CZ301830B6 - Monodraselné soli kyseliny azobarbiturové a zpusob jejich výroby - Google Patents

Monodraselné soli kyseliny azobarbiturové a zpusob jejich výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ301830B6
CZ301830B6 CZ20003466A CZ20003466A CZ301830B6 CZ 301830 B6 CZ301830 B6 CZ 301830B6 CZ 20003466 A CZ20003466 A CZ 20003466A CZ 20003466 A CZ20003466 A CZ 20003466A CZ 301830 B6 CZ301830 B6 CZ 301830B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
acid
compounds
salts
compound
salt
Prior art date
Application number
CZ20003466A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20003466A3 (cs
Inventor
Sommer@Richard
Linke@Frank
Herrmann@Udo
Original Assignee
Lanxess Deutschland Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanxess Deutschland Gmbh filed Critical Lanxess Deutschland Gmbh
Publication of CZ20003466A3 publication Critical patent/CZ20003466A3/cs
Publication of CZ301830B6 publication Critical patent/CZ301830B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
    • C09B29/0029—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only nitrogen as heteroatom
    • C09B29/0051—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic ring with two nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3665—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic ring with two nitrogen atoms
    • C09B29/3669—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic ring with two nitrogen atoms from a pyrimidine ring
    • C09B29/3673—Barbituric acid and derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14—Monoazo compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/919—Paper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Rešení se týká monodraselných solí kyseliny azobarbiturové vzorce IIa a jejich hydrátu a zpusobu jejich výroby.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká monod rase 1 ných solí kyseliny azobarbiturové a jejich hydrátů a způsobu jejich výroby.
ío Dosavadní stav techniky
Použití kyseliny azobarbiturové a jejích kovových solí, především solí s vícemocnými kovy, jako pigmentů, je již popsáno v DE-A-2 064 093. Jako vhodný způsob výroby solí s vícemocnými kovy je popsána reakce kyseliny barbiturové s přenašečem azoskupin, například benzosulfonyl15 azidem, v alkalickém mediu podle metody popsané Regnitzem (Angevandte Chemie, 79, 786(1967)), za přítomnosti odpovídající kovové soli nebo reakce kyseliny azobarbiturové se solemi vícemocných kovů.
Podle EP-A-297 397 se používají pro výrobu diazosloučenin alfa,gama-d i ketonů, jako je napři20 klad kyselina barbiturová, jako přenašeče azoskupin azidoformamidiniové soli. Mimo jiné je zde také popsána výroba odpovídajících azosloučenin, jako je například kyselina azobarbiturová, kopulací takto vyrobené kyseliny diazobarbiturové s kyselinou barbiturovou v sodno-alkalickém mediu.
Podle EP-A-73 463 jsou známé interkalační sloučeniny kovových solí azoderivátů určitých alfa,gama-diketonů, mimo jiné také kyseliny barbiturové a jejich použití jako pigmentů. Jako způsob výroby kyseliny azobarbiturové je popsána reakce kyseliny barbiturové s přenašečem azoskupin v neutrálním, popřípadě alkalickém mediu podle metody popsané Regnicem (viz výše) s nebo bez mezi izolace nejprve vzniklé kyseliny diazobarbiturové, Jako přenášce azoskupin je w zde však používán výhradně dusitan sodný, čímž se kyselina azobarbiturová získává jako sodná sůl. Sodná sůl kyseliny azobarbiturové, vyrobená syntézou, popsanou v literatuře, obsahuje značné množství až 15 % mol nezreagované kyseliny diazobarbiturové. Jako nečistoty sodné soli kyseliny azobarbiturové vede kyselina diazobarbiturová při následující reakci s jinými kovovými solemi, obzvláště se solemi niklu (výroba C.I, Pigmentu Yellow 150) a interkalaci rovněž k nežádoucím vedlejším produktům, což vede ke znečištěným pigmentům.
Podstata vynálezu
Nyní bylo překvapivě zjištěno, že monodraselné soli kyseliny azobarbiturové nebo jejího tautomeru vzorce II
a jejich hydráty, které neobsahují výhodně žádné, popřípadě pouze zanedbatelné množství kyseliny diazobarbiturové, nevykazují výše uvedené nevýhody.
Je rovněž překvapivé, že monodraselné soli vzorce Ha jsou také podstatně lépe vhodné pro syntézu odpovídajících kovových komplexů kyseliny azobarbiturové a jejích interkalačních sloučenin, například C.I. Pigment Yellow 150, než obvykle používané sodné soli, neboť způsob probíhá mnohem rychleji.
-1 CZ 301830 B6
Další výhoda monodraselných solí spočívá v tom, že za obvyklých podmínek syntézy se dosáhne stále reprodukovatelné kvality produktu, což není případ při práci s odpovídajícími sodnými solemi. Vzhledem k tomu, že kvalita produktu na straně eduktu se projevuje na kvalitě produktu z něj resultujícího pigmentu reakcí s odpovídajícími kovovými solemi, mají draselné soli podle předloženého vynálezu také bezprostřední vliv na z nich resultující pigmenty. Monodraselné nebo dídraselné soli podle předloženého vynálezu jsou tedy ve srovnání s obvykle používanými sodnými solemi obzvláště výhodné pro výrobu kovových komplexů azosloučenin, obzvláště kyseliny azobarbíturové, jakož i jejích interkalačních sloučenin. Draselné soli podle předloženého io vynálezu se mohou vyskytovat také jako hydráty. To znamená, že ve své krystalické formě mají obsaženou krystalovou vodu. Výhodně obsahují monodraselné soli podle předloženého vynálezu asi 0,5 až 1 molámí ekvivalent krystalové vody.
Obzvláště výhodné jsou monodraselné soli kyseliny azobarbíturové vzorce Ha ve formě mono15 hydrátu.
Při tom je obzvláště vhodný takový monohydrát, který za podmínek Differential-Scanning Calorimetry (DSC) při hodnotě zahřívání 10 K/min odštěpuje jeden molámí ekvivalent krystalové vody při teplotě 135 °C ± 10 °C.
Rovněž výhodný je takový monohydrát kyseliny azobarbíturové, který za podmínek DifferentialScanning Calorimetry (DSC) při hodnotě zahřívání 10 K/min odštěpuje jeden molámí ekvivalent krystalové vody při teplotě 230 °C ± 10 °C.
Pro zjednodušení se v následujícím označuje monohydrát, který svojí krystalovou vodu ztrácí při teplotě asi 135 °C, jako α-forma a monohydrát, který svoji krystalovou vodu ztrácí při teplotě asi 230 °C, jako β-forma. Rentgenové difrakční spektrum obou hydrátových modifikací nevykazuje žádné rozdíly.
Dále je výhodná monodraselná sůl kyseliny azobarbíturové s obsahem krystalové vody 0,4 až 0,6 molámích ekvivalentů, obzvláště s asi 0,5 molámími ekvivalenty krystalové vody, která za podmínek Differential-Scanning Calorimetry (DSC) při hodnotě zahřívání 10 K/min odštěpuje krystalovou vodu při teplotě 19 5 °C ± 10 °C.
Předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby monodraselných solí kyseliny azobarbiturové vzorce IIa podle předloženého vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se diazosloučenina vzorce Va
kopuluje ve formě své volné kyseliny za přítomnosti bazicky reagujících draselných solí s kyseli-
při hodnotě pH 3 až 7.
-2LZ JU19JU bt>
Obzvláště výhodná je při tom forma provedení, při které se jako kyselina diazobarbiturová použije kyselina, získaná převedením její sodné soli při hodnotě pH nižší než 1,5 a její následnou izolací.
Předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby monodraselných solí kyseliny azobarbiturové vzorce Ila, jehož podstata spočívá v tom, že se kyselina barbiturová vzorce IVa
nechá reagovat s přenašečem azoskupin a při tom získaná kyselina diazobarbiturová se za přítoio mnosti alkalicky reagujících draselných sloučenin nakopuluje na kyselinu barbiturovou obecného vzorce IVa.
Obzvláště výhodné je, když přenašeč azoskupin byl vyroben za přítomnosti draselných sloučenin, obzvláště dusitanu draselného, jako jediného zdroje alkálií.
Výhodně se mohou izolovat monodraselné sloučeniny při hodnotě pH 3 až 7.
Monodraselné soli sloučeniny vzorce Ila podle předloženého vynálezu se získají obvykle po obou výše uvedených syntézních cestách výhodně s 0,5 až 1 molámím ekvivalentem krystalové vody.
V případě, že mají hydráty monodraselných solí sušit, provádí se sušení jejích vodných roztoků, popřípadě suspensí solí při nižších teplotách, obzvláště při teplotě v rozmezí 20 °C až 60 °C, výhodně při teplotě 40 °C, přičemž se neodebírá krystalová voda.
Předmětem předloženého vynálezu je tedy způsob výroby monohydrátu podle předloženého vynálezu v α-formě, jehož podstata spočívá v tom, že se kopuluje kyselina diazobarbiturová ve formě své volné kyseliny za přítomnosti bazicky reagujících draselných sloučenin s kyselinou barbiturovou a popřípadě se potom izoluje.
Když se α-forma, získaná tímto způsobem, zpracuje například při vyšších teplotách za tlaku, tak se může získat další, rovněž s krystalovou vodou krystalizující forma draselné soli podle předloženého vynálezu, která odpovídá výše charakterizované β-formě.
Předmětem předloženého vynálezu je tedy také způsob výroby monohydrátu v β-formě, jehož podstata spočívá v tom, že se monohydrát v α-formě temperuje při teplotě v rozmezí
140 °C až 160 °C v autoklávu při hodnotě pH v rozmezí 2 až 6, obzvláště 3 až 4.
Obě modifikace a a β se chovají také v následující reakci $ odpovídajícími kovovými solemi na kovové komplexy kyseliny azobarbiturové, jakož i jejích interkalačních sloučenin rozdílně, Toto je vidět například při výrobě C.I. Pigmentu Yellow 150 (viz příklady 10 a 11). Tak se získá naprí40 klad při použití α-formy při výrobě odpovídajícího niklového kovového komplexu pigment, který po dispergaci vede k zelenavě žlutým barevným tónům vysoké barvivosti, zatímco odpovídající pigment, vyrobený z β-formy monohydrátu, vede ke značně červenavě žlutým barevným tónům nepatrné barvivosti. Technicky významná je výhoda reprodukovatelnosti těchto výsledků, přičemž reakce na kovové komplexy probíhá rychleji než s odpovídajícími sodnými solemi. Toto platí ostatně pro všechny monodraselné a didraselné soli obecného vzorce 1.
Kovové komplexy, přičemž kov je zvolený ze skupiny zahrnující vápník, zinek, měď, železo, kadmium, stroncium, baryum, chrom, cín, hliník, hořčík, palladium, lanthan a nikl, se vyrobí tak,
-3CZ 301830 B6 že se monodraselné soli podle předloženého vynálezu nechají reagovat s kovovými solemi z výše uvedené skupiny, výhodně pri hodnotě pH < 7, a popřípadě se takto vzniklý kovový komplex nechá reagovat s vloženou sloučeninou, výhodně při hodnotě pH v rozmezí 1 až 7.
Výhodně se monodraselné soli podle předloženého vynálezu používají ve formě svých vodných suspensí, výhodně jako vodný filtrační koláč.
Výhodně tvoří při tom získaná kovová komplexní sloučenina vrstevnatou krystalovou mřížku, u které je tvořena vazba uvnitř vrstvy v podstatě přes vodíkové můstky a/nebo kovové ionty, io Výhodně se pri tom jedná o kovové sloučeniny, které vytvářejí krystalovou mřížku, která sestává ze v podstatě rovinných vrstev.
Kovové komplexy se zabudovanými jinými sloučeninami se mohou vyskytovat jako klatráty, interkalační sloučeniny nebo pevné roztoky.
Jako kovové komplexy přicházejí v úvahu také takové, u kterých je do krystalové mřížky kovového komplexu zabudovaná jiná kov obsahující sloučenina, například sůl nebo kovový komplex. V tomto případě může být část kovu v kovovém komplexu nahrazena jiným kovovým iontem nebo se mohou další kovové ionty nacházet ve více nebo méně silném vzájemném působení s kovovým komplexem.
Uzavřené mohou být jak organické, tak také anorganické sloučeniny, které mohou být ve formě klatrátů, pocházející z nejrůznějších tříd sloučenin. Z čistě praktického hlediska jsou výhodné takové sloučeniny, které jsou za normálních podmínek (25 °C, 0,1 MPa) kapalné nebo pevné.
Z kapalných látek jsou opět výhodné takové, které mají teplotu varu (0,1 MPa) 100 °C a vyšší, výhodně 150 °C a vyšší. Vhodné sloučeniny jsou výhodně acyklické a cyklické organické sloučeniny, například alifatické a aromatické uhlovodíky, které mohou být substituované, například hydroxyskupinou, karboxyskupinou, aminoskupinou, substituovanou aminoskupinou, aminokarbonylovou skupinou, substituovanou aminokarbonylovou skupinou, skupinou SO2NH2, substituovanou skupinou SO2N2, skupinou SO3H, atomem halogenu, nitroskupinou, kyanoskupinou, SOi-alkylovou skupinou, S02-arylovou skupinou, -O-alkylovou skupinou, -O-arylovou skupinou a-O-acylovou skupinou,
Substituenty ve významu arylové skupiny značí výhodně fenylovou nebo nafty lovou skupinu, které mohou být substituované například atomem halogenu, jako je fluor, chlor a brom, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, aminoskupinou, nitroskupinou a kyanoskupinou.
Substituenty ve významu alkylové skupiny značí výhodně alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, která může být substituovaná například atomem halogenu, jako je fluor, chlor a brom, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, aminoskupinou a kyanoskupinou.
Substituenty ve významu cykloalkylové skupiny značí výhodně cykloalkylovou skupinu se 3 až
7 uhlíkovými atomy, obzvláště s 5 až 6 uhlíkovými atomy, která může být substituovaná například atomem halogenu, jako je fluor, chlor a brom, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, aminoskupinou a kyanoskupinou.
Substituenty ve významu arylalkylové skupiny značí výhodně fenylalkylovou nebo naftylalkylovou skupinu se vždy 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, které mohou být substituované například atomem halogenu, jako je fluor, chlor a brom, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, aminoskupinou, nitroskupinou a kyanoskupinou.
-4Substituenty ve významu acylové skupiny značí výhodně alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, fenyl karbony lovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, feny lovou a naftylovou skupinou substituovanou karbamoylovou skupinu, popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, fenylovou a naftylovou skupinou substituovanou sulfamoylovou skupinu nebo popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, fenylovou a naftylovou skupinou substituovanou guanylovou skupinu, přičemž uvedené alkylové zbytky mohou být substituované například atomem halogenu, jako je fluor, chlor a brom, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, aminoskupinou a kyanoskupinou a uvedené fenylové a naftylové zbytky io mohou být substituované například atomem halogenu, jako je fluor, chlor a brom, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, aminoskupinou, nitroskupinou a kyanoskupinou.
Jednotlivě je možno například uvést : parafiny a parafinové oleje; triizobutylen, tetraizobutylen, směsi alifatických a aromatických uhlovodíků, jako odpadají například při rafinaci ropy; chlorované parafinové uhlovodíky, jako je dodecylchlorid nebo stearylchlorid; alkoholy s 10 až 30 uhlíkovými atomy, jako je l-dekanol, 1-dodekanol, 1-hexadekanol, 1 -oktadekanol ajejich směsi, oleinalkohot a 1,12-oktadekandiol; mastné kyseliny ajejich soli a směsi, například kyselina mravenčí, kyselina octová, kyselina dodekanová, kyselina hexadekanová, kyselina oktadekanová a kyselina olejová; estery mastných kyselin, jako jsou například methylestery mastných kyselin s 10 až 20 uhlíkovými atomy; amidy mastných kyselin, jako je například amid kyseliny stearové, monoethanolamid kyseliny stearové a díethanolamid kyseliny stearové; nitril kyseliny stearové; mastné aminy, jako je například dodecylamin, cetylamin, hexadecylamin, oktadecylamin a jiné; soli mastných aminů se sulfonovými a karboxylovými kyselinami; izocyklické uhlovodíky, jako je například cyklododekan, dekahydronaflalen, o-xylen, m-xylen, p-xylen, mesitylen, směs dodecylbenzenů, tetralin, naftalen, 1-methylnaftalen, 2-methylnaftalen, bifenyl, di-fenylmethan, acenaften, fluoren, anthracen, fenanthren, m-terfenyl, p-terfenyl; o-dichlorbenzen, p—dtchlorbenzen, nitrobenzen, 1-chlomaftalen, 2-chlomaftalen, l-nitronaftalen; izocyklické alkoholy a fenoly ajejich odvozeniny, jako je například benzy laí koho 1, dekahydro-2-naftol, di-feny lether;
sulfony, jako je například difenylsulfon, methylfenylsulfon a 4,4'-bis-2-(hydroxyethoxy)difenylsulfon; izocyklické karboxylové kyseliny a jejich deriváty, jako je kyselina benzoová, kyselina 3-nitrobenzoová, kyselina skořicová, kyselina 1-naftalenkarboxylová, kyselina ftalová, dibutylester kyseliny fialové, dioktylester kyseliny fialové, kyselina tetrachlorftalová, 2-nitrobenzamid, 3-nitrobenzamid, 4-nitrobenzamid, 4-chlorbenzamid; sulfonové kyseliny, jako je kyselina 2,5-dichlorbenzensulfonová, kyselina 3-nitrobenzensulfonová, kyselina 4-nitrobenzensulfonová, kyselina 2,4-dimelhylbenzensulfonová, kyselina l-naftalensulfonová, kyselina 2naftalensulfonová, kyselina 5-nitro-l-naftalensulfonová, kyselina 5-nitro-2-naftalensulfonová, směs kyselin di-sek.-butyl-naftalensulfonových, kyselina bifenyM-sulfonová, kyselina 1,4naftalendisulfonová, kyselina 1,5-naftalendisulfonová, kyselina 2,6-naftalendisulfonová, kyseli40 na 2,7-naftalendisulfonová, kyselina 3-nitro-l,5-naftaIendisulfonová, kyselina anthrachinon-1 sulfonová, kyselina anthrachinon-2-sulfonová, kyselina difenyl-4,4'-disulfonová, kyselina 1,3,6-naftalentrisulfonová a soli těchto kyselin, například soli sodné, draselné, vápenaté, zinečnaté, nikelnaté a měďnaté; a sulfonamidy, jako je například benzensulfonamid, 2-nitro-benzensulfonamid, 3-nitrobenzensulfonamid, 4-nitrobenzensulfonamid, 2-chlorbenzensulfonamid, 345 chlorbenzensulfonamid, 4-chlorbenzensulfonamid, 4-methoxy-benzensulfonamid, 3,3 sulfonyl-bis-benzensulfonamid, 4,4'-oxy-bis-benzensulfonamid, 1-naftalensulfonamíd a 2naftalensulfonamid.
Amidy karboxylových kyselin a sulfonových kyselin jsou výhodnou skupinou v úvahu přicháze50 jících sloučenin, obzvláště vhodná je také močovina a substituované močoviny, jako je fenylmočovina, dodecyl močovina a jiné, jakož i jejich polykondensáty s aldehydy, obzvláště formaldehydem; heterocykly, jako je kyselina barbiturová, benzimidazolon, kyselina benzimidazolon5~sulfonová, 2,3-dihydroxychinoxalin, kyselina 2,3-dihydroxychinoxalin-ó-sulfonová, karbazol, kyselina karbazol-3,6-disulfonová, 2-hydroxychinolin, 2,4-dihydroxychinolin, kapro-5CZ 301830 B6 laktam, melamin, 6-fenyl-l,3,5-triazin-2,4-diamin, 6-methyl-l,3,5-triazÍn-2,4-diamin a kyselina kyanurová.
Výhodné kovové komplexy obsahují zabudované povrchově aktivní sloučeniny, obzvláště tensidy, které jsou například známé z publikace K. Lindner, Tenside-TextilhilfsmittelWaschrohstoffe, 2. Auflage, Band I, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH, Stuttgart, 1964. Při tom se jedná o anionaktivní, neionogenní nebo kationaktivní sloučeniny nebo amfolyty. Vhodné anionaktivní sloučeniny jsou například pravá mýdla, soli aminokarboxylových sloučenin, soli nižších, popřípadě vyšších acyklických aminokarboxylových kyselin, sulfáty mastných i o kyselin, sulfáty esterů mastných kyselin, sulfáty amidů mastných kyselin a podobně, primární alkylsulfáty, sulfáty oxoalkoholů, sekundární alkylsulfáty, sulfáty esterifikovaných nebo etherifikovaných polyoxysloučenin, sulfáty substituovaných polyglykoletherů (sulfatované adukty ethylenoxidu), sulfáty acylovaných nebo alkylovaných alkanolaminů, sulfonáty mastných kyselin, jejich esterů, amidů a podobně, primární alkylsulfonáty, sekundární alkylsulfonáty, alkylsulfonáty s esterově vázanými acyleny, alkylfenylsulfonáty, popřípadě alkylfenylethersulfonáty, sulfonáty esterů póly karboxy lových kyselin, alkyl benzen sulfonáty, a Ikylnaftalen sulfonáty, mastné aromatické sulfonáty, alkylbenzimidazoisulfonáty, fosfáty, polyfosfáty, fosfonáty, fosfináty, thiosulfáty, hydrosulfity, sulfináty a persulfáty. Vhodné neionogenní sloučeniny jsou například estery a ethery polyalkoholů, alkylpolyglykolethery, acylpolyglykolethery, alkylaryl20 polyglykolethery a acylované, popřípadě alkylované alkanolaminopolyglykolethery. Vhodné kationaktivní sloučeniny jsou například alky lam inové soli, kvartemí amoniové soli, alkylpyridiniové soli, jednoduché a kvartemí imidazol inové soli, alkyldiaminy, popřípadě alkylpolyaminy, acyldiaminy, popřípadě acylpolyaminy, acylal káno laminy, alkanolaminestery, alkyl— OCH2-N-pyridiniové soli, alkyl--CO-NH-C'H2-\-pyridiniové soli, alkylethylenmočoviny, sulfoniové sloučeniny, fosfoniové sloučeniny, arseniové sloučeniny, alkylguanidiny a acylbiguaninidy. Vhodné amfolyty jsou například alkylbetainy, sulfobetainy a aminokarboxylové kyseliny. Výhodně se používají neionogenní tensidy, obzvláště ethylenoxidové adiční produkty mastných alkoholů, mastných aminů, jakož i oktylfenolu nebo nonylfenolu.
Další důležitou skupinou zabudovaných sloučenin jsou přírodní pryskyřice a pryskyřičné kyseliny, jako je například kyselina abietová a její reakční produkty a soli.
Takovéto reakční produkty jsou například hydrogenované, dehydrogenované a disproporci ováné kyseliny abietové. Tyto se mohou dále dimenzovat, polymerovat nebo modifikovat adicí anhydridu kyseliny maleinové a kyseliny fumarové. Zajímavé jsou také na karboxylové skupině modifikované pryskyřičné kyseliny, jako jsou methylestery, hydroxyethyl estery, glykolestery, glycerolestery a pentaerythritestery, jakož i nitrily pryskyřičných kyselin a aminy pryskyřičných kyselin, jakož i dehydroabietylalkohol.
Rovněž jsou pro zabudování vhodné polymery, výhodně ve vodě rozpustné polymery, například blokové polymery ethylenu a propylenoxidu, výhodně s Mn větším než 1000, obzvláště 1000 až lOOOOg/mol, polyvinylalkohol, kyseliny poly(meth)-akrylové, modifikované celulózy, jako jsou karboxymethylcelulózy, hydroxyethylcelulózy a hydroxypropylcelulózy, methylhydroxyethylcelulózy a ethylhydroxyethylcelulózy.
Také jsou pro zabudování vhodné kondensační produkty na bázi A) sulfonovaných aromátů,
B) aldehydů a/nebo ketonů a popřípadě
C) jedné nebo více sloučenin, zvolených ze skupiny nesulfonovaných aromátů, močoviny a derivátů močoviny.
-6»
CL LUISOU BO
Výraz „na bázi“ znamená, že kondensační produkt byl vyroben vedle A, B a popřípadě C popřípadě z dalších reaktantů. Výhodně jsou kondensační produkty v rámci předloženého vynálezu však vyrobeny pouze z A, B a popřípadě C.
Jako sulfonované aromáty komponenty A) se v rámci předloženého vynálezu rozumí také sulfomethylované aromáty. Výhodné sulfonované aromáty jsou kyseliny naftalensulfonové, kyseliny fenolsulfonové, kyseliny dihydroxybenzensulfonové, sulfonované ditolylethery, sulfomethylovaný 4,4'-di-hydroxydifenylsulfon, sulfonovaný difenylmethan, sulfonovaný bifenyl, sulfonovaný hydroxybifenyl, obzvláště 2-hydroxybifenyl, sulfonovaný terfenyl nebo benzensulfonové kyselilo ny.
Jako aldehydy a/nebo ketony komponenty B) přicházejí v úvahu obzvláště alifatické, cykloalifatické a aromatické. Výhodné jsou alifatické aldehydy, přičemž obzvláště výhodný je formaldehyd, jakož i další alifatické aldehydy se 3 až 5 uhlíkovými atomy.
Jako nesulfonované aromáty komponenty C) přicházejí například v úvahu fenol, křesel, 4,4'-dihydroxydifenylsulfon nebo dihydroxydifenylmethan.
Jako močovinové deriváty je možno uvést například dimethylolmočovinu, alkylmočovinu, mela20 min nebo guanidin.
Jako výhodný kondensační produkt se používá produkt na bázi
A) alespoň jednoho sulfonovaného aromátu, zvoleného ze skupiny zahrnující kyseliny naftalen25 sulfonové, kyseliny fenol sulfonové, kyseliny dihydroxybenzensulfonové, sulfonované ditolylethery, sulfomethylovaný 4,4'-dihydroxydifenylsulfon, sulfonovaný difenylmethan, sulfonovaný bifenyl, sulfonovaný hydroxybifenyl, obzvláště 2-hydroxybifenyl, sulfonovaný terfenyl nebo benzensulfonové kyseliny,
B) formaldehyd a popřípadě
C) jedné nebo více sloučenin ze skupiny zahrnující fenol, kresol, 4,4'-dihydroxydifenylsulfon, dihydroxydifenylmethan, močovinu, dimethylolmočovinu, melamín a guanidin.
Výhodné kondensační produkty jsou produkty na bázi 4,4'-dihydroxydifenylsulfonu, sulfonovaného ditolyletheru a formaldehydu; 4,4'-dihydroxydifenylsulfonu, kyseliny fenolsulfonové a formaldehydu; 4,4'-dihydroxydifenylsulfonu, hydrogensiřiěitanu sodného, formaldehydu a močoviny; kyseliny naftalensulfonové, 4,4'-dihydroxydifenyl$uIfonu a formaldehydu; sulfonovaného terfenylu a formaldehydu; a/nebo sulfonovaného 2-hydroxybifenylu a formaldehydu, jakož i kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu.
Obzvláště výhodně se jako zabudované sloučeniny používají meiamin nebo deriváty melaminu, obzvláště sloučeniny obecného vzorce IV
NHRg ve kterém
Ré značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, která je popřípadě substituovaná hydroxylovými skupinami.
-7CZ 301830 B6
Zcela obzvláště výhodně R* značí vodíkový atom.
Množství látky, které má být zabudované do krystalové mřížky kovového komplexu, činí zpravidla 5 % hmotnostních až 200 % hmotnostních, vztaženo na množství hostitelské slouče5 niny. Výhodně je zabudováno 10 až 100 % hmotnostních. Jedná se při tom o množství látky, které není vymytelné vhodným rozpouštědlem a které vyplývá z elementární analýzy. Přirozeně se může přidat také více nebo méně látky, než jsou uvedená množství, přičemž se může upustit od vymytí přebytku. Výhodná jsou množství 10 až 150 % hmotnostních.
io Zabudované sloučeniny, interkalační sloučeniny a pevné roztoky kovových komplexů jsou o sobě z literatury známé. Jsou popsané, stejně jako jejich výroba, například v EP 0 074 515 aEP0 073 463.
Výhodná forma provedení způsobu pro výrobu kovových komplexů se vyznačuje tím, že se po t5 zabudování hodnota pH zvýší na více než 4,5, výhodně 4,5 až 7, zatímco zabudování samotné se provádí při hodnotě pH nižší než 4,5.
Jako kovové soli přicházejí v úvahu výhodně ve vodě rozpustné kovové soli výše uvedených kovů, obzvláště chloridy, bromidy, acetáty, dusičnany a podobně. Výhodně používané kovové soli mají rozpustnost ve vodě více než 20 g/1, obzvláště více než 50 g/1 při teplotě 20 °C.
Vhodné kovové soli pro výrobu solí a komplexů azosloučenin jsou například chlorid horečnatý, síran horečnatý, chlorid vápenatý, octan vápenatý, mravenčan vápenatý, chlorid bamatý, dusičnan bamatý, octan bamatý, uhličitan bamatý, dusičnan strontnatý, chlorid manganatý, síran manganatý, chlorid železitý, dusičnan železitý, síran železnatý, chlorid kobaltnatý, dusičnan kobaltnatý, síran kobaltnatý, dusičnan nikelnatý, stran nikelnatý, chlorid nikelnatý, octan nikelnatý, mravenčan nikelnatý, síran hlinitý, dusičnan hlinitý, síran chromily, dusičnan chromily, chlorid zinečnatý, síran zinečnatý, octan zinečnatý, chlorid kademnatý, síran kademnatý, dusičnan kademnatý, síran měďnatý, chlorid měďnatý, octan měďnatý, mravenčan měďnatý, dusičnan lanthanu a chloridhydrát hlinitý.
Mohou se použít také směsi solí, které mohou obsahovat různé z uvedených kovů. Použití takovýchto směsí solí se doporučuje obzvláště pro dosažení mezitónů barevného konečného produktu.
Jako zabudované sloučeniny je možno jmenovat výše uvedené anorganické a výhodně organické sloučeniny.
Jako obzvláště vhodné sloučeniny, určené k zabudování, je možno uvést cyklické nebo acyklické •io nebo organické sloučeniny, které byly již výše popsané, obzvláště melamin nebo deriváty melaminu nebo polykondensáty, výhodně takové na bázi močoviny a formaldehydu, jakož i ethylenoxidpropylenoxidové blokové kopolymery.
Draselné kovové komplexy, které obsahují jiné zabudované sloučeniny, jsou výborně vhodné pro pigmentační účely použití. Například jsou vhodné pro pigmentování laků všech druhů pro výrobu tiskových barev, klihových barev nebo pojivových barev, pro barvení ve hmotě syntetických, polosyntetických nebo přírodních makromolekulámích látek, jako je například póly viny Ichlorid, polystyren, polyamid, polyethylen nebo polypropylen. Mohou se také použít pro barvení ve hmotě při předení přírodních, regenerovaných nebo umělých vláken, jako jsou například celulózo zová vlákna, polyesterová vlákna, polykarbonátová vlákna, polyakrylonitrilová vlákna nebo polyamidová vlákna, jakož i k potiskování textilií a papíru. Z těchto pigmentů se mohou vyrobit mletím nebo hnětením za přítomnosti neionogenních, anionaktivních nebo kationaktivních tensidů, jemnozmné, stabilní, vodné pigmentace dispersních a nátěrových barev, použitelné pro barvení papíru, pro pigmentový potisk textilií, pro laminátový tisk nebo pro barvení ve hmotě při předení viskózy.
-8C£ JU13JU HO
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 α-modifíkace monohydrátu monodraselné soli kyseliny azobarbiturové
Do 810 g destilované vody se vnese 136 g hydrogenuhličitanu amínoguanídinu a rozpustí se 280 g 30% kyseliny chlorovodíkové. Potom se pomocí asi 780 g ledu ochladí na teplotu asi to -10 °C a potom se smísí se 232 g 37% roztoku dusitanu draselného ve vodě při asi 15 °C.
Reakční směs se míchá po dobu 15 minut při teplotě asi 15 °C, načež se smísí se 2,0 g kyseliny amidosírové. Potom se přidá 269 g kyseliny barbiturové, směs se zahřeje na teplotu 55 °C a míchá se po dobu 2 hodin. Po této době se hodnota pH upraví pomocí vodného hydroxidu draselného na pH 2,5 a míchá se po dobu 30 minut, načež se pomocí vodného hydroxidu draselného upraví hodnota pH na 4.8 a míchá se po dobu 30 minut. Potom se vsázka zahřeje na teplotu 80 °C a míchá se po dobu 3 hodin při pH 4,8, načež se izoluje na odsávací nuči, promyje se do nepřítomnosti elektrolytu, usuší se při teplotě 40 °C v horkovzdušné sušárně a rozemele se. Získá se takto 334 g oranžovočervené prásko v i té látky.
Vypočteno pro monodraselnou sůl x 1 H2O C 28,4 H2,l N 24,8 K 11,6 zjištěno
C 27,8 H 2,4 N 24,3 K 12,0
Diferenciální scanning Calorimetry (DSC) je speciální formou diferenciální termoanalýzy. DSC-analýza se měří na přístroji firmy Mettler v peci typu DSC 20. Vzorky se zkoumají v kelímku se třikrát proděravěným víčkem při hodnotě zahřívání 10 K/min.
Za uvedených podmínek dává sloučenina, vyrobená podle výše popsaného předpisu, endotermní signál při 135 °C (uvedená teplota 135 °C může kolísat o i 10 °C, což je způsobeno hranicemi reprodukovatel nosti DSC-metody). Z diferenciální termoanalýzy ve spojení s Fourierovou transformační IR-analýzou vyplývá, že při uvedené teplotě je odevzdán jeden molámí ekvivalent vody.
Příklad 2 α-modifikace monohydrátu monodraselné soli kyseliny azobarbiturové
Postupuje se stejně, jako je popsáno v příkladě 1, použije se však namísto hydroxidu draselného roztok octanu draselného. Takto získaná sloučenina se izoluje a suší stejně, jako je popsáno v příkladě 1.
Podle DSC-analýzy je sloučenina identická se sloučeninou, vyrobenou podle příkladu 1.
Příklad 3 α-modifíkace monohydrátu monodraselné soli kyseliny azobarbiturové
Postupuje se stejně, jako je popsáno v příkladě 1, použije se však namísto hydroxidu draselného roztok uhličitanu draselného. Takto získaná sloučenina se izoluje a suší stejně, jako je popsáno v příkladě 1.
Podle DSC-analýzy je sloučenina identická se sloučeninou, vyrobenou podle příkladu 1.
-9CZ 301830 Bó
Příklad 4 α-modifikace monohydrátu monodraselné solí kyseliny azobarbiturové
Do 1850 g destilované vody se vnese 154 g kyseliny diazobarbiturové a Bl g kyseliny barbiturové, směs se zahřeje na teplotu 80 °C a míchá se po dobu 30 minut. Potom se hodnota pH upraví pomocí vodného hydroxidu draselného na 4,8 a míchá se po dobu 3 hodin. Produkt se izoluje na odsávací nuči, promyje se do nepřítomnosti elektrolytů, při teplotě 40 °C se usuší v horkovzdušné sušárně a rozemele se. Získá se takto 334 g oranžovocervené práškovité látky.
Podle DSC-analýzy je sloučenina identická se sloučeninou, vyrobenou podle příkladu 1.
Vypočteno pro monodraselnou sůl x 1 H2O C 28,4 H2,l N 24,8 K 11,6 zjištěno
C 27,5 H 2,4 N 24,3 K 11,0
Příklad 5 ct-modifikace monohydrátu monodraselné soli kyseliny azobarbiturové
Postupuje se stejně, jako je popsáno v příkladě 4, použije se však namísto hydroxidu draselného roztok octanu draselného. Takto získaná sloučenina se izoluje a suší stejně, jako je popsáno v příkladě 1.
Podle DSC-analýzy je sloučenina identická se sloučeninou, vyrobenou podle příkladu 1.
Příklad 6 α-modifikace monohydrátu monodraselné soli kyseliny azobarbiturové
Postupuje se stejně, jako je popsáno v příkladě 4, použije se však namísto hydroxidu draselného 35 roztok uhličitanu draselného. Takto získaná sloučenina se izoluje a suší stejně, jako je popsáno v příkladě 1.
Podle DSC-analýzy je sloučenina identická se sloučeninou, vyrobenou podle příkladu 1.
Příklad 7 β-modifikace monohydrátu monodraselné soli kyseliny azobarbiturové
Ve 2700 g destilované vody se pomocí laboratorního míchadla homogenně rozmíchá 300 g α-modifikace monohydrátu monodraselné soli kyseliny azobarbiturové, vyrobené podle příkladu 1, pomocí kyseliny chlorovodíkové se nastaví hodnota pH na 3,0 a reakční směs se míchá v autoklávu po dobu 8 hodin při teplotě 140 °C. Potom se ochladí na teplotu 80 °C, produkt se izoluje na odsávací nuči, promyje se do nepřítomnosti elektrolytu, usuší se v teplovzduŠné sušárně při teplotě 40 °C a rozemele se. Získá se takto 240 g oranžovocervené práškovité látky.
Vypočteno pro monodraselnou sůl x 1 H2O C 28,4 H2,l N 24,8 K 11,6 zj ištěno
C 28,4 H 2,2 N 24,8 Kll,0
- 10CL JU1SJU BO
Při DSC-analýze dává sloučenina, vyrobená podle výše popsaného předpisu, endotermní signál při 230 °C (uvedená teplota může kolísat o ± 10 °C, což je způsobeno hranicemi reprodukovatelnosti DSC-metody). Z diferenciální termoanalýzy ve spojení s Fourierovou transformační
IR-analýzou vyplývá, že při uvedené teplotě je odevzdán jeden molámí ekvivalent vody.
Příklad 8 io Polohydrát monodraselné soli kyseliny azobarbiturové
Postupuje se stejně, jakoje popsáno v příkladě 1, suší se však ve vakuové sušárně při teplotě 120 °C. Získá se takto 316 g oranžovocervené práškovité látky.
Vypočteno pro monodraselnou sůl x 1/2 H2O C 30,0 H 1,6 N 26,2 K 12,2 zjištěno
C 29,2 H 1,9 N 25,0 K 12,1
Při DSC-analýze dává sloučenina, vyrobená podle výše popsaného předpisu, endotermní signál při 195 °C (uvedená teplota může kolísat o ± 10 °C, což je způsobeno hranicemi reprodukovatelnosti DSC-metody). Z diferenciální termoanalýzy ve spojení s Fourierovou transformační IR-analýzou vyplývá, že při uvedené teplotě je odevzdána 1/2 molámího ekvivalentu vody.
Příklad 9
Polohydrát monodraselné soli kyseliny azobarbiturové
Postupuje se stejně, jako je popsáno v příkladě 4, suší se však ve vakuové sušárně při teplotě 120 °C, Získá se takto 316 g oranžovočervené práškovité látky.
Podle DSC-analýzy je sloučenina identická se sloučeninou, vyrobenou podle příkladu 8.
Vypočteno pro monodraselnou sůl x 1/2 H2O C 30,0 H 1,6 N 26,2 K 12,2 zjištěno
C 29,2 H 1,9 N 25,3 K 12,1
Příklad 10
Melaminem interkalovaný Νΐ-komplex kyseliny azobarbiturové
425 g vlhké pasty α-modifikace monohydrátu monodraselné soli kyseliny azobarbiturové, vyrobené podle příkladu 1, s obsahem sušiny 40 %, což odpovídá obsahu suché látky 170 g, se homogenně rozmíchá pomocí laboratorního míchadla v 500 ml destilované vody, zahřeje se na teplotu 95 °C a smísí se 126 g melaminu. Potom se přidá 1060 g vodného 5% roztoku chloridu nikelnatého a míchá se po dobu 1,5 hodiny při teplotě 95 °C. Hodnota pH se potom upraví pomocí hydroxidu draselného na 5,5, načež se produkt izoluje na odsávací nuči, promyje se do nepřítomnosti elektrolytů, při teplotě 80 °C se ve vakuové sušárně usuší a rozemele se. Získá se takto 288 g zelenavě žluté práškovité látky.
Takto získaný pigmentový prášek se posuzuje v nátěru bílého laku. Pro to se pigment zapracuje do systému alkydmelaminové pryskyřice v souladu s údaji DIN 53 328, část 31.
- II CZ 301830 B6 io
Barevné místo: x = 0,4350 y = 0,4671 přičemž přičemž X, Y a Z jsou hodnoty normální barvy. (Normální barevný systém je popsaný v Bayer Farben Revue, Sonderheft 3/2 D, 1986; str. 12 až 14).
Příklad 11
Melaminem interkafovaný Νί-komplex kyseliny azobarbíturové
Postupuje se stejně, jako je popsáno v příkladě 10, použije se však vlhká pasta monohydrátu monodraselné soli β-modifikace kyseliny azobarbíturové, vyrobená podle příkladu 7. Získá se takto 288 g žlutavé práškovité látky.
Takto získaný pigmentový prášek se posuzuje v nátěru bílého laku. Pro to se pigment zapracuje do systému alkydmelaminové pryskyřice v souladu s údaji DIN 53 328, část 31.
Barevné místo: x = 0,4406 y = 0,4624
Barvivost: 71 % barvivosti pigmentu, získaného podle příkladu 10.
Příklad 12
Didraselná sůl kyseliny azobarbíturové
Do 1850 g destilované vody se vnese 154 g kyseliny diazobarbiturové a 131 g kyseliny barbitu35 rove, zahřeje se na teplotu 80 °C a míchá se po dobu 30 minut. Potom se hodnota pH upraví pomocí vodného hydroxidu draselného na 4,8 a reakční směs se míchá po dobu 3 hodin, načež se hodnota pH upraví dále pomocí vodného hydroxidu draselného na 10,0 a opět se míchá po dobu hodin. Produkt se izoluje na odsávací nuči, promyje se do nepřítomnosti elektrolytů a při teplotě 120 °C se suší ve vakuové sušárně. Získá se takto 341 g oranžovočervené práškovité látky.
Vypočteno pro didraselnou sůl C 26,7 H 1,4 N 23,4 K21,8 zjištěno
C 26,2 H 1,6 N 22,9 K21,0
- 12CZ JU1B3U BO
Příklad 13
Monohydrát monodraselné soli kyseliny kyaniminoazobarbiturové
Do 1850 g destilované vody se vnese 154 g kyseliny diazobarbiturové a 131 g kyseliny kyaniminobarbiturové, zahřeje se na teplotu 80 °C a míchá se po dobu 30 minut. Potom se hodnota pH upraví pomocí vodného hydroxidu draselného na 5,0 a reakční směs se míchá po dobu 3 hodin, načež se produkt izoluje na odsávací nuěi, promyje se do nepřítomnosti elektrolytů, při teplotě 40 °C se suší v horkovzdušné sušárně. Získá se takto 310 g červené práškovité látky.
o
Vypočteno pro monodrasetnou sůl monohydrát C 29,6 H 2,0 N 30,8 K 10,7 zjištěno
C 29,6 H2,l N 30,8 K 10,8
Příklad 14
Monohydrát didraselné soli kyseliny kyaniminoazobarbiturové
Do 810 g destilované vody se vnese 136 g hydrogenuhličitanu aminoguanidinu a rozpustí se 280 g 30% kyseliny chlorovodíkové. Potom se ochladí pomocí 780 g ledu na teplotu asi -10 °C, načež se smísí se 232 g 37% roztoku dusitanu sodného ve vodě, přičemž se teplota zvýší až na asi 15 °C. Reakční směs se míchá při teplotě asi 15 °C po dobu 15 minut a smísí se 2,0 g kyseliny amidosírové. Potom se přidá 152 g kyseliny kyaniminobarbiturové, zahřeje se na teplotu 65 °C a míchá se po dobu 4 hodin. Dále se přidá 152 g kyseliny kyaniminobarbiturové a hodnota pH se upraví pomocí vodného hydroxidu draselného na 8,0, načež se reakční směs zahřeje na teplotu 95 °C a míchá se po dobu 2 hodin při pH 8,0. Produkt se izoluje na odsávací nuči, promyje se do nepřítomnosti elektrolytu, usuší se ve vakuové sušárně při teplotě 120 °C a rozemele se. Získá se takto 395 g červené práškovité látky.
Vypočteno pro didraselnou sůl monohydrát

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    5 1. Monodraselné soli kyseliny azobarb i turové vzorce Ha ajejich hydráty,
  2. 2. Sloučenina podle nároku 1 jako monohydrát.
    io
  3. 3. Sloučenina podle nároku 2, u které se za podmínek Differential·Scanning Calorimetry, DSC, při hodnotě zahřívání 10 K/min odštěpuje jeden molámí ekvivalent krystalové vody při teplotě 135 °C± 10 °C.
    15
  4. 4. Sloučenina podle nároku 2, u které se za podmínek Differential-Scanning Calorimetry při hodnotě zahřívání 10 K/min odštěpuje jeden molámí ekvivalent krystalové vody při teplotě 230 °C± 10 °C.
  5. 5. Sloučenina podle nároku 1, u které hydrát za podmínek Differential-Scanning Calorimetry 20 při hodnotě zahřívání 10 K/min odštěpuje 0,4 až 0,6, výhodně 0,5 molámího ekvivalentu kiystalové vody při teplotě 195 °C ± 10 °C.
  6. 6. Způsob výroby sloučenin podle nároku 1, vyznačující se tím, že se díazosloučenina vzorce Va kopuluje ve formě své volné kyseliny za přítomnosti bazicky reagujících draselných solí s kysel i- při hodnotě pH 3 až 7.
  7. 7. Způsob podle nároku 6, vy z n a č uj íc í se tím, že se jako kyselina diazobarbiturová použije kyselina, získaná převedením její sodné soli při hodnotě pH nižší než 1,5 a její následnou izolací.
    - 14CZ 3U1830 B6
  8. 8. Způsob výroby sloučenin podle nároku 1, vyznačující se tím, že se nechá reagovat kyselina barbiturová vzorce IVa s přenašečem azoskupin a při tom získaná kyselina diazobarbiturová se za přítomnosti alkalicky 5 reagujících draselných sloučenin nakopuluje na kyselinu barbiturovou vzorce IVa.
  9. 9, Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že se jako přenašeč azoskupin použije přenašeč vyrobený za přítomnosti draselných sloučenin, obzvláště dusitanu draselného, jakojediného zdroje alkálií.
  10. 10. Způsob výroby sloučeniny podle nároku 4, vyznačující se tím, že se monohydrát podle nároku 3 temperuje při teplotě 140 °C až 160 °C v autoklávu při hodnotě pH 2 až 6,
CZ20003466A 1999-09-21 2000-09-20 Monodraselné soli kyseliny azobarbiturové a zpusob jejich výroby CZ301830B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19945245A DE19945245A1 (de) 1999-09-21 1999-09-21 Mono- und Dikaliumsalze von Azoverbindungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20003466A3 CZ20003466A3 (cs) 2002-03-13
CZ301830B6 true CZ301830B6 (cs) 2010-07-07

Family

ID=7922795

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20100308A CZ304092B6 (cs) 1999-09-21 2000-09-20 Zpusob výroby kovových komplexu
CZ20003466A CZ301830B6 (cs) 1999-09-21 2000-09-20 Monodraselné soli kyseliny azobarbiturové a zpusob jejich výroby

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20100308A CZ304092B6 (cs) 1999-09-21 2000-09-20 Zpusob výroby kovových komplexu

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6281338B1 (cs)
EP (1) EP1086992B1 (cs)
JP (1) JP4516679B2 (cs)
KR (1) KR20010050534A (cs)
CN (1) CN1288887A (cs)
CA (1) CA2320507A1 (cs)
CZ (2) CZ304092B6 (cs)
DE (2) DE19945245A1 (cs)
ES (1) ES2219240T3 (cs)
MX (1) MXPA00008880A (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1146087B1 (de) * 2000-04-04 2003-11-05 Bayer Ag Organische Pigmente für Farbfilter in LCD
DE10035494A1 (de) * 2000-07-21 2002-01-31 Bayer Ag Pigmentpräparationen
JP4158748B2 (ja) * 2004-07-02 2008-10-01 東洋インキ製造株式会社 アゾバルビツール酸金属錯体顔料およびその製造方法
CN101084283B (zh) 2004-12-24 2011-11-23 柯尼卡美能达医疗印刷器材株式会社 活性光线固化型喷墨油墨和使用该油墨的图像形成方法
DE102005033583A1 (de) 2005-07-19 2007-01-25 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Metall-Verbindungen einer Azo-Verbindung unter Anwendung eines mehrstufigen Temperungsverfahren
DE102006032591A1 (de) * 2006-07-13 2008-01-17 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Pigmenten
CN101560334B (zh) * 2009-05-13 2012-09-19 湘潭华莹精化有限公司 偶氮巴比妥酸钾钠混合盐制备颜料黄150的方法
EP2272919B1 (de) 2009-07-08 2012-06-06 LANXESS Deutschland GmbH Verfahren zur Herstellung von Pigmenten
KR101142343B1 (ko) * 2009-12-24 2012-06-14 (주)경인양행 피리미딘 또는 그 유도체를 포함하는 안료 조성물
CN106687534B (zh) 2014-09-23 2019-08-30 巴斯夫欧洲公司 颜料组合物
EP3222672A1 (de) * 2016-03-23 2017-09-27 LANXESS Deutschland GmbH Metallazopigmente
CN111183189B (zh) * 2017-10-20 2021-11-09 富士胶片株式会社 着色组合物、膜、滤色器、固体摄像元件及图像显示装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0093306A1 (de) * 1982-04-29 1983-11-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen und neue Azoverbindungen
US4628082A (en) * 1981-09-02 1986-12-09 Bayer Aktiengesellschaft Derivatives of azobarbituric acid or salts or complexes thereof

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD96076A5 (cs) 1970-12-28 1973-03-05
JPS5225408A (en) * 1975-08-20 1977-02-25 Japan Petroleum Exploration Co Bed crack detecting method using vertical and horizontal wave
JPS5852361A (ja) * 1981-09-02 1983-03-28 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 着色された有機金属化合物の包接化合物、内位添加化合物、および固溶体
DE3215876A1 (de) 1981-09-02 1983-03-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Einschlussverbindungen, interkalationsverbindungen und feste loesungen farbiger organischer metallverbindungen
JPS58196261A (ja) * 1982-04-29 1983-11-15 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト アゾ化合物類の製造方法および新規なアゾ化合物類
DE3721851A1 (de) * 1987-07-02 1989-01-12 Bayer Ag Herstellung von diazo- und azoverbindungen

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4628082A (en) * 1981-09-02 1986-12-09 Bayer Aktiengesellschaft Derivatives of azobarbituric acid or salts or complexes thereof
EP0093306A1 (de) * 1982-04-29 1983-11-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen und neue Azoverbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
US6281338B1 (en) 2001-08-28
ES2219240T3 (es) 2004-12-01
EP1086992B1 (de) 2004-04-14
CN1288887A (zh) 2001-03-28
DE50006048D1 (de) 2004-05-19
CA2320507A1 (en) 2001-03-21
JP4516679B2 (ja) 2010-08-04
EP1086992A1 (de) 2001-03-28
CZ20003466A3 (cs) 2002-03-13
JP2001152039A (ja) 2001-06-05
MXPA00008880A (es) 2002-08-06
DE19945245A1 (de) 2001-03-22
KR20010050534A (ko) 2001-06-15
CZ304092B6 (cs) 2013-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4672090B2 (ja) 金属錯体顔料
US6261358B1 (en) Pigment preparations
US4622391A (en) Inclusion compounds, intercalation compounds, and solid solutions of colored organic metal compounds which contains a nickel salt or nickel complex of an azobarbituric acid or its tautomer
CZ301830B6 (cs) Monodraselné soli kyseliny azobarbiturové a zpusob jejich výroby
KR20000029057A (ko) 신규한 금속 착물 안료
US20020111465A1 (en) Pigment preparations
US6448385B2 (en) Continuous process for preparing metal complex pigments
DE10328999B4 (de) Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexpigmenten mit niedriger Dispergierhärte
JPH0262590B2 (cs)
CZ364599A3 (cs) Kovové komplexní pigmenty, způsob jejich výroby a jejich použití
MXPA99009295A (en) Metal complex pigments
MXPA99009294A (en) Novel metal complex pigments

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20190920