CZ304092B6 - Zpusob výroby kovových komplexu - Google Patents

Zpusob výroby kovových komplexu Download PDF

Info

Publication number
CZ304092B6
CZ304092B6 CZ20100308A CZ2010308A CZ304092B6 CZ 304092 B6 CZ304092 B6 CZ 304092B6 CZ 20100308 A CZ20100308 A CZ 20100308A CZ 2010308 A CZ2010308 A CZ 2010308A CZ 304092 B6 CZ304092 B6 CZ 304092B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
acid
salts
metal
compounds
alkyl
Prior art date
Application number
CZ20100308A
Other languages
English (en)
Inventor
Sommer@Richard
Linke@Frank
Herrmann@Udo
Original Assignee
Lanxess Deutschland Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanxess Deutschland Gmbh filed Critical Lanxess Deutschland Gmbh
Publication of CZ304092B6 publication Critical patent/CZ304092B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
    • C09B29/0029—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only nitrogen as heteroatom
    • C09B29/0051—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic ring with two nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3665—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic ring with two nitrogen atoms
    • C09B29/3669—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic ring with two nitrogen atoms from a pyrimidine ring
    • C09B29/3673—Barbituric acid and derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14—Monoazo compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/919—Paper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Resení se týká zpusobu prípravy komplexu kovu a azobarbiturové kyseliny vzorce IIa, ve kterém je kov vybraný ze skupiny sestávající z Ca, Zn, Cu, Fe, Cd, Sr, Ba, Cr, Sn, Al, Mg, Pd, La a Ni, pricemz tento komplex prípadne obsahuje zabudovanou slouceninu, který je charakteristický tím, ze mono- nebo didraselná sul azobarbiturové kyseliny vzorce IIa nebo její hydrát se nechá reagovat se solí kovu vybraného z výse uvedené skupiny, výhodne pri pH<7 a takto vzniklý komplex kovu se prípadne nechá dále reagovat, výhodne pri pH 1 az 7, se slouceninou, která do nej má být zabudována.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby kovových komplexů monodraselných solí kyseliny azobarbiturové, které popřípadě obsahují alespoň jednu zabudovanou sloučeninu.
Dosavadní stav techniky
Použití kyseliny azobarbiturové ajejich kovových solí, především solí s vícemocnými kovy, jako pigmentů, je již popsáno v DE-A 2 064 093. Jako vhodný způsob výroby solí s vícemocnými kovy je popsána reakce kyseliny barbiturové s přenašečem azoskupin, například benzosulfonylazidem, v alkalickém médiu podle metody popsané Regnitzem (Angewandte Chemie, 79, 786 (1967)), za přítomnosti odpovídající kovové soli, nebo reakce kyseliny azobarbiturové se solemi vícemocných kovů.
Podle EP-A 297 397 se používají pro výrobu diazosloučenin alfa,gama-diketonů, jako je napří klad kyselina barbiturová, jako přenašeče azoskupin azidoformamidiniové soli. Mimo jiné je zde také popsána výroba odpovídajících azosloučenin, jako je například kyselina azobarbiturová, kopulací takto vyrobené kyseliny diazobarbiturové s kyselinou barbiturovou v sodno-alkalickém mediu.
Podle EP-A 73 463 jsou známé interkalační sloučeniny kovových solí azoderivátů určitých alfa,gama-diketonů, mimo jiné také kyseliny barbiturové a jejich použití jako pigmentů. Jako způsob výroby kyseliny azobarbiturové je popsána reakce kyseliny barbiturové s přenašečem azoskupin v neutrálním, popřípadě alkalickém médiu podle metody popsané Regnicem (viz výše) s nebo bez meziizolace nejprve vzniklé kyseliny diazobarbiturové. Jako přenašeč azoskupin je zde však používán výhradně dusitan sodný, čímž se kyselina barbiturová získává jako sodná sůl. Sodná sůl kyseliny azobarbiturové, vyrobená syntézou popsanou v literatuře, obsahuje značné množství, až 15 % molámích nezreagované kyseliny diazobarbiturové. Z kyseliny diazobarbiturové, obsažené ve formě nečistot v sodné soli kyseliny azobarbiturové, vznikají při následující reakci sjinými kovovými solemi, obzvláště se solemi niklu (výroba C.I. Pigmentu Yellow 150) a interkalaci rovněž nežádoucí vedlejší produkty, výsledkem čehož jsou znečištěné pigmenty.
Podstata vynálezu
Předmětem předloženého vynálezu je způsob přípravy komplexu kovu a azobarbiturové kyseliny vzorce Ha, ve kterém je kov vybraný ze skupiny sestávající z Ca, Zn, Cu, Fe, Cd, Sr, Ba, Cr, Sn, Al, Mg, Pd, La a Ni, přičemž tento komplex případně obsahuje zabudovanou sloučeninu, který je charakteristický tím, že mono- nebo didraselná sůl azobarbiturové kyseliny vzorce Ila
(114 nebo její hydrát se nechá reagovat se solí kovu vybraného zvýše uvedeného skupiny, výhodně při pH < 7 a takto vzniklý komplex kovu se případně nechá dále reagovat, výhodně při pH 1 až 7, se sloučeninou, která do něj má být zabudována.
Nyní bylo překvapivě zjištěno, že monodraselné soli, odpovídající vzorci Ha, a jejich hydráty jsou podstatně lépe vhodné pro syntézu odpovídajících kovových komplexů kyseliny azobarbiturové ajejich interkalačních sloučenin, jako například C.L Pigment Yellow 150, než obvykle používané sodné soli, neboť syntéza probíhá mnohem rychleji.
Další výhoda monodraselných solí spočívá v tom, že za obvyklých podmínek syntézy se dosáhne stále reprodukovatelné kvality produktu, což není případ při práci s odpovídajícími sodnými solemi. Vzhledem k tomu, že kvalita produktu na straně eduktu se projevuje na kvalitě produktu z něj připraveného pigmentu reakcí s odpovídajícími kovovými solemi, mají draselné soli podle předloženého vynálezu také bezprostřední vliv na pigmenty z nich připravené. Monodraselné soli jsou tedy ve srovnání s obvykle používanými sodnými solemi obzvláště výhodné pro výrobu kovových komplexů azosloučenin, obzvláště kyseliny azobarbiturové, jakož i jejích interkalačních sloučenin. Tyto draselné soli se mohou vyskytovat také jako hydráty. To znamená, že ve své krystalické formě mají obsaženou krystalovou vodu. Výhodně obsahují monodraselné soli asi 0,5 až 1 molámí ekvivalent krystalové vody.
Obzvláště výhodné jsou monodraselné soli kyseliny azobarbiturové vzorce Ha ve formě monohydrátu.
Přitom je obzvláště vhodný takový monohydrát, který za podmínek Differential-Scanning Calorimetry (DSC) při hodnotě zahřívání 10 K/min odštěpuje jeden molámí ekvivalent krystalové vody při teplotě 135 °C ± 10 °C.
Rovněž výhodný je takový monohydrát, který za podmínek Differential-Scanning Calorimetry (DSC) při hodnotě zahřívání 10 K/min odštěpuje jeden molámí ekvivalent krystalové vody při teplotě 230 °C± 10 °C.
Pro zjednodušení se v následujícím označuje monohydrát, který svojí krystalovou vodu ztrácí při teplotě asi 135 °C, jako α-forma a monohydrát, který svoji krystalovou vodu ztrácí při teplotě asi 230 °C, jako β-forma. Rentgenové difrakční spektrum obou hydrátových modifikací nevykazuje žádné rozdíly.
Dále je výhodná monodraselná sůl kyseliny azobarbiturové s obsahem krystalové vody 0,4 až 0,6 molárních ekvivalentů, obzvláště s asi 0,5 molárními ekvivalenty krystalové vody, která za podmínek Differential-Scanning Calorimetry (DSC) při hodnotě zahřívání 10 K/min odštěpuje krystalovou vodu při teplotě 195 °C ± 10 °C.
Obě modifikace a a β se chovají také v následující reakci s odpovídajícími kovovými solemi na kovové komplexy kyseliny azobarbiturové, jakož i jejích interkalačních sloučenin rozdílně. Toto je vidět například při výrobě C.í. Pigmentu Yellow 150 (viz příklady 10 a 11). Tak se získá například při použití α-formy při výrobě odpovídajícího niklového kovového komplexu pigment, který po dispergaci vede k zelenavě žlutým barevným tónům vysoké barvivosti, zatímco odpovídající pigment, vyrobený z β-formy monohydrátu, vede ke značně červenavě žlutým barevným tónům nepatrné barvivosti. Technicky významná je výhoda reprodukovatelnosti těchto výsledků, přičemž reakce na kovové komplexy probíhá rychleji než s odpovídajícími sodnými solemi. Toto platí ostatně pro všechny monodraselné a didraselné soli obecného vzorce I.
Výhodně se při způsobu podle vynálezu monodraselné soli používají ve formě svých vodných suspensí, výhodně jako vodný filtrační koláč.
Výhodně tvoří při způsobu podle vynálezu získaná kovová komplexní sloučenina vrstevnatou krystalovou mřížku, u které je tvořena vazba uvnitř vrstvy v podstatě přes vodíkové můstky a/nebo kovové ionty. Výhodně se přitom jedná o kovové sloučeniny, které vytvářejí krystalovou mřížku, která sestává z vrstev v podstatě rovinných.
-2CZ 304092 B6
Kovové komplexy se zabudovanými jinými sloučeninami se mohou vyskytovat jako klatráty, interkalační sloučeniny nebo pevné roztoky.
Jako kovové komplexy přicházejí v úvahu také takové, u kterých je do krystalové mřížky kovového komplexu zabudovaná jiná kov obsahující sloučenina, například sůl nebo kovový komplex. V tomto případě může být část kovu v kovovém komplexu nahrazena jiným kovovým iontem nebo se mohou další kovové ionty nacházet ve více nebo méně silném vzájemném působení s kovovým komplexem.
Zabudované mohou být jak organické, tak také anorganické sloučeniny, které mohou být ve formě klatrátů, pocházející z nejrůznějších tříd sloučenin. Z čistě praktického hlediska jsou výhodné takové sloučeniny, které jsou za normálních podmínek (25 °C, 0,1 MPa) kapalné nebo pevné.
Z kapalných látek jsou opět výhodné takové, které mají teplotu varu (0,1 MPa) 100 °C a vyšší, výhodně 150 °C a vyšší. Vhodné sloučeniny jsou výhodně acyklické a cyklické organické sloučeniny, například alifatické a aromatické uhlovodíky, které mohou být substituované, například hydroxyskupinou, karboxyskupinou, aminoskupinou, substituovanou aminoskupinou, aminokarbonylovou skupinou, substituovanou aminokarbonylovou skupinou, skupinou SO2NH2, substituovanou skupinou SO2NH2, skupinou SO3H, atomem halogenu, nitroskupinou, kyanoskupinou, SO2-alkylovou skupinu, SO2-arylovou skupinou, -O-alkylovou skupinou, -O-arylovou skupinou a -O-acylovou skupinou.
Substituenty ve významu arylové skupiny značí výhodně fenylovou nebo naftylovou skupinu, které mohou být substituované například atomem halogenu, jako je fluor, chlor a brom, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, aminoskupinou, nitroskupinou a kyanoskupinou.
Substituenty ve významu alkylové skupiny značí výhodně alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, která může být substituovaná například atomem halogenu, jako je fluor, chlor a brom, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, aminoskupinou a kyanoskupinou.
Substituenty ve významu cykloalkylové skupiny značí výhodně cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, obzvláště s 5 až 6 uhlíkovými atomy, která může být substituovaná například atomem halogenu, jako je fluor, chlor a brom, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, aminoskupinou a kyanoskupinou.
Substituenty ve významu arylalkylové skupiny značí výhodně fenylalkylovou nebo naftylalkylovou skupinu se vždy 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, které mohou být substituované například atomem halogenu, jako je fluor, chlor a brom, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, aminoskupinou, nitroskupinou a kyanoskupinou.
Substituenty ve významu acylové skupiny značí výhodně alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy alkylu, fenylkarbonylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, fenylovou a naftylovou skupinou substituovanou karbamoylovou skupinu, popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, fenylovou a naftylovou skupinou substituovanou sulfamoylovou skupinu nebo popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, fenylovou a naftylovou skupinou substituovanou guanylovou skupinu, přičemž uvedené alkylové zbytky mohou být substituované například atomem halogenu, jako je fluor, chlor a brom, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, aminoskupinou a kyanoskupinou a uvedené fenylové a naftylové zbytky mohou být substituované například atomem halogenu, jako je fluor, chlor a brom, hydroxyskupi-3CZ 304092 Β6 nou, alkylovou skupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinou s 1 až 6 uhlíkovými atomy, aminoskupinou, nitroskupinou a kyanoskupinou.
Jednotlivě je možno například uvést : parafiny a parafinové oleje; triisobutylen, tetraisobutylen, směsi alifatických a aromatických uhlovodíků, jako odpadají například při rafínaci ropy; chlorované parafínové uhlovodíky, jako je dodecylchlorid nebo stearylchlorid; alkoholy s 10 až 30 uhlíkovými atomy, jako je 1-dekanol, 1-dodekanol, 1-hexadekanol, 1-oktadekanol ajejich směsi, oleinalkohol a 1,12-oktadekandiol; mastné kyseliny ajejich soli a směsi, například kyselina mravenčí, kyselina octová, kyselina dodekanová, kyselina hexadekanová, kyselina oktadekanová a kyselina olejová; estery mastných kyselin, jako jsou například methylestery mastných kyselin s 10 až 20 uhlíkovými atomy; amidy mastných kyselin, jako je například amid kyseliny stearové, monoethanolamid kyseliny stearové a diethanolamid kyseliny stearové; nitril kyseliny stearové; mastné aminy, jako je například dodecylamin, cetylamin, hexadecylamin, oktadecylamin ajiné; soli mastných aminů se sulfonovými a karboxylovými kyselinami; isocyklické uhlovodíky, jako je například cyklododekan, dekahydronaftalen, o-xylen, m-xylen, p-xylen, mesitylen, směs dodecylbenzenů, tetralin, naftalen, 1-methylnaftalen, 2-methylnaftalen, bifenyl, difenylmethan, acenaften, fluoren, anthracen, fenanthren, m-terfenyl, p-terfenyl; o-dichlorbenzen, p-dichlorbenzen, nitrobenzen, 1-chlornaftalen, 2-chlornaftalen, 1-nitronaftalen; isocyklické alkoholy a fenoly ajejich odvozeniny, jako je například benzylalkohol, dekahydro-2-naftol, difenylether; sulfony, jako je například difenylsulfon, methylfenylsulfon a 4,4'-bis-2-(hydroxyethoxyjdifenylsulfon; isocyklické karboxylové kyseliny a jejich deriváty, jako je kyselina benzoová, kyselina 3-nitrobenzoová, kyselina skořicová, kyselina 1-naftalenkarboxylová, kyselina fialová, dibutylester kyseliny fialové, dioktylester kyseliny fialové, kyselina tetrachlorftalová, 2-nitrobenzamid, 3-nitrobenzamid, 4-nitrobenzamid, 4-chlorbenzamid; sulfonové kyseliny, jako je kyselina 2,5-dichlorbenzensulfonová, kyselina 3-nitrobenzensuIfonová, kyselina 4-nitrobenzensulfonová, kyselina 2,4-dimethylbenzensulfonová, kyselina 1-naftalensulfonová, kyselina 2-naftalensulfonová, kyselina 5-nitro-l-naftalensulfonová, kyselina 5-nitro-2-naftalensulfonová, směs kyselin di-.s<?A-butyl-naftalensulfonových, kyselina biťenyl-4-sulfonová, kyselina 1,4— nafialendisulfonová, kyselina 1,5-nafitalendisulfonová, kyselina 2,6-nafitalendisulfonová, kyselina 2,7-nafitalendisulfonová, kyselina 3-nitro-l,5-naftalendisulfonová, kyselina anthrachinon-1sulfonová, kyselina anthrachinon-2-sulfonová, kyselina difenyl-4,4'-disulfonová, kyselina 1,3,6-naftalentrisulfonová a soli těchto kyselin, například soli sodné, draselné, vápenaté, zinečnaté, nikelnaté a měďnaté; a sulfonamidy, jako je například benzensulfonamid, 2-nitrobenzensulfonamid, 3-nitrobenzensulfonamid, 4-nitrobenzensulfonamid, 2-chlorbenzensulfonamid, 3-chlorbenzensulfonamid, 4-chlorbenzensulfonamid, 4-methoxy-benzensulfonamid, 3,3'-sulfonyl-bisbenzensulfonamid, 4,4'-oxy-bis-benzensulfonamid, 1-nafialensulfonamid a 2-naftalensulfonamid.
Amidy karboxylových kyselin a sulfonových kyselin jsou výhodnou skupinou v úvahu přicházejících sloučenin, obzvláště vhodná je také močovina a substituované močoviny, jako je fenylmočovina, dodecylmočovina ajiné, jakož i jejich polykondensáty s aldehydy, obzvláště formaldehydem; heterocykly, jako je kyselina barbiturová, benzimidazolon, kyselina benzimidazolon5-sulfonová, 2,3-dihydroxychinoxalin, kyselina 2,3_dihydroxychinoxalin-6-sulfonová, karbazol, kyselina karbazol-3,6-disulfonová, 2-hydroxychinolin, 2,4-dihydroxychinolin, kaprolaktam, melamin, 6-fenyl-l,3,5-triazin-2,4-diamin, 6-methyl-l,3,5-triazin-2,4-diamin a kyselina kyanurová.
Výhodné kovové komplexy mohou obsahovat zabudované povrchově aktivní sloučeniny, obzvláště tensidy, které jsou například známé z publikace K. Lindner, Tenside-Textil-hilfsmittel-Waschrohstoffe, 2. Auflage, Band I, Wissenschafitliche Verlagsgesellschaft mbH, Stuttgart, 1964. Při tom se jedná o anionaktivní, neionogenní nebo kationaktivní sloučeniny nebo amfolyty. Vhodné anionaktivní sloučeniny jsou například pravá mýdla, soli aminokarboxylových sloučenin, soli nižších, popřípadě vyšších acyklických aminokarboxylových kyselin, sulfáty mastných kyselin, sulfáty esterů mastných kyselin, sulfáty amidů mastných kyselin a podobně, primární alkylsulfáty, sulfáty oxoalkoholů, sekundární alkylsulfáty, sulfáty esterifikovaných nebo etherifi-4CZ 304092 B6 kovaných polyoxysloučenin, sulfáty substituovaných polyglykoletherů (sulfatované adukty ethylenoxidu), sulfáty acylovaných nebo alkylovaných alkanolaminů, sulfonáty mastných kyselin, jejich esterů, amidů a podobně, primární alkylsulfonáty, sekundární alkylsulfonáty, alkylsulfonáty s esterově vázanými acyleny, alkylfenylsulfonáty, popřípadě alkylfenylethersulfonáty, sulfonáty esterů polykarboxylových kyselin, alkylbenzensulfonáty, alkylnaftalensulfonáty, mastné aromatické sulfonáty, alkylbenzimidazolsulfonáty, fosfáty, polyfosfáty, fosfonáty, fosfináty, thiosulfáty, hydrosulfity, sulfináty a persulfáty. Vhodné neionogenní sloučeniny jsou například estery a ethery polyalkoholů, alkylpolyglykolethery, acylpolyglykolethery, alkylarylpolyglykolethery a acylované, popřípadě alkylované alkanolaminopolyglykolethery. Vhodné kationaktivní sloučeniny jsou například alkylaminové soli, kvartérní amoniové soli, alkylpyridiniové soli, jednoduché a kvartérní imidazolinové soli, alkyldiaminy, popřípadě alkylpolyaminy, acyldiaminy, popřípadě acylpolyaminy, acylalkanolaminy, alkanolaminestery, alkyl-OCH2-N-pyridiniové soli, alkyl— CO-NH-CH2-N—pyridiniové soli, alkylethylenmočoviny, sulfoniové sloučeniny, fosfoniové sloučeniny, arseniové sloučeniny, alkylguanidiny a acylbiguanidiny. Vhodné amfolyty jsou například alkylbetainy, sulfobetainy a aminokarboxylové kyseliny. Výhodně se používají neionogenní tensidy, obzvláště ethylenoxidové adiční produkty mastných alkoholů, mastných aminů, jakož i oktylfenolu nebo nonylfenolu.
Další důležitou skupinou zabudovaných sloučenin jsou přírodní pryskyřice a pryskyřičné kyseliny, jako je například kyselina abietová a její reakční produkty a soli. Takovéto reakční produkty jsou například hydrogenované, dehydrogenované a disproporciované kyseliny abietové. Tyto se mohou dále dimerisovat, polymerovat nebo modifikovat adicí anhydridu kyseliny maleinové a kyseliny fumarové. Zajímavé jsou také na karboxylové skupině modifikované pryskyřičné kyseliny, jako jsou methylestery, hydroxyethylestery, glykolestery, glycerolestery a pentaerythritestery, jakož i nitrily pryskyřičných kyselin a aminy pryskyřičných kyselin, jakož i dehydroabietylalkohol.
Rovněž jsou pro zabudování vhodné polymery, výhodně ve vodě rozpustné polymery, například blokové polymery ethylenu a propylenoxidu, výhodně s Mn větším než 1000, obzvláště 1000 až 10000 g/mol, polyvinylalkohol, kyseliny poly(meth)akrylové, modifikované celulózy, jako jsou karboxymethylcelulózy, hydroxyethylcelulózy a hydroxypropylcelulózy, methylhydroxyethylcelulózy a ethylhydroxyethylcelulózy.
Také jsou pro zabudování vhodné kondensační produkty na bázi
A) sulfonovaných aromátů,
B) aldehydů a/nebo ketonů a popřípadě
C) jedné nebo více sloučenin, zvolených ze skupiny nesulfonovaných aromátů, močoviny a derivátů močoviny.
Výraz „na bázi“ znamená, že kondenzační produkt byl vyroben vedle A, B a popřípadě C popřípadě z dalších reaktantů. Výhodně jsou kondensační produkty v rámci předloženého vynálezu však vyrobeny pouze z A, B a popřípadě C.
Jako sulfonované aromáty komponenty A) se v rámci předloženého vynálezu rozumí také sulfomethylované aromáty. Výhodné sulfonované aromáty jsou kyseliny naftalensulfonové, kyseliny fenolsulfonové, kyseliny dihydroxybenzensulfonové, sulfonované ditolylethery, sulfomethylovaný 4,4'-dihydroxydifenylsulfon, sulfonovaný difenylmethan, sulfonovaný bifenyl, sulfonovaný hydroxybifenyl, obzvláště 2-hydroxybifenyl, sulfonovaný terfenyl nebo benzensulfonové kyseliny·
-5 CZ 304092 B6
Jako aldehydy a/nebo ketony komponenty B) přicházejí v úvahu obzvláště alifatické, cykloalifatické a aromatické. Výhodné jsou alifatické aldehydy, přičemž obzvláště výhodný je formaldehyd, jakož i další alifatické aldehydy se 3 až 5 uhlíkovými atomy.
Jako nesulfonované aromáty komponenty C) přicházejí například v úvahu fenol, kresol, 4,4'dihydroxydifenylsulfon nebo dihydroxydifenylmethan.
Jako močovinové deriváty je možno uvést například dimethylolmočovinu, alkylmočovinu, melamin nebo guanidin.
Jako výhodný kondensační produkt se používá produkt na bázi
A) alespoň jednoho sulfonovaného aromátu, zvoleného ze skupiny zahrnující kyseliny naftalensulfonové, kyseliny fenolsulfonové, kyseliny dihydroxybenzensulfonové, sulfonované ditolylethery, sulfomethylovaný 4,4'-dihydroxydifenylsulfon, sulfonovaný difenylmethan, sulfonovaný bifenyl, sulfonovaný hydroxybifenyl, obzvláště 2-hydroxybifenyl, sulfonovaný terfenyl nebo benzensulfonové kyseliny,
B) formaldehyd a popřípadě
C) jedné nebo více sloučenin ze skupiny zahrnující fenol, kresol, 4,4'-dihydroxydifenylsulfon, dihydroxydifenylmethan, močovinu, dimethylolmočovinu, melamin a guanidin.
Výhodné kondensační produkty jsou produkty na bázi, 4,4'-dihydroxydifenylsulfonu, sulfonovaného ditolyletheru a formaldehydu; 4,4'-dihydroxydifenylsulfonu, kyseliny fenolsulfonové a formaldehydu; 4,4'-dihydroxydifenylsulfonu, hydrogensiřicitanu sodného, formaldehydu a močoviny; kyseliny naftalensulfonové, 4,4'-dihydroxydifenylsulfonu a formaldehydu; sulfonované terfenylu a formaldehydu; a/nebo sulfonovaného 2-hydroxybifenylu a formaldehydu, jakož i kyseliny naftalensulfonové a formaldehydu.
Obzvláště výhodně se jako zabudované sloučeniny používají melamin nebo deriváty melaminu, obzvláště sloučeniny obecného vzorce IV
RgHN
NHRg
NHRe (IV), ve kterém
Rň značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, která je popřípadě substituovaná hydroxylovými skupinami.
Zcela obzvláště výhodně R6 značí vodíkový atom.
Množství látky, které má být zabudované do krystalové mřížky kovového komplexu, činí zpravidla 5 až 200 % hmotnostních, vztaženo na množství hostitelské sloučeniny. Výhodně je zabudováno 10 až 100 % hmotnostních. Jedná se při tom o množství látky, které není vymytelné vhodným rozpouštědlem a které vyplývá z elementární analýzy. Přirozeně se může přidat také více nebo méně látky, než jsou uvedená množství, přičemž se může upustit od vymytí přebytku. Výhodná jsou množství 10 až 150 % hmotnostních.
-6CZ 304092 B6
Zabudované sloučeniny, interkalační sloučeniny a pevné roztoky kovových komplexů jsou o sobě z literatury známé. Jsou popsané, stejně jako jejich výroba, například v EP 0 074 515 a EP 0 073 463.
Výhodná forma provedení způsobu podle předloženého vynálezu pro výrobu kovových komplexů se vyznačuje tím, že se po zabudování hodnota pH zvýší na více než 4,5, výhodně 4,5 až 7, zatímco zabudování samotné se provádí při hodnotě pH nižší než 4,5.
Jako kovové soli přicházejí v úvahu výhodně ve vodě rozpustné kovové soli výše uvedených kovů, obzvláště chloridy, bromidy, acetáty, dusičnany a podobně. Výhodně používané kovové soli mají rozpustnost ve vodě více než 20 g/1, obzvláště více než 50 g/1 při teplotě 20 °C.
Vhodné kovové soli pro výrobu solí a komplexů azosloučenin jsou například chlorid hořečnatý, síran hořečnatý, chlorid vápenatý, octan vápenatý, mravenčan vápenatý, chlorid bamatý, dusičnan bamatý, octan bamatý, uhličitan bamatý, dusičnan strontnatý, chlorid manganatý, síran manganatý, chlorid železitý, dusičnan železitý, síran železnatý, chlorid kobaltnatý, dusičnan kobaltnatý, síran kobaltnatý, dusičnan nikelnatý, síran nikelnatý, chlorid nikelnatý, octan nikelnatý, mravenčan nikelnatý, síran hlinitý, dusičnan hlinitý, síran chromitý, dusičnan chromitý, chlorid zinečnatý, síran zinečnatý, octan zinečnatý, chlorid kadernnatý, síran kademnatý, dusičnan kademnatý, síran měďnatý, chlorid měďnatý, octan měďnatý, mravenčan měďnatý, dusičnan lanthanu a chloridhydrát hlinitý.
Mohou se použít také směsi solí, které mohou obsahovat různé z uvedených kovů. Použití takovýchto směsí solí se doporučuje obzvláště pro dosažení mezitónů barevného konečného produktu.
Vynález se týká dále kovových komplexů, které jsou získatelné výše uvedeným způsobem. Dále se týká substrátů, obzvláště papíru a plastů, které jsou obarvené, popřípadě pigmentované, alespoň jedním z výše popsaných kovových komplexů.
Pod pojmem kovové komplexy se rozumí v rámci předloženého vynálezu také kovové soli.
Jako obzvláště vhodné sloučeniny, určené k zabudování, je možno uvést cyklické nebo acyklické nebo organické sloučeniny, které byly již výše popsané, obzvláště melamin nebo deriváty melaminu nebo polykondensáty, výhodně takové na bázi močoviny a formaldehydu, jakož i ethylenoxodipropylenoxidové blokové kopolymery.
Draselné kovové komplexy popsané v předloženém vynálezu, které obsahují jiné zabudované sloučeniny, jsou výborně vhodné pro pigmentační účely použití. Například jsou vhodné pro pigmentování laků všech druhů pro výrobu tiskových barev, klihových barev nebo pojivových barev, pro barvení ve hmotě syntetických, polysyntetických nebo přírodních makromolekulámích látek, jako je například polyvinylchlorid, polystyren, polyamid, polyethylen nebo polypropylen. Mohou se také použít pro barvení ve hmotě při předení přírodních, regenerovaných nebo umělých vláken, jako jsou například celulózová vlákna, polyesterová vlákna, polykarbonátová vlákna, polyakrylonitrilová vlákna nebo polyamidová vlákna, jakož i k potiskování textilií a papíru. Z těchto pigmentů se mohou vyrobit mletím nebo hnětením za přítomnosti neionogenních, anionaktivních nebo kationaktivních tensidů, jemnozrnné, stabilní, vodné pigmentace dispersních a nátěrových barev, použitelné pro barvení papíru, pro pigmentový potisk textilií, pro laminátový tisk nebo pro barvení ve hmotě při předení viskózy.
-7CZ 304092 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 α-modifikace monohydrátu monodraselné soli kyseliny azobarbiturové
Do 810 g destilované vody se vnese 136 g hydrogenuhličitanu aminoguanidinu a rozpustí se se 280 g 30% kyseliny chlorovodíkové. Potom se pomocí asi 780 g ledu ochladí na teplotu asi 10 °C a potom se smísí se 232 g 37% roztoku dusitanu draselného ve vodě při asi 15 °C. Reakční směs se míchá po dobu 15 minut při teplotě asi 15 °C, načež se smísí se 2,0 g kyseliny amidosírové. Potom se přidá 269 g kyseliny barbiturové, směs se zahřeje na teplotu 55 °C a míchá se po dobu 2 hodin. Po této době se hodnota pH upraví pomocí vodného hydroxidu draselného na pH 2,5 a míchá se po dobu 30 minut, načež se pomocí vodného hydroxidu draselného upraví hodnota pH na 4,8 a míchá se po dobu 30 minut. Potom se vsázka zahřeje na teplotu 80 °C a míchá se po dobu 3 hodin při pH 4,8, načež se izoluje na odsávací nuči, promyje se do nepřítomnosti elektrolytu, usuší se při teplotě 40 °C v horkovzdušné sušárně a rozemele se. Získá se takto 334 g oranžovočervené práškovité látky.
Vypočteno pro monodraselnou sůl x 1 H2O
C 28,4 H2,l N 24,8 K. 11,6 zjištěno
C 27,8 H 2,4 N 24,3 K 12,0
Diferenciální scanning calorimetry (DSC) je speciální formou diferenciální termoanalysy. DSCanalýza se měří na přístroji firmy Mettler v peci typu DSC 20. Vzorky se zkoumají v kelímku se třikrát proděravěným víčkem při hodnotě zahřívání 10 K/min.
Za uvedených podmínek dává sloučenina, vyrobená podle výše popsaného předpisu, endotermní signál při 135 °C (uvedená teplota 135 °C může kolísat o ± 10 °C, což je způsobeno hranicemi reprodukovatelnosti DSC-metody). Z diferenciální termoanalýzy ve spojení s Fourierovou transformační IR-analýzou vyplývá, že při uvedené teplotě je odevzdán jeden molární ekvivalent vody.
Příklad 2 β-modifikace monohydrátu monodraselné soli kyseliny azobarbiturové
Ve 2700 g destilované vody se pomocí laboratorního míchadla homogenně rozmíchá 300 g amodifikace monohydrátu monodraselné soli kyseliny azobarbiturové, vyrobené podle příkladu 1, pomocí kyseliny chlorovodíkové se nastaví hodnota pH na 3,0 a reakční směs se míchá v autoklávu po dobu 8 hodin při teplotě 140 °C. Potom se ochladí na teplotu 80 °C, produkt se izoluje na odsávací nuči, promyje se do nepřítomnosti elektrolytu, usuší se v teplovzdušné sušárně při teplotě 40 °C a rozemele se. Získá se takto 240 g oranžovočervené práškovité látky.
Vypočteno pro monodraselnou sůl x 1 H2O
C 28,4 H2,l N 24,8 K 11,6 zjištěno
C 28,4 H 2,2 N 24,8 K 11,0
Při DSC-analýze dává sloučenina, vyrobená podle výše popsaného předpisu, endotermní signál při 230 °C (uvedená teplota může kolísat o ± 10 °C, což je způsobeno hranicemi reprodukovatel-8CZ 304092 B6 nosti DSC-metody). Z diferenciální termoanalysy ve spojení s Fourierovou transformační IRanalýzou vyplývá, že při uvedené teplotě je odevzdán jeden molámí ekvivalent vody.
Příklad 3
Polohydrát monodraselné soli kyseliny azobarbiturové
Postupuje se stejně, jako je popsáno v příkladě 1, suší se však ve vakuové sušárně při teplotě 120 °C. Získá se takto 316 g oranžovočervené práškovité látky.
Vypočteno pro monodraselnou sůl x 1/2 H2O
C 30,0 H 1,6 N 26,2 K 12,2 zjištěno
C 29,2 H 1,9 N 25,0 K 12,1
Při DSC-analýze dává sloučenina, vyrobená podle výše popsaného předpisu, endotermní signál při 195 °C (uvedená teplota může kolísat o ± 10 °C, což je způsobeno hranicemi reprodukovatelnosti DSC-metody). Z diferenciální termoanalýzy ve spojení s Fourierovou transformační IRanalýzou vyplývá, že při uvedené teplotě je odevzdána 1/2 molámího ekvivalentu vody.
Příklad 4
Melaminem interkalovaný Ni-komplex kyseliny azobarbiturové
425 g vlhké pasty α-modifikace monohydrátu monodraselné soli kyseliny azobarbiturové, vyrobené podle příkladu 1, s obsahem sušiny 40 %, což odpovídá obsahu suché látky 170 g, se homogenně rozmíchá pomocí laboratorního míchadla v 500 ml destilované vody, zahřeje se na teplotu 95 °C a smísí se se 126 g melaminu. Potom se přidá 1060 g vodného 5% roztoku chloridu nikelnatého a míchá se po dobu 1,5 hodiny při teplotě 95 °C. Hodnota pH se potom upraví pomocí hydroxidu draselného na 5,5, načež se produkt izoluje na odsávací nuči, promyje se do nepřítomnosti elektrolytů, při teplotě 80 °C se ve vakuové sušárně usuší a rozemele se. Získá se takto 288 g zelenavě žluté práškovité látky.
Takto získaný pigmentový prášek se posuzuje v nátěru bílého laku. Proto se pigment zapracuje do systému alkydmelaminové pryskyřice v souladu s údaji DIN 53 328, část 31.
Barevné místo : x = 0,4350 y = 0,4671 přičemž přičemž X, Y a Z jsou hodnoty normální barvy.
(Normální barevný systém je popsaný v Bayer Farben Revue, Sonderheft 3/2 D, 1986; str. 12 až 14).
-9CZ 304092 B6
Příklad 5
Melaminem interkalovaný Ni-komplex kyseliny azobarbiturové
Postupuje se stejně, jako je popsáno v příkladě 4, použije se však vlhká pasta monohydrátu monodraselné soli β-modifikace kyseliny azobarbiturové, vyrobená podle příkladu 2. Získá se takto 288 g žlutavé práškovité látky.
Takto získaný pigmentový prášek se posuzuje v nátěru bílého laku. Proto se pigment zapracuje do systému alkydmelaminové pryskyřice v souladu s údaji DIN 53 328, část 31.
Barevné místo : x = 0,4406 y = 0,4624
Barvivost: 71 % barvivosti pigmentu, získaného podle příkladu 4.

Claims (1)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy komplexu kovu a azobarbiturové kyseliny vzorce Ha, ve kterém je kov vybraný ze skupiny sestávající z Ca, Zn, Cu, Fe, Cd, Sr, Ba, Cr, Sn, Al, Mg, Pd, La a Ni, přičemž tento komplex případně obsahuje zabudovanou sloučeninu, vyznačující se tím, že mono- nebo didraselná sůl azobarbiturové kyseliny vzorce Ha (lb) nebo její hydrát se nechá reagovat se solí kovu vybraného z výše uvedené skupiny, výhodně při pH < 7, a takto vzniklý komplex kovu se případně nechá dále reagovat, výhodně při pH 1 až 7, se sloučeninou, která do něj má být zabudována.
CZ20100308A 1999-09-21 2000-09-20 Zpusob výroby kovových komplexu CZ304092B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19945245A DE19945245A1 (de) 1999-09-21 1999-09-21 Mono- und Dikaliumsalze von Azoverbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ304092B6 true CZ304092B6 (cs) 2013-10-16

Family

ID=7922795

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20003466A CZ301830B6 (cs) 1999-09-21 2000-09-20 Monodraselné soli kyseliny azobarbiturové a zpusob jejich výroby
CZ20100308A CZ304092B6 (cs) 1999-09-21 2000-09-20 Zpusob výroby kovových komplexu

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20003466A CZ301830B6 (cs) 1999-09-21 2000-09-20 Monodraselné soli kyseliny azobarbiturové a zpusob jejich výroby

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6281338B1 (cs)
EP (1) EP1086992B1 (cs)
JP (1) JP4516679B2 (cs)
KR (1) KR20010050534A (cs)
CN (1) CN1288887A (cs)
CA (1) CA2320507A1 (cs)
CZ (2) CZ301830B6 (cs)
DE (2) DE19945245A1 (cs)
ES (1) ES2219240T3 (cs)
MX (1) MXPA00008880A (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1146087B1 (de) * 2000-04-04 2003-11-05 Bayer Ag Organische Pigmente für Farbfilter in LCD
DE10035494A1 (de) * 2000-07-21 2002-01-31 Bayer Ag Pigmentpräparationen
JP4158748B2 (ja) 2004-07-02 2008-10-01 東洋インキ製造株式会社 アゾバルビツール酸金属錯体顔料およびその製造方法
WO2006068010A1 (ja) 2004-12-24 2006-06-29 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. 活性光線硬化型インクジェットインク、及びそれを用いた画像形成方法
DE102005033583A1 (de) 2005-07-19 2007-01-25 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Metall-Verbindungen einer Azo-Verbindung unter Anwendung eines mehrstufigen Temperungsverfahren
DE102006032591A1 (de) * 2006-07-13 2008-01-17 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Pigmenten
CN101560334B (zh) * 2009-05-13 2012-09-19 湘潭华莹精化有限公司 偶氮巴比妥酸钾钠混合盐制备颜料黄150的方法
ES2386854T3 (es) 2009-07-08 2012-09-03 Lanxess Deutschland Gmbh Procedimiento para la preparación de pigmentos
KR101142343B1 (ko) * 2009-12-24 2012-06-14 (주)경인양행 피리미딘 또는 그 유도체를 포함하는 안료 조성물
EP3197954B1 (en) 2014-09-23 2018-06-13 Basf Se Pigment composition
EP3222672A1 (de) 2016-03-23 2017-09-27 LANXESS Deutschland GmbH Metallazopigmente
JP7233373B2 (ja) * 2017-10-20 2023-03-06 富士フイルム株式会社 着色組成物、膜、カラーフィルタ、固体撮像素子および画像表示装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0093306A1 (de) * 1982-04-29 1983-11-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen und neue Azoverbindungen
US4628082A (en) * 1981-09-02 1986-12-09 Bayer Aktiengesellschaft Derivatives of azobarbituric acid or salts or complexes thereof

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD96076A5 (cs) 1970-12-28 1973-03-05
JPS5225408A (en) * 1975-08-20 1977-02-25 Japan Petroleum Exploration Co Bed crack detecting method using vertical and horizontal wave
JPS5852361A (ja) * 1981-09-02 1983-03-28 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 着色された有機金属化合物の包接化合物、内位添加化合物、および固溶体
DE3215876A1 (de) * 1981-09-02 1983-03-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Einschlussverbindungen, interkalationsverbindungen und feste loesungen farbiger organischer metallverbindungen
JPS58196261A (ja) * 1982-04-29 1983-11-15 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト アゾ化合物類の製造方法および新規なアゾ化合物類
DE3721851A1 (de) * 1987-07-02 1989-01-12 Bayer Ag Herstellung von diazo- und azoverbindungen

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4628082A (en) * 1981-09-02 1986-12-09 Bayer Aktiengesellschaft Derivatives of azobarbituric acid or salts or complexes thereof
EP0093306A1 (de) * 1982-04-29 1983-11-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen und neue Azoverbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010050534A (ko) 2001-06-15
MXPA00008880A (es) 2002-08-06
EP1086992B1 (de) 2004-04-14
DE19945245A1 (de) 2001-03-22
ES2219240T3 (es) 2004-12-01
DE50006048D1 (de) 2004-05-19
JP2001152039A (ja) 2001-06-05
JP4516679B2 (ja) 2010-08-04
EP1086992A1 (de) 2001-03-28
US6281338B1 (en) 2001-08-28
CZ301830B6 (cs) 2010-07-07
CZ20003466A3 (cs) 2002-03-13
CA2320507A1 (en) 2001-03-21
CN1288887A (zh) 2001-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4672090B2 (ja) 金属錯体顔料
JP4688992B2 (ja) 顔料配合物
KR20000029057A (ko) 신규한 금속 착물 안료
MXPA01007405A (es) Preparaciones de pigmentos.
CZ304092B6 (cs) Zpusob výroby kovových komplexu
US6448385B2 (en) Continuous process for preparing metal complex pigments
DE10328999B4 (de) Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexpigmenten mit niedriger Dispergierhärte
CZ364599A3 (cs) Kovové komplexní pigmenty, způsob jejich výroby a jejich použití
MXPA99009294A (en) Novel metal complex pigments
MXPA99009295A (en) Metal complex pigments
MXPA99009293A (en) Pigment preparations

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20190920