TW580505B - Polyester resin composition, process for preparation thereof and fiber made therefrom - Google Patents

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580505 A7 B7 五、發明說明（1) 發明之技術領域 本發明係有關含有氧化鈦之聚對酞酸丙二醇酯系樹脂 組成物及由此樹脂組成物藉由熔融紡絲而得之具有適當光 澤之平光聚酯纖維，更詳細而言係有關使用改良氧化鈦之 微分散體之聚對酞酸丙二醇酯樹脂組成物，且能以明顯抑 制熔融紡絲過程之氧化鈦粒子之凝集體所造成之紡絲塡充 壓力之上昇，纖維強度降低或纖維耐磨損性降低之紡絲， •延伸步驟所得之改良後所聚對酞酸丙二醇酯纖維。 本發明係解決聚對酞酸丙二醇酯纖維特有之高摩擦係 數的問題，結果得到在紡絲或後加工之各步驟中，極少斷 線或起毛之紡絲性優異之聚對酞酸丙二醇酯纖維。 背景技術 聚對酞酸丙二醇酯（以下簡稱PTT)纖維係兼具類 似具有低彈性模數所產生之柔軟觸感，優異之彈性回復性 ，易染性之尼龍纖維的<特性，及類似具有免熨性、尺寸安 定性、耐黃變性之聚對酞酸乙二醇酯纖維之特性之新穎的 纖維，同時發揮其特徵應用於衣料、地毯等。 聚對酞酸乙二醇酯（以下簡稱P ET)纖維，尼龍纖 維等所代表之合成纖維用於衣料用途時，依據用途，以添 加於纖維中之氧化鈦來控制纖維之光澤（氧化鈦係作爲消 光劑使用）。例如底素材之光澤不受消費者喜愛時，纖維 中添加0 · 2〜1重量％之氧化鈦來消光。又如泳裝或婦 .人用.時裝之要求明亮顏色之用途時，要求減少氧化鈦用量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐)" " "" " 峰· ^ A - _____________ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線< 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580505 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（2 ) 避免失去光澤。 對於衣料用途或地毯用之P τ T纖維也需要改變氧化 鈦之添加量，配合用途改變纖維之光澤。但本發明人等檢 討首先發現製造含有氧化鈦之P τ T纖維時，有以下嚴重 的問題。

換言之，最大的問題是將氧化鈦添加於p TT時，必 須硏究氧化鈦之添加方法，否則製得之聚酯樹脂組成物中 含有大量氧化鈦之凝集體。此凝集體之唑成容易比具有類 似結構之P E T或聚對酞酸酯丁二醇酯（以下簡稱P B T )更高。 將含有較多氧化鈦凝集體之樹脂組成物進行熔融紡絲 時，紡口所具備之過濾器被凝集體阻塞，紡口組件內之壓 力在短時間內上昇，或紡口孔易被污染，產生斷線或起毛 的情形昇高之紡絲性，紡絲收率上有更大的問題。製得之 纖維中含有大量之粗大凝集體時，會形成缺陷，纖維強度 大幅降低，易產生起毛\ 此凝集體會影響PTT片或纖維之磨損性。PTT樹 脂組成物之樹脂與具有類似結構之P E T或P B T不同， 聚合後，急冷形成片狀時，結晶化速度快，故成爲高結晶 性之片狀物。這種片狀物比較脆，且在輸送，乾燥，押出 機內等，片狀物破壞產生粉末，這種現象也隨著凝集體數 之增加而速度加快。粉的發生造成聚合物損耗使收率降低 ，且含有空氣使起毛增大。而P E T或P B T之片狀物之 結晶性低，故幾乎不會產生這種現象。凝集體也造成纖維 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-5- 580505 A7 B7 五、發明說明（3) 之磨損性降低。PTT纖維之分子爲大Z型彎曲之空間配 位，故分子間力比P E T纖維或P B T纖維更低’因而磨 損性也降低，又凝集體增加時，磨損性更進一步下降。然 而，對於具有接近無限延伸結構之空間配位的P E T纖維 或P B T纖維而言，凝集體對於磨損性的不良影響不若 P T T。 含有氧化鈦之P T T的更大的問題是相較於不含氧化 鈦之P 丁 T，在紡絲前之乾燥步驟中，嚙脂組成物產生熱 分解，丙烯醛或烯丙醇之生成量增加。丙烯醛或烯丙醇具 有毒性，催淚性，破壞作業環境的化學物質，故減低其發 生量爲重要的課題。 最後的問題是P T T纖維即使在合成纖維中也具有特 別大之摩擦係數之P τ T纖維原有特性的問題。例如就纖 維-金屬摩擦係數而言，在纖維表面無處理劑之5 0 d/ 3 6 ί的纖維中，泛用之聚對酞酸乙二醇酯纖維爲 0 · 295，而 PTT^UII 則爲 〇 · 378。換言之， P T T纖維很明顯比其他泛用之合成纖維更具有橡膠的特 性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如上述，PTT纖維因有極高之摩擦係數，因此，紡 絲拉伸時，或編織，假捻加工等加工時與導軌或滾輪之摩 擦阻抗增加，無法由P E T纖維或P B T纖維想像得到的 ，且易產生斷線或起毛。而至今仍未揭示解決上述問題的 方法。 · 例如美國專利5 7 9 8 4 3 3號公報揭示以鈦原子量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) ' -6 - 580505 A7 B7 五、發明說明（4) 之3 0〜2 0 0 p pm之氧化鈦作爲聚合觸媒使用的方法 。但此引證並未論及氧化鈦之分散性的問題及其解決的方 法。而此處用的氧化鈦係以水解烷氧基鈦與矽烷醇，經共 沈澱之非晶性氧化鈦/氧化矽共沈物’且與作爲消光劑使 用之結晶性氧化鈦之化學結構，結晶結構不同，故消光性 低，分散性差，此法不適當，此引證所用的非晶性氧化鈦 /氧化矽共沈物因具有高反應性，因此’添加1 0 0 0 P P m以上時會產生副反應，製得之聚合物有變黃的問題 〇 美國專利3 6 8 1 1 8 8號公報之實施例中揭示含有 0 · 1重量％之氧化鈦的PTT。但未記載氧化鈦之分散 性的技術意義。 特開昭6 2 - 1 8 4 2 3號之聚酯用鈦漿料之調製方 法來具體說明PTT，且實質上以P ET爲對象。同時， 此方法係將氧化鈦與磷酸之強酸，及氫氧化鈉或四乙基氫 氧化銨之強鹼在乙二醇<中混合，調製氧化鈦分散液，但在 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 ，3 -丙二醇中，這些添加物會影響氧化鈦的表面，反 而凝集物有增加的傾向。未記載P TT中添加氧化鈦之纖 維的磨損，磨擦係數，分解物問題的解決手段。 發明之揭示 本發明的目的係調整光澤，同時組件壓之上昇及紡絲 步驟很少斷線或起毛，在抑制纖維強度，而磨損性降低之 紡絲，延伸操作下，能製得耐磨損性優，摩擦係數降低之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 580505 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（5 ) P TT纖維之含氧化鈦的p TT樹脂組成物。·本發明之具 體的目的係在使用氧化鈦之凝集體之形成被抑制之含氧化 鈦之1 ’ 3 -丙二醇分散液，且氧化鈦之凝集體之形成被 抑制之聚合下，提供氧化鈦被微分散之P TT樹脂組成物 〇 本發明之其他之具體的目的係相較於實質上不含氧化 鈦之P T T樹脂組成物時，提供一種在紡絲前之乾燥步驟 中，適合製造能抑制丙#醛，烯丙醇等泛副生成物之纖維 的P τ T樹脂組成物。 本發明之更具體的目的係提供一種將特定之安定劑添 加於聚合物中，得到解決上述問題之P T T的聚合技術及 製得之樹脂組成物及其纖維。. 本發明人等將氧化鈦預先在溶劑中充分分散，同時將 除去副生成之氧化鈦凝集體之氧化鈦分散液在特定的條件 下，在P TT之聚合階段添加，可得到氧化鈦被微分散之 P τ T樹脂組成物。< 本發明係依據含有這種微分散之氧化鈦的P TT樹脂 組成物，不會產生組件壓之上昇及纖維強度之降低，提高 耐磨損性，同時比不含氧化鈦之p TT更明顯降低摩擦係 數，結果具有優異的紡絲性。 本發明係在同時含有磷化合物或/及受阻酚系氧化防 止劑的狀態下，藉由前述之聚縮合，聚縮合後之含氧化鈦 組成物很明顯能減少乾燥時所生成之丙烯醛，烯丙醇。 本發明的目的基本上係藉由滿足下述（1 )〜（3 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

-8- 580505 A7 B7 五、發明說明（6) 之極限粘度爲0·4〜2之聚酯樹脂組成物來達成。 (1 ) 9 0重量％以上爲由聚對酞酸丙二醇酯所構成 之聚酯樹脂成分所構成， (2)含有0 · 0 1〜3重量％之平均粒徑0 · 01 〜2 em之氧化鈦， (3 )氧化鈦粒子聚集之凝集體，且最長部長度超過 5 之凝集體爲2 5個/mg樹脂。 本發明之聚酯樹脂組成物適用於熔融紡絲法，能以纖 維成形後之聚酯纖維、薄膜、成形品等的形態來使用，特 別是纖維的形態較有用。 本發明之PTT樹脂組成物係由至少9 0重量％爲 PTT所構成之聚酯樹脂所構成。PTT係指以酞酸爲酸 成分，二醇成分爲1 ，3 -丙二醇（也稱三甲撐二醇）所 得之聚對酞酸丙二醇所成之聚酯。本發明之樹脂組成物及 本·發明之纖維之組成成分之P T T中可含有對於樹脂組成 物或纖維重量之1 0重<量％以下之一種或一種以上之共聚 成分，其他之聚合物或無機物，有機，。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之可含有P TT之共聚成分例如有5 —磺基異 酞酸鈉，5 -磺基異酞酸鉀，4 一鈉磺基一 2 , 6 —萘二 羧酸，3，5 —二羧酸苯磺酸四甲基銹鹽，3 , 5 —二羧 酸苯磺酸四丁基銹鹽3，5 -二羧酸苯磺酸三丁基甲基銹 鹽，2，6 -二羧酸萘一 4 一磺酸四丁基銹鹽，2 , 6 — 二羧酸萘一 4 一磺酸四甲基銹鹽，3，5 —二羧酸苯磺酸 銨鹽，1 ，2 -丁二醇，1，3 -丁二醇，1 ,4 一丁二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9- 580505 A7 B7 五、發明說明（7) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 醇，新戊醇，1 ，5 —戊二醇.，1，6 —己二醇，庚二醇 ，辛二醇，癸二醇，十二烷二醇，1，4 一環己二醇，1 ，3 —環己二醇，1 ，2 —環己二醇，1 ，4 一環己二甲 醇，1 ，3 —環己二甲醇，1 ，2 —環己二甲醇，1 ，4 一環己二甲醇，1 ，3 —環己二醇，1 ，2 —環己二醇， 草酸，丙二酸，丁二酸，谷胺酸，己二酸，庚二酸，辛二 酸，癸二酸，十二烷二酸’ 2 —甲基谷胺酸，2 —甲基己 二酸，富馬酸，馬來酸·，衣康酸，1，4 一環己二羧酸， 1 ，3 —環己二羧酸’ 1 ’ 2 —環己二羧酸等之酯形成性 單體。即使未使之積極地產生共聚合，也能以0·01〜 2重量％之共聚合比例’使1 ，3 -丙二醇共聚合成二聚 化之雙（3 -羥丙基）醚。此乃是因爲聚合中之副反應之 1 ，3 -丙二醇產生脫水二聚化所生成之二聚物被共聚合 於聚合物主鏈中的緣故。 構成本發明之聚酯樹脂組成物之聚合物的極限粘度〔 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 V )(固有粘度）必須S 0 · 4〜2 · 0。極限粘度爲 0 · 4以下時，樹脂組成物之聚合度太低，製得之纖維的 強度降低，紡絲性也不安定。相反地，極限粘度超過 2 · 0時，熔融粘度太高，使齒輪泵之計量困難，吐出不 良等，紡絲性降低。更理想的極限粘度爲0 · 6〜1 · 5 ，特別理想爲0 · 6〜1 · 4，可得到強度，紡絲性優異 之Ρ Τ Τ纖維。 本發明之聚酯樹脂組成物從消光效果及降低摩擦係數 的觀點來看，平均粒徑0 · 0 1〜2 // m之氧化鈦必須含 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •10- 580505 Α7 Β7 五、發明說明（8) 有樹脂組成物或纖維重量之〇· 0 1〜3重量％。本發明 用之氧化鈦的種類有Anatase型，Rutile型，也可以氧化鋁 或氧化矽等之無機物質或烴基，矽烷基等之有機基施予表 面處理。本發明用之氧化鈦之結晶化度爲5 %以上，更理 想爲7 0 %以上。由硬度較低，磨耗性小，及對於1，3 -丙二醇之分散性良好的觀點來看，Anatase型之結晶系較 理想。又爲了抑制氧化鈦之光分解性時，對於氧化鈦可含 有0 · 1〜1重量％之錄。也可使用先汾散於水，醇等之 有機溶劑除去凝集物之氧化鈦。氧化鈦之平均粒徑必須爲 0 · 01〜2//m，特別理想爲〇 · 05〜l//m。平均 粒徑爲0 . 0 1 V m以下時，實用上不易得到，又超過2 // m的粒子易阻塞於紡口組件中之過濾器，短時間內使過 濾壓上昇，紡口孔易髒，必須時常淸掃紡口面。關於氧化 鈦之粒度分佈無特別限制，但從抑制到紡口組件壓上升的 觀點來看，l//m以上之粒度成分爲氧化鈦整體之20重 量％以下，更理想爲1 <0重量％以下。| 本發明中，使樹脂組成物中含有氧化鈦的目的係配合 製得之纖維之光澤爲目的的用途，並調整爲所要的光澤， 及降低纖維之摩擦係數。改變氧化鈦的最可達到所要之纖 維的光澤。欲提高纖維之光澤時，對於樹脂組成物或纖維 重量含有0 · 0 1〜0 · 1重量％’理想爲0 · 0 3〜 0·07重量％之氧化鈦。欲提高光澤時’氧化鈦之含量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂---------線j 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 。 氧 感之 質%, 之量 價重 低 1 成 ο 形· 亮 ο 太有 ， 含 時少 高至 太須 澤必 光， 但時 , 澤 零光 近高 接提 至欲 低 ， 降此 可因 -11 - 580505 Α7 Β7 五、發明說明（9 ) 化鈦。欲抑制光澤時，其含量爲〇 · 1〜1重量％，更進 一步可含有1〜3重量％。 添加氧化鈦以降低纖維之摩擦係數的程度係依氧化鈦 之添加量而定，但摩擦係數降低較多時可達數十％。這種 摩擦係數之大幅降低係PTT纖維特有的理想，而PET 纖維或P B T纖維則無此現象。從摩擦係數降低之觀點來 看，氧化鈦的含量也很重要。纖維中之氧化鈦的含量低於 0 · 0 1重量％時，摩擦係數之低減效溧降低。相反地， 超過3重量％時，摩擦係數已不再降低。理想爲0 . 03 〜2重量％，更理想爲0·04〜2重量％。 本發明之聚酯樹脂組成物中氧化鈦粒子凝集形成整塊 之凝集體，其最長部長度超過5 之凝集體必須爲2 5 個/mg樹脂（此單位係表示1 mg樹脂組成物中所含有 之凝集體的數目）以下。此凝集體之個數係測定後述之〔 2〕氧化鈦凝集體所測得之數値。滿足此條件時，本發明 之聚酯樹脂組成物或纖< 維中之氧化鈦被高度分散，結果可 降低樹脂組成物之脆度，纖維之磨損性，抑制起毛，斷線 ，更進一步降低摩擦係數。本發明中，凝集體係指存在於 聚酯樹脂組成物及其纖維，或製造纖維時投入反應物中之 氧化鈦分散液中之氧化鈦粒子彼此實質粘集形成塊狀之一 個粒子群。此凝集物有各種形狀，但凝集物之任意長度中 ，最長部分超過5 //m的凝集體爲了解決上述問題而必須 在特定量以下。‘ 將樹脂組成物熔融所得之薄膜經由光學顯微鏡觀察可 (請先閱讀背面之注意事項再 -------訂·------I ·線j 頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580505 Α7 Β7 五、發明說明（1〇) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印剩衣 確認氧化鈦之凝集體或分散狀態。凝集物之個別在樹脂組 成物中超過2 5個/mg樹脂時，易脆，且短時間內紡口 組件壓上昇，或紡口孔被污染易造成斷線或起毛，在工業 上無法安定生產。又製得之纖維的摩擦係數高。理想爲 1 5個/mg樹脂，更理想爲1 〇個/mg樹脂，最理想 爲5個/m g樹脂。由這種樹脂組成物製得之纖維中的凝 集體理想爲7個/mg纖維（此單位係表示lmg之纖維 中所含之凝集體的數目·）以下.，更理想爲3個/ m g纖維 以下，最理想爲1個/mg纖維以下。本發明人等將內部 之過濾面積縮小，重疊多層之細孔的過濾器作成紡口組件 ，再使熔融之樹脂組成物通過紡口組件，檢討評價短時間 內紡口組件壓上昇之大小的方法，得知所定時間內上昇之 組件壓的程度與凝集體的數目相對應。凝集體增加時，過 濾器上所阻塞之凝集物增加，故短時間內紡口組件壓昇高 。相反地，凝集體較少時，紡口組件壓之上昇也較少。例 如使用擠壓機以2 6 5 熔融，使水分率爲1 0 0 p p m 以下之該聚酯樹脂組成物通過2 Om e s h之過濾器可。 通過但2 8m e s h之過濾器無法通過之粒度的砂層（過 濾面積6 6 0mm2 X厚度2 cm)，其次以過濾面積 6 6 Omm2依序通過①孔徑爲5 Ome s h之過濾器，② 孔徑爲150mesh之過濾器，③孔徑爲300 me sh之過濾器，④孔徑爲20 //m之燒結過濾器，⑤ 孔徑爲5 Ome s h之過濾器，然後通過有1 2個 0 · 23mm孔的紡口，以25g/mi η的吐出速度釋 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13- 580505 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（11) 放至大氣中時，由離開擠壓機進入砂層時之壓·力由吐出開 始經過5小時〜經過2 0小時之間所上昇的壓力爲4 0 k g/c m2以下時，使用工業上之紡絲裝置（此時過濾面 積遠大於模型測試），紡口組件壓之上昇速度也慢，可安 定紡絲，延伸，且製得之纖維的品質優異。此4 0 k g / c m2以下之壓力上昇幾乎與本發明所規定之樹脂組成物中 之凝集體之數目的上限爲2 5個/mg以下相對應。壓力 上昇超過4 0 k g / c m2時，斷線或起龟增加，紡口孔易 髒，且纖維表面之摩擦係數下降的效果也低。壓力上昇愈 少愈好，理想爲3 0 k g / c m2以下，特別理想爲2 0 k g / c m2 以下。 本發明之聚酯樹脂組成物或其纖維含有對於樹脂組成 物或纖維重量相當5〜2 5 0 P pm之磷元素之磷化合物 較理想。P T T在1 〇 〇 °C以上，進行乾燥或長時間加熱 時，有局部會產生分離，生成丙烯醛或烯丙醇。但本發明 人等之檢討，得知含有i作爲消光劑使用之氧化鈦之 P T T的組成物其分解物之生成量遠大於不含氧化鈦之 P T T。令人驚訝的是樹脂組成物中含有磷化合物能大幅 抑制這些分解物的生成量。如上述添加之磷化合物對於由 聚合到成爲衣料製品之各步驟，熔融聚合，固相聚合，高 溫之切片乾燥，熔融紡絲，精鍊，熱固定，染色等各階段 之組成物或纖維之著色防止，提高熔融安定性可發揮極大 的效果。 理想之磷化合物爲有機磷化合物，特別是由抑制丙烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） .a·· a·· am a·· MHB am <· a ϋ ·ϋ i_i n n I 一se, · tme n 1_ n I ϋ I I | (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -14- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580505 A7 B7 五、發明說明（12) 醛或烯丙醇之發生，著色防止，熔融安定性之效果優異’ 不會影響紡絲性來看，以0 = P ( 0 R 1 ) (OR2)( 〇R3)之磷酸酯或P(OR4) (OR5) (OR6)之磷 化物較理想。R1，R2，R3，R4，R5，R6係不同或 相同，且選自氫原子，或碳數1〜3 0之有機基，鹼金屬 ，鹼土類金屬。碳數1〜3 0之有機基，其氫原子之一部 分或全部被鹵原子，酯基，羧基，醯基，胺基，醯亞胺基 ，醚鍵等取代。 . ·、 這些磷化合物之理想的具體例有三甲基磷酸酯，三乙 基磷酸酯，三丙基磷酸酯，三丁基磷酸酯，三戊基磷酸酯 ，三己基磷酸酯，三庚基磷酸酯，三辛基磷酸酯，二甲基 乙基磷酸酯，二甲基磷酸酯，甲基磷酸酯，3 —羥丙基磷 酸酯，雙（3 -羥丙基）磷酸酯，三（羥丙基）磷酸酯， 三苯基磷酸酯，三甲基磷，三乙基磷，三丙基磷，三丁基 磷·，三戊基磷，三己基磷，三庚基磷，三辛基磷，二甲基 乙基磷，二甲基磷，甲^磷，.3 —羥丙基磷，雙（3 —羥 丙基）磷，三（3 -羥丙基）磷，三苹基磷，磷酸鈉，磷 酸鉀，磷酸鎂，磷酸鈣，磷酸二甲基鈉，磷酸甲基二鈉， 鱗酸，亞磷酸，乙基二乙基磷乙酸酯等，從著色防止，熔 融安定性之效果優異，妨害聚合之能力較低的觀點來看， 特別理想爲三甲基磷酸酯，三乙基磷酸酯，三丙基磷酸酯 ，亞磷酸，乙基二乙基磷乙酸酯。 本發明之聚酯樹脂組成物或纖維中所含之磷化合物的 量能以樹脂組成物或纖維中所含之磷元素的重量分率來表 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --------------------訂--------1 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -15- 580505 A7 _B7______ 五、發明說明（13 ) 示，其含量範圍爲5〜75 0ppm。5ppm以下則無 法充分發揮抑制分解物發生的效果，又超過2 5 0 Ρ ρηι 時，雖可得到足夠的抑制效果，但聚合觸媒一部分會失去 活性，使熔融聚合或固相聚合不易進行。理想爲3 5〜 1 50ppm，更理想爲 50 〜12〇ppm。 又爲了抑制丙烯醛或烯丙醇之發生，及防止著色，提 高熔融安定性時，本發明之聚酯樹脂組成物及其纖維中添 加受阻酚系氧化防止劑較理想·。當然也、可倂用前述之磷化 合物。這種受阻酚系氧化防止劑可使用公知物，例如季戊 四醇一四〔3 —（ 3，5 -二第三丁基一 4 一羥苯基）丙 酸酯〕，1，1，3—三（2-甲基一4一 三丁基苯基）丁烷，1 ，3，5 -三甲基一 三（3，5 -二第三丁基一 4 一經爷基）苯 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項

頁 羥基一 5 —第 2，4，6 -，3 , 9 -雙 一（3 —第三丁基一 4 一羥基一 5 —甲基苯基 )丙烯氧基〕 1一二甲基乙基}一2 4，8，5 — 10 -四氧雜螺〔5，5〕十一烷，1，3 一第三丁基一 3 —羥基一 2，6 -二甲基苯）異酞酸，三 乙基乙二醇一雙〔3 —（3 —第三丁基一 5 —甲基一 4 一 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社.印製 羥苯基）丙酸酯〕，1，6 —己二醇一雙〔 一二第三丁基一4一羥苯基）丙酸酯〕，2 3 - ( 3，5 ，2 -硫代一 4 一羥苯基） 丙酸酯，十八烷基一 3 -（3，5 -二第三丁基一 4 —羥 苯基）丙酸酯。其中較理想者爲季戊四醇一四〔3 —（ 3 ，5 -二第三丁基一 4 一羥苯基丙酸酯），十八院一 3 — 二乙撐一雙 一（3，5 —二第三丁基一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 16 580505 A7 B7 五、發明說明（14) (3，5 -二第三丁基一 4 一羥苯基）丙酸酯等。 受阻酚系氧化防止劑之理想的使用量爲樹脂組成物或 纖維重量之0·002〜2重量％。超過2重量％時，可 能會著色，及即使添加2重量％以上時，熔融安定性之提 高能力已達飽和。又使用量爲0·002重量％以下時， 丙烯醛或烯丙醇之發生的抑制效果很低。理想爲0 · 0 2 〜1重量％。 本發明之聚酯樹脂組成物及其纖維冲含有鈷化合物時 ，除了抑制丙烯醛或烯丙醇之生成外，也可大幅提高製得 之樹脂組成物或纖維之白度的效果。鈷化合物可使用醋酸 鈷，甲酸鈷，碳酸鈷，丙酸鈷等。鈷化合物之理想量爲樹 脂組成物或纖維重量之1〜2 5 p P m。1 p p m以下時 ，無法充分發揮抑制分解物之發生及提高白度的效果，超 過2 5 p pm時，樹脂組成物或纖維會變黑，用途受限。 理想爲2〜30ppm，更理想爲3〜1 5ppm。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 本發明之聚酯樹脂la成物中視需要可共聚合或混合使 用各種的添加劑，例如氧化鈦以外之消光劑，熱安定劑， 消泡劑，整色劑，難燃劑，氧化防止劑，紫外線吸收劑， 紅外線吸收劑，結晶核劑，增白劑等。 本發明之聚酯樹脂組成物的製造方法無特別限定，理 想的方法如下述。 本發明之聚酯樹脂組成物可由下述方法製得。將以對 酞酸爲主成分之二羧酸或對酞二甲酯之對酞酸之低級醇酯 衍生物與1，3 —丙二醇反應，生成對酞酸之1，3 —丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17- 580505 A7 B7 五、發明說明（15) 二醇酯及/或其低聚物，然後進行聚縮合反應製造聚酯的 方法中，從反應開始至聚縮合反應結束之任意階段中，將 氧化鈦添加於溶劑中攪拌後，在除去氧化鈦粒子之凝集體 所得之該溶劑中分散氧化鈦之溶液添加於反應物中，然後 完成聚縮合反應。 其中較重要的是調整除去凝集體後之氧化鈦分散液的 方法。 首先，在溶劑中添加粉末狀之氧化鈦使其含量爲 0 · 1〜7 0重量％，經充分攪拌調製均勻分散的溶液。 該溶劑中之氧化鈦之理想的含量爲1 0〜5 0重量％。又 使用的溶劑無特別限制，可使用1 ，3 —丙二醇，乙二醇 ，1 ，4 一 丁二醇，甲醇，甲苯等，特別理想爲1 ，3 — 丙二醇。攪拌方法無特別限制，高效率之攪拌爲佳，例如 可使用高速攪拌器，均質器，揑和機之攪拌。也可在攪拌 後倂用球磨機，鋼珠混合機等之凝集物的粉碎操作。理想 的攪拌時間爲1 0分鐘1 4 8小時。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述之氧化鈦分散液在表面上雖爲均勻狀，但仍含有 大量之氧化鈦粒子的凝集體。例如以顯微鏡觀察此分散液 時，隨處可見氧化鈦之凝集物。使用此狀態之氧化鈦分散 液進行P T T聚合也含有大量之氧化鈦之凝集體，故只能 得到紡口組件壓上昇速度大的樹脂組成物。此凝集體雖可 用機械粉碎，但由分散液中除去凝集體比粉碎之操作更有 效，簡便且符合處濟。 對於表面上均勻分散氧化鈦之分散液必須施予除去凝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) ~ -18 - 580505 A7 _____B7 五、發明說明（16) 集體之操作。除去凝集體之操作可使用公知的方法，例如 離心分離，過濾器過濾等。離心分離爲最簡單且有效的方 法’是除去凝集體最佳的方法。使用的離心分離機無特別 限制可爲連續式或分批式。離心分離時必須注意轉速及時 間，以高速，長時間微分散之氧化鈦也會被離心分離，自 分散液中除去。相反地，速度太慢，或處理時間太短時， 分離不足。理想的轉速至少爲5 0 0 r pm，更理想爲 2 0 0 〇〜1 〇 〇 〇 〇 r p m，處理時澗爲2〜9 〇分鐘 。以過濾器過濾時，使用之過濾器之孔大小爲2 〇 〇〜 2 0 00me sh，理想爲 300 〜700me sh。此 時可通過多個過濾器，或多次通過相同的過濾器。過濾器 的種類無特別限制，例如有金屬製，陶瓷製，不織布等之 有機物製等。 被除去之氧化鈦的凝集體其係最長部份超過5 // m之 氧化鈦粒子形成塊狀的凝集體，儘可能除去較理想。製得 之氧化鈦微分散液中之<氧化鈦的含量理想爲1 〇〜3 0重 量％0 以下，詳細說明聚合條件。聚合方法基本上可使用公 知的方法。 換言之，以200〜240 °C的溫度使以對酞酸爲主 成分之二羧酸或對酞酸二甲酯之對酞酸之低級醇酯衍生物 ’與1 ，3 —丙二醇反應，然後至少在1 t 〇 r r以下， 理想爲0 · 5 t o r r以下之減壓下，250〜290 °C ’理想爲2 6 0〜2 8 0 °C進行聚縮合反應得到目的之樹 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -n I H I ϋ ϋ >1 ϋ ϋ ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -19- 580505 A7 __B7__， _ 五、發明說明（17) 脂組成物。 · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 以對酞酸爲主成分之二羧酸或對酞酸二甲酯之對酞酸 之低級醇酯衍生物，與1，3 -丙二醇之莫耳比爲1 : 1·3 〜1:3，理想爲 1:1·5 〜1:2.5。1， 3 -丙二醇低於1 : 1 · 3莫耳比時，反應時間明顯增加 ，樹脂組成物會著色。又1，3 -丙二醇的量大於1 : 3 時，雙（3 —羥丙基）醚之生成量會增加。 使以對酞酸爲主成分之二羧酸或對酞酸二甲酯之對酞 酸之低級醇酯衍生物，與1，3 —丙二醇反應時，使用觸 媒爲佳，理想的觸媒例如四丁氧基鈦或四異丙氧基鈦所代 表之烷氧基鈦，醋酸鈷，醋酸鈣，醋酸鎂，醋酸鋅，醋酸 鈦，非晶性氧化鈦沈澱物，非晶性氧化鈦/氧化矽共沈澱 物，非晶性氧化鈦/氧化鉻共沈物等之一種或一種以上。 酯交換觸媒量理想爲0·02〜0.15重量％。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚縮合觸媒是必須使用的。例如四丁氧基鈦或四異丙 氧基鈦所代表之烷氧基<欽，醋酸銻，三氧化銻等之聚縮合 觸媒，其中四丁氧基鈦或四異丙氧基鈦所代表之烷氧基鈦 因反應速度慢，故特別理想。聚縮合觸媒量理想爲 0·03〜0.15重量％。 本發明用之磷化合物，受阻酚系氧化防止劑，鈷化合 物可在聚合之任意階段添加，可一次或分成多次添加，但 磷化物之添加在酯交換反應結束後不會妨礙酯交換反應， 最能抑制樹脂組成物之著色。反應物之溫度高於使用之磷 化合物之沸點時，直接添加時會蒸發，而無法添加所定的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -20- 580505 A7 B7 五、發明說明（18) 量。此時至少以5 0 °C以上的溫度溶解於1 ，3 —丙二醇 中，先與1，3 —丙二醇反應提高沸點後再添加爲宜。使 用這種方法可將所要之磷元素量賦予樹脂組成物。鈷化合 物也可作爲觸媒使用。 添加觸媒，磷化合物，受阻酚系氧化防止劑，鈷化合 物後再添加氧化鈦粒子之凝集體被除去之氧化鈦分散液較 理想。此乃是因爲先添加凝集體被除去之氧化鈦分散液， 然後再添加觸媒，磷化·合物，受阻酚系雀化防止劑，鈷化 合物時，觸媒，磷化合物，受阻酚系氧化防止劑，鈷化合 物接觸聚合物表面的部分之p Η含大幅變動，故氧化鈦有 可能會凝集。理想爲添加觸媒，磷化合物，受阻酚系氧化 防止劑，鈷化合物後，至少攪拌1分鐘，然後添加凝集體 被除去之氧化鈦分散液較理想。又添加時的溫度超過 2 5 0 °C時，因熱衝擊使凝集之可能性昇高，故理想爲 2· 5 0 °C以下添加爲宜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述製得之聚酯樹1旨組成物達到所定之極限粘度時， 自聚合反應鍋內取出，轉換成固體狀物。此時爲了除去聚 合中微量生成之氧化鈦凝集體時，可在聚合反應鍋的底部 設置過濾器除去凝集體。此時所用的過濾器無特別限制， 理想爲100〜2000mesh。 上述製得之聚酯樹脂組成物之極限粘度通常可到達 0 · 4〜0 · 9，已達成本發明的目的，但極限粘度有時 很難超過0 . 9。因爲爲了提高極限粘度而提高反應溫度 時，會產生熱分解，粘度無法增加的緣故，達到0 · 9以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -21 - __^§7___580505 A7 五、發明說明（19) 上之極限粘度的方法可使用固相聚合。使用固相聚合時， 極限粘度可能提高至2 · 0。固相聚合係將製成片狀，粉 ，纖維狀，板狀，塊狀之樹脂組成物在氮，氬等惰性氣體 的存在下，或在100 t 〇 r r以下，理想爲1〇 t 〇 r r以下之減壓下，以1 7 0〜2 2 0 °C，進行固相 聚合3〜4 8小時。 本發明之聚酯纖維係以滿足以下（1 )〜（4 )條件 爲特徵之極限粘度爲0·· 4〜2的聚酯、纖維。滿足這些條 件的狀態下，形成適度的消光，降低摩擦係數，改良磨損 性之起毛或斷線較少的纖維。 (1 )由9 0重量％以上爲聚對酞酸丙二醇酯所構成 之聚酯樹脂成分所構成， (2)平均粒徑0·01〜2之氧化鈦含有 0 · 0 1〜3重量％， (3 )凝集氧化鈦粒子之凝集體，其最長部長度超過 5em之凝集體爲12¾/mg纖維以下。 (4)雙（重）折射率爲0 · 03以上。 本發明之聚酯纖維所必須之條件中，（1 )與（2 ) 係與纖維組成物之內容相同，故以下說明條件（3 )與（ 4 ) 〇 本發明之聚酯纖維必須是凝集氧化鈦粒子之凝集體其 最長部長度超過5 之凝集體爲1 2個/mg纖維以下 。此凝集體之個數係測定實施例之〔2〕氧化鈦凝集體之 測定的數値。凝集體之個數超過1 2個/mg纖維時，纖 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

I 訂 • I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社.印製 -22 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580505 A7 B7 五、發明說明（20) 維之磨損性降低，或易產生起毛或斷線。當然，這種狀態 下，紡絲，延伸性低，紡絲收率也低。理想爲7個/ m g 纖維以下，更理想爲3個/mg纖維以下，最理想爲1個 /m g纖維以下。 本發明之聚酯纖維之雙折射率必須爲0 · 0 3以上。 雙折射率係表示纖維中之聚合物鏈之纖維軸方向之配向的 參數。雙折射率爲0 . 0 3以下時，製得之纖維之聚合物 鏈的配向不足，聚合物鏈爲易移動的狀，因此纖維之摩 擦係數昇高，或纖維之磨損性降低，除了無法達成本發明 之目的外，在常溫附近保存時，纖維之物性會產生經時變 化。這種結構易變化之狀態下，即使製成布綿在保存的狀 態下，染色性或布綿物性會改變，形成易產生染色斑或物 性斑的布綿。爲了完全解決這種問題，雙折射率爲 0·05以上，更理想爲〇·06以上，在0·03〜 0 · 06時纖維配向不足，實施延伸的狀態下，加捻或假 捻時，可提供具有高回i性或伸縮特性之加工絲。 本發明之聚酯纖維的形態可爲長纖維或短纖維。又長 纖維可爲多絲，或單絲，也可藉由跨越接合法，微波法等 加工成不織布。 本發明之聚酯纖維包括以一般法、直延法、高速紡絲 法等所製得之延伸絲，假捻加工等使用之半延伸絲（即 P〇Y )，各種加工絲等，通常合成纖維用之結構者。 總旦尼爾（denier )無特別限制，理想爲5〜 1000d，若用於衣料時，理想爲5〜2〇Od。單絲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） • — 丨— — — 丨-I - -_ I - - _ 訂-I 丨丨丨丨-*5^ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -23- 580505 A7 _ B7 _ 五、發明說明（21) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 旦尼爾無特別限制，理想爲0 · 〇 〇 〇 1〜1 〇 d。當然 ，以單絲使用時爲1 〇〜2 0 0 0 d。又斷面形狀可爲圓 型，三角型，扁平型，星型，w型等，無特別限制，也可 爲實心或空心。 以下說明本發明之聚酯纖維之物性。 例如，延伸絲其強度係因極限粘度與延伸倍率而不同 ，其強度至少爲2·5g/d以上，通常爲3·5g/d 以上。特別是關於強度之本發明的最大特徵係氧化鈦粒子 之凝集體量較少，且原料聚合物之溶融安定性高，因此， 即使提高極限粘度在熔融階段可發現分子量不易降低，且 高強度。因此，本發明之聚酯纖維例如極限粘度爲0 . 7 ，強度爲4 g/d以上，極限粘度爲1以上時，可具有5 g/d的強度。此時的伸度爲2 5〜5 0%。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 纖維之彈性模數係本發明之聚酯纖維之較大的特徵， 且具有2 0〜3 0 g / d之極小的數値。彈性模數低係表 示其布綿爲極柔軟的觸li。又彈性回復性極優異也爲本發 明之聚酯纖維之較大的特徵。即使將纖維拉伸約1 5 %時 ，本發明之聚酯纖維幾乎1 0 0%還原，即使拉長2 0 0 %通常也具有7 0%以上，有時超過8 0%之彈性回復率 。因此，將本發明之聚.酯纖維製成布綿時，可提供適合各 用途之光澤與強度，且具有柔軟之觸感，且伸縮特性佳者 。氧化鈦之分散性極優異，故可降低摩擦係數，抑制被引 導輥等拉引，提嵩紡絲性，得到凝集物不會形成缺陷之磨 損性佳的纖維。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公茇） -24- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580505 A7 _ B7 五、發明說明（22) 本發明之聚酯纖維可使用適合前述本發明之聚酯樹脂 組成物之已知之P T 丁的紡絲方法製得。例如特別理想爲 可直接使用本發明人等之國際公開號碼 W09 9/1 1 845號或國際公開號碼 W〇9 9/2 7 1 6 6號所揭示之紡絲的方法。換言之， 使用擠壓機等使至少乾燥至1 0 0 p pm，理想爲5 0 p p m以下水分量之本發明之樹脂組成物產生熔融，將熔 融後之樹脂組成物由紡口壓出後，捲繞、，延伸製得本發明 之聚酯纖維。此處捲繞後進行延伸係指紡絲後捲繞於繞線 管等，此線使用另外裝置進行延伸，即利用一般法或由紡 口擠壓出之樹脂組成物完全冷卻固化後，數次捲繞於以一 定速度轉動之第一輥上，在第一輥與第一輥後所設置之第 二輥之間進行延伸，且使輥前後完全無張力，直接連結紡 絲-延伸步驟之直延法。 本發明之聚酯纖維單獨使用，或用於布綿之一部分可 形成柔軟性，伸縮性，<發色性優異之布綿。用於布綿之一 部分時，對於本發明之纖維外之其他的纖維無特別限制， 但特別是與伸縮纖維，纖維素纖維，羊毛，絹，乙酸酯纖 維等纖維混用可得到使用公知之合成纖維或化學纖維之混 用布綿所無法得到之柔軟感或伸縮性之特徵。此處布綿係 指編織物。 本發明之布綿也包括上述之混用布綿，使用的聚酯纖 維之形態，編織方法無特別限制，可使用公知的方法。例 如經線或緯線用之平織物，反向織物等之織物，經編針織 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -H ϋ ϋ I ϋ n 1 ϋ ϋ mMme · ϋ ϋ I ϋ ·ϋ ϋ ϋ · ϋ ϋ ϋ ϋ I ϋ ϋ I 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -25- 580505 Α7 Β7 五、發明說明（23) 物，Russel等之編織物等，其他可施予交捻，·合線，交織 〇 本發明之布綿也包括混合布綿，可被染色，例如編織 後藉由常法經由精練，預固定，分散染料或陽離子之染色 ’最終固定之過程來染色。必要時，在精練後，染色前以 常法進行鹼減量處理。特別是使用陽離子染料時，必須使 5 -硫基異酞酸所代表之硫基異酞酸鹽對全羧酸成分進行 1—3莫耳％，理想爲1 . 5〜2 · 5莫耳％之共聚合。 精練可在4 0〜9 8°C之溫度範圍來進行。特別是與 伸縮纖維混用時，在放鬆的狀態下，進行精練提高彈性更 理想。 染色前後之熱固定之前後之前後之一或前後兩者之熱 固定可省略，但爲了提高布綿之形態安定性，染色性時， 實施染色前後之熱固定較理想。熱固定之溫度爲1 2 0〜 190 °C，理想爲140〜180 °C，熱固定時間爲1〇 秒〜5分鐘，理想爲2 b秒〜3分鐘。‘ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 染色係不使用載體，且在7 0〜1 5 0°C，理想爲 90〜120 °C，特別理想爲90〜100 °C進行染色。 爲了均勻染色使用醋酸或氫氧化鈉等調整成配合染料之 P Η，同時使用由界面活性劑所構成之分散劑較理想。 染色後利用公知的方法進行皂洗或還原洗淨。這些方 法可爲公知的方法，例如可在碳酸鈉或氫氧化鈉等之鹼水 溶液中，使用連二亞硫酸鈉等之還原劑來處理。 實施發明之最佳的實施形態。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -26- 580505 A7 B7 五、發明說明（24) 以下，舉實施例更詳細說明本發明，但本發明不受此 限。實施例中之主要的測定値及評價値可以下述之測定方 法或評價方法得到的。 〔1〕極限粘度之測定 此極限粘度〔7?〕係使用ostwald粘度管，以3 5 °C使 用鄰氯苯酚，將此粘度；？sp與濃度C (g/l〇〇m£) 之比77 s p / C外插於零濃度中，並依擄下式得到極限粘 度。 〔7?〕= 1 im(7?sp/C) C — 〇 〔2〕氧化鈦凝集體之測定 將樹脂組成物或纖維lmg挾在2片之1 5mmx l-5mm之表玻璃內，於加熱盤上以（熔點+ 2 0〜3 0 )°C熔融。熔融後，將0 O.g之荷重掛於蓋玻璃上，使 熔融物粘附於2片蓋玻璃間擴散而不學出，然後將熔融物 投入冷水中急速冷卻。急速冷卻妨礙聚合物之結晶化，使 氧化鈦之分散狀態較容易觀察。同樣的操作重覆5次，準 備5個被挾於蓋玻璃之試料。 此試料使用光學顯微鏡將擴散於蓋玻璃間之樹脂組成 物放大2 0 0倍，觀察該樹脂組成物。氧化鈦之凝集體大 於分散之氧化鈦粒子，但透過顯微鏡可看見之凝集體之最 長部長度超過5 者爲氧化鈦之凝集體，計算該數目， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

I 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 580505 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明說明（25 ) 換算成使用之樹脂組成物或纖維之單位重量的數目。對於 準備之5個試料全部進行相同之觀察，其平均値爲凝集體 的數目（單位：個/mg樹脂，或個/mg纖維）。 〔3〕聚酯樹脂組成物或纖維中之磷元素及鈷元素量之測 定 磷元素量及鈷元素量係使用高頻電漿發光分光分析（ 機種：I R I S — A P，Thermoschaleasii 公司製）測定。 以下述方法調製分析試料。三角燒瓶中添加0.5g 之樹脂組成物或纖維及1 5 2之濃硫酸，在1 5 °C之加熱 盤上分解3小時，3 5 0 °C之加熱盤上分解2小時。冷卻 後，添加5 W之過氧化氫水，氧化分解後，將溶液濃縮至 5 W，添加5 之濃鹽酸/水（1 : 1 )之水溶液，再添 加4 0 的水作爲分析試料。 〔4〕氧化鈦之平均粒i之測定 原料之氧化鈦之平均粒徑係將氧化鈦分散於六偏磷酸 鈉1 g 水溶液中，使用堀場製作所製雷射回折式/散 亂式粒度分佈測定裝置（L A - 9 2 0 )來測定。 樹脂組成物或纖維中之氧化鈦之平均粒徑係與〔2〕 相同，以顯微鏡觀察分散於在蓋玻璃內熔融之聚合物中之 氧化鈦粒子，3 0 0個分散之氧化欽粒子之最長部長度之 平均値爲平均粒徑。本發明之原料之氧化鈦的平均粒徑與 聚合物中之平均粒徑幾乎相同，故可使用〔2〕或〔4〕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨-^^1111^ · - i - _ I _丨訂·_丨丨丨丨丨-*5^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -28- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580505 Α7 Β7 五、發明說明（26) 的方法。 〔5〕聚酯樹脂組成物之紡口組件壓上昇模型試驗 使用擠壓機以2 6 5 °C熔融，使水分率爲1 〇 〇 P pm以下之聚酯樹脂組成物通過2 〇m e s h之過濾器 可。通過但2 8m e s h之過濾器無法通過之粒度的砂層 (過濾面積6 6 0mm2 X厚度2 cm)，其次以過濾面積 6 6 0 m πί依序通過①孔徑爲5 0 m e、s h之過濾器，② 孔徑爲1 50me sh之過濾器，③孔徑爲300 me sh之過濾器，④孔徑爲20#m之燒結過濾器（US FILTER 公司製 DYNALLOY X-7 )，⑤？L 徑爲 5 0 me s h之過濾器，然後通過有1 2個0 · 2 3mm孔的 紡口，以2 5 g/m i η的吐出速度釋放至大氣中時，測 定由離開擠壓機進入砂層時之壓力由吐出開始經過5小時 〜經過2 0小時之間所上昇的壓力。此時壓上昇爲4 0 k g / c m2以下時，即 <使用工業上之規模進行紡絲，其紡 口組件壓之上昇也在安全的範圍。 〔6〕丙烯醛，烯丙醇之發生量的測定 將樹脂組成物或纖維載置於圓形爐（三菱化學公司製 ，氯一硫測定裝置Τ Ο X - 1 〇 Σ )上，以1 3 0 °C， 2 4小時流入5 〇m£/m i η流量之空氣，通過試料之空 氣不洩漏而導入內通乾冰/丙酮氣體之軟管（軟管內塡充 聚甲醛）內。如此產生之丙烯醛，烯丙醇在軟管內被捕捉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -a— 1 ϋ ϋ I n Αϋ ϋ ϋ ϋ · ϋ 1 ·1 ι ϋ 1 · n n ϋ «I ϋ ϋ n β 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -29- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580505 A7 B7 五、發明說明（27) 。將此軟管與加熱脫離裝置（島津製作所公司製，FLS —1)連結，由一 30 °C加熱至200 °C，使軟管中之丙 烯醛，烯丙醇產生氣化，再導入GC/MS (氣相色譜儀 與質量光譜測定器，島津製作所公司製，QP-5000，column: DB624，60m )，由 40°C 〜200°C，以 10°C/min 之昇溫速度來測定，計算捕捉之丙烯醛，烯丙醇的量。此 量係表示使用樹脂組成物或纖維1 g時，在空氣中，以 1 3 0 °C，加熱2 4小時所發生之丙烯醛，烯丙醇的量（ 以使用的樹脂組成物爲基準，且以P P m單位表示）。 〔7〕樹脂組成物紡絲性評價方法（起毛率之測定） 將乾燥至水分率5 p p m以下之聚酯樹脂組成物以擠 壓溫度2 7 0 °C熔融，通過紡絲口（ 3 6孔，直徑 0 · 23mm)使附著纖維重量之〇 · 4〜0 · 7重量％ 之由異辛基硬脂酸酯5 2重量％，油醚2 7重量％，碳數 1 5，1 6之鏈烷磺酸ft 1 1重量％，Redwood粘度爲 1 3 0秒之流體石蜡1 0重量％所構成的油劑，再以 1 6 0 0 m /m i η之紡絲速度進行熔融紡絲，然後用熱 輥5 5°C，加熱盤1 4 0°C進行延伸。製得之纖維的纖度 ，股數設定爲50d/. 36f。起毛率係自500g纖維 取1 0 0 0條，計算其表面有起毛者，再將起毛之數目除 以1000,乘上100則爲起毛率（％)。 〔8〕纖維之力學物性（強度，伸度，彈性模數）之測定 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) * I I n I I n I Bn a—-· · ϋ an ϋ I n ϋ ·ϋ 一、· mmtm ϋ ϋ I I n emMm I ij (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -30 - 580505 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（28) 依據J I S — L 一 1 〇 1 3測定。 〔9〕雙折射率之測定 依據纖維便覽一原料編，P . 969 (第5版， 1 9 7 8年九善（股）公司）使用光學顯微鏡及補助器由 纖維表面之相位差測得雙折射率。 〔1 0〕彈性回復率之測定 - 將纖維安置於以夾具間距離2 0 c m拉伸試驗機上， 以拉伸速度2 0 cm/m i η拉長至伸長率2 0%，然後 放置1分鐘。再以相同速度使之收縮，描繪應力一變形曲 線。纖維在收縮中，應力爲零之時的伸度當作殘留伸度（ A )。彈性回復率係由下式計算得到。 彈性回復率（％ ) = ( ( 2 0 — A )/ 2 0 ) X 1 0 0 〔1 1〕摩擦係數之測k 計算纖維絲，金屬動摩擦係數。使用Eikoii測定器（股 )製之// Meter以下述條件測定。將纖維以0 · 4 g / d之 張力掛於摩擦體之表面鏡面處理之直徑2 5 mm的鐵製圓 筒上，纖維進入或退出摩擦體的方向爲9 0° ，在2 5°C ，6 5%RH之氣氛下，利用1 〇 〇m/m i n的速度摩 擦時之纖維的動摩擦係數#依下式求得。 #=(36〇χ2·3Ο26/2；γ0)χ l〇gi〇(T 2 / T 1 ) 丁：：進入摩擦體之入側的張力（每旦尼爾爲0 ·4 g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

-31 - 580505 A7 B7 五、發明說明（29 ) 之張力） ♦ T 2 :由摩擦體退出之出側的張力 π :圓周率 0:90° 〔1 2〕線摩擦切斷數之測定 線摩擦切斷數係以纖維彼此摩擦時產生斷裂爲止 擦次數來表示。纖維之易磨損度的判定標準。即次數愈多 表示磨損性愈佳（不易磨損）。 線摩擦切斷數係使用東洋精機製作所（股）之線摩擦 抱合力試驗機（Ν 〇 · 8 9 0 )來測定。線之兩端經由滑 輪以並排之2片安全擋板固定線之兩端。此安全擋板可以 2 0 mm之行程長進行往復運動。使滑輪轉動，將線絞合 2次，懸掛5 0 g之荷重，再以1 5 0行程/ m i η使安 全擋板往復運動。往復運動的次數係以計數器計測，斷線 爲止的次數爲線摩擦切數。 參考例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以下實施例用之氧化鈦分散液係由下述方法調製。 方法①： 1，3 -丙二醇添加2 0重量％之平均粒徑〇 · 5 之Anatase型氧化鈦，以1 0 0 0 r pm攪拌1 0小時 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公蜚） -32- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580505 A7 B7 五、發明說明（30 ) 方法② 1，3 —丙二醇中添加平均粒徑〇 · 5//m之Anatase 型氧化鈦2 1重量％，以1 〇〇〇 r pm攪拌1 〇小時。 然後進行2 5分鐘之6 0 0 0 r pm之離心分離，單離上 澄液。處理液中之氧化鈦的含量爲2 0重量％。以光學顯 微鏡觀察被離心分離機除去之氧化鈦，發現最長部長度超 過5#m之凝集氧化鈦粒子之凝集體。 方法③ 1，3 —丙二醇中添加平均粒徑〇 · 5//m之Anatase 型氧化鈦2 1重量％，以1 〇 〇 0 r p m攪拌1 〇小時。 然後通過500me sh之過濾器3次。處理液中之氧化 鈦的含量爲2 0重量％。以光學顯微鏡觀察被離心分離機 除去之氧化鈦，發現最長部長度超過5 /zm之凝集氧化鈦 粒子之凝集體。 V·. * 方法④ ， 1，3-丙二醇中添加平均粒徑0 · 5//m之Anatase 型氧化鈦2 1重量％，以1 000 r pm攪拌1 〇小時。 然後通過5 0 Ome s h之過濾器一次，再以進行 6 0 0 0 r p m之離心分離2 5分鐘，單離上澄液。處理 液中之氧化鈦的含量爲2 0重量％。以光學顯微鏡觀察被 離心分離機除去之氧化鈦，發現最長部長度超過5 /zm之 凝集氧化鈦粒子之凝集體。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） • ϋ ϋ ·1 ·1 ϋ i_i n I ·1 ϋ · ϋ ϋ 1 em§ 1 IV · ϋ t ϋ a— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線1 •33· 580505 A7 一 B7 五、發明說明（31) 實施例1〜8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 混合對酞酸（以下簡稱TPA) 1 3 0 0重量份及1 ’ 3 -丙二醇1 369重量份，在常壓下，以加熱器溫度 2 4 進行酯化，依序每5分鐘添加四丁氧基鈦（ 〇 · 1重量％/TPA，此單位係表示對TPA之重量比 )，表1所示之磷化合物或/及受阻酚系氧化防止劑，利 用表1之參考例之方法②〜④所得之氧化鈦分散液，然後 以2 70 1，0 · 2 t ο I* I*聚縮合2 · 5小時。又磷化 合物或受阻酚系氧化防止劑係以1 ，3 -丙二醇之2重量 %溶液的形態添加於聚合系中。表中之磷化合物，受阻酚 系氧化防止劑，氧化鈦分散液之重量％係表示最後所得之 樹脂組成物中之重量％。將上述製得之極限粘度0 . 6 8 之樹脂組成物以繩索狀拉出至水中，切成片狀。然後，在 氮氣氛下，以2 1 5 °C，進行固相聚合5〜7小時，得到 聚酯樹脂組成物。製得 <之樹脂組成物中之氧化鈦粒子之平 均粒徑爲0 · 5 // m。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用上述製得之樹脂組成物藉由（7 )之紡絲方法得 到延伸線。纖維物性如表2所示。實施例1〜8中任一實 施例其氧化鈦粒子之凝集體之個數，摩擦係數皆很低，因 此可製得起毛率低，品質佳之P T T纖維。所有的實施例 中，丙烯醛或烯丙醇之發生量低。實施例1，5之線摩擦 切斷數分別爲431次，453次。製得之纖維中之氧化 鈦粒子之平均粒徑爲〇 . 5 // m。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) -34 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580505 A7 „ B7 五、發明說明（32) 比較例1 除了不添加磷化合物或受阻酚系氧化防止劑，而以參 考例1之方法①添加氧化鈦分散液外，其餘重覆實施例i 之操作。 製得之樹脂組成物中含有許多凝集體，因此，紡口組 件壓大爲5 2 k g/crri，起毛率也增加。摩擦係數也差 ’造成起毛率上升的原因。摩擦此纖維片所生成之粉量比 實施例1之纖維片多。 又線摩擦切斷數低爲7 6次。 比較例2 除了添加0 · 0 5重量％之三甲基磷酸酯，而不添加 氧化鈦，以參考例1的方法①添加氧化鈦分散液外，其餘 重覆實施例1。 製得之樹脂組成物1中因不含氧化鈦，故紡口組件壓低 爲9 k g/cm2，但摩擦係數高，延伸時，纖維施加於熱 輥上，結果起毛率增加。而製得之纖維光澤太強，有廉價 感。 比較例3 測定不含氧化鈦之極限粘度〇 · 7 2之P E T ;及含 有使用在乙二醇中以②的方法將實施例1之氧化鈦分散之 氧化鈦分散液進行聚合之氧化鈦〇·5重量％之極限粘度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) !1 訂·！ —I!-線- -35- 580505 A7 _________ B7 五、發明說明（33) 〇 · 72之PET的50d/36 f之纖維的摩擦係數’ 測得分別爲1 · 9 6 7及1 . 9 3 4。此時使纖維附著 〇 · 7重量％之由油烯基油酸酯3 0重量％，己基硬脂酸 酯3 5重量％，乳化劑3 0重量％，靜電防止劑5重量％ 所構成的油劑。線摩擦切斷數皆爲2 0 0 0次以上。 調製含有0 · 5重量％之使用在乙二醇中以①方法將 實施例1之氧化鈦分散之氧化鈦分散液，進行聚合之氧化 鈦之極限粘度〇 · 7 2之P E T之5 Ο β / 3 6 ί的纖維 。油劑係使用上述的油劑。此纖維中之凝集體數爲1 6個 /mg纖維，摩擦係數爲1 · 936，線摩擦切斷數爲 2 0 0 0次以上。 P E T纖維具有與P TT類似之化學結構，但與 P TT纖維有很大不同，P E T纖維其凝集體對於摩擦係 數或磨損性的影響輕微。 實施例Θ " 將對酞酸二甲酯（以下簡稱DMT) 2 5 0 0 0重量 份，1，3 -丙二醇21553重量份，及作爲酯交換觸 媒之醋酸鈣與醋酸鈷四水和鹽之7:1混合物添加理論聚 合物量之0 · 1重量％/DMT (此單位係表示對DMT 的重量比），然後以5 0 °C，進行酯交換3小時。添加 0·1重量％/DMT之三甲基磷酸酯，再以方法④添加 氧化鈦，使氧化鈦的含量成爲0·4重量％。然後，在 0 · 1 t 〇 r r之真空下，以2 7 5 °C聚合3小時，得到 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再 本頁 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580505 A7 ._B7_ 五、發明說明（34 ) 極限粘度0 · 7 5之白度優異之聚酯樹脂組成物。磷元素 的含量爲1 8 0 p pm，鈷元素的含量爲2 0 p pm。 〔7〕以前述之樹脂紡絲性評價方法之紡絲方法所得 之纖維之氧化鈦的凝集體數爲1個/mg纖維，紡口組件 壓上升爲1 2 k g / c πί，且摩擦係數也低，因此，可得 到起毛率低，品質佳之Ρ Τ Τ纖維。纖維中之磷元素含量 爲1 7 5 p pm，銘元素含量爲1 5 p pm。丙嫌薛或嫌 丙醇之發生率低。又纖維中之氧化鈦之平均粒徑爲〇 · 5 /zm，ΡΤΤ含量爲9 9重量％。 > emmmm ϋ A·— i— 1· tmt ϋ J f，9 n ^1_1 a·— 1 I 龜 言 矣I (請先閲tt.背面之注意事項再^本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -37- 580505 A7 B7 五、發明說明（35 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-—I - 1 i Ιη|μ{| 发κ 普 ppm | Ο CN <ri un co cn oo r-； τί； cn cx5 CN 1 ^ 2 p 00 rn vS CN ^ cn in 寸· cn wS c» cn Ο — cn wS 壓上昇 k g / c rri CN CO v〇 二 to CM Ol cn ON T i 〇2凝集體之個數 個/mg樹脂 CN 寸 — CN 一 — 一 卜 CN CN cn o 極限粘度 d 1 /g 0.92 0.92 0.92 0.92 0.92 0.92 0.92 0.92 i〇 o 0.92 0.92 PTT量 重量％ 98.7 98.9 98.8 98.7 ▲ · 98.7 98.7 98.6 98.6 99.2 98.7 i 氧化鈦含量 方法② 0.5重量％ 方法③ 0.5重量?6 方法④ 0.5重量％ 方法④ 0.5重量％ 方法④ 0.5重量％ 方法④ 0.5重量％ 方法④ 0.05重量％ 方法④ 2.0重量％ 方法④ 0.4重量％ 方法① 0.5重量％ 添加 磷元素量 ppm §§ g CO OO ο 〇 ο S ο 添加劑 n: _ 8« o 〇 x調 QJ ijm!] sn α, o O c5 u 3 〇 TO w a, o O c5 1 IrglOlO 0.05重量？6 pl§ O itoll ϋ itefll 0 ρη Μ TO S o 上 cp O c5 ο OP(OCH3)3 0.1重量％ OP(OCH3)3 0.1重量％ OP(OCH3)3 0.1重量％ 1 x _ w itejl sS CU o Ο o 實施例 — (N m 寸 ir\ VO OO ON 1比較例 rH CM S歡匄运安嫲俺SS职銥阳^1010 floods VSU 〔碾趦E («浒勧| ” — whlllssTT— s - ε)丨 ε〕ΠΙ丨®a¥i#: olole?I ___inEn - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -38 - 580505 A7 B7 五、發明說明（36 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 起毛 率 CN CN CN CNJ cn cn CN CNJ cn 摩擦 係數 1.500 1.501 1.502 1.503 1.502 1.510 1.904 1.476 1.532 1.515 2.014 雙折 射率 0.072 0.073 0.071 0.065 0.072 0.072 0.078 0.076 0.078 0.075 0.073 彈性回 復率 σ\ ΟΟ ΟΟ £ s 〇〇 〇〇 S m oo OO S 〇〇 彈性率 1 j/d 丨 m <N m CM CN m r>a to CM v〇 CN oo CN OO CN 伸度 s ν〇 cn OO m OO CO 強度 1 s/d 1 OJ cn cn CO cn % 04 cn p ιΜ Μ 趙駐 线Ε Ε2Ι 5S5SSS ppm DO ―· CO 寸 cn oo r^e cn cn oo 寸·口 o卜 寸· S cn cn co vn -；p cn wS t>;卜· cn uS cn rn in oo 二 寸· 2 tri νη T i 〇2凝集體 之個數 個/mg纖維 rs CN 一 一 一 — 04 Ο 極限粘度 d 1 /g 0.90 0.90 0.90 0.87 Λ' 0.88 0.90 O) ON 0.73 0.86 0.90 PTT量 1重量％ 1 98.6 98.8 98.8 98.4 98.4 98.4 98.4 ON. od σ\ i 98.4 99.2 氧化妖含量 方法② 0.5重量％ 方法③ 0.5重量％ 方法④ 0.5重量？6 方法④ 0.5重量％ 方法④ 0.5重量％ 方励 0.5重量％ 方法④ 0.05重量％ 方法④ 2.0重量％ 方法④ 0·4重量％ 方法① 0.5重量?6 添加 磷元素量 丨 p pm | ΟΟ ΟΟ S 〇 ο - s 〇 添加劑 rr _ O tjmi] 〇 w\ 呈s ο ο re _ 8 _ sl p W tjmi| 〇嘱 O c5 1 IrglOlO 0.05重量％ 〇 non 〇〇 pil 〇； 〇 ^ 〇 O c5 o OP(OCH3)3 0.1重量％ OP(OCH3)3 0.1重量％ OP(OCH3)3 0.1重量％ 1 sfl δκ} Cu ^ Ο o j 實施例 一 <N m 寸 v〇 卜 OO ON 比較例 i ^ i t (蘅^捏^祕张溢座职鉍陌<<1§10 Aloods VSU 〔避趙 K (猢齡勧| 寸丨 SHI1I搬 H— s * ε)丨 ε〕ι11—&Ξϊί蝌"ooDflII sslcK^K^:TTri (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -39- 580505 A7 __ B7 五、發明說明（37)

實施例1 Q 將對酞酸二甲酯（以下簡稱DMT) 25000重量 份5 -磺基異酞酸二甲基鈉500重量份，1 ，3 -丙二 醇2 1 5 5 3重量份，及作爲酯交換觸媒之醋酸鈣與醋酸 鈷四水和鹽之7:1混合物添加理論聚合物量之0·1重 量％/0“丁（此單位係表示對DMT的重量比），然後 以5 0 °C，進行酯交換3小時。添加0 · 1重量％ / DM T之三甲基磷酸酯·，再以方法④添加氧化鈦液，使氧 化鈦的含量成爲0 · 4重量％。然後，在0 · 1 t 〇 r r 之真空下，以2 7 5 °C聚合3小時，得到極限粘度 〇 · 68之白度優異之PTT爲9 6 · 5重量％氧化鈦之 凝集體數目爲2個/m g樹脂的聚酯樹脂組成物。磷元素 的含量爲1 7 1 p pm，鈷元素的含量爲1 8 p pm。樹 脂組成物中之氧化鈦的平均粒徑爲0 · 5//m，PTT含 量爲97.5重量％。 〔7〕以前述之樹Ί旨紡絲性評價方法之紡絲方法所得 之纖維之氧化鈦的凝集體數爲1個/m g纖維，紡口組件 壓上升爲15kg/cm2，且摩擦係數低爲1 · 563， 因此，可得到起毛率低爲0 · 2，品質佳，雙折射率爲 0 · 07 5之PTT纖維。丙烯醛或烯丙醇之發生率低分 別爲3 · 3ppm及5 · 8ppm。纖維中之憐元素含量 爲1 6 4 p pm，銘元素含量爲1 5 p pm。又纖維中之 氧化鈦之平均粒徑爲〇.5//111，？丁丁含量爲9 7.4 重量.％。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 《請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-i_i ammmm 1· ammt ϋ an emmmm 一se， ϋ I n n mmmi n ϋ I i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -40 - 580505 A7 B7 五、發明說明（38) 實施例1 1 以實施例4的條件在聚合開始階段添加醋酸鈷 0 · 005重量％/TPA，重覆實驗。鈷元素的含量爲 8ppm。氧化鈦凝集體數爲〇·5個/mg樹脂，壓上 昇爲10kg/cm2，起毛率爲〇。樹脂組成物中之氧化 鈦的平均粒徑爲0·5#m。又樹脂組成物中之PTT量 爲9 9重量％。 ,ν 〔7〕以樹脂紡絲性評價方法之紡絲方法可製得雙折 射率爲0 · 075，鈷含量爲5ppm之氧化鈦的凝集體 數爲0 · lmg/纖維之PTT纖維。丙烯醛或烯丙醇之 發生率低分別爲3·lppm及5·7ppm。又纖維中 之氧化鈦之平均粒徑爲0 · 5em，PTT含量爲9 9重 量％。 實施例1 2 " 使用實施例9製得之聚酯纖維與210旦尼爾之聚胺 酯系伸縮纖維Loilca (旭化成工業製）製作經編料。此時 針數爲28G，聚酯纖維之環線長爲1080mm/ 4 8 0 course，伸縮纖維之環線長爲1 1 2mm/4 8 ◦ course，入針密度爲9 0 course / inch。又聚酯纖維之混 率設定爲75 · 5%。 將製得之胚布以9 0 °C —般狀態精鍊2分鐘’再以 1 60°C乾熱固定1分鐘。分散染料之Dyanics black 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再ί^本頁) 訂---------痒 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •41 - 580505 A7 B7 五、發明說明（39) BG-FS ( Dyster Japan公司製）8 % 〇 w f ’染色助劑之

Nikkasan solut 1 2 0 0 0.5g/’ 存在下’以醋酸調 整pH=6，以浴比1 : 30，1 10°C進行染色60分 鐘。 製得之布綿爲柔軟，富伸縮性，具有適度之光澤’且 具有以往之P E T纖維或尼龍纖維所無法得到之獨特的觸 感。 • ^ 實施例1 3 使用實施例10製得之聚酯纖維與210旦尼爾之聚 胺酯系伸縮纖維Loica (旭化成工業製）製作經編料。此時 針數爲28G，聚酯纖維之環線長爲1080mm/ 4 8 0 course，伸縮纖維之環線長爲1 1 2mm/4 8 0 course，入針密度爲9 0 course / inch。又聚酯纖維之混 率設定爲75·5%。 將製得之胚布以9 13 °C —般狀態精鍊2分鐘，再以 1 6 0°C乾熱固定1分鐘。陽離子染料之Cayacryl black BS-ED (日本化藥（股）公司製）使用分散劑之Disper TL (明成化學（股）製）1 g /彡，添加硫酸鈉5 0 g / < 與碳酸鈉1 5 g/< ，·以染料濃度2%〇wi添加，染色 助劑之 Nikkasan solut 12〇〇 〇.5g/< 存在下，於 調整pH=ll之水溶液中，以浴比1 : 50，110°C 進行染色6 0分瘇。染色後，以Granup P (三氟化成工業 (股）製）lg/<，浴比1 : 50，在80°C，皂洗 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) --------訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -42- 580505 A7 B7 五、發明說明（4〇 ) 10分鐘。染色後，以常法處理。 製得之布綿爲柔軟，富伸縮性，具有適度之光澤，且 具有以往之P E T纖維或尼龍纖維所無法得到之獨特的觸 感。 產業上之利用性 本發明之以PTT爲主成分之聚酯樹脂組成物其氧化 鈦被高度微分散，故使用此樹脂組成物之熔融紡絲法因組 件壓上昇較少之安定的紡絲可提供具有適當之光澤，適當 之消光的P TT纖維。又纖維因氧化鈦之凝集體導致纖維 強度或磨損性降低的情形非常少，且摩擦係數降低，故在 紡絲或加工階段，纖維在接觸之輥，引導器上之纖維摩擦 等會降低，可提供順暢之紡絲或加工的纖維。 本發明之含有氧化鈦之ρ τ τ樹脂組成物儘管含有氧 化鈦也能在噴嘴等之紡絲前之乾燥步驟之丙烯醛量，烯丙 醇量之產生，故可得到&度優異之樹脂組成物或纖維。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之聚酯纖維可用於內衣，運動服，褲襪，襯裏 ，泳衣等之衣料，或地毯，內襯，部件’人工草皮，繩索 ，背包，雨傘布，帳棚等之資材用品之纖維素材。本發明 之樹脂組成物也可用於薄膜或成型品。 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 • 4〜2的聚酯樹脂組成物， / ( 3 )的條件， 上爲聚對苯二甲酸丙二醇酯所 3重量％之平均粒徑0 · 0 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 580505 尽; 申請專利範圍 第88 1 1 8838號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國93年Ll且 1 . 一種極限粘度爲〔 其特徵爲滿足以下之（1 ) (1 )由9 0重量％ E 構成之聚酯樹脂成分所構成 (2 )含有〇· 0 1 -〜2 // m之氧化鈦， (3 )氧化鈦粒子聚集之凝集體，且最長部長度超過 5 // m之凝集體爲2 5個/ m g樹脂以下。 2 .如申請專利範圍第1項之聚酯樹脂組成物，其中 尙含有相當於磷元素量之5〜2 5 0 p p m之磷化合物及 /或0 · 0 0 2〜2重量％之受阻酚系氧化防止劑。 3 ·如申請專利範圍第2項之聚酯樹脂組成物，其中 磷化合物爲〇二p (〇R 1 ) (〇R2)(〇R 3 )之磷酸 醋或P(〇R4) (OR5) ( OR6)之磷化物，但R1， R 2 ’ R 3，R 4，R 5，R 6係不同或相同5且選自氫原子 、或碳數1〜3 0之有機基、鹼金屬、鹼土金屬。 4 ·如申請專利範圍第1〜3項中任一項之聚酯樹脂 組成物’其係尙含有相當於鈷元素量之1〜2 5 p p m的 鈷化合物。 5 · —種聚酯樹脂組成物的製造方法，其係將以對酞 本紙張尺度適用中國國家) A4· ( 210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   580505 A8 B8 C8 _______D8 六、申請專利範圍 酸爲主成分之二羧酸或以對苯二甲酸之低級醇酯衍生物與 1 ，3 -丙二醇反應爲主成分之二醇反應生成對酞酸之1 ，3 -丙二醇酯及/或其低聚物，然後進行縮聚反應，使 9 0重量％以上爲聚對苯二甲酸丙二醇酯所構成，且固有 粘度爲0 . 4以上’ 2 · 0以下之聚酯進行聚合的方法， 其特徵係從反應開始至縮聚反應結束之任意階段中，將氧 化鈦添加於溶劑中攪拌後，進行除去最長部長度超過5 // m之氧化鈦之凝集體之操作所得之氧化鈦所分散之液體 ，以氧化鈦之含量爲對於樹脂組成物重量時，含有〇 ·〇1 重量％以上，3重量％以下，添加於反應物中，然後完成 縮聚合反應。 6 · —種聚酯樹脂組成物的製造方法，其係將以對酞 酸爲主成分之二羧酸或以對苯二甲酸之低級醇酯衍生物與 1 ，3 -丙二醇反應爲主成分之二醇反應生成對苯二曱酸 之1 ，3 -丙二醇酯及/或其低聚物，然後進行縮聚反應 ’使9 0重量％以上爲聚對苯二甲酸丙二醇酯所構成，且 固有粘度爲0 · 4以上，2 · 0以下之聚酯的方法，其特 徵係從反應開始至縮聚反應結束之任意階段中，將氧化鈦 添加於彳谷劑中攪拌後’進行除去最長部長度超過5 // m之 氧化鈦之凝集體之操作所得之氧化鈦所分散的液體，以氧 化鈦之含量爲對於樹脂組成物重量時，含有〇 · 〇 1重量 %以上，3重量％以下，添加於反應物中，然後完成縮聚 反應，將製得之聚酯樹脂組成物予以固化後，以固相狀態 加熱，至少使極限粘度比縮聚反應結束時點之極限粘度高 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）~ I ’ ·· — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -2- 580505 A8 B8 C8 D8 Γ、申請專利範圍 0 . 1以上。 7 .如申請專利範圍第5或6項之聚酯樹脂組成物的 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 製造方法，其中除去最長部長度超過5 //m之氧化鈦之凝 集體的操作爲至少以5 0 0 r p m以上之轉數進行離心分 離的操作。 8 · —種極限粘度爲0 · 4〜2的聚酯纖維，其特徵 係滿足以下之（1 )〜（4 )的條件， (1 )由9 0重量％以上爲聚對苯二甲酸丙二醇酯所 構成之聚酯樹脂成分所構成， (2)含有0 · 01〜3重量％之平均粒徑〇 . 〇1 〜2 // m之氧化鈦， (3 )凝集氧化鈦粒子之凝集體，其最長部長度超過 5 // m之凝集體爲1 2個/ m g纖維以下， (4 )雙（重）折射率爲0 · 〇 3以上。 9 _如申請專利範圍第8項之聚酯纖維，其中尙含有 相當於磷元素量之5〜2 5 0 p pm之磷化合物及/或 〇· 0 0 2〜2重量％之受阻酚系氧化防止劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1〇·如申請專利範圍第9項之聚酯纖維，其中磷化 合物爲〇=P (OR1) (〇R2 P (OR4) (OR5) (OR6 (〇R 3 )之磷酸酯或 之磷化物，但R 1，R 2 ’ R3 ’ R4 ’ P係不同或相同，且選自氨原子、或 碳數1〜3 0之有機基、鹼金屬、鹼土金屬。 1 1 ·如申請專利範圍第8項〜第1 〇項中任一項之 P P 聚酯纖維’其中尙含有相當於銘元素量之l〜2 -3- 580505 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 的鈷化合物。 1 2 ·如申請專利範圍第8項〜第1 0項中任一項之 聚酯纖維，其係作爲形成布綿之一部分或全部之纖維材料 使用。 1 3 ·如申請專利範圍第8〜1 〇項中任一項之聚醋 纖維，其係作爲形成布綿之一部分或全部之纖維材料使 ’且該纖維以分散染料或陽離子染料染色。 (請先閱讀背面、<注意事項再壤、寫本耳) / -訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4-