、Ｂおよび場合によりＣの他にも別の反応原系から
製造されたことを意味する。しかし好ましくは、本発明
の範囲内の縮合生成物は、Ａ、Ｂおよび場合によりＣの
みから製造される。
【００６５】成分Ａ）のスルホン化芳香族化合物は、本
発明の範囲内で、スルホメチル化芳香族化合物も含むと
理解される。好ましいスルホン化芳香族化合物は、ナフ
タレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジヒドロキ
シベンゼンスルホン酸、スルホン化ジトリルエーテル、
スルホメチル化４，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、スルホン化ジフェニルメタン、スルホン化ビフェ
ニル、スルホン化ヒドロキシビフェニル、特には２−ヒ
ドロキシビフェニル、スルホン化テルフェニルまたはベ
ンゼンスルホン酸である。
発明の範囲内で、スルホメチル化芳香族化合物も含むと
理解される。好ましいスルホン化芳香族化合物は、ナフ
タレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジヒドロキ
シベンゼンスルホン酸、スルホン化ジトリルエーテル、
スルホメチル化４，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、スルホン化ジフェニルメタン、スルホン化ビフェ
ニル、スルホン化ヒドロキシビフェニル、特には２−ヒ
ドロキシビフェニル、スルホン化テルフェニルまたはベ
ンゼンスルホン酸である。
【００６６】成分Ｂ）として有用なアルデヒドおよび／
またはケトンは、特には脂肪族、脂環式および芳香族の
ものを含む、好ましくは、脂肪族アルデヒド、特に好ま
しくはホルムアルデヒドおよびその他の炭素原子数３〜
５個の脂肪族アルデヒドである。
またはケトンは、特には脂肪族、脂環式および芳香族の
ものを含む、好ましくは、脂肪族アルデヒド、特に好ま
しくはホルムアルデヒドおよびその他の炭素原子数３〜
５個の脂肪族アルデヒドである。
【００６７】成分Ｃ）として有用な非−スルホン化芳香
族化合物の例は、フェノール、クレゾール、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびジヒドロキシジ
フェニルメタンである。
族化合物の例は、フェノール、クレゾール、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびジヒドロキシジ
フェニルメタンである。
【００６８】尿素誘導体の例は、ジメチロール尿素、ア
ルキル尿素、メラミンおよびグアニジンである。
ルキル尿素、メラミンおよびグアニジンである。
【００６９】好ましくは、 Ａ）ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジ
ヒドロキシベンゼンスルホン酸、スルホン化ジトリルエ
ーテル、スルホン化４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、スルホン化ジフェニルメタン、スルホン化ビ
フェニル、スルホン化ヒドロキシビフェニル、特には２
−ヒドロキシビフェニル、スルホン化テルフェニルおよ
びベンゼンスルホン酸から成る群から選ばれている、少
なくとも１種のスルホン化芳香族化合物、 Ｂ）ホルムアルデヒドおよび場合により Ｃ）フェノール、クレゾール、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、ジヒドロキシジフェニルメタン、
尿素、ジメチロール尿素、メラミンおよびグアニジンか
ら成る群から選ばれている、１種またはそれ以上の化合
物 に基づく縮合生成物である。
ヒドロキシベンゼンスルホン酸、スルホン化ジトリルエ
ーテル、スルホン化４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、スルホン化ジフェニルメタン、スルホン化ビ
フェニル、スルホン化ヒドロキシビフェニル、特には２
−ヒドロキシビフェニル、スルホン化テルフェニルおよ
びベンゼンスルホン酸から成る群から選ばれている、少
なくとも１種のスルホン化芳香族化合物、 Ｂ）ホルムアルデヒドおよび場合により Ｃ）フェノール、クレゾール、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、ジヒドロキシジフェニルメタン、
尿素、ジメチロール尿素、メラミンおよびグアニジンか
ら成る群から選ばれている、１種またはそれ以上の化合
物 に基づく縮合生成物である。
【００７０】好ましい縮合生成物は、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、スルホン化ジトリルエーテ
ルおよびホルムアルデヒド；４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、フェノールスルホン酸およびホルム
アルデヒド；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、亜硫酸水素ナトリウムおよびホルムアルデヒドおよ
び尿素；ナフタレンスルホン酸、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンおよびホルムアルデヒド；スルホ
ン化テルフェニルおよびホルムアルデヒド；および／ま
たはスルホン化２−ヒドロキシビフェニルおよびホルム
アルデヒド、ならびにナフタレンスルホン酸およびホル
ムアルデヒドに基づく縮合生成物である。
ロキシジフェニルスルホン、スルホン化ジトリルエーテ
ルおよびホルムアルデヒド；４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、フェノールスルホン酸およびホルム
アルデヒド；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、亜硫酸水素ナトリウムおよびホルムアルデヒドおよ
び尿素；ナフタレンスルホン酸、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンおよびホルムアルデヒド；スルホ
ン化テルフェニルおよびホルムアルデヒド；および／ま
たはスルホン化２−ヒドロキシビフェニルおよびホルム
アルデヒド、ならびにナフタレンスルホン酸およびホル
ムアルデヒドに基づく縮合生成物である。
【００７１】ゲスト化合物としての使用に特に好ましく
は、メラミンまたはメラミン誘導体、特には式（ＩＶ）
は、メラミンまたはメラミン誘導体、特には式（ＩＶ）
【００７２】
【化１２】
【００７３】〔式中、Ｒ6 は、水素または場合によりＯ
Ｈ基により置換されているＣ1 〜Ｃ4 −アルキルであ
り、特に好ましくは、Ｒ6 は水素である〕のものであ
る。
Ｈ基により置換されているＣ1 〜Ｃ4 −アルキルであ
り、特に好ましくは、Ｒ6 は水素である〕のものであ
る。
【００７４】ゲスト化合物として金属錯体の結晶格子内
に組み込むことができる物質の量は、ホスト化合物の量
に基づいて一般に５重量％〜２００重量％である。好ま
しくは、１０重量％〜１００重量％のゲスト化合物量で
ある。ここに記載の量は、適する溶剤を用いても洗い流
すことができず、そして元素分析から得られる物質の量
である。当然ながら、上記の物質の量よりも多くまたは
少なく加えることも可能であり、また場合により過剰分
を洗い流さないままでもよい。好ましくは１０〜１５０
重量％の量である。
に組み込むことができる物質の量は、ホスト化合物の量
に基づいて一般に５重量％〜２００重量％である。好ま
しくは、１０重量％〜１００重量％のゲスト化合物量で
ある。ここに記載の量は、適する溶剤を用いても洗い流
すことができず、そして元素分析から得られる物質の量
である。当然ながら、上記の物質の量よりも多くまたは
少なく加えることも可能であり、また場合により過剰分
を洗い流さないままでもよい。好ましくは１０〜１５０
重量％の量である。
【００７５】包接化合物、層間化合物および金属錯体そ
れ自体の固溶体は、文献から公知である。これらおよび
これらの製造は、例えばＥＰ００７４５１５およびＥＰ
００７３４６３中に記載されている。
れ自体の固溶体は、文献から公知である。これらおよび
これらの製造は、例えばＥＰ００７４５１５およびＥＰ
００７３４６３中に記載されている。
【００７６】金属錯体製造のための本発明の方法の好ま
しい態様は、ゲスト化合物との反応に引き続いて、ゲス
ト化合物との反応が４．５未満のｐＨで行われた場合に
は、ｐＨを４．５またはそれ以上、好ましくは４．５〜
７に上昇させることを特徴とする。
しい態様は、ゲスト化合物との反応に引き続いて、ゲス
ト化合物との反応が４．５未満のｐＨで行われた場合に
は、ｐＨを４．５またはそれ以上、好ましくは４．５〜
７に上昇させることを特徴とする。
【００７７】金属塩は、好ましくは上記金属の水溶性金
属塩、特には塩化物、臭化物、酢酸塩、硝酸塩などから
選択される。好ましい金属塩は、２０ｇ／ｌ以上、特に
は５０ｇ／ｌ以上の水溶解度を２０℃で有する。
属塩、特には塩化物、臭化物、酢酸塩、硝酸塩などから
選択される。好ましい金属塩は、２０ｇ／ｌ以上、特に
は５０ｇ／ｌ以上の水溶解度を２０℃で有する。
【００７８】アゾ化合物の塩および錯体を製造するため
に適する金属塩は、例えば塩化マグネシウム、硫酸マグ
ネシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、ギ酸カル
シウム、塩化バリウム、硝酸バリウム、酢酸バリウム、
炭酸バリウム、硝酸ストロンチウム、塩化マンガン、硫
酸マンガン、塩化鉄（ＩＩＩ）、硝酸鉄（ＩＩＩ）、硫
酸鉄（ＩＩ）、塩化コバルト、硝酸コバルト、硫酸コバ
ルト、硝酸ニッケル、硫酸ニッケル、塩酸ニッケル、酢
酸ニッケル、ギ酸ニッケル、硫酸アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム、硫酸クロム（ＩＩＩ）、硝酸クロム（ＩＩ
Ｉ）、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化カドミウ
ム、硫酸カドミウム、硝酸カドミウム、硫酸銅（Ｉ
Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）およびギ酸銅
（ＩＩ）、硝酸ランタンおよび塩化アルミニウム水和物
である。
に適する金属塩は、例えば塩化マグネシウム、硫酸マグ
ネシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、ギ酸カル
シウム、塩化バリウム、硝酸バリウム、酢酸バリウム、
炭酸バリウム、硝酸ストロンチウム、塩化マンガン、硫
酸マンガン、塩化鉄（ＩＩＩ）、硝酸鉄（ＩＩＩ）、硫
酸鉄（ＩＩ）、塩化コバルト、硝酸コバルト、硫酸コバ
ルト、硝酸ニッケル、硫酸ニッケル、塩酸ニッケル、酢
酸ニッケル、ギ酸ニッケル、硫酸アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム、硫酸クロム（ＩＩＩ）、硝酸クロム（ＩＩ
Ｉ）、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化カドミウ
ム、硫酸カドミウム、硝酸カドミウム、硫酸銅（Ｉ
Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）およびギ酸銅
（ＩＩ）、硝酸ランタンおよび塩化アルミニウム水和物
である。
【００７９】上記の金属の種々の塩も含有していてもよ
いこれらの塩の混合物を使用することも可能である。こ
のような塩混合物の使用は、特に着色最終製品に対して
中間色調を得るために推奨される。
いこれらの塩の混合物を使用することも可能である。こ
のような塩混合物の使用は、特に着色最終製品に対して
中間色調を得るために推奨される。
【００８０】さらに、本発明は、上記方法により得られ
る金属錯体も提供する。さらに本発明は、少なくとも１
種の上記金属錯体を用いて染色または顔料着色される基
体、特には紙およびプラスチックも提供する。
る金属錯体も提供する。さらに本発明は、少なくとも１
種の上記金属錯体を用いて染色または顔料着色される基
体、特には紙およびプラスチックも提供する。
【００８１】さらに、本発明は、少なくとも１種のゲス
ト化合物を含む式（Ｉ）、特には（ＩＩ）、特に好まし
くは式（ＩＩａ）のアゾ化合物の本発明によるモノカリ
ウムまたはジカリウム塩のカリウム金属錯体も提供す
る。
ト化合物を含む式（Ｉ）、特には（ＩＩ）、特に好まし
くは式（ＩＩａ）のアゾ化合物の本発明によるモノカリ
ウムまたはジカリウム塩のカリウム金属錯体も提供す
る。
【００８２】有用なゲスト化合物には、上記の無機およ
び好ましくは有機化合物が含まれる。
び好ましくは有機化合物が含まれる。
【００８３】用語「金属錯体」は、本明細書中におい
て、金属塩も意味すると理解されるべきである。
て、金属塩も意味すると理解されるべきである。
【００８４】さらに本発明は、本発明のカリウム金属錯
体の製造方法も提供し、これは、式（Ｉ）のアゾ化合物
の本発明によるモノカリウムまたはジカリウム塩をゲス
ト化合物と好ましくは１〜７のｐＨで反応させることを
特徴とする。
体の製造方法も提供し、これは、式（Ｉ）のアゾ化合物
の本発明によるモノカリウムまたはジカリウム塩をゲス
ト化合物と好ましくは１〜７のｐＨで反応させることを
特徴とする。
【００８５】特に好ましいゲスト化合物は、すでに以上
に記載した環式、非環式または有機化合物、殊にはメラ
ミンまたはメラミン誘導体または重縮合体、好ましくは
尿素およびホルムアルデヒドに基づくものならびにエチ
レンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマー
である。
に記載した環式、非環式または有機化合物、殊にはメラ
ミンまたはメラミン誘導体または重縮合体、好ましくは
尿素およびホルムアルデヒドに基づくものならびにエチ
レンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマー
である。
【００８６】他のゲスト化合物を含む本発明のカリウム
金属錯体は、あらゆる顔料用途に対して非常に有用であ
る。これらは、例えば印刷用色素、水性塗料色素、結合
剤色素製造のためのあらゆる種類のワニスの顔料着色の
ため、合成、半合成または天然高分子物質、特にはポリ
塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエチレン
またはポリプロピレンの原料着色(mass coloration) の
ために有用である。これらはまた、天然、再生または人
造繊維、例えばセルロース、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリアクリロニトリルまたはポリアミド繊維の
紡糸染色(spindying)のため、およびまた布および紙の
プリントにも有用である。これらの顔料は、微細に分割
され、安定な、乳化液および塗料色素の水性顔料を提供
し、これらは紙着色、織物の顔料プリント、積層および
同様にビスコースの紡糸染色に対して、非イオン性、ア
ニオン性またはカチオン性界面活性剤の存在下での磨砕
または混練により使用できる。
金属錯体は、あらゆる顔料用途に対して非常に有用であ
る。これらは、例えば印刷用色素、水性塗料色素、結合
剤色素製造のためのあらゆる種類のワニスの顔料着色の
ため、合成、半合成または天然高分子物質、特にはポリ
塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエチレン
またはポリプロピレンの原料着色(mass coloration) の
ために有用である。これらはまた、天然、再生または人
造繊維、例えばセルロース、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリアクリロニトリルまたはポリアミド繊維の
紡糸染色(spindying)のため、およびまた布および紙の
プリントにも有用である。これらの顔料は、微細に分割
され、安定な、乳化液および塗料色素の水性顔料を提供
し、これらは紙着色、織物の顔料プリント、積層および
同様にビスコースの紡糸染色に対して、非イオン性、ア
ニオン性またはカチオン性界面活性剤の存在下での磨砕
または混練により使用できる。
【００８７】
【実施例】実施例１：α−形アゾバルビツル酸モノカリ
ウム塩・１Ｈ2 Ｏ 炭酸水素アミノグアニジン１３６ｇを蒸留水８１０ｇ中
に入れ、その中に塩酸（濃度３０％）２８０ｇと一緒に
して溶かす。次いでこの溶液を氷７８０ｇを用いて約−
１０℃まで冷却し、引き続いて濃度３７％の亜硝酸カリ
ウム水溶液２３２ｇと混合して約１５℃とする。これに
続いて１５℃において１５分間攪拌し、その後、アミド
硫酸２．０ｇを加える。これに続いてバルビツル酸２６
９ｇを加え、５５℃に加熱し、２時間攪拌する。次いで
この混合物を塩酸水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨ
２．５に調整し、次いで３０分間攪拌する。混合物を水
酸化カリウム水溶液を用いてｐＨ４．８に調整し、次い
で３０分間攪拌する。このバッチを次いで８０℃に加熱
し、次いでｐＨ４．８において３時間攪拌する。これに
引き続き、吸引濾過、電解質が含まれなくなるまで洗
浄、空気循環キャビネット内での４０℃での乾燥および
磨砕をすると、赤色がかった橙色の粉末３３４ｇが得ら
れる。 モノカリウム塩・１Ｈ2 Ｏに対する理論計算値 Ｃ２８．４ Ｈ２．１ Ｎ２４．８ Ｋ１１．６ 実験値 Ｃ２７．８ Ｈ２．４ Ｎ２４．３ Ｋ１２．０ 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、示差熱分析の特別の形
式である。ＤＳＣ分析は、ＤＳＣ２０オーブン中のメッ
トラー(Mettler) からの装置を用いて測定した。試料
は、加熱速度１０Ｋ／分で三孔フタ(triply perforated
lid) を有するるつぼ中で試験した。
ウム塩・１Ｈ2 Ｏ 炭酸水素アミノグアニジン１３６ｇを蒸留水８１０ｇ中
に入れ、その中に塩酸（濃度３０％）２８０ｇと一緒に
して溶かす。次いでこの溶液を氷７８０ｇを用いて約−
１０℃まで冷却し、引き続いて濃度３７％の亜硝酸カリ
ウム水溶液２３２ｇと混合して約１５℃とする。これに
続いて１５℃において１５分間攪拌し、その後、アミド
硫酸２．０ｇを加える。これに続いてバルビツル酸２６
９ｇを加え、５５℃に加熱し、２時間攪拌する。次いで
この混合物を塩酸水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨ
２．５に調整し、次いで３０分間攪拌する。混合物を水
酸化カリウム水溶液を用いてｐＨ４．８に調整し、次い
で３０分間攪拌する。このバッチを次いで８０℃に加熱
し、次いでｐＨ４．８において３時間攪拌する。これに
引き続き、吸引濾過、電解質が含まれなくなるまで洗
浄、空気循環キャビネット内での４０℃での乾燥および
磨砕をすると、赤色がかった橙色の粉末３３４ｇが得ら
れる。 モノカリウム塩・１Ｈ2 Ｏに対する理論計算値 Ｃ２８．４ Ｈ２．１ Ｎ２４．８ Ｋ１１．６ 実験値 Ｃ２７．８ Ｈ２．４ Ｎ２４．３ Ｋ１２．０ 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、示差熱分析の特別の形
式である。ＤＳＣ分析は、ＤＳＣ２０オーブン中のメッ
トラー(Mettler) からの装置を用いて測定した。試料
は、加熱速度１０Ｋ／分で三孔フタ(triply perforated
lid) を有するるつぼ中で試験した。
【００８８】上記の条件下で、上記の方法により製造し
た化合物は、吸熱信号を１３５℃で発生する（上記の１
３５℃は、ＤＳＣ法の再現性の限界のために±１０℃の
変動があり得る）。示差熱分析から、フーリエ変換ＩＲ
分析と関連させて、水の１モル当量が上記温度で脱離し
たことが結論される。 実施例２：α−形アゾバルビツル酸モノカリウム塩・１
Ｈ2 Ｏ 水酸化カリウム溶液の代わりに酢酸カリウム溶液を用い
て実施例１を反復する。これにより得られた化合物を実
施例１と同様にして単離、乾燥させる。
た化合物は、吸熱信号を１３５℃で発生する（上記の１
３５℃は、ＤＳＣ法の再現性の限界のために±１０℃の
変動があり得る）。示差熱分析から、フーリエ変換ＩＲ
分析と関連させて、水の１モル当量が上記温度で脱離し
たことが結論される。 実施例２：α−形アゾバルビツル酸モノカリウム塩・１
Ｈ2 Ｏ 水酸化カリウム溶液の代わりに酢酸カリウム溶液を用い
て実施例１を反復する。これにより得られた化合物を実
施例１と同様にして単離、乾燥させる。
【００８９】ＤＳＣ分析によるとこの化合物は実施例１
で製造されたものと同一である。 実施例３：α−形アゾバルビツル酸モノカリウム塩・１
Ｈ2 Ｏ 水酸化カリウム溶液の代わりに炭酸カリウム溶液を用い
て実施例１を反復する。これにより得られた化合物を実
施例１と同様にして単離、乾燥させる。
で製造されたものと同一である。 実施例３：α−形アゾバルビツル酸モノカリウム塩・１
Ｈ2 Ｏ 水酸化カリウム溶液の代わりに炭酸カリウム溶液を用い
て実施例１を反復する。これにより得られた化合物を実
施例１と同様にして単離、乾燥させる。
【００９０】ＤＳＣ分析によるとこの化合物は実施例１
で製造されたものと同一である。 実施例４：α−形アゾバルビツル酸モノカリウム塩・１
Ｈ2 Ｏ ジアゾバルビツル酸１５４ｇおよびバルビツル酸１３１
ｇを蒸留水１８５０ｇ中に入れ、次いでこのバッチを８
０℃に加熱し、引き続いて３０分間攪拌する。次いでこ
れを水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨ４．８に調整
し、次いで３時間攪拌する。これに引き続き、吸引濾
過、電解質が含まれなくなるまで洗浄、空気循環キャビ
ネット内での４０℃での乾燥および磨砕をすると、赤色
がかった橙色の粉末３３４ｇが得られる。
で製造されたものと同一である。 実施例４：α−形アゾバルビツル酸モノカリウム塩・１
Ｈ2 Ｏ ジアゾバルビツル酸１５４ｇおよびバルビツル酸１３１
ｇを蒸留水１８５０ｇ中に入れ、次いでこのバッチを８
０℃に加熱し、引き続いて３０分間攪拌する。次いでこ
れを水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨ４．８に調整
し、次いで３時間攪拌する。これに引き続き、吸引濾
過、電解質が含まれなくなるまで洗浄、空気循環キャビ
ネット内での４０℃での乾燥および磨砕をすると、赤色
がかった橙色の粉末３３４ｇが得られる。
【００９１】ＤＳＣ分析によるとこの化合物は実施例１
で製造されたものと同一である。 モノカリウム塩・１Ｈ2 Ｏに対する理論計算値 Ｃ２８．４ Ｈ２．１ Ｎ２４．８ Ｋ１１．６ 実験値 Ｃ２７．５ Ｈ２．４ Ｎ２４．３ Ｋ１１．０ 実施例５：α−形アゾバルビツル酸モノカリウム塩・１
Ｈ2 Ｏ 水酸化カリウム溶液の代わりに酢酸カリウム溶液を用い
て、実施例４を反復する。これにより得られた化合物を
実施例１の記載と同様にして単離、乾燥させる。
で製造されたものと同一である。 モノカリウム塩・１Ｈ2 Ｏに対する理論計算値 Ｃ２８．４ Ｈ２．１ Ｎ２４．８ Ｋ１１．６ 実験値 Ｃ２７．５ Ｈ２．４ Ｎ２４．３ Ｋ１１．０ 実施例５：α−形アゾバルビツル酸モノカリウム塩・１
Ｈ2 Ｏ 水酸化カリウム溶液の代わりに酢酸カリウム溶液を用い
て、実施例４を反復する。これにより得られた化合物を
実施例１の記載と同様にして単離、乾燥させる。
【００９２】ＤＳＣ分析によるとこの化合物は実施例１
で製造されたものと同一である。 実施例６：α−形アゾバルビツル酸モノカリウム塩・１
Ｈ2 Ｏ 水酸化カリウム溶液の代わりに炭酸カリウム溶液を用い
て実施例４を反復する。これにより得られた化合物を実
施例１と同様にして単離、乾燥させる。
で製造されたものと同一である。 実施例６：α−形アゾバルビツル酸モノカリウム塩・１
Ｈ2 Ｏ 水酸化カリウム溶液の代わりに炭酸カリウム溶液を用い
て実施例４を反復する。これにより得られた化合物を実
施例１と同様にして単離、乾燥させる。
【００９３】ＤＳＣ分析によるとこの化合物は実施例１
で製造されたものと同一である。 実施例７：β−形アゾバルビツル酸モノカリウム塩・１
Ｈ2 Ｏ 実施例１に従って製造したα−形アゾバルビツル酸モノ
カリウム塩・１Ｈ2 Ｏ３００ｇを実験室用攪拌機を用い
て攪拌しながら蒸留水２７００ｇ中に入れ、均質にす
る。その後、このバッチを塩酸を用いてｐＨ３．０に調
整し、次いでオートクレーブ中で１４０℃において８時
間攪拌する。これに続いて８０℃に冷却し、吸引濾過、
電解質が含まれなくなるまで洗浄、空気循環キャビネッ
ト内での４０℃での乾燥および磨砕をすると、赤色がか
った橙色の粉末２４０ｇが得られる。 モノカリウム塩・１Ｈ2 Ｏに対する理論計算値 Ｃ２８．４ Ｈ２．１ Ｎ２４．８ Ｋ１１．６ 実験値 Ｃ２８．４ Ｈ２．２ Ｎ２４．８ Ｋ１１．０ ＤＳＣ分析によると、上記の方法で製造したこの化合物
は、吸熱信号を２３０℃±１０℃で発生する。示差熱分
析から、フーリエ変換ＩＲ分析と関連させて、水の１モ
ル当量が上記温度で脱離したことが結論される。 実施例８：アゾバルビツル酸モノカリウム塩・１／２Ｈ
2 Ｏ 乾燥を真空乾燥キャビネット中、１２０℃で行ったこと
を除いて、実施例１を反復すると、赤色がかった橙色の
粉末３１６ｇが得られる。 モノカリウム塩・１／２Ｈ2 Ｏに対する理論計算値 Ｃ３０．０ Ｈ１．６ Ｎ２６．２ Ｋ１２．２ 実験値 Ｃ２９．２ Ｈ１．９ Ｎ２５．０ Ｋ１２．１ ＤＳＣ分析によると、上記の方法で製造したこの化合物
は、吸熱信号を１９５℃±１０℃で発生する。示差熱分
析から、フーリエ変換ＩＲ分析と関連させて、水の１／
２モル当量が上記温度で脱離したことが結論される。 実施例９：アゾバルビツル酸モノカリウム塩・１／２Ｈ
2 Ｏ 乾燥を真空乾燥キャビネット中、１２０℃で行ったこと
を除いて、実施例４を反復すると、赤色がかった橙色の
粉末３１６ｇが得られる。
で製造されたものと同一である。 実施例７：β−形アゾバルビツル酸モノカリウム塩・１
Ｈ2 Ｏ 実施例１に従って製造したα−形アゾバルビツル酸モノ
カリウム塩・１Ｈ2 Ｏ３００ｇを実験室用攪拌機を用い
て攪拌しながら蒸留水２７００ｇ中に入れ、均質にす
る。その後、このバッチを塩酸を用いてｐＨ３．０に調
整し、次いでオートクレーブ中で１４０℃において８時
間攪拌する。これに続いて８０℃に冷却し、吸引濾過、
電解質が含まれなくなるまで洗浄、空気循環キャビネッ
ト内での４０℃での乾燥および磨砕をすると、赤色がか
った橙色の粉末２４０ｇが得られる。 モノカリウム塩・１Ｈ2 Ｏに対する理論計算値 Ｃ２８．４ Ｈ２．１ Ｎ２４．８ Ｋ１１．６ 実験値 Ｃ２８．４ Ｈ２．２ Ｎ２４．８ Ｋ１１．０ ＤＳＣ分析によると、上記の方法で製造したこの化合物
は、吸熱信号を２３０℃±１０℃で発生する。示差熱分
析から、フーリエ変換ＩＲ分析と関連させて、水の１モ
ル当量が上記温度で脱離したことが結論される。 実施例８：アゾバルビツル酸モノカリウム塩・１／２Ｈ
2 Ｏ 乾燥を真空乾燥キャビネット中、１２０℃で行ったこと
を除いて、実施例１を反復すると、赤色がかった橙色の
粉末３１６ｇが得られる。 モノカリウム塩・１／２Ｈ2 Ｏに対する理論計算値 Ｃ３０．０ Ｈ１．６ Ｎ２６．２ Ｋ１２．２ 実験値 Ｃ２９．２ Ｈ１．９ Ｎ２５．０ Ｋ１２．１ ＤＳＣ分析によると、上記の方法で製造したこの化合物
は、吸熱信号を１９５℃±１０℃で発生する。示差熱分
析から、フーリエ変換ＩＲ分析と関連させて、水の１／
２モル当量が上記温度で脱離したことが結論される。 実施例９：アゾバルビツル酸モノカリウム塩・１／２Ｈ
2 Ｏ 乾燥を真空乾燥キャビネット中、１２０℃で行ったこと
を除いて、実施例４を反復すると、赤色がかった橙色の
粉末３１６ｇが得られる。
【００９４】ＤＳＣ分析によるとこの化合物は実施例８
で製造されたものと同一である。 モノカリウム塩・１／２Ｈ2 Ｏに対する理論計算値 Ｃ３０．０ Ｈ１．６ Ｎ２６．２ Ｋ１２．２ 実験値 Ｃ２９．２ Ｈ１．９ Ｎ２５．３ Ｋ１２．１ 実施例１０：メラミンをインターカレーションしたアゾ
バルビツル酸Ｎｉ錯体実施例１に従って製造し、固体含
有量４０％を有するα−形アゾバルビツル酸モノカリウ
ム塩・１Ｈ2 Ｏの水湿潤ペースト４２５ｇ（乾燥状態の
１７０ｇに相当）を実験室用攪拌機を用いて蒸留水５０
００ｍｌ中に均質に懸濁させ、９５℃に加熱し、メラミ
ン１２６ｇと混和、次いで濃度６．５％の塩化ニッケル
水溶液１０６０ｇと混合し、引き続いて９５℃で１．５
時間攪拌する。次いで水酸化カリウム溶液を用いてｐＨ
をｐＨ５．５に調整する。引き続いて吸引濾過、電解質
が含まれなくなるまで洗浄、真空乾燥キャビネット内で
の８０℃での乾燥および磨砕をすると、緑色がかった黄
色の粉末２８８ｇが得られる。
で製造されたものと同一である。 モノカリウム塩・１／２Ｈ2 Ｏに対する理論計算値 Ｃ３０．０ Ｈ１．６ Ｎ２６．２ Ｋ１２．２ 実験値 Ｃ２９．２ Ｈ１．９ Ｎ２５．３ Ｋ１２．１ 実施例１０：メラミンをインターカレーションしたアゾ
バルビツル酸Ｎｉ錯体実施例１に従って製造し、固体含
有量４０％を有するα−形アゾバルビツル酸モノカリウ
ム塩・１Ｈ2 Ｏの水湿潤ペースト４２５ｇ（乾燥状態の
１７０ｇに相当）を実験室用攪拌機を用いて蒸留水５０
００ｍｌ中に均質に懸濁させ、９５℃に加熱し、メラミ
ン１２６ｇと混和、次いで濃度６．５％の塩化ニッケル
水溶液１０６０ｇと混合し、引き続いて９５℃で１．５
時間攪拌する。次いで水酸化カリウム溶液を用いてｐＨ
をｐＨ５．５に調整する。引き続いて吸引濾過、電解質
が含まれなくなるまで洗浄、真空乾燥キャビネット内で
の８０℃での乾燥および磨砕をすると、緑色がかった黄
色の粉末２８８ｇが得られる。
【００９５】このようにして得られた顔料粉末を白色塗
料ドローダウン(white paint drawdown)で評価する。こ
の目的で、ＤＩＮ５３２３８第３１部の指定に従って、
顔料をアルキドメラミン樹脂系内に混和する。 色度座標(color locus) ： ｘ＝０．４３５０ ｙ＝０．４６７１ ここで
料ドローダウン(white paint drawdown)で評価する。こ
の目的で、ＤＩＮ５３２３８第３１部の指定に従って、
顔料をアルキドメラミン樹脂系内に混和する。 色度座標(color locus) ： ｘ＝０．４３５０ ｙ＝０．４６７１ ここで
【００９６】
【数１】
【００９７】〔式中、Ｘ、ＹおよびＺは、三刺激値であ
る〕 （標準色システムは、Bayer Farben Revue, 特別号3/2
D、1986、12〜14ページに記載されている） 実施例１１：メラミンをインターカレーションしたアゾ
バルビツル酸Ｎｉ錯体 実施例７に従って製造したアゾバルビツル酸モノカリウ
ム塩・Ｈ2 Ｏのβ−形の水湿潤ペーストを用いて実施例
１０を反復すると、黄色がかった粉末２８８ｇが得られ
る。
る〕 （標準色システムは、Bayer Farben Revue, 特別号3/2
D、1986、12〜14ページに記載されている） 実施例１１：メラミンをインターカレーションしたアゾ
バルビツル酸Ｎｉ錯体 実施例７に従って製造したアゾバルビツル酸モノカリウ
ム塩・Ｈ2 Ｏのβ−形の水湿潤ペーストを用いて実施例
１０を反復すると、黄色がかった粉末２８８ｇが得られ
る。
【００９８】このようにして得られた顔料粉末を白色塗
料ドローダウンで評価する。この目的で、ＤＩＮ５３２
３８第３１部の指定に従って、顔料をアルキドメラミン
樹脂系内に混和させる。 色度座標： ｘ＝０．４４０６ ｙ＝０．４６２４ 色の濃さ：実施例１０で得られた顔料の色の濃さの７１
％。 実施例１２：アゾバルビツル酸ジカリウム塩 ジアゾバルビツル酸１５４ｇおよびバルビツル酸１３１
ｇを蒸留水１８５０ｇ中に入れ、次いでこのバッチを８
０℃に加熱し、引き続いて３０分間攪拌する。次いでこ
れを水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨ４．８に調整
し、次いで３時間攪拌する。次いで水酸化カリウム水溶
液を用いてｐＨ１０．０に調整し、引き続いて３間攪拌
する。これに引き続いて吸引濾過、電解質が含まれなく
なるまで洗浄、真空乾燥キャビネット内での１２０℃で
乾燥すると、赤色がかった橙色の粉末３４１ｇが得られ
る。 ジカリウム塩に対する理論計算値 Ｃ２６．７ Ｈ１．４ Ｎ２３．４ Ｋ２１．８ 実験値 Ｃ２６．２ Ｈ１．６ Ｎ２２．９ Ｋ２１．０ 実施例１３：シアノイミノアゾバルビツル酸モノカリウ
ム塩・１Ｈ2 Ｏ
料ドローダウンで評価する。この目的で、ＤＩＮ５３２
３８第３１部の指定に従って、顔料をアルキドメラミン
樹脂系内に混和させる。 色度座標： ｘ＝０．４４０６ ｙ＝０．４６２４ 色の濃さ：実施例１０で得られた顔料の色の濃さの７１
％。 実施例１２：アゾバルビツル酸ジカリウム塩 ジアゾバルビツル酸１５４ｇおよびバルビツル酸１３１
ｇを蒸留水１８５０ｇ中に入れ、次いでこのバッチを８
０℃に加熱し、引き続いて３０分間攪拌する。次いでこ
れを水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨ４．８に調整
し、次いで３時間攪拌する。次いで水酸化カリウム水溶
液を用いてｐＨ１０．０に調整し、引き続いて３間攪拌
する。これに引き続いて吸引濾過、電解質が含まれなく
なるまで洗浄、真空乾燥キャビネット内での１２０℃で
乾燥すると、赤色がかった橙色の粉末３４１ｇが得られ
る。 ジカリウム塩に対する理論計算値 Ｃ２６．７ Ｈ１．４ Ｎ２３．４ Ｋ２１．８ 実験値 Ｃ２６．２ Ｈ１．６ Ｎ２２．９ Ｋ２１．０ 実施例１３：シアノイミノアゾバルビツル酸モノカリウ
ム塩・１Ｈ2 Ｏ
【００９９】
【化１３】
【０１００】ジアゾバルビツル酸１５４ｇおよびシアノ
イミノバルビツル酸１３１ｇを蒸留水１８５０ｇ中に入
れ、このバッチをを８０℃に加熱し、引き続いて３０分
間攪拌する。次いでこれを水酸化カリウム水溶液を用い
てｐＨ５．０に調整し、次いで３時間攪拌する。これに
引き続き、吸引濾過、電解質が含まれなくなるまで洗
浄、空気循環キャビネット内での４０℃での乾燥および
磨砕をすると、赤色粉末３１０ｇが得られる。 モノカリウム塩・１Ｈ2 Ｏに対する理論計算値 Ｃ２９．６ Ｈ２．０ Ｎ３０．８ Ｋ１０．７ 実験値 Ｃ２９．６ Ｈ２．１ Ｎ３０．８ Ｋ１０．８ 実施例１４：ジシアノイミノアゾバルビツル酸ジカリウ
ム塩・１Ｈ2 Ｏ
イミノバルビツル酸１３１ｇを蒸留水１８５０ｇ中に入
れ、このバッチをを８０℃に加熱し、引き続いて３０分
間攪拌する。次いでこれを水酸化カリウム水溶液を用い
てｐＨ５．０に調整し、次いで３時間攪拌する。これに
引き続き、吸引濾過、電解質が含まれなくなるまで洗
浄、空気循環キャビネット内での４０℃での乾燥および
磨砕をすると、赤色粉末３１０ｇが得られる。 モノカリウム塩・１Ｈ2 Ｏに対する理論計算値 Ｃ２９．６ Ｈ２．０ Ｎ３０．８ Ｋ１０．７ 実験値 Ｃ２９．６ Ｈ２．１ Ｎ３０．８ Ｋ１０．８ 実施例１４：ジシアノイミノアゾバルビツル酸ジカリウ
ム塩・１Ｈ2 Ｏ
【０１０１】
【化１４】
【０１０２】炭酸水素アミノグアニジン１３６ｇを蒸留
水８１０ｇ中に入れ、その中に塩酸（濃度３０％）２８
０ｇと一緒にして溶かす。次いでこの溶液を氷７８０ｇ
を用いて約−１０℃まで冷却し、引き続いて濃度３７％
の亜硝酸カリウム水溶液２３２ｇと混合して約１５℃と
する。これに続いて１５℃において１５分間攪拌し、そ
の後、アミド硫酸２．０ｇを加える。これに続いてシア
ノイミノバルビツル酸１５２ｇを加え、６５℃に加熱
し、４時間攪拌する。次いでシアノイミノバルビツル酸
１５２ｇを加え、引き続いてこのバッチを水酸化カリウ
ム水溶液を用いてｐＨ８．０に調整する。このバッチを
次いで９５℃に加熱し、次いでｐＨ８．０において２時
間攪拌する。これに引き続き、吸引濾過、電解質が含ま
れなくなるまで洗浄、真空乾燥キャビネット内での１２
０℃での乾燥および磨砕をすると、赤色粉末３９５ｇが
得られる。 ジカリウム塩・１Ｈ2 Ｏに対する理論計算値 Ｃ２８．３ Ｈ１．５ Ｎ３３．０ Ｋ１８．４ 実験値 Ｃ２８．３ Ｈ１．６ Ｎ３３．０ Ｋ１９．０ 本発明の主な特徴および態様を示せば以下の通りであ
る。 １． 式（Ｉ）
水８１０ｇ中に入れ、その中に塩酸（濃度３０％）２８
０ｇと一緒にして溶かす。次いでこの溶液を氷７８０ｇ
を用いて約−１０℃まで冷却し、引き続いて濃度３７％
の亜硝酸カリウム水溶液２３２ｇと混合して約１５℃と
する。これに続いて１５℃において１５分間攪拌し、そ
の後、アミド硫酸２．０ｇを加える。これに続いてシア
ノイミノバルビツル酸１５２ｇを加え、６５℃に加熱
し、４時間攪拌する。次いでシアノイミノバルビツル酸
１５２ｇを加え、引き続いてこのバッチを水酸化カリウ
ム水溶液を用いてｐＨ８．０に調整する。このバッチを
次いで９５℃に加熱し、次いでｐＨ８．０において２時
間攪拌する。これに引き続き、吸引濾過、電解質が含ま
れなくなるまで洗浄、真空乾燥キャビネット内での１２
０℃での乾燥および磨砕をすると、赤色粉末３９５ｇが
得られる。 ジカリウム塩・１Ｈ2 Ｏに対する理論計算値 Ｃ２８．３ Ｈ１．５ Ｎ３３．０ Ｋ１８．４ 実験値 Ｃ２８．３ Ｈ１．６ Ｎ３３．０ Ｋ１９．０ 本発明の主な特徴および態様を示せば以下の通りであ
る。 １． 式（Ｉ）
【０１０３】
【化１５】
【０１０４】〔式中、ＲおよびＲ' は、独立してＯＨ、
ＮＨ2 、ＮＨ−ＣＮ、アシルアミノまたはアリールアミ
ノであり、そしてＲ1 およびＲ1'は、独立して−ＯＨま
たは−ＮＨ2 である〕またはその互変異性体構造の一種
に従うアゾ化合物のモノカリウム塩またはジカリウム塩
およびこれらの水和物。 ２． アゾ化合物が、式（Ｉ）、式（ＩＩ）
ＮＨ2 、ＮＨ−ＣＮ、アシルアミノまたはアリールアミ
ノであり、そしてＲ1 およびＲ1'は、独立して−ＯＨま
たは−ＮＨ2 である〕またはその互変異性体構造の一種
に従うアゾ化合物のモノカリウム塩またはジカリウム塩
およびこれらの水和物。 ２． アゾ化合物が、式（Ｉ）、式（ＩＩ）
【０１０５】
【化１６】
【０１０６】〔式中、ＲおよびＲ' は、独立してＯＨま
たはＮＨＣＮである〕またはこれらの互変異性体形に従
うことを特徴とする、上記１に記載の塩またはこれらの
水和物。 ３． 式（ＩＩａ）
たはＮＨＣＮである〕またはこれらの互変異性体形に従
うことを特徴とする、上記１に記載の塩またはこれらの
水和物。 ３． 式（ＩＩａ）
【０１０７】
【化１７】
【０１０８】の上記１に記載のアゾバルビツル酸のモノ
カリウム塩またはジカリウム塩ならびにこれらの水和
物。 ４． 上記１に記載のアゾバルビツル酸のモノカリウム
塩ならびにこれらの水和物。 ５． 一水和物としての上記４に記載のアゾバルビツル
酸のモノカリウム塩。 ６． 加熱速度１０Ｋ／分を用いる示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）の条件を与えられた場合に、一水和物が、１
３５℃±１０℃の温度において結晶水の１モル当量を脱
離することを特徴とする、上記４に記載のモノカリウム
塩。 ７． 加熱速度１０Ｋ／分を用いる示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）の条件を与えられた場合に、一水和物が、２
３０℃±１０℃の温度において結晶水の１モル当量を脱
離することを特徴とする、上記４に記載のモノカリウム
塩。 ８． 加熱速度１０Ｋ／分を用いるＤＳＣの条件を与え
られた場合に、水和物が、１９５℃±１０℃の温度にお
いて結晶水の０．４〜０．６、好ましくは０．５モル当
量を脱離することを特徴とする、上記４に記載のモノカ
リウム塩。 ９． 式（Ｖａ）または（Ｖｂ）
カリウム塩またはジカリウム塩ならびにこれらの水和
物。 ４． 上記１に記載のアゾバルビツル酸のモノカリウム
塩ならびにこれらの水和物。 ５． 一水和物としての上記４に記載のアゾバルビツル
酸のモノカリウム塩。 ６． 加熱速度１０Ｋ／分を用いる示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）の条件を与えられた場合に、一水和物が、１
３５℃±１０℃の温度において結晶水の１モル当量を脱
離することを特徴とする、上記４に記載のモノカリウム
塩。 ７． 加熱速度１０Ｋ／分を用いる示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）の条件を与えられた場合に、一水和物が、２
３０℃±１０℃の温度において結晶水の１モル当量を脱
離することを特徴とする、上記４に記載のモノカリウム
塩。 ８． 加熱速度１０Ｋ／分を用いるＤＳＣの条件を与え
られた場合に、水和物が、１９５℃±１０℃の温度にお
いて結晶水の０．４〜０．６、好ましくは０．５モル当
量を脱離することを特徴とする、上記４に記載のモノカ
リウム塩。 ９． 式（Ｖａ）または（Ｖｂ）
【０１０９】
【化１８】
【０１１０】〔式中、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ' およびＲ1'は、そ
れぞれ上記１に定義されたものである〕のジアゾ化合物
が、その遊離酸の形において、アルカリ性カリウム塩の
存在下で式（ＩＶａ）および／または（ＩＶｂ）
れぞれ上記１に定義されたものである〕のジアゾ化合物
が、その遊離酸の形において、アルカリ性カリウム塩の
存在下で式（ＩＶａ）および／または（ＩＶｂ）
【０１１１】
【化１９】
【０１１２】のバルビツル酸またはその誘導体とカプリ
ングさせることを特徴とする、上記１に記載のモノカリ
ウム塩またはジカリウム塩の製造方法。 １０． ジアゾバルビツル酸化合物が、そのナトリウム
塩を１．５以下のｐＨにおいて酸に転換し、そしてその
酸を単離して得られることを特徴とする、上記９に記載
の方法。 １１． 式（ＩＶａ）および／または（ＩＶｂ）
ングさせることを特徴とする、上記１に記載のモノカリ
ウム塩またはジカリウム塩の製造方法。 １０． ジアゾバルビツル酸化合物が、そのナトリウム
塩を１．５以下のｐＨにおいて酸に転換し、そしてその
酸を単離して得られることを特徴とする、上記９に記載
の方法。 １１． 式（ＩＶａ）および／または（ＩＶｂ）
【０１１３】
【化２０】
【０１１４】〔式中、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ' およびＲ1'は、そ
れぞれ上記１に定義されたものである〕のバルビツル酸
誘導体をアゾ基移動剤と反応させ、そして生成したジア
ゾバルビツル酸誘導体を式（ＩＶａ）または（ＩＶｂ）
のバルビツル酸化合物上にアルカリ性カリウム化合物の
存在下でカプリングさせることを特徴とする、上記１に
記載のモノカリウム化合物またはジカリウム化合物の製
造方法。 １２． アゾ基移動剤が、単独のアルカリ源としてカリ
ウム化合物、特には亜硝酸カリウムの存在下で製造され
ることを特徴とする、上記１１に記載の方法。 １３． 少なくとも１種のゲスト化合物を含む、上記１
に記載のアゾ化合物のカリウム金属錯体。 １４． 上記１に記載のモノカリウム塩および／または
ジカリウム塩を、ホストされるべき化合物、特には有機
化合物と、特にｐＨ１〜７において反応させることを特
徴とする、上記１３に記載のカリウム金属錯体の製造方
法。 １５． 金属がＣａ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｄ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｃｒ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｐｄ、ＬａおよびＮｉ
から成る群から選ばれる金属錯体の製造方法において、
上記１に記載のカリウム塩を、好ましくはｐＨ＜７にお
いて反応させ、そして所望の場合には、生成する金属錯
体を好ましくはｐＨ１〜７においてホストされるべき化
合物と反応させることを特徴とする方法。 １６． 上記１５に記載の方法により得られる金属錯
体。 １７． 上記１３または１６に記載の少なくとも１種の
金属錯体を用いて染色または顔料着色された基体、特に
は紙、プラスチックまたは塗料。 １８． その遊離酸の形のジアゾバルビツル酸をバルビ
ツル酸とアルカリ性カリウム化合物の存在下でカプリン
グさせ、そして所望の場合には生成物を引き続いて単離
することを特徴とする、上記６に記載の一水和物の製造
方法。 １９． 上記６に記載の一水和物が、温度１４０〜１６
０℃においてオートクレーブ中、ｐＨ２〜６において熱
処理されることを特徴とする、上記７に記載の一水和物
の製造方法。
れぞれ上記１に定義されたものである〕のバルビツル酸
誘導体をアゾ基移動剤と反応させ、そして生成したジア
ゾバルビツル酸誘導体を式（ＩＶａ）または（ＩＶｂ）
のバルビツル酸化合物上にアルカリ性カリウム化合物の
存在下でカプリングさせることを特徴とする、上記１に
記載のモノカリウム化合物またはジカリウム化合物の製
造方法。 １２． アゾ基移動剤が、単独のアルカリ源としてカリ
ウム化合物、特には亜硝酸カリウムの存在下で製造され
ることを特徴とする、上記１１に記載の方法。 １３． 少なくとも１種のゲスト化合物を含む、上記１
に記載のアゾ化合物のカリウム金属錯体。 １４． 上記１に記載のモノカリウム塩および／または
ジカリウム塩を、ホストされるべき化合物、特には有機
化合物と、特にｐＨ１〜７において反応させることを特
徴とする、上記１３に記載のカリウム金属錯体の製造方
法。 １５． 金属がＣａ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｄ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｃｒ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｐｄ、ＬａおよびＮｉ
から成る群から選ばれる金属錯体の製造方法において、
上記１に記載のカリウム塩を、好ましくはｐＨ＜７にお
いて反応させ、そして所望の場合には、生成する金属錯
体を好ましくはｐＨ１〜７においてホストされるべき化
合物と反応させることを特徴とする方法。 １６． 上記１５に記載の方法により得られる金属錯
体。 １７． 上記１３または１６に記載の少なくとも１種の
金属錯体を用いて染色または顔料着色された基体、特に
は紙、プラスチックまたは塗料。 １８． その遊離酸の形のジアゾバルビツル酸をバルビ
ツル酸とアルカリ性カリウム化合物の存在下でカプリン
グさせ、そして所望の場合には生成物を引き続いて単離
することを特徴とする、上記６に記載の一水和物の製造
方法。 １９． 上記６に記載の一水和物が、温度１４０〜１６
０℃においてオートクレーブ中、ｐＨ２〜６において熱
処理されることを特徴とする、上記７に記載の一水和物
の製造方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｂ 45/14 Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｄ０６Ｐ 1/10 Ｄ０６Ｐ 1/10 Ｃ０７Ｄ 239/54 Ｂ (72)発明者 フランク・リンケ ドイツ51069ケルン・デユンバルダーマウ スプフアト357 (72)発明者 ウド・ヘルマン ドイツ41541ドルマゲン・メランダーシユ トラーセ13
Claims (8)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 〔式中、ＲおよびＲ' は、独立してＯＨ、ＮＨ2 、ＮＨ
−ＣＮ、アシルアミノまたはアリールアミノであり、そ
してＲ1 およびＲ1'は、独立して−ＯＨまたは−ＮＨ2
である〕またはその互変異性体構造の１種に従うアゾ化
合物のモノカリウム塩またはジカリウム塩およびまたこ
れらの水和物。 - 【請求項２】 式（Ｖａ）または（Ｖｂ） 【化２】 〔式中、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ' およびＲ1'は、それぞれ請求項
１に定義されたものである〕のジアゾ化合物を、その遊
離酸の形において、アルカリ性カリウム塩の存在下で式
（ＩＶａ）および／または（ＩＶｂ） 【化３】 のバルビツル酸またはその誘導体とカプリングさせるこ
とを特徴とする、請求項１記載のモノカリウム塩または
ジカリウム塩の製造方法。 - 【請求項３】 式（ＩＶａ）および／または（ＩＶｂ） 【化４】 〔式中、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ' およびＲ1'は、それぞれ請求項
１に定義されたものである〕のバルビツル酸誘導体をア
ゾ基移動剤と反応させ、そして生成したジアゾバルビツ
ル酸誘導体を式（ＩＶａ）または（ＩＶｂ）のバルビツ
ル酸化合物上にアルカリ性カリウム化合物の存在下でカ
プリングさせることを特徴とする、請求項１記載のモノ
カリウム化合物またはジカリウム化合物の製造方法。 - 【請求項４】 少なくとも１種のゲスト化合物を含む、
請求項１記載のアゾ化合物のカリウム金属錯体。 - 【請求項５】 請求項１のモノカリウム塩および／また
はジカリウム塩を、ホストされるべき化合物、特には有
機化合物と、特にｐＨ１〜７において反応させることを
特徴とする、請求項４記載のカリウム金属錯体の製造方
法。 - 【請求項６】 金属がＣａ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｄ、
Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｒ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｐｄ、Ｌａおよ
びＮｉから成る群から選ばれている金属錯体の製造方法
において、請求項１のカリウム塩を、好ましくはｐＨ＜
７において反応させ、そして所望の場合には、生成する
金属錯体を好ましくはｐＨ１〜７においてホストされる
べき化合物と反応させることを特徴とする方法。 - 【請求項７】 請求項４記載の少なくとも１種の金属錯
体を用いて染色または顔料着色された基体、特には紙、
プラスチックまたは塗料。 - 【請求項８】 加熱速度１０Ｋ／分を用いる示差走査熱
量測定（ＤＳＣ）の条件を与えられた場合に、１３５℃
±１０℃の温度において結晶水の１モル当量を脱離する
請求項１に記載のアゾバルビツル酸のモノカリウム塩の
１水和物を、ｐＨが２〜６のオートクレーブ内で、１４
０〜１６０℃の温度で熱処理することを特徴とする、加
熱速度１０Ｋ／分を用いる示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
の条件を与えられた場合に、２３０℃±１０℃の温度に
おいて結晶水の１モル当量を脱離する請求項１に記載の
アゾバルビツル酸のモノカリウム塩の１水和物の製造方
法。
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