JP6479873B2

JP6479873B2 - 金属アゾ顔料

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Publication number: JP6479873B2
Application number: JP2017055774A
Authority: JP
Inventors: サビーネ・エンデルト; ハンス−ウルリッヒ・ボルスト; フランク・リンケ
Original assignee: ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー
Priority date: 2016-03-23
Filing date: 2017-03-22
Publication date: 2019-03-06
Anticipated expiration: 2037-03-22
Also published as: US10017644B2; EP3222678A1; CN107227045A; EP3222678B1; HUE042233T2; ES2705413T3; KR102323632B1; EP3222677A1; CN107227045B; KR20170110537A; JP2017197719A; TWI738745B; TW201802193A; US20170275465A1

Description

本発明は、金属のタイプにおいて少なくとも異なる、少なくとも３種の金属アゾ化合物をベースとする新規な黄色金属アゾ顔料、それらを製造するためのプロセス、および顔料調製物における黄色顔料としてのその使用に関する。

アゾバルビツール酸のニッケル塩を含む金属錯体の調製物および黄色顔料としてのそれらの使用は、長い間にわたって公知であり、文献に幾度となく記載されてきた（たとえば、（非特許文献１）を参照されたい）。さらには、それらの反応生成物を、たとえばメラミンまたはメラミン誘導体とさらに反応させることにより、たとえばプラスチックス、ラッカーの着色、およびＬＣＤのためのカラーフィルターにおける顔料の性能特性を改良することが可能となることも公知である。

さらに、文献には、ニッケル塩とは別に、各種の金属の１種または複数の塩を使用して、着色性能を調節することも可能であることが記載されている。（特許文献１）には、金属として、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ランタノイド、ならびにアルミニウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、コバルト、銅、ニッケルおよび亜鉛、さらには任意選択的に鉄の群からのものを含む、アゾ化合物の金属錯体が記載されている。そのようにして得られた顔料は、純粋なニッケル−アゾバルビツール酸錯体と比較して、異なる色座標を有している。

金属アゾ顔料の表面被覆を調節することによって、同様に、実用ベースの性能の改良、特に、顔料の分散性の尺度としての分散硬度の低下をもたらすことができる。しかしながら、分散性を改良するためのこの方法は、顔料の色強度の低下を伴い、それは被覆剤の濃度に直接依存する。

実用ベースの性能を調節するためのさらなる手段は、ニッケル−アゾバルビツール酸錯体から製造された顔料を、たとえばメラミンと共に熱処理にかける方法である。このプロセス工程は、顔料の粒子サイズおよびそれらの比表面積における調節された変化を伴う。このプロセスは、たとえば（特許文献２）に記載されている。

（特許文献３）にも同様に、ニッケル−アゾバルビツール酸および亜鉛−アゾバルビツール酸ならびにメラミンをベースとする金属アゾ顔料が開示されており、それらは、カラーフィルターにおける黄色成分として使用することが可能であり、改良された着色性能を有している。

欧州特許出願公開第Ａ１５９１４８９号明細書欧州特許出願公開第Ａ０９９４１６２号明細書欧州特許出願公開第Ａ２６８２４３４号明細書

Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ：ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＯｒｇａｎｉｃＰｉｇｍｅｎｔｓ，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，２００４，ｐ．３９０／３９７

従来技術から公知の金属アゾ顔料は、その性能特性に関連して、依然としてさらなる改良の必要がある。

アゾバルビツール酸、亜鉛およびニッケル塩、メラミンおよび／またはメラミン誘導体、ならびに、亜鉛塩およびニッケル塩以外の少なくとも１種のさらなる金属塩をベースとする金属アゾ顔料が、驚くべきことに、改良された色強度を有することが見出された。それらの性質が改良されることで、とりわけ、プラスチックスおよびラッカーの着色のための、およびインクジェットにおける使用のための、およびＬＣＤのためのカラーフィルターの成分としての、それらの製品の改良された使用が可能となる。

したがって、本発明は、金属アゾ顔料であって、以下の成分：
ａ）金属のタイプにおいて少なくとも異なる、少なくとも３種の金属アゾ化合物であって、それぞれが、
・式（Ｉ）：

（式中、
Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立して、ＯＨ、ＮＨ_２またはＮＨＲ^５であり、
Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ独立して、＝Ｏまたは＝ＮＲ^５であり、
Ｒ^５は、水素またはアルキル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルである）
の構造単位またはその互変異性体、および
・Ｎｉ^２＋およびＺｎ^２＋イオン、ならびに少なくとも１種のさらなる金属イオンＭｅ
（ここで、
Ｍｅは、Ｃｕ^２＋、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｏ^２＋、およびＣｏ^３＋の群から選択される二価または三価の金属イオンであり、
ただし、それぞれの場合において、Ｚｎ^２＋およびＮｉ^２＋イオンを合わせた量が７０〜９５％であり、かつ、金属イオンＭｅの量が５〜３０％であり、好ましくは、Ｚｎ^２＋およびＮｉ^２＋イオンを合わせた量が７０％〜９５％未満であり、かつ、金属イオンＭｅの量が５％超〜３０％であり、
ここでこれらの金属イオンの量は、以下の式：（その金属イオンのモル量にその金属イオンの価数を乗じた値）÷（Ｎｉ ^２＋、Ｚｎ ^２＋、及びＭｅの全ての金属イオンについて、前記の金属イオンのモル量にその金属イオンの価数を乗じた値を合計した値）によって得られる値に基づく、金属アゾ顔料中に含まれる全ての金属イオンの値の合計を１００％として計算される量であり、
ここで、金属アゾ顔料中におけるＺｎ^２＋イオン対Ｎｉ^２＋イオンの量の比が９２：５〜５：９２、好ましくは７０：１０〜１０：７０、より好ましくは６０：２５〜２５：６０である）
を含む、少なくとも３種の金属アゾ化合物と、
ｂ）式（ＩＩ）：

（式中、
Ｒ^６は、水素またはアルキル、好ましくは任意選択的にＯＨによって一置換または多置換されていてよいＣ_１〜Ｃ_４−アルキルである）
の少なくとも１種の化合物と
を含むことを特徴とする、金属アゾ顔料に関する。

好ましくは、式（Ｉ）において、Ｒ^１およびＲ^２がそれぞれ独立して、ＯＨ、ＮＨ_２、またはＮＨＲ^５基（ここで、Ｒ^５は水素またはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルである）である。

好ましくは、式（Ｉ）において、Ｒ^３およびＲ^４がそれぞれ独立して、＝Ｏまたは＝ＮＲ^５（ここで、Ｒ^５は水素またはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルである）である。

より好ましくは、式（Ｉ）において、Ｒ^１およびＲ^２がＯＨであり、かつＲ^３およびＲ^４が＝Ｏである。

好ましくは、式（ＩＩ）において、Ｒ^６が水素または任意選択的にＯＨによって一置換または多置換されていてよいＣ_１〜Ｃ_４−アルキルである。より好ましくは、式（ＩＩ）において、Ｒ^６が水素である。

金属アゾ顔料中に存在するすべての金属イオンの合計量を基準にして、一般的にはＺｎ^２＋およびＮｉ^２＋イオンを合わせた量が７０〜９５％であり、かつ金属イオンＭｅの量が５〜３０％であり；好ましくは、Ｚｎ^２＋およびＮｉ^２＋イオンを合わせた量が７０％〜９５％未満であり、かつ金属イオンＭｅの量が５％超〜３０％であり；より好ましくは、Ｚｎ^２＋およびＮｉ^２＋イオンを合わせた量が７０〜９４％であり、かつ金属イオンＭｅの量が６〜３０％であり；極めて好ましくは、Ｚｎ^２＋およびＮｉ^２＋イオンを合わせた量が７５〜９０％であり、かつ金属イオンＭｅの量が１０〜２５％であり；特に、Ｚｎ^２＋およびＮｉ^２＋イオンを合わせた量が８０〜８５％であり、かつ金属イオンＭｅの量が１５〜２０％である。

金属アゾ顔料中のＺｎ^２＋イオン対Ｎｉ^２＋イオンのモル比は、一般的には９２：５〜５：９２、好ましくは７０：１０〜１０：７０、より好ましくは６０：２５〜２５：６０である。

アルキルの定義における置換基は、たとえば、直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、好ましくは直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_４−アルキルを表すが、それらは、任意選択的に、たとえばハロゲン、たとえば塩素、臭素またはフッ素；−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＨ_２、またはＣ_１〜Ｃ_６−アルコキシによって、一置換されるか、または同一にもしくは異なって多置換されていてもよい。

前記金属イオンＭｅは、それらの最も安定な酸化状態にあるのが好ましい。

一般的には、Ｍｅが、Ｃｕ^２＋、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｏ^２＋、およびＣｏ^３＋の群から選択される二価または三価の金属イオンである。

好ましくは、Ｍｅが、ＣｕおよびＡｌの群から選択される二価または三価の金属イオンである。

成分ａ）の金属アゾ化合物が二価の金属イオンＭｅを含む場合、式（Ｉ）の構造単位と金属イオンＭｅとは、錯体、たとえば式（Ｉａ）

のものとみなすことができる。

しかしながら、金属イオンが、式（Ｉａ）の互変異性体表記において、窒素原子を介して結合されていることも可能である。

式（Ｉ）の構造単位に対して、Ｚｎ^２＋イオンまたはＮｉ^２＋イオンの場合でも同一の式の表記をあてることができる。この表記は、単に説明のためのものであり、科学的な正確さを主張するものではない。

Ｍｅが三価の金属イオンである場合、その電荷を、式（Ｉ）のアニオン性構造単位の均等な量によって釣り合わせるのが好ましい。

好ましくは、二重に負に荷電している式（Ｉ）の構造単位の電荷を、金属アゾ顔料中に存在しているＺｎ^２＋およびＮｉ^２＋ならびにさらなる金属イオンＭｅの全部を合計したもので、８０％〜１００％の程度まで、より好ましくは９５％〜１００％の程度まで、最も好ましくは９９．９％〜１００％の程度まで釣り合わせるのが好ましい。

前記成分ａ）の金属アゾ化合物が、成分ｂ）、すなわち式（ＩＩ）の化合物とアダクトを形成しているのが好ましい。

この場合、アダクトとは、一般的に分子集合体（molecular assembly）を意味していると理解されたい。この場合における分子間の結合は、たとえば分子間相互作用、またはルイス酸−塩基相互作用、または配位結合の結果であってよい。

本発明に関連して、「アダクト」という用語は、一般的にすべてのタイプの層間化合物および付加化合物を包含するものとする。

本発明に関連して、「層間化合物」または「付加化合物」という用語は、たとえば、分子間相互作用、たとえばファンデルワールス相互作用、またはルイス酸−塩基相互作用に基づいて形成されている化合物を意味しているものと理解されたい。ここで、その挿入の進行は、挿入される成分の化学的性質と、ホストの格子の化学的性質との両方に依存する。このタイプの化合物は、多くの場合、層間化合物とも呼ばれる。化学的な意味では、これは、化合物中への分子およびイオン（同様に、稀に原子）の挿入を意味していると理解されたい。

これは、さらに、クラスレートとも呼ばれる包接化合物も意味していると理解されたい。それらは２つの物質からなる化合物であり、それらの一方が、ホスト分子からなる格子またはケージ内に挿入されたゲスト分子である。

本発明に関連して、「層間化合物」または「付加化合物」という用語は、（侵入型化合物も含めた）混合された挿入結晶を意味していると理解されるべきである。これらは、少なくとも２つの要素からなる、化学的に非化学量論的な結晶化合物である。

さらに、本発明に関連して、「層間化合物」または「付加化合物」という用語は、配位結合または錯結合に基づいて形成された化合物を意味しているとも理解されるべきである。このタイプの化合物は、たとえば混合置換結晶または混合交換結晶とも呼ばれ、その中では少なくとも２種の物質が協同して結晶を形成し、その第二の成分の原子が、第一の成分の本来の格子座（lattice site）に位置している。

好ましいのは、
ａ）金属のタイプにおいて少なくとも異なる、少なくとも３種の金属アゾ化合物であって、それぞれが先に特定された式（Ｉ）
（ここで、Ｒ^１およびＲ^２はＯＨであり、かつ
Ｒ^３およびＲ^４は＝Ｏである）
の構造単位、および
Ｎｉ^２＋および／またはＺｎ^２＋イオン、ならびに少なくとも１種のさらなる金属イオンＭｅ
（ここで、
Ｍｅは、Ｃｕ^２＋、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｏ^２＋、およびＣｏ^３＋の群から選択される二価または三価の金属イオンであり、
ただし、それぞれの場合において金属アゾ顔料中のすべての金属イオンの合計量を基準にして、Ｚｎ^２＋およびＮｉ^２＋イオンを合わせた量が７０〜９５％であり、かつ金属イオンＭｅの量が５〜３０％であり；好ましくは、Ｚｎ^２＋およびＮｉ^２＋イオンを合わせた量が７０％〜９５％未満であり、かつ金属イオンＭｅの量が５％超〜３０％であり；より好ましくは、Ｚｎ^２＋およびＮｉ^２＋イオンを合わせた量が７０〜９４％であり、かつ金属イオンＭｅの量が６〜３０％であり；好ましくは、Ｚｎ^２＋およびＮｉ^２＋イオンを合わせた量が７５〜９０％であり、かつ金属イオンＭｅの量が１０〜２５％であり；特に、Ｚｎ^２＋およびＮｉ^２＋イオンを合わせた量が８０〜８５％であり、かつ金属イオンＭｅの量が１５〜２０％であり、
ここでこれらの金属イオンの量は、以下の式：（その金属イオンのモル量にその金属イオンの価数を乗じた値）÷（Ｎｉ ^２＋、Ｚｎ ^２＋、及びＭｅの全ての金属イオンについて、前記の金属イオンのモル量にその金属イオンの価数を乗じた値を合計した値）によって得られる値に基づく、金属アゾ顔料中に含まれる全ての金属イオンの値の合計を１００％として計算される量であり、
ここで、金属アゾ顔料中におけるＺｎ^２＋イオン対Ｎｉ^２＋イオンの量の比が９２：５〜５：９２、好ましくは７０：１０〜１０：７０、より好ましくは６０：２５〜２５：６０である）
を含む、少なくとも３種の金属アゾ化合物と、
ｂ）先に特定された式（ＩＩ）
（ここで、Ｒ^６は水素である）
の少なくとも１種の化合物と
のアダクトを含む、金属アゾ顔料である。

特に好ましいのは、
ａ）金属のタイプにおいて少なくとも異なる、少なくとも３種の金属アゾ化合物であって、それぞれが先に特定された式（Ｉ）
（ここで、Ｒ^１およびＲ^２はＯＨであり、かつ
Ｒ^３およびＲ^４は＝Ｏである）
の構造単位、および
Ｎｉ^２＋および／またはＺｎ^２＋イオン、ならびに少なくとも１種のさらなる金属イオンＭｅ
（ここで、
Ｍｅは、Ｃｕ^２＋、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｏ^２＋、およびＣｏ^３＋の群から選択される二価または三価の金属イオンであり、
ただし、それぞれの場合において金属アゾ顔料中にすべての金属イオンの合計量を基準にして，Ｚｎ^２＋およびＮｉ^２＋イオンを合わせた量が７０〜９５％であり、かつ金属イオンＭｅの量が５〜３０％であり、好ましくは、Ｚｎ^２＋およびＮｉ^２＋イオンを合わせた量が７０％〜９５％未満であり、かつ金属イオンＭｅの量が５％超〜３０％であり；より好ましくは、Ｚｎ^２＋およびＮｉ^２＋イオンを合わせた量が７０〜９４％であり、かつ金属イオンＭｅの量が６〜３０％であり；好ましくは、Ｚｎ^２＋およびＮｉ^２＋イオンを合わせた量が７５〜９０％であり、かつ金属イオンＭｅの量が１０〜２５％であり；特に、Ｚｎ^２＋およびＮｉ^２＋イオンを合わせた量が８０〜８５％であり、かつ金属イオンＭｅの量が１５〜２０％であり、
ここで、金属アゾ顔料中におけるＺｎ^２＋イオン対Ｎｉ^２＋イオンの量の比が９２：５〜５：９２、好ましくは７０：１０〜１０：７０、より好ましくは６０：２５〜２５：６０である）
を含む、少なくとも３種の金属アゾ化合物と、
ｂ）先に特定された式（ＩＩ）
（ここで、Ｒ^６は水素である）
の少なくとも１種の化合物と
のアダクトを含む、金属アゾ顔料である。

上記の定義の意味に従って、成分ａ）の金属アゾ化合物とアダクトを形成するのに適した化合物は、有機または無機のいずれの化合物であってもよい。以後、これらの化合物をアダクト形成剤と呼ぶこととする。

原理上好適なアダクト形成剤は、極端に広い各種のタイプの化合物から得られる。純粋に実務的な理由から、標準条件下（２５℃、１ｂａｒ）で固体または液体である化合物が好ましい。

液体物質の中では、１ｂａｒで１００℃以上、好ましくは１５０℃以上の沸点を有するものが好ましい。好適なアダクト形成剤は、一般的には非環状および環状の有機化合物、たとえば脂肪族および芳香族炭化水素であり、それらは、たとえば、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＮＨ_２、置換されたＮＨ_２、ＣＯＮＨ_２、置換されたＣＯＮＨ_２、ＳＯ_２ＮＨ_２、置換されたＳＯ_２ＮＨ_２、ＳＯ_３Ｈ、ハロゲン、ＮＯ_２、ＣＮ、−ＳＯ_２−アルキル、−ＳＯ_２−アリール、−Ｏ−アルキル、−Ｏ−アリール、−Ｏ−アシルによって置換されていてもよい。

カルボキサミドおよびスルホンアミドも好ましいアダクト形成剤の群であり、さらには特に好適なのは以下のものである：尿素および置換尿素、たとえば、フェニル尿素、ドデシル尿素など、およびそれらとアルデヒド、特にホルムアルデヒドとの重縮合物；複素環、たとえば、バルビツール酸、ベンズイミダゾロン、ベンズイミダゾロン−５−スルホン酸、２，３−ジヒドロキシキノキサリン、２，３−ジヒドロキシキノキサリン−６−スルホン酸、カルバゾール、カルバゾール−３，６−ジスルホン酸、２−ヒドロキシキノリン、２，４−ジヒドロキシキノリン、カプロラクタム、メラミン、６−フェニル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、６−メチル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、シアヌル酸。

アダクト形成剤として原理的に同様に好適なのはポリマー、好ましくは水溶性ポリマー、たとえば、好ましくは１０００以上、特に１０００〜１００００ｇ／モルのＭ_ｎを有するエチレン−プロピレンオキシドブロックポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、変性セルロース、たとえばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルおよび−プロピルセルロース、メチルおよびエチルヒドロキシエチルセルロースである。

本発明において、使用されるアダクト形成剤は式（ＩＩ）のものである。ここで特に好ましいのはメラミンである。

本発明の金属アゾ顔料は、式（Ｉ）の構造単位の１モルあたり一般的に０．０５〜４モル、好ましくは０．５〜２．５モルｍ、最も好ましくは１．０〜２．０モルの式（ＩＩ）の化合物を含む。

本発明の金属アゾ顔料は、好ましくは５０〜２００ｍ^２／ｇ、特に８０〜１６０ｍ^２／ｇ、最も好ましくは１００〜１５０ｍ^２／ｇの比表面積（ｍ^２／ｇ）を有している。表面積は、ＤＩＮ６６１３１に従って測定し、固体の比表面積は、ブルナウアー、エメットおよびテラー（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）によるガス吸着法によって測定する。

本発明の金属アゾ顔料は、物理的な混合物であっても、または化学的な混合化合物であってもよい。

好ましくは、物理的混合物は、前記成分ａ）の金属アゾ化合物と、少なくとも金属のタイプの点で異なっている成分ｂ）の式（ＩＩ）の化合物とのアダクトの混合物である。好ましい例は、ａ１）純Ｎｉアゾ化合物とｂ１）メラミンとのアダクト、およびａ２）純Ｚｎアゾ化合物とｂ２）メラミンとのアダクト、およびａ３）少なくとも１種のさらなるＭｅアゾ化合物とｂ３）メラミンとのアダクトの物理的混合物である。

化学的混合化合物は、たとえばかつ好ましくは、成分ａ）の金属アゾ化合物と、成分ｂ）の式（ＩＩ）の化合物、好ましくはメラミンとのアダクトであり、ここで、Ｚｎ^２＋イオンおよびＮｉ^２＋イオン、ならびに各種のさらなる金属イオンＭｅが共通の結晶格子に組み込まれている。

本発明の金属アゾ顔料は、式（ＩＩＩ）のアルカリ金属塩、またはそれらの互変異性体、好ましくはそれらのナトリウム塩またはカリウム塩を、式（ＩＩ）の少なくとも１種の化合物の存在下で、ニッケル塩および亜鉛塩、ならびに二価または三価の鉄塩、およびコバルト塩、アルミニウム塩、銅塩の群からの１種または複数の金属塩と反応させることによって調製することができる。本発明の金属アゾ顔料は、ａ１）式（Ｉ）の構造単位を含む金属アゾ化合物およびＮｉ^２＋イオン、ならびにｂ１）式（ＩＩ）の化合物のアダクトと、ａ２）式（Ｉ）の構造単位を含む金属アゾ化合物およびＺｎ^２＋イオン、ｂ２）式（ＩＩ）の化合物のアダクト、ａ３）式（Ｉ）の構造単位を含む金属アゾ化合物および金属イオンＭｅ、ならびにｂ３）式（ＩＩ）の化合物のアダクトとを混合することによって調製することができる。

本発明は、本発明の金属アゾ顔料を製造するためのプロセスにおいて、式（ＩＩＩ）：

（式中、
Ｘは、アルカリ金属イオン、好ましくはナトリウムイオンまたはカリウムイオンであり、
Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立して、ＯＨ、ＮＨ_２またはＮＨＲ^５であり、
Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ独立して、＝Ｏまたは＝ＮＲ^５であり、かつ
Ｒ^５は、水素またはアルキル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルである）
の少なくとも１種の化合物またはその互変異性体が、式（ＩＩ）の少なくとも１種の化合物の存在下で、少なくとも１種のニッケル塩および少なくとも１種の亜鉛塩、ならびにＣｕ^２＋、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｏ^２＋、およびＣｏ^３＋の塩の群からの少なくとも１種のさらなる金属塩と同時または順次に反応させられ、ここで、式（ＩＩＩ）の化合物１モルあたり０．０５〜０．９モルの少なくとも１種のニッケル塩、０．０５〜０．９モルの少なくとも１種の亜鉛塩、および０．０５〜０．３モル、好ましくは０．０５モル超〜０．３モル、より好ましくは０．０６〜０．３モル、最も好ましくは０．１〜０．３モルの上記の金属塩の群からの少なくとも１種のさらなる金属塩が使用され、およびこれらの金属塩のすべてのモル量を合わせたものが１モルであることを特徴とする、プロセスもさらに提供する。

好ましくは、式（ＩＩＩ）の化合物１モルあたり０．１〜０．８モルの少なくとも１種のニッケル塩、および０．１〜０．８モルの少なくとも１種の亜鉛塩、および０．１〜０．２５モルの上記群からの少なくとも１種のさらなる金属塩を使用する。

最も好ましくは、式（ＩＩＩ）の化合物１モルあたり０．２５〜０．６モルの少なくとも１種のニッケル塩、および０．２５〜０．６モルの少なくとも１種の亜鉛塩、および０．１５〜０．２モルの上記群からの少なくとも１種のさらなる金属塩を使用する。

一般的には、本発明のプロセスは、式（ＩＩＩ）の化合物１モルあたり０．０５〜４モル、好ましくは０．５〜２．５モル、最も好ましくは１．０〜２．０モルの式（ＩＩ）の化合物を使用して実施される。

別の方法として、調製の際に、式（ＩＩＩ）のジ−アルカリ金属化合物に代えて、式（ＩＩＩａ）：

（式中、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、式（ＩＩＩ）で与えられた定義を有する）
のモノ−アルカリ金属化合物もしくはその互変異性体、または式（ＩＩＩ）および（ＩＩＩａ）の化合物の混合物を使用することも可能である。これらの場合、ニッケル塩および亜鉛塩ならびに上記群からのさらなる金属塩および式（ＩＩ）の化合物についての上記モル量は、使用される化合物（ＩＩＩ）および（ＩＩＩａ）のモル量の総合計と関連する。

本発明のプロセスは、一般的には、７未満のｐＨの水溶液中、６０〜９５℃の温度で実施される。本発明において使用するためのニッケル塩および亜鉛塩、ならびに上記群からのさらなる金属塩は、個別にまたは相互の混合物として、好ましくは水溶液の形態で使用することができる。式（ＩＩ）の化合物も同様に、好ましくは固体の形態において、個別に添加するかまたは相互の混合物として添加することができる。

一般的には、本発明のプロセスは、好ましくはナトリウム塩またはカリウム塩としての、式（ＩＩＩ）のアゾ化合物を最初に仕込み、１種または複数の式（ＩＩ）の化合物、好ましくはメラミンを添加し、次いで、少なくとも１種のニッケル塩および少なくとも１種の亜鉛塩ならびに１種または複数の先に特定された群からの金属塩と、好ましくはそれらの塩の水溶液の形態で、好ましくは７未満のｐＨ価で、連続的または同時に反応させるようにして実施される。ｐＨを調節するのに適した物質は、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、および炭酸水素カリウムである。

有用なニッケル塩および亜鉛塩としては、好ましくは水溶性のそれらの塩、特に塩化物、臭化物、酢酸塩、ギ酸塩、硝酸塩、硫酸塩などが挙げられる。使用されるニッケル塩および亜鉛塩は、２０℃で２０ｇ／Ｌを超える、特に５０ｇ／Ｌを超える水溶解性を有しているのが好ましい。

有用な二価または三価の鉄塩、コバルト塩、アルミニウム塩および銅塩の群からのさらなる金属塩としては、好ましくはそれらの水溶性の塩、特にそれらの塩化物、臭化物、酢酸塩、硝酸塩、および硫酸塩、好ましくはそれらの塩化物が挙げられる。

このようにして得られた本発明の金属アゾ顔料は、次いで、それらの水性懸濁液を濾過することにより、水性フィルターケーキとして単離することができる。このフィルターケーキは、任意選択的に熱水を用いた洗浄後、標準的な乾燥手段によって乾燥させることができる。

有用な乾燥方法としては、たとえば、相当する水性スラリーのパドル乾燥または噴霧乾燥が挙げられる。

その後で、その顔料を再粉砕することも可能である。

本発明の金属アゾ顔料が、極端に硬い粒子を有するか、または硬すぎて所望の用途で分散させるのが困難である場合、たとえば独国特許出願公開第Ａ１９８４７５８６号明細書に記載されている方法によって、それらを軟質粒子の顔料に転換させることもできる。

本発明は、本発明の金属アゾ顔料を製造するためのプロセスにおいて、
（ｉ）
ａ１）先に特定された式（Ｉ）
（ここで、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^５は、先に特定された一般的および好ましい定義を有する）、
の構造単位、および
Ｚｎ^２＋イオン
を含む、金属アゾ化合物と、
ｂ１）先に特定された式（ＩＩ）（式中、Ｒ^６は、先に与えられた一般的および好ましい定義を有する）の少なくとも１種の化合物と
であって、アダクトａ１）／ｂ１）におけるすべての金属イオンを基準にして、Ｚｎ^２＋金属イオンの量が１００モル％である、金属アゾ化合物および少なくとも１種の化合物
の少なくとも１種のアダクトと、
（ｉｉ）
ａ２）先に特定された式（Ｉ）
（ここで、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^５は、先に特定された一般的および好ましい定義を有する）
の構造単位、および
Ｎｉ^２＋イオン
を含む、金属アゾ化合物と、
ｂ２）先に特定された式（ＩＩ）（式中、Ｒ^６は、先に与えられた一般的および好ましい定義を有する）の少なくとも１種の化合物と
であって、アダクトａ２）／ｂ２）におけるすべての金属イオンを基準にして、Ｎｉ^２＋金属イオンの量が１００モル％である、金属アゾ化合物および少なくとも１種の化合物と、
ａ３）先に特定された式（Ｉ）
（ここで、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^５は、先に特定された一般的および好ましい定義を有する）
の構造単位、および
少なくとも１種の金属イオンＭｅ
（ここで、
Ｍｅは、Ｃｕ^２＋、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｏ^２＋、およびＣｏ^３＋の群から選択される二価または三価の金属イオンである）
を含む、金属アゾ化合物と、
ｂ３）先に特定された式（ＩＩ）（式中、Ｒ^６は、先に与えられた一般的および好ましい定義を有する）の少なくとも１種の化合物と
であって、アダクトａ３）／ｂ３）におけるすべての金属イオンを基準にして、Ｍｅ金属イオンの量が１００モル％である、金属アゾ化合物および少なくとも１種の化合物と
の少なくとも１種のアダクトと
が互いに混合され、ここで、アダクトａ１）／ｂ１）およびａ２）／ｂ２）のモル量を合計したものを基準にして、０．０５〜１９モルのアダクトａ２）／ｂ２）が使用され、およびアダクトａ１）／ｂ１）の１モルあたり０．０５〜０．３モル、好ましくは０．０５モル超〜０．３モル、より好ましくは０．０６〜０．３モル、最も好ましくは０．１〜０．３モルのアダクトａ３）／ｂ３）が使用されることを特徴とする、プロセスもさらに提供する

本発明の金属アゾ顔料は、特に良好な分散性および高い色強度を特徴としている。彩度および透明度は、すぐれた適合性を有している。

本発明の金属アゾ顔料は、すべての顔料用途において、特にそれらの顔料調製物の形態において優れた適性を有している。

本発明は、少なくとも１種の本発明の金属アゾ顔料ならびに少なくとも１種の助剤および／または添加剤を含む顔料調製物をさらに提供する。

有用な助剤または添加剤としては、一般的には、顔料調製物で慣用されるすべての添加剤が含まれるが、たとえば分散剤、界面活性剤、湿潤剤、乳化剤などの表面活性剤の群からのもの、ならびに表面被覆剤、塩基、および溶媒の群からのものが挙げられる。原理的には、助剤または添加剤は、目的とする系の性質に合わせる。その目的の系が、たとえばラッカーまたは印刷インクである場合、その助剤または添加剤は、その目標の系との相溶性が最大になるように選択される。

本発明の顔料調製物が少なくとも１種の表面活性剤を含んでいるのが好ましい。

本発明に関連して、表面活性剤とは、特に、水性媒体中で顔料粒子を、それらの微細な微粒子形態で安定化させる分散剤を意味していると理解されたい。「微細な微粒子」とは、好ましくは０．００１〜５μｍ、特に０．００５〜１μｍ、より好ましくは０．００５〜０．５μｍの微細な分布を意味していると理解されたい。本発明の顔料調製物は、微細な微粒子の形態にあるのが好ましい。

好適な表面活性剤は、たとえば、アニオン性、カチオン性、両性、またはノニオン性の性質を有している。

好適なアニオン性表面活性剤（ｃ）は、特に、芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合反応生成物、たとえばホルムアルデヒドとアルキルナフタレンスルホン酸との縮合反応生成物、またはホルムアルデヒド、ナフタレンスルホン酸および／またはベンゼンスルホン酸の縮合反応生成物、任意選択的に置換されたフェノールとホルムアルデヒドおよび重亜硫酸ナトリウムとの縮合反応生成物である。スルホコハク酸エステルおよびアルキルベンゼンスルホネートの群からの表面活性剤も好適である。さらには、イオン的に変性された、特にスルホン化またはカルボキシレート化されたアルコキシル化脂肪酸アルコールまたはそれらの塩が挙げられる。アルコキシル化脂肪酸アルコールとは、特に、５〜１２０、好ましくは５〜６０、特に５〜３０のエチレンオキシドを付加させた、飽和または不飽和のＣ_６〜Ｃ_２２アルコールを意味していると理解されたい。それらに加えて有用なのは、特にリグノスルホネートであり、それらは、たとえば、亜硫酸法またはクラフト法プロセスで得られる。それらは、部分加水分解化、酸化、プロポキシル化、スルホン化、スルホメチル化、または脱スルホン化された製品、および公知の方法によって、たとえば分子量またはスルホン化度で分別された製品であるのが好ましい。亜硫酸法およびクラフト法のリグノスルホネートを混合したものも極めて有効である。特に好ましいのは、１０００〜１０００００ｇ／モルの平均分子量を有し、活性リグノスルホネート含量が少なくとも８０重量％で、好ましくは多価カチオンの含量の低いリグノスルホネートである。スルホン化度は、広い範囲で変化させることが可能である。

有用なノニオン性表面活性剤の例としては以下のものが挙げられる：アルキレンオキシドと、アルキル化が可能な化合物、たとえば、脂肪族アルコール、脂肪アミン、脂肪酸、フェノール、アルキルフェノール、アリールアルキルフェノール、たとえばスチレン−フェノール縮合物、カルボキサミド、および樹脂酸との反応生成物。それらは、たとえば、エチレンオキシドと以下のものとの反応生成物のクラスからのエチレンオキシドアダクトである：
１）６〜２２個の炭素原子を有する飽和および／または不飽和の脂肪族アルコール、または
２）そのアルキル基中に４〜１２個の炭素原子を有するアルキルフェノール、または
３）１４〜２０個の炭素原子を有する飽和および／または不飽和の脂肪アミン、または
４）１４〜２０個の炭素原子を有する飽和および／または不飽和の脂肪酸、または
５）水素化および／または非水素化樹脂酸。

有用なエチレンオキシドアダクトとしては、特に、５〜１２０モル、特に５〜１００モル、特に５〜６０、より好ましくは５〜３０モルのエチレンオキシドを有する、１）〜５）に述べたアルキル化可能な化合物が挙げられる。

同様に好適な表面活性剤は、独国特許出願公開第Ａ１９７１２４８６号明細書または独国特許出願公開第Ａ１９５３５２４６号明細書から公知である、式（Ｘ）のアルコキシル化反応生成物のエステルであり、それは、式（ＸＩ）に相当し、後者は、任意選択的に親化合物の式（Ｘ）との混合物である。式（Ｘ）のスチレン−フェノール縮合物のアルコキシル化反応生成物は、次式で定義される：

（式中、
Ｒ^１５は、水素またはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルであり、
Ｒ^１６は、水素またはＣＨ_３であり、
Ｒ^１７は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシカルボニル、またはフェニルであり、
ｍは、１〜４の数であり、
ｎは、６〜１２０の数であり、
Ｒ^１８は、ｎで示されたそれぞれの単位で同一であっても異なっていてもよく、水素、ＣＨ_３、またはフェニルであり、ここで、異なる−（−ＣＨ_２−ＣＨ（Ｒ^１８）−Ｏ−）基のいくつかの中にＣＨ_３が存在している場合、ｎの全部の数値の０％〜６０％ではＲ^１８がＣＨ_３であり、ｎの全部の数値の１００％〜４０％ではＲ^１８が水素であり、また異なる−（−ＣＨ_２−ＣＨ（Ｒ^１８）−Ｏ−）基のいくつかの中にフェニルが存在している場合、ｎの全部の数値の０％〜４０％ではＲ^１８がフェニルであり、ｎの全部の数値の１００％〜６０％ではＲ^１８が水素である）。

アルコキシル化反応生成物（Ｘ）のエステルは、式（ＸＩ）に相当する。

（式中、
Ｒ^１５’、Ｒ^１６’、Ｒ^１７’、Ｒ^１８’、ｍ’、およびｎ’は、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７、Ｒ^１８、ｍ、およびｎの定義の範囲とみなされるが、ただし、それらからは独立しており、
Ｘは、−ＳＯ_３、−ＳＯ_２、−ＰＯ_３、または−ＣＯ−（Ｒ^１９）−ＣＯＯ基であり、
Ｋａｔは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４またはＨＯ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ_３の群からのカチオンであるが、Ｘ＝−ＰＯ_３の場合、２つのＫａｔが存在し、かつ
Ｒ^１９は、二価の脂肪族または芳香族の基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４−アルキレン、特にエチレン、Ｃ_２〜Ｃ_４モノ不飽和基、特にアセチレン、または任意選択的に置換されたフェニレン、特にオルト−フェニレンであり、ここで、可能な置換基としては、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシカルボニルまたはフェニルが挙げられる）。

使用するのに好ましい表面活性剤は、式（ＸＩ）の化合物である。Ｘが式−ＣＯ−（Ｒ^１９）−ＣＯＯ⁻の基であり、Ｒ^１９が先に定義されたものである、式（ＸＩ）の化合物が好ましい。

表面活性剤として、式（ＸＩ）の化合物を式（Ｘ）の化合物と共に使用するのも同様に好ましい。この場合、その表面活性剤に、５重量％〜９９重量％の化合物（ＸＩ）と１重量％〜９５重量％の化合物（Ｘ）とが含まれているのが好ましい。

成分（ｃ）の表面活性剤は、顔料調製物中で、使用される本発明の金属アゾ顔料を基準にして０．１重量％〜１００重量％、特に０．５重量％〜６０重量％の量で使用するのが好ましい。

本発明の顔料調製物がさらなる添加剤をさらに含んでいてもよいことも考えられるであろう。たとえば、水性懸濁液の粘度を低下させ、および／または固形分含量を増大させる添加剤、たとえばカルボキサミドおよびスルホンアミドを、顔料調製物を基準にして１０重量％までの量で添加してもよい。

さらなる添加剤は、たとえば、無機および有機の塩基、および顔料調製物で慣用される添加剤である。

塩基としては以下のものが挙げられる：アルカリ金属水酸化物、たとえばＮａＯＨ、ＫＯＨ、または有機アミン、たとえばアルキルアミン、特にアルカノールアミンまたはアルキルアルカノールアミン。

特に好ましい例としては以下のものが挙げられる：メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、ｎ−ブタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、またはジメチルエタノールアミン。

好適なカルボキサミドおよびスルホンアミドの例としては以下のものが挙げられる：尿素および置換された尿素、たとえば、フェニル尿素、ドデシル尿素など；複素環化合物、たとえば、バルビツール酸、ベンズイミダゾロン、ベンズイミダゾロン−５−スルホン酸、２，３−ジヒドロキシキノキサリン、２，３−ジヒドロキシキノキサリン−６−スルホン酸、カルバゾール、カルバゾール−３，６−ジスルホン酸、２−ヒドロキシキノリン、２，４−ジヒドロキシキノリン、カプロラクタム、メラミン、６−フェニル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、６−メチル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、シアヌル酸。

塩基は、任意選択的に、顔料を基準にして２０重量％まで、好ましくは１０重量％までの量で存在する。

それらに加えて、本発明の顔料調製物は、その調製法の結果としての無機塩および／または有機塩をさらに含んでいてもよい。

本発明の顔料調製物は、室温で固体であるのが好ましい。より具体的には、本発明の顔料調製物は粉末または粒子の形態である。

本発明の顔料調製物は、すべての顔料用途において優れた適合性を有している。

本発明は、印刷インク、水性塗料、またはエマルションペイントを製造するためのあらゆる種類のラッカーを顔料化するための、紙をバルク着色するための、合成、半合成または天然の高分子物質、たとえば、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエチレン、またはポリプロピレンをバルク着色するための、少なくとも１種の本発明の金属アゾ顔料の使用または本発明の顔料調製物の使用もさらに提供する。それらは、天然繊維、再生繊維、または合成繊維、たとえばセルロース、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリルまたはポリアミド繊維を原液着色するために、ならびに織物および紙を捺染するために使用することもできる。ノニオン性、アニオン性またはカチオン性の界面活性剤の存在下で摩砕または混練することによって、それらの顔料を使用して、エマルションペイントのための微細に分散された安定な水性顔料化、ならびに紙の着色のため、織物の顔料捺染のため、ラミネート捺染のため、またはビスコースの原液着色のために使用することが可能なその他のペイントを製造することが可能となる。

本発明の金属アゾ顔料は、インクジェット用途のための、および液晶ディスプレイのためのカラーフィルターのための優れた適合性もさらに有している。

同様に好ましい実施形態において、本発明の顔料調製物には、テルペン、テルペノイド、脂肪酸、脂肪酸エステル、ならびにホモポリマーもしくはコポリマー、たとえば、ｐＨ中性の水に２０℃で１ｇ／Ｌ未満、特に０．１ｇ／Ｌ未満の溶解性を有する、ランダムもしくはブロックコポリマーから選択される少なくとも１種の有機化合物（ｄ）が含まれている。その有機化合物（ｄ）は、室温（２０℃）標準大気圧下で固体または液体であるのが好ましく、それが液体である場合、１００℃を超える、特に１５０℃を超える沸点を有しているのが好ましい。

好適なポリマーは、親水性と疎水性との両方の性質を有しており、好ましくはポリマー性の分子残基である。そのようなポリマーの例は、脂肪酸もしくは長鎖のＣ_１２〜Ｃ_２２炭化水素およびポリアルキレングリコール、特にポリエチレングリコールをベースとするランダムコポリマーである。さらに、（ポリ）ヒドロキシ脂肪酸およびポリアルキレングリコール、特にポリエチレングリコールをベースとするブロックコポリマー、さらにはポリ（メタ）アクリレートおよびポリアルキレングリコール、特にポリエチレングリコールをベースとするグラフトコポリマーも挙げられる。

テルペン、テルペノイド、脂肪酸、および脂肪酸エステルの群からの好ましい化合物としては、以下のものが挙げられる：オシメン、ミルセン、ゲラニオール、ネロール、リナロオール、シトロネロール、ゲラニアール、シトロネラール、ネラール、リモネン、メントール、たとえば（−）−メントール、メントン、または二環式モノテルペン、６〜２２個の炭素原子を有する飽和および不飽和脂肪酸、たとえばオレイン酸、リノール酸、およびリノレン酸、またはそれらの混合物。

成分（ｄ）の有機化合物として有用なものはさらに、上記のアダクト形成剤が挙げられるが、ただし、それらは成分（ｄ）の化合物として望ましい判定基準に従っていなければならない。

特に好ましい顔料調製物には、以下のものが含まれている：
５０重量％〜９９重量％の少なくとも１種の本発明の金属アゾ顔料、および
１重量％〜５０重量％、好ましくは２重量％〜５０重量％の少なくとも１種の成分（ｄ）の化合物。

任意選択的に、本発明の顔料調製物にはさらに表面活性剤（ｃ）が含まれる。

本発明の調製物が、９０重量％を超える、好ましくは９５重量％を超える、特に９７重量％を超える量の少なくとも１種の本発明の金属アゾ顔料、少なくとも１種の成分（ｄ）の有機化合物、および任意選択的に少なくとも１種の成分（ｃ）の表面活性剤、さらに任意選択的に少なくとも１種の塩基からなっているのがより好ましい。

この組成物における本発明の顔料調製物は、インクジェットインクおよび液晶ディスプレイのためのカラーフィルターの顔料化に特に適している。

本発明は、本発明の顔料調製物を製造するためのプロセスにおいて、少なくとも１種の本発明の金属アゾ顔料と、少なくとも１種の助剤または添加剤、特に少なくとも１種の成分（ｄ）の有機化合物と、任意選択的に少なくとも１種の成分（ｃ）の表面活性剤と、任意選択的に少なくとも１種の塩と基が相互に混合されることを特徴とする、プロセスもさらに提供する。

同様に本発明は、本発明の金属アゾ顔料の使用、または液晶ディスプレイのためのカラーフィルターを製造するための本発明の顔料調製物の使用も提供する。この使用に関しては、フォトレジストプロセスによる顔料分散方法の例を使用して後に説明される。

カラーフィルターを製造するための本発明の顔料調製物の本発明の使用は、たとえば、少なくとも１種の本発明の金属アゾ顔料または本発明の顔料調製物、特に固体の顔料調製物が、任意選択的にバインダー樹脂および有機溶媒を用いて、任意選択的に分散剤を添加して均質化され、次いで、連続法またはバッチ法で湿式摩砕されて、数による粒子サイズ（電子顕微鏡測定）で９９．５％が１０００ｎｍ未満、好ましくは９５％が５００ｎｍ未満、特に９０％が２００ｎｍ未満になることを特徴とする。

有用な湿式摩砕方法としては、たとえば、スターラーもしくはディスソルバー分散、撹拌ボールミルまたはビーズミルによる摩砕、ニーダー、ロールミル、高圧均質化または超音波分散が挙げられる。

分散処理の途中またはその後に、少なくとも１種の光硬化性モノマーおよび光重合開始剤を添加する。分散させた後、カラーフィルターを製造するための所望の感光性コーティング配合物（フォトレジスト）で必要とされる、フォトレジストのために慣用されるさらなるバインダー樹脂、溶媒、または混合物を導入することが可能となる。本発明に関連して、フォトレジストとは、少なくとも１種の光硬化性モノマーおよび光重合開始剤を含む調製物を意味していると理解されたい。

本発明は、液晶ディスプレイのためのカラーフィルターを製造するためのプロセスであって、少なくとも１種の本発明の金属アゾ顔料または本発明の顔料調製物が、任意選択的にバインダー樹脂および有機溶媒を用いて、任意選択的に分散剤を添加して均質化され、次いで連続法またはバッチ法で湿式摩砕されて、数による粒子サイズ（電子顕微鏡測定）で９９．５％が１０００ｎｍ未満になり、かつその分散処理の途中またはその後に少なくとも１種の光硬化性モノマーおよび光重合開始剤が添加されることを特徴とする、プロセスもさらに提供する。

有用で可能な分散剤としては、この用途には好適であり、一般的に市場で入手可能な分散剤、たとえばポリマー性、イオン性、またはノニオン性分散剤、たとえばポリカルボン酸またはポリスルホン酸をベースとするもの、さらには、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブロックコポリマーなどが挙げられる。さらに、分散剤または共分散剤として、有機染料の誘導体を使用することも可能である。

したがって、カラーフィルターの製造は、配合に基づき、
− 少なくとも１種の本発明の金属アゾ顔料、
− 任意選択的にバインダー樹脂、
− 少なくとも１種の有機溶媒、および
− 任意選択的に分散剤
を含む「配合物」をもたらす。

１つの好ましい実施形態において、その配合物には以下のものが含まれる（数字は配合物基準）：
１重量％〜５０重量％の本発明の金属アゾ顔料、
０重量％〜２０重量％のバインダー樹脂、
０重量％〜２０重量％の分散剤、
１０重量％〜９４重量％の有機溶媒。

着色画像要素パターンを製造するための、プレート上へのフォトレジストのコーティングは、直接塗布または間接塗布のいずれかで実施することができる。塗布方法の例としては以下のものが挙げられる：ローラーコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング、およびエアナイフコーティング。

本出願に関連して有用なプレートとしては、たとえば以下のものが挙げられる：透明ガラス、たとえば、白色もしくは青色ガラスプレート、シリケートコーティングした青色ガラスプレート、たとえばポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂または塩化ビニル樹脂をベースとする合成樹脂プレートまたはフィルム、さらには、アルミニウム、銅、ニッケルまたは鋼をベースとする金属プレート、およびセラミックプレート、または塗布された光電伝達要素を有する半導体プレート。

その塗布は、一般的には、得られる感光性の層の層厚が０．１〜１０μｍになるように実施される。

塗布後、その層を加熱乾燥させてもよい。

露光は、その感光性層を、活性な光線に好ましくはフォトマスクによって、画像パターンの形状に曝露させることによって実施するのが好ましい。これにより、その露光されたところでの層の硬化がもたらされる。適切な光源としては、たとえば以下のものが挙げられる：高圧および超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、蛍光ランプ、および可視領域のレーザービーム。

露光後に続く現像で、コーティングの露光されなかった部分を除去すると、所望の色要素の画像パターンの形状が得られる。標準的な現像方法には、水性のアルカリ性顕色剤溶液、または無機アルカリ、たとえば水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウム、メタケイ酸ナトリウム、または有機塩基、たとえば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミンもしくはそれらの塩を含む有機溶媒を用いてスプレーするか、またはそれらの中へ浸漬させることが含まれる。

一般的には、現像に続けて、それらの画像パターンの加熱による後乾燥／硬化が実施される。本発明の金属アゾ顔料の使用は、好ましくは、金属アゾ顔料が単独で使用されるか、またはカラーフィルターにおけるカラーフィルターの製造で慣用されるその他の顔料、またはカラーフィルターのための顔料調製物もしくは配合物との混合物で使用されることを特徴とする。

これらの「その他の顔料」は、式（Ｉ）のアゾ化合物の金属塩、またはそれらをベースとする顔料調製物、または他の無機もしくは有機顔料のいずれであってもよい。

同様に使用される各種の他の顔料の選択に関しては、本発明では何らの限定もない。無機顔料および有機顔料のいずれも有用である。

好ましい有機顔料は、たとえば、モノアゾ、ジスアゾ、レーキドアゾ、β−ナフトール、ナフトールＡＳ、ベンズイミダゾロン、ジスアゾ縮合物、アゾ金属錯体、イソインドリンおよびイソインドリノン系列、さらにはたとえばフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、チオインジゴ、アントラキノン、ジオキサジン、キノフタロン、およびジケトピロロピロール系列からの多環式の顔料である。さらには、スルホ含有またはカルボキシル含有染料のＣａ、Ｍｇ、およびＡｌレーキなどのレーキ染料である。

任意選択的にさらに使用することが可能なその他の有機顔料の例は、以下のものである：
カラーインデックスピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８５、または
カラーインデックスピグメントオレンジ１３，３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７２、７３、または
カラーインデックスピグメントレッド９、９７、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２２４、２５４、２７２、または
カラーインデックスピグメントグリーン７、１０、３６、３７、４５、５８、または
カラーインデックスピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、および
カラーインデックスピグメントバイオレット１９、２３。

さらに、本発明の新規な顔料と組み合わせて、可溶性の有機染料を使用することも可能である。

「その他の顔料」を追加で使用する場合、本発明の金属アゾ顔料の割合は、使用するすべての顔料を合計した量を基準にして、好ましくは１重量％〜９９重量％、特に２０重量％〜８０重量％である。特に好ましいのは、本発明の顔料調製物、ならびに少なくとも１種の本発明の金属アゾ顔料と、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６および／またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８とを、２０重量％〜８０重量％の金属アゾ顔料対８０重量％〜２０重量％のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６および／またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、好ましくは４０重量％〜６０重量％対６０重量％〜４０重量％の比率で含む配合物である。

本発明では、カラーフィルターにおいて、またはたとえば顔料分散法によるカラーフィルターを製造するための配合物において、「顔料」またはそれをベースとする顔料調製物と共に使用することが可能なバインダー樹脂に関して特別な限定はなく、かつ有用なバインダー樹脂は、カラーフィルターにおいて使用するためのそれ自体公知の皮膜形成性樹脂である。

たとえば、有用なバインダー樹脂としては以下のものが挙げられる：セルロース樹脂、たとえばカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、アクリル樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリアミドイミン、ポリイミド、ポリイミド前駆体、たとえば、特開平１１−２１７５１４号公報に開示されている式（１４）のもの、ならびにそれらのエステル化反応生成物の群からのもの。

それらの例としては、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応生成物が挙げられる。

有用なバインダー樹脂としてはさらに、光重合性不飽和結合を含むものが挙げられる。バインダー樹脂は、たとえば、アクリル樹脂から形成させたものであってもよい。ここで特に挙げておくべきものは、重合性モノマー、たとえば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、スチレンおよびスチレン誘導体のホモポリマーおよびコポリマー、ならびにさらには、カルボキシル担持重合性モノマー、たとえば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、特に１〜１２個の炭素原子を有するアルキルを含むマレイン酸モノアルキルと、重合性モノマー、たとえば（メタ）アクリル酸、スチレン、およびスチレン誘導体、たとえばα−メチルスチレン、ｍ−もしくはｐ−メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレンとの間のコポリマーである。例としては以下のものが挙げられる：カルボキシル含有ポリマー性化合物と、オキシラン環およびエチレン性不飽和結合をそれぞれ含む化合物、たとえば（メタ）アクリル酸グリシジル、アクリロイルグリシジルエーテル、およびイタコン酸モノアルキルグリシジルエーテルなどとの反応生成物、さらには、カルボキシル含有ポリマー性化合物と、ヒドロキシル基およびエチレン性不飽和結合（不飽和アルコール）をそれぞれ含む化合物、たとえばアリルアルコール、２−ブテン−４−オール、オレイルアルコール、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどとの反応生成物。さらには、そのようなバインダー樹脂には、遊離のイソシアネート基を有する不飽和化合物が含まれていてもよい。

十分な光重合性と膜硬度との両方を達成するために、上記のバインダー樹脂の不飽和当量（不飽和化合物あたりのバインダー樹脂のモル質量）を、一般的には２００〜３０００、特に２３０〜１０００とする。膜を露光させた後で十分なアルカリ現像性能を発揮させるには、その酸価を一般的には２０〜３００、特に４０〜２００とする。

使用するためのバインダー樹脂の平均モル質量は、１５００〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、特に１００００〜５００００ｇ／ｍｏｌである。

カラーフィルターのための本発明の顔料調製物において使用される有機溶媒は、たとえば、ケトン、アルキレングリコールエーテル、アルコール、および芳香族化合物である。例を以下に挙げる：ケトンの群からは、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど；アルキレングリコールエーテルの群からは、メチルセロソルブ（エチレングリコールモノメチルエーテル）、ブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｔ−ブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールイソプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールｔ−ブチルエーテルアセテートなど；アルコールの群からは、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、３−メチル−３−メトキシブタノールなど；芳香族溶媒の群からは、ベンゼン、トルエン、キシレン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシメチル−２−酢酸エチルなど。

さらなるその他の溶媒は、プロパン−１，２−ジオールジアセテート、酢酸３−メチル−３−メトキシブチル、酢酸エチル、テトラヒドロフランなどである。それらの溶媒は単独で使用することもでき、または相互の混合物として使用することもできる。

本発明は、少なくとも１種の本発明の金属アゾ顔料または少なくとも１種の本発明の顔料調製物、ならびに少なくとも１種の光硬化性モノマーおよび少なくとも１種の光重合開始剤を含むフォトレジストにもさらに関する。

その光硬化性モノマーには、その分子中に少なくとも１個の反応性二重結合と、任意選択的に他の反応性基とが含まれている。

特に、これに関して光硬化性モノマーとは、たとえば、一官能、二官能、三官能および多官能のアクリレートおよびメタクリレート、ビニルエーテル、ならびにグリシジルエーテルの群からの、反応性溶媒または反応性希釈剤と呼ばれているものを意味していると理解されたい。追加として存在する有用な反応性基としては以下のものが挙げられる：アリル、ヒドロキシル、ホスフェート、ウレタン、二級アミン、およびＮ−アルコキシメチル基。

このタイプのモノマーは、当業者には公知であって、たとえば、［ＲｏｅｍｐｐＬｅｘｉｋｏｎ，ＬａｃｋｅｕｎｄＤｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，Ｄｒ．ＵｌｒｉｃｈＺｏｒｌｌ，ＴｈｉｅｍｅＶｅｒｌａｇＳｔｕｔｔｇａｒｔ−ＮｅｗＹｏｒｋ，１９９８，ｐ．４９１／４９２］に詳細に記載されている。

モノマーの選択は、特に、露光に使用される照射線のタイプの性質および強度、光重合開始剤との所望の反応、ならびにその膜の性能に基づく。モノマーを組み合わせて使用することも可能である。

光反応開始剤または光重合開始剤とは、たとえば上記のモノマーおよび／またはバインダー樹脂の重合反応を開始させることが可能である、可視光線または紫外線を吸収した結果として反応性中間体を生成する化合物を意味していると理解されたい。光反応開始剤も同様に広く一般に知られており、同様に、［ＲｏｅｍｐｐＬｅｘｉｋｏｎ，ＬａｃｋｅｕｎｄＤｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，Ｄｒ．ＵｌｒｉｃｈＺｏｒｌｌ，ＴｈｉｅｍｅＶｅｒｌａｇＳｔｕｔｔｇａｒｔ−ＮｅｗＹｏｒｋ，１９９８，ｐ．４４５／４４６］に見出すことができる。

本発明において、使用される光硬化性モノマーまたは光重合開始剤に関して何らの限定もない。

本発明は、好ましくは以下のものを含むフォトレジストに関する：
Ａ）少なくとも１種の本発明の金属アゾ顔料、特に他の顔料、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６および／またはピグメントグリーン５８との混合物の形態のもの、またはそれらをベースとする本発明の顔料調製物、
Ｂ１）少なくとも１種の光硬化性モノマー、
Ｂ２）少なくとも１種の光重合開始剤、
Ｃ１）任意選択的に有機溶媒、
Ｄ）任意選択的に分散剤、
Ｅ）任意選択的にバインダー樹脂、ならびに
任意選択的にさらなる添加剤。

本発明において、この場合も、本発明において使用するための顔料または固形の顔料調製物をベースとした着色画像要素パターンを製造するための方法に関して、何らの限定もない。上記の光リソグラフィ法と同様に、その他の方法、たとえば、オフセット印刷、化学エッチング、インクジェット印刷なども同様に好適である。適切なバインダー樹脂および溶媒の選択、ならびに顔料分散媒およびさらなる添加剤の選択は、具体的な方法に適合させるようにするべきである。インクジェット方法（これは、加熱式および機械式およびピエゾメカニカルインクジェット印刷のすべてを含むと理解されたい）において、顔料および各種のバインダー樹脂のために有用な分散媒は、純粋な有機分散媒だけでなく、水性−有機分散媒もあり、実際には水性−有機分散媒が好ましい。

以下の実施例は、本発明を説明することを目的としているが、本発明がそれらに限定される訳ではない。

アゾバルビツール酸前駆体の調製（方法１）
１５４．１ｇのジアゾバルビツール酸および１２８．１ｇのバルビツール酸を、８５℃の３６００ｇの蒸留水中に導入した。次いで、水酸化カリウム水溶液を使用して、ｐＨを約５としてから、その混合物を９０分間撹拌した。

例１：顔料１の調製
方法１に従って調製したアゾバルビツール酸に８２℃で５０００ｇの蒸留水を添加した。その後、２５２．２ｇのメラミンを導入した。次いで、０．７０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．２５０モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。８２℃で３時間経過してから、ＫＯＨを使用してｐＨを約５．５とした。それに続けて、約１０００ｇの蒸留水を用い、９０℃でそれを希釈した。次いで、１１３ｇの３０％塩酸を滴下により添加し、その混合物を９０℃で１２時間にわたり加熱処理した。その後、水酸化カリウム水溶液を使用してｐＨを約５とした。次いで、吸引ロート上で顔料を単離し、洗浄し、真空乾燥キャビネット内において８０℃で乾燥させ、標準的な実験室用ミル内で約２分間かけて摩砕した（＝顔料１）。

例２〜１００
本発明の顔料２〜４８および本発明ではない顔料４０〜１００を調製するための手順は、それぞれ例１と同様であった。それぞれの場合において、方法１に従って調製されたアゾバルビツール酸に、８２℃で５０００ｇの蒸留水を添加してから、２５２．２ｇのメラミンを導入した。次いで、例１の塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物に代えて、以下の例において特定される金属塩溶液を、それぞれの場合に滴下により添加した。すべての例におけるそれぞれの顔料の作業および単離、乾燥および粉砕も、例１で特定された方法と同様であった。

例２：顔料２の調製
０．５０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．２５０モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例３：顔料３の調製
０．３０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．４５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．２５０モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。８２℃で３時間保った後、ＫＯＨを用いて、その混合物を約５．５のｐＨに調節した（顔料３）。

例４：顔料４の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．７０モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．２５０モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。８２℃で３時間保った後、ＫＯＨを用いて、その混合物を約５．５のｐＨに調節した。

例５：顔料５の調製
０．７０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．２５０モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例６：顔料６の調製
０．５０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．２５０モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例７：顔料７の調製
０．３０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．４５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．２５０モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例８：顔料８の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．７０モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．２５０モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例９：顔料９の調製
０．７０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１６６モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例１０：顔料１０の調製
０．５０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１６６モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例１１：顔料１１の調製
０．３０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．４５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１６６モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例１２：顔料１２の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．７０モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１６６モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例１３：顔料１３の調製
０．７０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．２５０モルの約２０％塩化銅（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例１４：顔料１４の調製
０．５０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．２５０モルの約２０％塩化銅（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例１５：顔料１５の調製
０．３０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．４５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．２５０モルの約２０％塩化銅（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例１６：顔料１６の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．７０モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．２５０モルの約２０％塩化銅（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例１７：顔料１７の調製
０．８０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．２５０モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例１８：顔料１８の調製
０．６０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１５０モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例１９：顔料１９の調製
０．３０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．５５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１５モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例２０：顔料２０の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．８０モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１５０モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例２１：顔料２１の調製
０．８０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１５０モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例２２：顔料２２の調製
０．６０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１５０モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例２３：顔料２３の調製
０．３０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．５５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１５モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例２４：顔料２４の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．８０モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１５０モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例２５：顔料２５の調製
０．８０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１０モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例２６：顔料２６の調製
０．６０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１０モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例２７：顔料２７の調製
０．３０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．５５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１０モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例２８：顔料２８の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．８０モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１０モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例２９：顔料２９の調製
０．８０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１５０モルの約２０％塩化銅（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例３０：顔料３０の調製
０．６０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１５０モルの約２０％塩化銅（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例３１：顔料３１の調製
０．３０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．５５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１５モルの約２０％塩化銅（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例３２：顔料３２の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．８０モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．１５０モルの約２０％塩化銅（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例３３：顔料３３の調製
０．８８モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０７モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例３４：顔料３４の調製
０．６５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０７モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例３５：顔料３５の調製
０．４５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．４８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０７モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例３６：顔料３６の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．８８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０７モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例３７：顔料３７の調製
０．８８モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０７モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例３８：顔料３８の調製
０．６５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０７モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例３９：顔料３９の調製
０．４５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．４８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０７モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例４０：顔料４０の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．８８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０７モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例４１：顔料４１の調製
０．８８モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０４７モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例４２：顔料４２の調製
０．６５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０４７モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例４３：顔料４３の調製
０．４５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．４８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０４７モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例４４：顔料４４の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．８８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０４７モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例４５：顔料４５の調製
０．８８モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０７モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例４６：顔料４６の調製
０．６５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０７モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例４７：顔料４７の調製
０．４５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．４８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０７モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例４８：顔料４８の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．８８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０７モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例４９：顔料４９の調製
０．９２モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０３モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例５０：顔料５０の調製
０．６５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０３モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例５１：顔料５１の調製
０．４９モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．４８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０３モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例５２：顔料５２の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．９２モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０３モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例５３：顔料５３の調製
０．９２モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０３モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例５４：顔料５４の調製
０．６５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０３モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例５５：顔料５５の調製
０．４９モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．４８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０３モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例５６：顔料５６の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．９２モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０３モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例５７：顔料５７の調製
０．９２モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０２モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例５８：顔料５８の調製
０．６５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０２モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例５９：顔料５９の調製
０．４９モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．４８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０２モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例６０：顔料６０の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．９２モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０２モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例６１：顔料６１の調製
０．９２モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０３モルの約２０％塩化銅（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例６２：顔料６２の調製
０．６５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０３モルの約２０％塩化銅（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例６３：顔料６３の調製
０．４９モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．４８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０３モルの約２０％塩化銅（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例６４：顔料６４の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．９２モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．０３モルの約２０％塩化銅（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例６５：顔料６５の調製
０．６０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．３５モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例６６：顔料６６の調製
０．４０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．３５モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例６７：顔料６７の調製
０．２５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．４０モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．３５モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例６８：顔料６８の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．６０モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．３５モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例６９：顔料６９の調製
０．６０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．３５モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例７０：顔料７０の調製
０．４０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．３５モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例７１：顔料７１の調製
０．２５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．４０モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．３５モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例７２：顔料７２の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．６０モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．３５モルの約２０％塩化鉄（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例７３：顔料７３の調製
０．６０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．２３モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例７４：顔料７４の調製
０．４０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．２３モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例７５：顔料７５の調製
０．２５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．４０モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．２３モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例７６：顔料７６の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．６０モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．２３モルの約２０％塩化アルミニウム（ＩＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例７７：顔料７７の調製
０．６０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．３５モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例７８：顔料７８の調製
０．４０モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．２５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．３５モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例７９：顔料７９の調製
０．２５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．４０モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．３５モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例８０：顔料８０の調製
０．０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．６０モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液、および０．３５モルの約２０％塩化コバルト（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例８１：顔料８１の調製
０．９３３モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液、０．０６７モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例８２：顔料８２の調製
０．６６７モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．３３３モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例８３：顔料８３の調製
０．４００モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．６００モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例８４：顔料８４の調製
０．０６７モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．９３３モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例８５：顔料８５の調製
０．９４１モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．０５９モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例８６：顔料８６の調製
０．７０６モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．２９４モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例８７：顔料８７の調製
０．３５３モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．６４７モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例８８：顔料８８の調製
０．０５９モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．９４１モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例８９：顔料８９の調製
０．９４６モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．０５４モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例９０：顔料９０の調製
０．６９９モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．３０１モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例９１：顔料９１の調製
０．４８１モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．５１６モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例９２：顔料９２の調製
０．０５４モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．９４６モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例９３：顔料９３の調製
０．９４８モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．０５２モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例９４：顔料９４の調製
０．６９９モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．３０１モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例９５：顔料９５の調製
０．５０５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．４９５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例９６：顔料９６の調製
０．０５２モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．９４８モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例９７：顔料９７の調製
０．９２３モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．７７モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例９８：顔料９８の調製
０．６１５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．３８５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例９９：顔料９９の調製
０．３８５モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．６１５モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

例１００：顔料１００の調製
０．０７７モルの約３０％塩化ニッケル（ＩＩ）溶液および０．９２３モルの約３０％塩化亜鉛（ＩＩ）溶液の混合物を滴下により添加した。

ＰＶＣにおける色強度の測定
例１〜１００に従って調製した顔料１〜１００のそれぞれを、以下に示す方法による色強度の測定にかけた。結果は表１にまとめた。

製造した試験媒体は、実験室用ディソルバーを用いて６７．５％のＶｅｓｔｏｌｉｔ（登録商標）Ｅ７００４（ＶｅｓｔｏｌｉｔＧｍｂＨ）、２９．０％のＨｅｘａｍｏｌｌ（登録商標）Ｄｉｎｃｈ（ＢＡＳＦ）、２．２５％のＢａｅｒｏｓｔａｂＵＢＺ７７０（ＢａｅｒｌｏｃｈｅｒＧｍｂＨ）、および１．２５％のＩｓｏｃｏｌｏｒ白色顔料ペースト（ＩＳＬ−Ｃｈｅｍｉｅ）を均質化させたフレキシブルなＰＶＣコンパウンド物であった。

実験室用ロールミルを使用し、２０ｍｉｎ^−１および１８ｍｉｎ^−１で回転させている直径１５０ｍｍの２本ロールに、１５０℃で、１００ｇのＰＶＣコンパウンド物を加えた。０．１０ｇの顔料と共に、成形されたミルドシートを０．１０ｍｍのロールギャップ内へ８回通した。次いで、その均質に着色されたミルドシートを０．８ｍｍのロールギャップから抜き出し、金属表面の上に平らに拡げた。次いでその冷却したミルドシートを、２６ｍｉｎ^−１および２４ｍｉｎ^−１で回転している直径１１０ｍｍの２本の非加熱ロールの間の０．２ｍｍのロールギャップに８回通した。表面を平坦化させるために、このミルドシートを１５０℃でもう一度ロールにかけ、０．８ｍｍで取り出し、平坦な表面の上で放冷した。このシートの試験片を使用して相対的な色強度を測定した。

相対的な色強度は、分光光度計（ｄ／８測定形態、Ｄ６５光源、観察角１０度）により、ＤＩＮ５５９８６に従い、可視スペクトル（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）範囲でのＫ／Ｓ値の合計を使用して、白色のバックグラウンドからの試験片の反射率を測定して計算した。

結論：表１から明らかなように、本発明のすべての顔料が高い色強度を有している。これは、これらの顔料が、同じ出発重量をベースとすると、本発明ではない顔料よりも高い光学密度を達成していることを示している。

Claims

金属アゾ顔料であって、以下の成分：
ａ）金属のタイプにおいて少なくとも異なる、少なくとも３種の金属アゾ化合物であって、それぞれが、
・式（Ｉ）：

（式中、
Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立して、ＯＨ、ＮＨ_２またはＮＨＲ^５であり、
Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ独立して、＝Ｏまたは＝ＮＲ^５であり、
Ｒ^５は、水素またはアルキルである）
の構造単位またはその互変異性体、および
・Ｎｉ^２＋およびＺｎ^２＋イオン、ならびに少なくとも１種のさらなる金属イオンＭｅ
（ここで、
Ｍｅは、Ｃｕ^２＋、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｏ^２＋、およびＣｏ^３＋の群から選択される二価または三価の金属イオンであり、
ただし、それぞれの場合において、Ｚｎ^２＋およびＮｉ^２＋イオンを合わせた量が７０％〜９５％未満であり、かつ、金属イオンＭｅの量が５％超〜３０％であり、
ここでこれらの金属イオンの量は、以下の式：（その金属イオンのモル量にその金属イオンの価数を乗じた値）÷（Ｎｉ ^２＋、Ｚｎ ^２＋、及びＭｅの全ての金属イオンについて、前記の金属イオンのモル量にその金属イオンの価数を乗じた値を合計した値）によって得られる値に基づく、金属アゾ顔料中に含まれる全ての金属イオンの値の合計を１００％として計算される量であり、
ここで、前記金属アゾ顔料中におけるＺｎ^２＋イオン対Ｎｉ^２＋イオンの量の比が９２：５〜５：９２である）
を含む、少なくとも３種の金属アゾ化合物と、
ｂ）式（ＩＩ）：

（式中、
Ｒ^６は、水素またはアルキル（アルキルは任意選択により、ＯＨによって一置換または多置換されていてもよい）である）
の少なくとも１種の化合物と
を含むことを特徴とする、金属アゾ顔料。
成分ａ）および成分ｂ）がアダクトの形態で共に存在していることを特徴とする、請求項１に記載の金属アゾ顔料。
式（Ｉ）において、
Ｒ^１およびＲ^２がＯＨであり、かつ
Ｒ^３およびＲ^４が＝Ｏであり、および
式（ＩＩ）において、
Ｒ^６が水素であることを特徴とする、請求項１または２に記載の金属アゾ顔料。
前記式（Ｉ）の構造単位１モルあたり０．０５〜４モルの前記式（ＩＩ）の化合物が存在することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の金属アゾ顔料。
５０〜２００ｍ^２／ｇの比表面積を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の金属アゾ顔料。
請求項１〜５のいずれか一項に記載の金属アゾ顔料を製造するためのプロセスであって、式（ＩＩＩ）：

（式中、
Ｘは、アルカリ金属イオンであり、
Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立して、ＯＨ、ＮＨ_２またはＮＨＲ^５であり、
Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ独立して、＝Ｏまたは＝ＮＲ^５であり、かつ
Ｒ^５は、水素またはアルキルである）
の化合物またはそれらの互変異性体が、式（ＩＩ）：

（式中、
Ｒ^６は、水素またはアルキル（アルキルは任意選択により、ＯＨによって一置換または多置換されていてもよい）である）
の少なくとも１種の化合物の存在下で、少なくとも１種のニッケル塩および少なくとも１種の亜鉛塩、ならびにＣｕ^２＋、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｏ^２＋、およびＣｏ^３＋の塩の群からの少なくとも１種のさらなる金属塩と同時または順次に反応させられ、ここで、前記式（ＩＩＩ）の化合物１モルあたり、０．０５〜０．９モルの少なくとも１種のニッケル塩、０．０５〜０．９モルの少なくとも１種の亜鉛塩、および０．０５〜０．３モルの前記群からの少なくとも１種の金属塩が使用され、かつ、前記金属塩のすべてのモル量を合計したものが１００モル％であることを特徴とする、プロセス。
請求項１〜５のいずれか一項に記載の少なくとも１種の金属アゾ顔料と、少なくとも１種の助剤および／または添加剤とを含み、任意選択的に少なくとも１種のさらなる顔料を含んでいてよい、顔料調製物。
さらなる顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、および／または、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を含むことを特徴とする、請求項７に記載の顔料調製物。
請求項１〜５のいずれか一項に記載の少なくとも１種の金属アゾ顔料が、
少なくとも１種の助剤および／または添加剤、および
任意選択的に少なくとも１種のさらなる顔料
と共に混合または摩砕されることを特徴とする、請求項７または８に記載の顔料調製物を製造するためのプロセス。
顔料調製物を製造するための、請求項１〜５のいずれか一項に記載の金属アゾ顔料の使用。
インクジェットインク、液晶ディスプレイのためのカラーフィルター、印刷インク、水性塗料またはエマルションペイントを着色するための、
合成、半合成または天然の高分子物質をバルク着色するための、
天然、再生または合成繊維を原液染色するための、または
織物および紙を捺染するための、請求項１〜５のいずれか一項に記載の金属アゾ顔料または請求項７もしくは８に記載の顔料調製物の使用。
請求項１〜５のいずれか一項に記載の少なくとも１種の金属アゾ顔料、または請求項７もしくは８に記載の顔料調製物を含む、カラーフィルター、フォトレジスト、印刷インク、または液晶ディスプレイ。
請求項１〜５のいずれか一項に記載の少なくとも１種の金属アゾ顔料または請求項７もしくは８に記載の顔料調製物と、１種または複数の光硬化性モノマーと、１種または複数の反応性光重合開始剤とを含み、任意選択的に１種または複数のバインダーまたは分散剤および／もしくは溶媒を含んでいてよい、フォトレジスト。
液晶ディスプレイのためのカラーフィルターを製造するためのプロセスであって、仕上げられた着色カラーフィルターを得るために、ａ）基材に対して請求項１３に記載のフォトレジストを適用する工程、ｂ）フォトマスクにより露光する工程、ｃ）硬化する工程、およびｄ）現像する工程を含む、プロセス。