TW562820B - Composition for coating having a gas barrier property, coating and coated film having a gas barrier property used the same - Google Patents

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Description

562820 A7 B7 五、發明説明(} 發明背景 1) 發明領域 本發明係關於一種內含環氧樹脂的用於形成具有氣體 障蔽性質之塗層的組成物。此組成物可應用於寬廣的工業 領域,包括將塗層用於預防腐蝕且外觀良好的面板及具有 氣體障蔽性質塗覆膜,可使用作爲食物及藥物等需要高氣 體障蔽性質之封裝材料。 2) 先前技藝 環氧樹脂可應用於寬廣工業領域,包括用於預防腐蝕 的外觀良好的面板之塗層,及一般工程與建築用的膠黏 劑,因爲其具有許多比其它樹脂優越的特性如黏著、耐熱 性、抗化學性、電氣特性及機械特性等。 最近,在用於內含物保存的封裝材料之中,已經開始 使用塑膠膜及容器,主要係考量透明度、輕量化及經濟因 素。針對使用作爲食物藥物及化妝品的包裝塑膠膜之性 會g,其對各種氣體、透明度、罐式(retort)處理抗性、抗衝 擊性及加熱密封等性質而需要障蔽性質。爲了維持內容物 之性能與性質,對於氧及水蒸汽兩者於高溼度及罐式(retort) 處理後條件之下特別需要高障蔽性質。 一般而言,雖然環氧樹脂組成物的氣體障蔽之性質相 較於氨基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂及聚烯烴樹脂,可使用 於較佳塗覆領域,但是比不上分類爲氣體障蔽材料的聚亞 乙烯基氯化物(以下稱MPVDCM)與聚乙烯醇(以下稱"PVA")。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x297公釐) I---------辦衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4- 562820 A7 B7 五、發明説明(》 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 據此,當使用環氧樹脂塗層時,爲了減少腐蝕成份的滲 透’己執行各種設計,例如擴展塗覆薄膜的厚度,經由與 其它材料部份重疊而執行塗層,及與塡料合倂使用。 另一方面,針對一種爲使用環氧樹脂的塗層之組成 物,改進對抗氧及二氧化碳的氣體障蔽性質之方法已建議 (曰本專利公告編號7-9 1 3 67及7-9 1 3 68)在組成物之中增加 胺氮含量。然而,因爲上述的塗層之組成物未顯著地展現 高氣體障蔽性質,或在高溼度的條件下展現高氣體障蔽性 質,已有欲求作進一步的改善。 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 日本公告(PCT)編號9-5 1 1 537建議一種方法,進一步改 進上述組成物之氣體障蔽性質,且改進在高溼度條件下之 氣體障蔽性質,係經由使用包含改良的聚胺組成物的塗 層,其中在聚胺中之活化的胺氫對在聚環氧化物之中的環 氧基基團比例至少爲1.5/1,並說明該聚胺係起始聚胺且其 中至少有50%碳原子係芳香族。然而,上述的塗層之組成 物導致考慮到對金屬及各具體物執行塗覆以預防生鏽與預 防腐蝕爲目的的問題,未發展出環氧樹脂與生倶來卓越的 性能如黏著、耐熱性、抗化學性及電氣特性,因爲於塗覆 後大量的其帶有未反應的活化胺氫的胺基團保持在反應產 物之中。 一般而言,熱塑性樹脂膜之氣體障蔽性質不是如此的 高。因此,作爲提供熱塑性樹脂膜一種氣體障蔽性質的方 式,迄今,塗覆PVDC樹脂之方法已被大部份地使用。然 而,經由此方法製備的該PVDC塗覆膜發生問題,在於擔 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -5- 562820 A7 B7 五、發明説明(七 心在燃燒期間產生一種毒性氣體如戴奧辛,此係因爲其含 有鹵素原子,而導致環境的破壞。 --穿-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 作爲代替彼之技藝,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化之產 物(下列稱"EVOH樹脂”)膜、PVA塗層及無機汽相沉積膜汽 相沉積二氧化矽(Si〇2)或在彈性聚合物膜上的氧化鋁(Al2〇3) 係已知的。此EVOH樹脂膜及PVA塗覆膜當其暴露在濕氣 於高溼度之下或作沸騰處理或罐式(retort)處理將導致問 題,其氧障蔽性質將顯著地劣化。此外,無機汽相沉積膜 會導致問題,在氣體障蔽層之中係經由彎曲而產生裂縫或 銷孔等,此係由於經由硬無機化合物之汽相沉積而形成氣 體障蔽層,使其氣體障蔽性質顯著地劣化。此外,該真空 汽相沉積膜相較於塗層或層壓物膜需要較大量等級之生產 裝置,而使生產成本方面價格變高。
I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具有氣體障蔽性質的封裝材料通常由層壓各種材料而 成,如彈性聚合物膜層作爲基質材料、氣體障蔽層及彈性 聚合物膜層作爲密封層。其中,作爲氣體障蔽材料以形成 一種氣體障蔽層,有PVDC塗層及膜、EVOH膜、間二伸甲 苯基疊氮醯胺(azipamide)膜、無機汽相沉積膜汽相沉積氧化 鋁或二氧化矽、PVA塗層及一種在組成中增加胺氮含量的 環氧塗層(日本專利公告編號7-9 1367及7-9 1368)係已知 的,且已經由其中各種成分之分類而施用,且其應用係基 於其各項特性。然而,該具有氣體障蔽性質的材料對各種 彈性聚合物膜未一直有良好的黏著。如此,當作爲封膠層 的彈性聚合物膜層壓在氣體障蔽層上,已使用以乾燥層壓 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210><297公釐) -6 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 562820 A7 B7 五、發明説明(k 之方法在氣體障蔽層上塗覆一種膠黏劑,從而黏附密封 層,且視需要,用塗層押出層壓方法,將繋錨塗覆劑置於 氣體障蔽層上,且於施用壓力下黏附熔融的聚合物層,作 爲在其上的封膠層,從而層壓爲薄膜形式。 作爲使用於該方法的膠黏劑,已主要使用二液型聚氨 基甲酸酯膠黏劑,其內含具有活化的各氫基團如羥基基團 的主要成分,及具有各異氰酸酯基團的硬化藥劑,此係基 於高黏著之特色,例如:日本專利Kokai(早期公開)編號9-3 1 6422。即在慣常的用於封裝材料的具有氣體障蔽性質之 積層膜,爲了補充介於氣體障蔽層與作爲封膠層的彈性聚 合物膜層之間的黏著,必需提供另一層如膠黏劑層及繫錨 塗層以執行介於氣體障蔽層與彈性聚合物膜層之間的黏著 而作爲封膠層之角色,故造成不利條件,包括在經濟觀點 的不利條件,及在生產步驟上之可施工性的不利條件。 此外,當使用二液型聚氨基甲酸酯膠黏劑執行層壓, 必需經由黏著之後的老化而執行後硬化,以確保充分的黏 著。老化的時間長至1至5天,因爲聚氨基甲酸酯膠黏劑 之硬化反應一般不是如此快速。當未反應的異氰酸酯基團 保持於硬化之後,基於安全性及衛生之觀點其並不是較佳 者,特別地在使用於食物之封裝材料。此外,問題係在殘 留的異氰酸酯基團在大氣中與濕氣反應而生產一氧化碳, 而在層壓物層的內部膜裡將產生泡沫。 本發明槪要 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I I 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 562820 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(名 本發明之目的係爲了解決上述的先前技藝問題,且提 供一種內含環氧樹脂及胺硬化劑之塗層組成物而其具有除 了環氧樹脂及塗層的與生倶來卓越的性能之外的高氣體障 蔽性質,且提供一種內含該組成物與之塗覆膜,及一種非 鹵素塗覆膜而其具備卓越的氣體障蔽性質、透明度、抗衝 擊性及施用該塗層的罐式(retort)處理抗性,及一種包含該 塗覆膜的多層化層壓物而其具備卓越的氣體障蔽性質、透 明度、抗衝擊性、罐式(retort)處理抗性及加熱密封等性 質。 經由爲解決上述的先前技藝問題所作廣泛的硏究之結 果,本案發明人已發現內含環氧樹脂及特定的胺硬化劑之 塗層組成物,其具有除了環氧樹脂及塗層的與生倶來卓越 的性能之外的高氣體障蔽性質,且可得到一種經由施用內 含該組成物之塗層的非鹵素塗覆膜而其具備卓越的氣體障 蔽性質、透明度、抗衝擊性及施用該塗層的罐式(retort)處 理抗性,可得到另一內含該塗覆膜的多層化層壓物而其具 備卓越的氣體障蔽性質、透明度、抗衝擊性、罐式(retort) 處理抗性及加熱密封等性質,並已完成本發明。 本發明提供用於形成具有氣體障蔽性質之塗層的組成 物,該組成物中包含形成塗層之環氧樹脂及胺硬化劑成 分,其中該胺硬化劑爲下列(A)與(B)之反應產物或(A)、(B) 及(C)之反應產物。 (A) 間二伸甲苯基二胺或對二伸甲苯基二胺。 (B) 至少具有一種醯基基團的多官能化合物,其能經由 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) n i I .- n 訂 I n 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -8 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 562820 A7 B7_ 五、發明説明(k 與聚胺反應而形成醯胺基團部分以形成寡聚物。 (C)帶有1至8個碳原子的單羧酸及/或其衍生物。 本發明提供一種塗層,其中包含上述的用於形成具有 氣體障蔽性質之塗層的組成物。 本發明提供具有氣體障蔽性質塗覆膜,其係將氣體障 蔽層至少塗覆在彈性聚合物膜的一面上,其中該氣體障蔽 層爲經由用於具有氣體障蔽性質之塗層組成物所硬化而形 成之一層,該組成物中包含形成塗層之環氧樹脂及胺硬化 劑成分,其中該胺硬化劑爲下列(A)與(B)之反應產物或 (A) 、(B)及(C)之反應產物。 (A) 間二伸甲苯基二胺或對二伸甲苯基二胺。 (B) 至少具有一種醯基基團的多官能化合物,其能經由 與聚胺反應而形成醯胺基團部分以形成寡聚物。 (C) 帶有1至8個碳原子的單羧酸及/或其衍生物。 本發明提供具有氣體障蔽性質的多層化層壓物,其中 至少包含一內含至少一插入在該二外層(S!)及(S2)之間的氣 體障蔽層(G)的中間層,其中該氣體障蔽層(G)係將經由將用 於形成具有氣體障蔽性質之塗層的內含環氧樹脂成分及胺 硬化劑成分的組成物作硬化,其中該胺硬化劑係下列(A)與 (B) 之反應產物或(A)、(B)及(C)之反應產物。 (A) 間二伸甲苯基二胺或對二伸甲苯基二胺。 (B) 至少具有一種醯基基團的多官能化合物,其能經由 與聚胺反應而形成醯胺基團部分以形成寡聚物。 (C) 帶有1至8個碳原子的單羧酸及/或其衍生物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 裝 訂 I 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ~ 9 - 經濟部智慧財1局員工消費合作社印製 562820 A7 B7 五、發明説明(> 發明之詳細說明 本發明將詳細敘述如下 本發明用於形成具有氣體障蔽性質之塗層的組成物, 包含形成塗層的環氧樹脂成分與胺硬化劑成分。 使用於本發明的環氧樹脂可爲任何的飽和或不飽和脂 肪族的化合物及脂環族化合物、芳香族化合物及雜環基化 合物。當考量發展高的氣體障蔽性質,在分子中內含芳香 環的環氧樹脂爲較佳。 較佳環氧樹脂之實施例至少包含一種樹脂,該樹脂係 選自一類群而此類群係由下列所組成:帶有源自間二伸甲 苯基二胺的甘油基胺部分之環氧樹脂、帶有源自1,3-雙(氨 基甲基)環己烷的甘油基胺部分之環氧樹脂、帶有源自二氨 基聯苯基甲烷的甘油基胺部分之環氧樹脂、帶有源自對氨 基酚的甘油基胺部分之環氧樹脂,及帶有源自雙酚A的甘 油基醚部分之環氧樹脂、帶有源自雙酚F的甘油基醚部分 之環氧樹脂、帶有源自酚酚醛淸漆的甘油基醚部分之環氧 樹脂及帶有源自間苯二酚的甘油基醚部分之環氧樹脂等。 其中,帶有源自間二伸甲苯基二胺的甘油基胺部分之 環氧樹脂爲特別尤佳者。帶有源自間二伸甲苯基二胺的甘 油基胺部分之環氧樹脂可由間二伸甲苯基二胺加入表氯醇 反應以得到。上述的甘油基胺部分包含單-、二-、三-及/或 四甘油基胺部分,彼可由在間二伸甲苯基二胺中之二胺的 四氫原子取代,單-、二-、三-及/或四甘油基胺可經由表氯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 裝 訂 备 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -10- 經濟部智慧財產局員工消资合作社印製 562820 A7 __ 五、發明説明(Sfe 醇對間二伸甲苯基二胺之各反應比例作改變。例如,當約 將1莫耳的間二伸甲苯基二胺加入約4倍的表氯醇之莫耳 數’產生帶有四甘油基胺部分之環氧樹脂。 同樣地,一種帶有源自1,3-雙(氨基甲基)環己烷的甘油 基胺部分之環氧樹脂及源自二氨基聯苯基甲烷的甘油基胺 之環氧樹脂’其包含單_、二_、三-及/或四-甘油基胺部分; 一種帶有源自對氨基酚的甘油基胺部分之環氧樹脂,其包 含單-、二-及/或三-甘油基胺部分;一種帶有源自雙酚A的 甘油基醚部分之環氧樹脂、一種帶有源自雙酚F的甘油基 醚部分之環氧樹脂及一種帶有源自間苯二酚的甘油基醚部 分之環氧樹脂,其包含單-、二-及/或三-甘油基醚部分。 本發明的環氧樹脂,經由將各醇類、酚及胺類與表鹵 酉爭作反應’而合成表氯醇。 本發明的環氧樹脂通常經由各醇類、酚及胺類與過量 的表鹵醇反應而合成,並在鹼如氫氧化鈉存在之下,於20 至140°C之間的溫度,醇類及酚宜在50至120°C之間,且胺 類宜在20至7(TC之間,且分開製作鹼性金屬鹵化物。 以此方式製作之環氧樹脂的數目平均分子量將有變 化,由表鹵醇對各醇、酚及胺之莫耳比而定,其在80至 4000之間,較佳者約在200至1000之間,且更佳者約爲 200至500之間。 本發明的胺硬化劑爲下列(A)與(B)之反應產物或(A)、 (B)及(C)之反應產物。 (A)間二伸甲苯基二胺或對二伸甲苯基二胺。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X:297公釐) 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -11 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 562820 A7 B7____ 五、發明説明(& (B) 至少具有一種醯基基團的多官能化合物其能形成醯 胺基團部分經由與聚胺反應以形成寡聚物(下列稱(B)多官能 化合物)。 (C) 帶有1至8個碳原子的單羧酸及/或其衍生物° (B)多官能化合物之實施例包括羧酸如:丙烯酸、甲基 丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、琥珀酸、蘋果酸、酒 石酸、己二酸、間酞酸、對酞酸、焦苯六羧酸、偏苯三酸 及其衍生物,例如:酯、醯胺、酸酐及醯氯,其中丙烯 酸、甲基丙烯酸及其衍生物爲特別尤佳者。 針對本發明的胺硬化劑的(A)間二甲苯撐二胺或對二甲 苯撐二胺與(B)多官能化合物之反應,(下列稱"(A)與(B)之反 應"),當羧酸、其酯或其醯胺使用作爲(B)多官能化合物, 經由於0至100°C之間的溫度將(A)間二甲苯撐二胺或對二 甲苯撐二胺與(B)多官能化合物混合而執行(A)與(B)之反 應,而後於100至300°C之間的溫度,且更適宜者在在130 至250t之間,作脫水、脫醇、脫胺而執行醯胺基團的形成 反應。 在醯胺基團形成反應之中,爲了徹底的完全反應,若 需要,可在反應的最終階段執行反應器內部的減壓處理。 此外,若需要,可用非反應性的溶劑執行稀釋,亦可加入 該催化劑如亞硫酸鹽作爲脫水劑或去醇劑。 當酸酐或醯氯使用作爲(B)多官能化合物時,執行(a)與 (B)之反應係於0至150°C之間的溫度經,且更適宜在〇至 100°C之間,將(A)間二甲苯撐二胺或對二甲苯撐二胺與(B) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -12- 562820 A7 B7 五、發明説明()|〇 多官能化合物混合,而後執行醯胺基團形成反應。 在醯胺基團形成反應之中,若需要,爲了徹底完全反 應,可在反應的最終階段執行反應器內部的減壓處理。此 外,若需要,可用非反應性的溶劑執行稀釋,亦可加入一 種第三胺如吡啶、甲基吡啶、盧剔啶及三烷基胺。 (C)帶有1至8個碳原子的單羧酸及其衍生物之實施例 包括:甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、乙醇酸、苯甲酸 及其衍生物,例如··酯、醯胺、酸酐及醯氯。將(C)帶有1 至8個碳原子的單羧酸及其衍生物與起始聚胺之反應可與 (B)多官能化合物共同執行。 由上述反應過程得到的醯胺基團部分具有一種高黏著 力。由於在胺硬化劑之中存在高比例的醯胺基團部分,可 得到對氧的高障蔽性質,與對基質材料如水泥及塑膠良好 的黏著。 (B)多官能化合物與(A)間二伸甲苯基二胺或對二伸甲苯 基二胺之較佳的反應莫耳比比例範圍在0.3至0.95。當該莫 耳比低於0.3時,在胺硬化劑中沒有產生充足數量的醯胺基 團,並且不能發揮高水準的氣體障蔽性質。當該莫耳比高 於0.95時,氨基基團與環氧樹脂反應的數量變小,而使塗 覆膜不能發揮卓越的性能,且此外於塗覆期間因爲其黏度 變高而使其可施工性惡化。 本發明用於形成具有氣體障蔽性質的塗層組成物之硬 化反應,係在可充分地得到其硬化反應產物的組成物濃度 及溫度之中執行,此濃度及溫度可能由於選擇起始材料而 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財4局員工消費合作社印製 -13- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 562820 A7 B7__ 五、發明説明()|1 改變。即取決於選擇的材料之種類及莫耳比,組成物之濃 度將可從未使用溶劑情況改變至在適合的有機溶劑及/或水 之中約5%之重量濃度。同樣地,硬化反應溫度範圍可選擇 在室溫至約140°C。 在本發明用於形成具有氣體障蔽性質的塗層組成物 中,胺硬化劑對環氧樹脂之摻合比例,可爲慣常的經由環 氧樹脂與胺硬化劑反應的製備環氧樹脂反應產物中的標準 摻合範圍。詳細地,在胺硬化劑之中活化的胺氫數目,對 在環氧樹脂之中環氧樹脂數目之比例爲範圍在0.5至5.0, 且宜在0.8至3.0。 較佳有機溶劑之實施例包括二醇醚類如2-甲氧基乙 醇、2-乙氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、卜甲氧 基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇及1-丙氧基-2-丙醇;醇類如: 甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇及2-丁醇;非質子極 性溶劑如N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲基 亞碾及N-甲基吡咯烷酮,及不溶於水之溶劑如甲苯、二甲 苯及乙酸乙酯,其中更佳者爲水溶性溶劑如在塗層中的二 醇醚類及醇類,及低沸點溶劑如在塗覆膜中與多層化層壓 物中的甲醇及乙酸乙酯。 當本發明用於形成具有氣體障蔽性質之塗層的組成物 塗覆在慣常的基質材料如金屬、水泥及塑膠上時,爲了補 充各基質材料表面的潤濕,可將潤濕劑如矽或丙烯酸化合 物加入本發明用於形成具有氣體障蔽性質之塗層的組成物 中。該潤濕劑較佳之實施例包含得自Big Chemi公司之 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 訂 I 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -14- 562820 A7 B7 五、發明説明(h BYK331、BYK333、BYK348 及 BYK381。針對此潤濕劑之力口 入量,其對硬化反應產物之總重比的範圍宜在0.01至2.0% 重量比。該潤濕劑亦可使用在多層化層壓物中。 本發明中,可由用於形成具有氣體障蔽性質之塗層的 組成物而獲得上述的塗層。若須要,可將各溶劑、顏料等 混合在該塗層中。 本發明用於形成具有氣體障蔽性質之塗層的組成物及 得自該組成物之塗層,可塗覆在各種材料上,如金屬及水 泥上,以達成預防腐蝕及外觀良好的表面板,如同在慣常 的環氧樹脂塗層所使用之目的。此外,其變成可能在各種 氣體滲透性基質材料上塗覆此組成物或塗層,基於環氧樹 脂塗層的低氣體障蔽性質,該氣體滲透性基質材料係慣常 的環氧樹脂塗層所不能施用者,該氣體滲透性基質材料例 如有食物及藥物的塑膠膜。 得自於本發明用於形成具有氣體障蔽性質之塗層的組 成物的塗覆膜,可施用在彈性聚合物膜的至少一側且作硬 化,以形成氣體障蔽層。 本發明之彈性聚合物膜不限於將內含環氧樹脂及胺硬 化劑的塗層材料形成在氣體障蔽層上的條件。 該彈性聚合物膜之實施例包括聚烯烴膜如聚乙烯及聚 丙烯;聚酯膜如聚對酞酸乙二醇酯;聚醯胺膜如尼龍6及 尼龍66、聚丙烯醯膜、聚苯乙烯膜、EVOH膜及PVA膜, 其中較佳者爲聚烯烴膜、聚酯膜及聚醯胺膜。 該彈性聚合物膜可在膜的單軸或雙軸的方向作延拉。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -15- 562820 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(h 其實際厚度在約在10至300 //m,且較佳者約在1〇至1〇〇 // m。宜將彈性聚合物膜作各種表面處理如火焰處理及電暈 放電處理,以使形成作爲氣體障蔽層之塗覆膜不會產生如 不連續之塗覆層缺陷(出現未塗覆的部分)及於使用塗層溶液 作塗覆期間排斥塗層。該處理可促使氣體障蔽層對彈性聚 合物膜有良好的黏著。 爲了改良本發明中具有氣體障蔽性質的塗覆膜或塗覆 材料之氣體障蔽性質及抗衝擊性性能,可將無機塡料如二 氧化矽、氧化鋁、雲母、滑石粉、鋁薄片及玻璃薄片等加 入組成物中。當考量塗覆膜的透明度時,宜使用帶有平板 形狀之無機塡料。加入的無機塡料之用量,宜佔硬化反應 產物之總重的0.01至10%重量比之間。 使用塗層溶液而塗覆彈性聚合物膜之方法,包含一般 任何塗覆方法,如滾筒塗覆、噴灑塗覆、空氣刀片塗覆、 浸置及刷塗皆可施用於本發明中之塗覆中。其中,以滾筒 塗覆或噴灑塗覆爲較佳。例如,可施用慣常用於塗覆硬化 塗層組成物之滾筒塗覆、噴塗技藝及其設備。 實務上在彈性聚合物膜上塗覆一種塗層溶液,經乾燥 及進行熱處理後,其氣體障蔽層之厚度爲0.1至100//m之 間,且更適宜在0.5至10 // m之間。當此厚度低於0.1 // m 時,將難以形成令人滿意的氣體障蔽性質,當厚度高於100 //m,塗覆膜即發生不均勻現象。 本發明的多層化層壓物包含二種外層(S!)與(S2),其中 將至少包含一種氣體障蔽層(G)插入在該二種外層(S!)及(S2) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公釐) -16- 562820 A7 _____B7_ 五、發明説明()|4 之間。氣體障蔽層(G)係經由硬化本發明的用於具有氣體障 蔽性質之塗層組成物所形成。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明具有氣體障蔽性質的多層化層壓物之具體之實 施例,而可舉例如下: (1) 在一項案例中,外層(S:)與(S2)之間爲彈性聚合物膜 層(F)。 該多層化層壓物之實施例包括:彈性聚合物膜層(F)_氣 體障蔽層(G)-彈性聚合物膜層(F)、彈性聚合物膜層(F)-氣體 障蔽層(G)-紙層(P)-氣體障蔽層(G)_彈性聚合物膜層(F)、彈 性聚合物膜層(F)-氣體障蔽層(G)-紙層(P)-氣體障蔽層(G)-金 屬箔層(M)-氣體障蔽層(G)-彈性聚合物膜層(F)、彈性聚合物 膜層(F)-氣體障蔽層(G)-紙層(P)-膠黏劑層(H)-彈性聚合物膜 層(F)及彈性聚合物膜層(F)-氣體障蔽層(G)-彈性聚合物膜層 (F) -氣體障蔽層(G)-彈性聚合物膜層(F)等。 (2) —項案例中,其外層(s〇爲彈性聚合物膜層(F)且外 層(S2)爲紙層(P)或金屬范層(μ)等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該多層化層壓物之實施例包括:彈性聚合物膜層(F)-氣 體障蔽層(G)-紙層(P)、彈性聚合物膜層(F)-氣體障蔽層(G)-金屬箔層(M)及彈性聚合物膜層(F)-氣體障蔽層(G)-金屬箔層 (M)-氣體障蔽層(G)-紙層(P)等。 (3) —項案例中,其外層(S〇爲紙層(F)或金屬箔層(M), 且外層(S〇 '紙層(F)或金屬箔層(M)等。 該多層化層壓物之實施例包括:紙層(P)-氣體障蔽層 (G) -金屬箔層(M)、層(P)-氣體障蔽層(G)-層(P)、金屬箔層 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -17- 562820 A7 B7 五、發明説明()|5 (M)-氣體障蔽層(G)-金屬箔層(M)、紙層(P)-氣體障蔽層(G)-彈性聚合物膜層(F)-氣體障蔽層(G)-金屬箔層(M)、紙層(P)-氣體障蔽層(G)-彈性聚合物膜層(F)-氣體障蔽層(G)-紙層(P) 及金屬箔層(M)-氣體障蔽層(G)-彈性聚合物膜層(F)-氣體障 蔽層(G)-金屬箔層(M)等。 爲了改良構成本發明中具有氣體障蔽性質的多層化層 壓物之氣體障蔽層(G)與彈性聚合物膜層(F)、金屬箔層(F) 及紙層(P)的黏著,若須要,可將增黏劑如:二甲苯樹脂、 萜烯樹脂、酚系樹脂及松香樹脂與鈦耦合劑加入氣體障蔽 層(G)。其加入之量,宜佔膠黏劑組成物總重的〇.〇1至5.0 %重量比之間。 使用在具有本發明的氣體障蔽性質之塗覆膜的上述的 無機塡料,也在可用構成該本發明的多層化層壓物的氣體 障蔽層(G)中。 使用於本發明具有氣體障蔽性質之多層化層壓物的彈 性聚合物膜層(F)可分類爲各基質材料膜層,以支撐物氣體 障蔽層與作爲熱密封部分的密封層,如在成形封裝材料 中。在這些層中需要的性能如強度及熔點,取決於其功能 且互相間不同的,如下將作詳細敘述。 將施用在作爲基質材料膜層的彈性聚合物膜層(F)上的 該材料及厚度,係相同於具有本發明的氣體障蔽層性質之 塗覆膜。 彈性聚合物膜(F)之表面宜作各種表面處理如火焰處理 及電暈放電處理,以使形成氣體障蔽層(G),而不會產生缺 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -5-t» 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 -18- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 562820 A7 B7 五、發明説明(k 陷如塗覆膜之裂痕及對塗層的排斥。該處理可促進氣體障 蔽層(G)對彈性聚合物膜層(F)良好的黏著。此外,在彈性聚 合物膜(F)的表面上於完成適合的表面處理之後,若須要, 可在其表面上執行印刷處理。當執行印刷處理時,可將已 施用於一般的聚合物膜之印刷的一般印刷機器如凹版印刷 印表機、快乾印表機(flexography)及平版印表機,施用於本 發明。針對用於印刷處理的油墨,已施用於一般的聚合物 膜之印刷的油墨,其係由顏料如:偶氮基顏料及鄰苯二甲 醯青色素顏料;樹脂如松香、聚醯胺樹脂及聚氨基甲酸酯 及溶劑如甲醇、乙酸乙酯及甲基乙基酮所製備者,亦可施 用於本發明中。 作爲封膠層的彈性聚合物膜層(F)可選自如在作爲基質 材料的彈性聚合物膜(F)之中相同的聚合物膜。當考量加熱 密封性質時,宜使用聚烯烴膜如聚乙烯膜、聚丙烯膜、及 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。作爲封膠層的彈性聚合物膜層(F) 之厚度與作爲基質材料膜層的彈性聚合物膜層(F)相同。其 表面可作表面處理如火焰處理及電暈放電處理。該處理可 促進作爲封膠層之氣體障蔽層(G)與彈性聚合物膜層(F)之良 好的黏著。 於溫度23t及相對溼度60%條件下,該氣體障蔽層之 氧滲透因子(ΡΟΖ)爲0.2cc-mm/m2·天· atm或較低·· 1/R = l/Rn(n=l,2,..)+ DFT/PO2 R: —種塗層處理的塑膠膜之氧滲透性(cc/m2 ·天· atm) Rn(n=l,2,·.):作爲基質材料之膜的氧滲透性(cc/m2 · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I I 裝 訂 矣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -19 - 562820 A7 B7 五、發明説明(h 天· atm) DFT :氣體障蔽層之厚度(mm) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) P〇2 :氣體障蔽層之氧滲透因子(cc-mm /m2 ·天· atm) 溫度23t及相對溼度60 %的條件下,本發明具有氣體 障蔽性質之多層化層壓物的氧滲透性爲20cc/m2 ·天· atm 或較低。 作爲使用塗層溶液而塗覆彈性聚合物膜之方法,可將 一般任何塗覆方法施用於本發明的塗覆中,該一般任何塗 覆方法包括滾筒塗覆、噴灑塗覆、空氣刀片塗覆、浸置及 刷塗。其中,滾筒塗覆或噴灑塗覆爲較佳者。例如,可使 用慣常用於塗覆硬化塗層組成物的滾筒塗覆、噴塗技藝及 其它設備。 實務上,將塗層溶液塗覆在彈性聚合物膜上,於乾燥 且進行熱處理之後的氣體障蔽層實際之厚度爲0.1至100 //m,且更適宜者在0.5至10//m之間。當此厚度低於0.1 // m時,將難以形成令人滿意的氣體障蔽性質,且當塗覆 膜之厚度高於100//m,將發生不均勻。 绖濟郎智慧时產局員工消費合作社印製 此外,若須要,在本發明的多層化層壓物中,亦可層 壓金屬箔層(M)如鋁、氧吸收層及紙層(薄紙板層)(P)。 當使用氣體障蔽層(G)時,其具有如膠黏劑層(H)之功會g 或繫錨塗層之功能。因此,氣體障蔽層(G)可置於彈性聚合 物膜(F)等等之表面上,且未提供膠黏劑層(H)或繫錨塗層。 在本發明中,可確保彈性聚合物膜層(F)與氣體障蔽層(G)之 間良好的黏著,且未提供膠黏劑層(H)或繫錨塗層,因爲存 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -20- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 562820 A7 B7____ 五、發明説明()8 在於環氧樹脂硬化產物中的大部分官能基團可與彈性聚合 物膜層(F)的表面執行密集的交互作用而形成氣體障蔽層 (G)。此外,因爲形成本發明氣體障蔽層(G)的環氧樹脂硬化 產物具有卓越的韌性與抗潮濕性兩者,由該環氧樹脂硬化 產物可得到具有氣體障蔽性質之層壓物,該層壓物具有卓 越的抗衝擊性及之罐式(retort)處理抗性。也可能在該具有 本發明的氣體障蔽層之多層化層壓物中,提供膠黏劑層(H) 或繋錨塗層。 當作爲封膠層的包含一層彈性聚合物膜層的彈性聚合 物膜層(F),層壓在氣體障蔽層(G)之表面上時,可施用已知 的層壓方法如乾燥層壓方法與擠壓層壓方法。即在乾燥層 壓方法之中,在作爲基質材料的彈性聚合物膜層(F)之上, 塗覆內含用於形成具有氣體障蔽性質之塗層的組成物的溶 液,而形成氣體障蔽層(G),而後經由乾燥而移除溶劑,然 後立即將另一彈性聚合物膜黏附到該表面之上,從而得到 該多層化層壓物。在此案例中,於層壓之後,若須要,宜 於室溫140°C執行後硬化5秒至約2天。 此外,在擠壓層壓方法之中,在作爲基質材料的彈性 聚合物膜層(F)之上,塗覆內含用於形成具有氣體障蔽性質 之塗層的組成物的溶液,而形成氣體障蔽層(G),而後經由 於室溫至140°C作乾燥而移除溶劑,且執行硬化反應以形成 氣體障蔽層(G),而後可使用押出機將另一熔融的聚合物材 料層壓在其表面上。 若須要,可合倂上述的步驟與其它層壓方法。將取決 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) " -21 - I I I— I裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 562820 A7 B7 五、發明説明(h 於其使用及其形式,可改變多層化層壓物之組成。 本發明較佳的具體實施例 參考各實施例,本發明將更詳細地敘述如下,該實施 例並非用以限制本發明的範圍。 敘述於各之實施例中的胺硬化劑A至F可經由下列方 法製備:
胺硬化劑A 將1莫耳的間二甲苯撐二胺注入一反應器中。在氮氣 氣流之下將內部溫度升至60°C,且於一小時內將0.5莫耳 的丙烯酸甲酯逐滴加入其中。在逐滴加入之後,於120°C執 行攪拌一小時,且於3小時期間內進一步將內部溫度升高 至1 80°C,同時蒸餾除去所生成的甲醇,從而獲得胺硬化劑 A 。
胺硬化劑B 將1莫耳的間二甲苯撐二胺注入一反應器中。在氮氣 氣流之下將內部溫度升至60°C,且於一小時內將0.67莫耳 的丙烯酸甲酯逐滴加入其中。在逐滴加入之後,於1 20°C執 行攪拌一小時,且於3小時期間內進一步將內部溫度升高 至1 80°C,同時蒸餾除去所生成的甲醇。將內部溫度冷卻至 100°C,且將指定量的1-甲氧基-2-丙醇(MFG)加入其中而得 到一種重量濃度比70 %之固體物質,從而獲得胺硬化劑 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -22- 蛵齊郎智慧时產笱員工消費合汴fi印製 562820 A7 _____ B7___ 五、發明説明(k) B 〇
胺硬化劑C 將1莫耳的間二甲苯撐二胺注入一反應器中。在氮氣 氣流之下將內部溫度升至60°C,且在一小時內將0.8莫耳 的丙烯酸甲酯逐滴加入其中。在逐滴加入之後,於12〇°C執 行攪拌一小時,且於3小時期間內進一步將內部溫度升高 至1 80°C,同時蒸餾除去所生成的甲醇。將內部溫度冷卻至 100°C,且將指定量的MFG加入其中以產生重量濃度比7〇 %之固體物質,從而獲得胺硬化劑C。
胺硬化劑D 將1莫耳的間二甲苯撐二胺注入一反應器中。在氮氣 氣流之下將內部溫度升至120°C,且在一小時內將0.8莫耳 的丙烯酸甲酯逐滴加入其中。在逐滴加入之後,於150°C執 行攪拌一小時,且於3小時期間內進一步將內部溫度升高 至1 80°C,同時蒸餾除去所生成的甲醇。將內部溫度冷卻至 100°C,且將指定量的MFG加入其中以產生重量濃度比70 %之固體物質,從而獲得胺硬化劑D。
胺硬化劑E 將1莫耳的間二甲苯撐二胺注入一反應器中。在氮氣 氣流之下將內部溫度升至120°C,且在一小時內將0.67莫 耳的丙烯酸甲酯逐滴加入其中,並於12(TC執行攪拌〇.5小 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' -23- ----------餐------1T------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 562820 A7 B7 _ 五、發明説明(全1 時。於0.5小時期間進一步將0.33莫耳的乙酸逐滴加入其 中,並執行攪拌一小時。於3小時期間內進一步將內部溫 度升高至180°C,同時蒸餾除去所生成的甲醇。將內部溫度 冷卻至10(TC,且將指定量的MFG加入其中以產生重量濃 度比70 %之固體物質,從而獲得胺硬化劑E。
胺硬化劑F 將1莫耳的間二甲苯撐二胺注入一反應器中。在氮氣 氣流之下將內部溫度升至12(TC,且於一小時內將0.5莫耳 的丙烯酸甲酯逐滴加入其中,並於120°C執行攪拌0.5小 時。進一步的將0.17莫耳的蘋果酸逐漸地逐滴加入其中, 且執行攪拌0.5小時。於3小時期間內進一步將內部溫度升 高至1 80°C,同時蒸餾除去所生成的甲醇。將內部溫度冷卻 至lOOt,且將指定量的MFG加入其中以產生重量濃度比 70 %之固體物質,從而獲得胺硬化劑F。 依據下列方法而執行塗覆膜之性能評估: [透氧因子(cc-mm/m2·天· atm)] 經塗覆處理的塑膠膜之氧滲透性,係使用氧滲透性測 量裝置作測量,該裝置由Modern Control Co.製作,〇乂_ TRAN10/50A,於23°C及相對溼度60 %條件之下作測量,且 由下式計算塗覆膜之透氧因子。 1/Ri = I/R2 + DFT/PO2 R!:經塗覆處理的塑膠膜之氧滲透性(cc/m2 ·天· atm) R2:作爲基質材料之膜的氧滲透性(cc/m2·天·μπι) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 訂 n ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -24- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 562820 A7 B7__ 五、發明説明( DFT :塗覆膜之厚度(mm) P〇2:塗覆膜之氧滲透因子(cc-mm/m2 ·天· atm) 塗層溶液與基質材料展示如下z 基質材料:聚對酞酸乙二醇酯膜Rumiller (100 // m); 由日本的Torek.k.公司製作, 塗層:使用編碼編號24 塗層溶液的固體物質之濃度:40% [水蒸汽滲透因子(g-mm/m2·天)] 依據JIS Z-0208指定之方法,於4(TC及相對溼度90% 條件之下,測量該經塗覆處理的塑膠膜之水蒸汽滲透性, 且可由下式計算塗覆膜之水蒸汽滲透因子。
1/Wi = 1 /W2+ DFT/PH2O W!:經塗覆處理的塑膠膜之水蒸汽滲透性(g/m2-天) W2:作爲基質材料之膜的水蒸汽滲透性(g/m2_天) DFT :塗覆膜之厚度(mm) PH2〇:塗覆膜之水蒸汽滲透因子 塗層溶液及該基質材料展示如下: 基質材料:聚對酞酸乙二醇酯膜Rumiller(1〇〇 # ,由 曰本的Tore k.k.公司製作 塗層:使用編碼編號8 塗層溶液的固體物質之濃度:40 % [抗化學性] 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -25- 經濟部智慧財1局員工消費合作社印製 562820 A7 B7 五、發明説明(全3 以塗覆試樣將鋼片之未塗覆部分作塗覆,再以石鱲塗 覆。於23t將該鋼片浸入各種蒸餾水、甲醇及甲苯之中, 或作以鹽霧試驗。於一週之後觀察其改變,基於下列四項 標準,以目視觀察評估於浸置或鹽霧噴灑之前與於浸置或 噴灑之後的外觀。
Ex :外觀未發生改變。 G :維持原外觀。 F :外觀發生微小的改變。 P :外觀發生改變。 塗層溶液及基質材料展示如下: 基質材料:冷軋鋼片(JISG3141,70 X 150 X 0.6 mm ) 沙磨處理(#240),然後 以二甲苯淸洗,而後施用塗層。 塗層:使用刮刀片 此塗層溶液之固體物質濃度:70% 實施例1 一種MFG溶液,內含33重量份的胺硬化劑A,與50 重量份的由Mitsubishi Gas Chemical公司製作的TETRAD· X ’其係帶有源自間二伸甲苯基二胺的四甘油基胺部分之環 氧樹脂,於其中加入〇.〇2重量份的由Big Chemi公司製作 的BYK381,其係丙烯酸潤濕劑,並充分地執行攪拌,藉以 製備一種塗層溶液。將如此得到之塗層溶液塗覆在各基質 材料上,且於60°C執行硬化反應一小時,然後進一步於 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I I 批衣 訂 I I線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -26- 562820 A7 B7 五、發明説明(全4 120°C執行30分鐘硬化,從而在各基質材料之上製備各種 塗覆膜。評估如此得到的塗覆膜之各種性能。其評估結果 展示於表1及2。 實施例2 採用如實施例1之相同方法製備塗覆膜,除了使用45 重量份的胺硬化劑B取代胺硬化劑A。其評估結果展示於 表1及2。 實施例3 採用如實施例1之相同方法製備塗覆膜,除了使用57 重量份的胺硬化劑C取代胺硬化劑A。其評估結果展示於 表1及2。 實施例4 採用如實施例1之相同方法製備塗覆膜,除了使用35 重量份的一種胺硬化劑取代胺硬化劑A,該種胺硬化劑係 由日本 Mitsubishi Gas Chemical 公司製作的 Gaskamine 340,其中包含使用間二伸甲苯基二胺與甲基丙烯酸甲酯之 莫耳比約2/1的間二伸甲苯基二胺與甲基丙烯酸甲酯的反應 產物。其評估結果展示於表1及2。 實施例5 採用如實施例1之相同方法製備塗覆膜,除了使用61 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 562820 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7_五、發明説明( 重量份的胺硬化劑D取代胺硬化劑A。其評估結果展示於 表1及2。 實施例6 採用如實施例1之相同方法製備塗覆膜,除了使用72 重量份的胺硬化劑E取代胺硬化劑A。其評估結果展示於 表1及2。 實施例7 採用如實施例1之相同方法製備塗覆膜,除了使用50 重量份的胺硬化劑F取代胺硬化劑A。其評估結果展示於 表1及2。 比較例1 採用如實施例1之相同方法製備塗覆膜,除了 65重量 份的一種胺硬化劑取代胺硬化劑A,該種胺硬化劑係由日 本 Mitsubishi Gas Chemical 公司製作,Gaskamine 328,包含 使用間二伸甲苯基二胺與表氯醇莫耳比約2/1的間二伸甲苯 基二胺與表氯醇加成的產物。其評估結果展示於表1及2。 比較例2 採用如實施例1之相同方法製備塗覆膜,除了使用3〇 重量份的慣常使用雙體酸改良的聚醯胺·改良的聚胺 Tomaido 22 5-X(產自日本Fuji Kasei k.k·)而作爲胺硬化劑, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X297公釐1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 線· -28- 562820 Α7 Β7 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(k 及50重量份的帶有源自雙酚A的二甘油基醚部分之環氧樹 月旨Epicoat 828(產自日本Yuka Shell Epoxy k.k.)作爲環氧樹 .脂。 可經由下列方法製備胺硬化劑G至K : 胺硬化劑G 將1莫耳的間二甲苯撐二胺注入一反應器中。在氮氣 氣流之下將內部溫度升至60°C,且在一小時內將0.67莫耳 的丙烯酸甲酯逐滴加入其中。在逐滴加入之後,於1 20°C執 行攪拌一小時,且於3小時期間內進一步將內部溫度升高 至180°C,同時蒸餾除去所生成的甲醇。將內部溫度冷卻至 1 00°C,且將指定量的甲醇加入其中以產生重量濃度比70 % 之固體物質,從而獲得胺硬化劑G。 胺硬化劑Η 將1莫耳的間二甲苯撐二胺注入一反應器中。在氮氣 氣流之下將內部溫度升至60°C,且在一小時內將0.50莫耳 的丙烯酸甲酯逐滴加入其中。在逐滴加入之後,於1 20°C執 行攪拌一小時,且於3小時期間內進一步將內部溫度升高 至1 80°C,同時蒸餾除去所生成的甲醇。將內部溫度冷卻至 100°C,從而獲得胺硬化劑η。 胺硬化劑I 將1莫耳的間二甲苯撐二胺注入一反應器中。在氮氣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -29- 經濟部智慧財凌局員工消費合作社印製 562820 A7 B7_____ 五、發明説明(^ 氣流之下將內部溫度升至120°C,且在一小時內將0.50莫 耳的丙烯酸甲酯逐滴加入其中。在逐滴加入之後,於1 20°C 執行攪拌0.5小時。進一步逐漸地將0.17莫耳的順丁烯二 酸加入其中,且執行攪拌0.5小時。於3小時期間將內部升 溫至180°C,同時蒸餾除去所生成的甲醇。將內部溫度冷卻 至100°C,且將指定量的甲醇加入其中以產生重量濃度比 70 %之固體物質,從而獲得胺硬化劑I。
胺硬化劑J 將1莫耳的間二甲苯撐二胺注入一反應器中。在氮氣 氣流之下將內部溫度升至120°C,且在一小時內將0.67莫 耳的丙烯酸甲酯逐滴加入其中,並於12(TC執行攪拌0.5小 時。於0.5小時期間將0.33莫耳的乙酸加入其中,且執行 攪拌一小時。於3小時期間將內部升溫至1 8(TC,同時蒸餾 除去所生成的甲醇。將內部溫度冷卻至l〇(TC,且將指定量 的甲醇加入其中以產生重量濃度比70 %之固體物質,從而 獲得胺硬化劑J。
胺硬化劑K 將1莫耳的四伸乙基五胺注入一反應器中。在氮氣氣 流之下將內部溫度升至l〇〇°C,且於一小時內逐滴加入0.4 莫耳的帶有源自雙酚A的二甘油基醚部分之環氧樹脂 Epicoat 828(產自日本 Yuka Shell Epoxy k.k.),且執行攪拌 2 小時。將指定量的甲醇加入其中以產生一種重量濃度比40 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------装------tr------線’ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -30 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 562820 A7 B7_ 五、發明説明(匕 %之固體物質,從而獲得胺硬化劑K。 依據下列方法執行各項性能評估: [氧滲透性(cc/m2 ·天· atm)] 於23°C及相對溼度60 %條件之下,使用氧滲透性測量 裝置測量經塗覆處理的塑膠膜之氧滲透性,該氧滲透性測 量裝置係由Modern Control公司製作,OX-TRAN 10/50A。此 外,於23°C且相對溼度在80與90 %條件之下,測量高溼 度下的氧滲透性。 [抗衝擊性(於歌伯(Gerbo)處理之後的氧滲透性(cc/m2 · 天· atm))] 使用由日本Rigaku Kogyo k.k.製作的歌伯(Gerbo)撓曲 測試機,將塗覆膜作360度50次扭轉處理,再於23t及相 對溼度60 %條件之下測量此塗覆膜之氧滲透性。 [於罐式(retort)處理之後的氧滲透性(cc/m2·天· atm)] 於23°C及相對溼度60 %條件之下,使用由Tomy公司 製作的Retort Food Autoclave,於121 °C作作罐式處理30分 鐘,再於23°C及相對溼度60 %條件之下測量此塗覆膜之氧 滲透性。 [水蒸汽滲透因子(g-mm/m2-天)] 依據JIS Z-0208方法,於40°C及相對溼度90%條件之 下測量塗覆膜之水蒸汽滲透性。 [層間黏著(g/15 mm)] 使用熱輾壓機於110°C,將,由日本Ricks的Toyobo k.k.製作的厚度40// m的線性低密度聚乙烯膜黏附在塗覆膜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1.11 n ϋ 11 i I 11111 n 訂"~ I: i ϋ I ϋ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -31 - 經濟部智慧財度局員工消費合作社印製 562820 A7 B7 五、發明説明(k 的氣體障蔽層上,從而製備測試試樣。經由依據方法JIS K - 6 8 5 4所訂的T型剝離測試,採用10 0 m m / m i η之剝離速 率,測量測試試樣或層壓物試樣的層間黏著。 [層壓物之外觀] 以目視執行測量 [層壓物之加熱密封強度(kg/15mm)] 使用加熱密封處理裝置(由日本Toyoseiki Seisakusho k.k.公司製作,熱傾斜測試機),於150°C、2kg/ cm2及1 秒的處理條件之下,將層壓物試樣作加熱密封處理,再採 用100 mm/min之拉伸速率作評估。 實施例8 裝備甲醇/乙酸乙酯=1/1溶液(固體物質重量濃度比:30 %),內含90重量份的胺硬化劑G,50重量份的由 Mitsubishi Gas Chemical 公司製作的 TETRAD-X,其係帶有 源自間二伸甲苯基二胺的四甘油基胺部分之環氧樹脂,於 其中加入0.02重量份的由Big Chemi公司製作的BYK381, 其係丙烯酸潤濕劑,並充分地執行攪拌,藉以製備一種塗 層溶液。將如此得到之塗層溶液塗覆在由日本的Toyobo k.k. 製作,編碼編號6的厚度20 // m之延拉聚丙烯膜Pylene 上,且於60°C執行硬化一小時,從而將得到一種塗覆膜。 該氣體障蔽層之厚度約3//m。如此將可獲得且評估塗覆膜 之氣體障蔽性質及層間黏著。其評估結果展示於表3。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -32- 經濟部智总財產局員工消費合作社印製 562820 A7 B7 五、發明説明(io 實施例9 採用如同實施例8之方法製備且評估塗覆膜,除了使 用66重量份的胺硬化劑Η取代胺硬化劑G。其評估結果展 示於表3。 實施例10 採用如同實施例8之方法製備且評估塗覆膜,除了使 用70重量份的的一種胺硬化劑取代胺硬化劑G,該種胺硬 化劑係由日本Mitsubishi Gas Chemical公司製作的 Gaskamine 340,其中包含使用間二伸甲苯基二胺與甲基丙 烯酸甲酯之莫耳比約2/1的間二伸甲苯基二胺與甲基丙烯酸 甲酯的反應產物。其評估結果展示於表3。 實施例11 採用如同實施例8之方法製備且評估塗覆膜,除了使 用100重量份的胺硬化劑I取代胺硬化劑G。其評估結果展 示於表3。 實施例12 採用如同實施例8之方法製備且評估塗覆膜,除了使 用144重量份的胺硬化劑][取代胺硬化劑G。其評估結果展 示於表3。 實施例13 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I 裝 訂 I 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -33- 562820 A 7 B7 五、發明説明(h 採用如同實施例8之方法製備且評估塗覆膜,除了使 用50重量份的帶有源自雙酚F的二甘油基醚部分之環氧樹 月旨 Epicoat 807(產自日本 Yuka Shell Epoxy k.k·),取代帶有 源自間二伸甲苯基之四甘油基胺二胺的環氧樹脂,且使用 77重量份的胺硬化劑G。其評估結果展示於表3。 比較例3 採用如同實施例8之方法製備且評估塗覆膜,除了使 用50重量份的帶有源自雙酚A的二甘油基醚部分之環氧樹 月旨 Epicoat 828(產自日本 Yuka Shell Epoxy k.k.),取代帶有 源自間二伸甲苯基二胺之四甘油基胺的環氧樹脂,且使用 27重量份的胺硬化劑K取代胺硬化劑G。其評估結果展示 於表3。 比較例4 採用如同在實施例8之方法,評估由日本的Daicel Kagaku k.k.製作,經PVDC塗覆的延拉聚丙烯(K0PP)膜, Seneshi K0P # 1000,其厚度約20// m。其評估結果展示於 表3 〇 實施例14 於相對的濕潤度80 %及90 %的高溼度下,評估在實施 例8中製備的塗覆膜之抗衝擊性及罐式(retort)處理後之氧 滲透性。其評估結果展示於表4。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) f-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 線 經濟部智慧財產局8工消资合作社印製 -34- 562820 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ __五、發明説明(心 比較例5 採用如同實施例14之方法評估比較例4之塗覆膜。其 評估結果展示於表4。 比較例6 採用如同實施例14之方法,評估由日本的Rengo k.k. 製作,經PVA塗覆的〇PP,RenbarrierRl,其厚度約20/z m。其評估結果展示於表4。 實施例15 裝備甲醇/乙酸乙酯=1/1溶液(固體物質重量濃度比: 30%),內含90重量份的胺硬化劑G,50重量份的由 Mitsubishi Gas Chemical 公司製作的 TETRAD-X,其係帶有 源自間二伸甲苯基二胺的四甘油基胺部分之環氧樹脂,於 其中加入0.02重量份的由Big Chemi公司製作的BYK381, 其係丙烯酸潤濕劑,並充分地執行攪拌,藉以製備一種塗 層溶液。將如此得到之塗層溶液塗覆在由日本的Toy obo k.k. 製作,編碼編號3的厚度20 // m之延拉聚丙烯膜Pylene之 上,且於80°C乾燥30秒,而後使用夾膜滾輪黏附於由 Ricks Toyobo k.k.公司製作的厚度40// m之低線性密度聚乙 烯膜,且於35°C執行硬化一天,從而獲得一種層壓物。評 估如此得到的該層壓物之氣體障蔽性質及層間黏著。其評 估結果展示於表5。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -35- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 562820 A7 B7__ 五、發明説明(七3 該氣體障蔽層的氧滲透因子爲0.020 cc_mm/m2·天· atm 〇 實施例16 採用如同實施例15之方法製備且評估層壓物,除了使 用66重量份的胺硬化劑Η取代胺硬化劑G。其評估結果展 示於表5。 該氣體障蔽層的氧滲透因子爲0.028 cc-mm /m2·天· atm 〇 實施例17 採用如同實施例15之方法製備且評估層壓物,除了使 用100重量份的胺硬化劑I取代胺硬化劑G。其評估結果展 示於表5。 該氣體障蔽層的氧滲透因子爲0.015 cc-mm /m2 ·天· atm ° 實施例1 8 將採用如同實施例15之方法製備且評估層壓物,除了 使用70重量份的一種胺硬化劑取代胺硬化劑a,該種胺硬 化劑係由日本Mitsubishi Gas Chemical公司製作的 Gaskamine 340,其中包含使用間二伸甲苯基二胺與甲基丙 烯酸甲酯之莫耳比約2/1的間二伸甲苯基二胺與甲基丙烯酸 甲酯的反應產物。其評估結果展示於表5。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I I I I I I I I ! I 訂— — I I I I 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -36- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 562820 A7 B7 五、發明説明( 該氣體障蔽層的氧滲透因子爲〇.〇40cc-mm/m2·天· atm ° 實施例19 採用如同實施例1 5之方法製備且評估層壓物,除了由 日本的Toyobo k.k.製作的厚度40/zm之延拉聚丙烯膜 Pylene,取代由Ricks Toyobo k.k.製作的厚度40// m之低線 性密度聚乙燃膜。其評估結果展示於表5。 比較例7 採用如同實施例1 5之方法製備且評估層壓物,除了製 備且使用內含乙酸乙酯溶液(固體物質濃度;30 %重量比)的 聚氨基甲酸酯膠黏劑塗覆溶液(而該乙酸乙酯溶液內含50重 量份的由日本Toyo Morton k.k.製作的聚醚成分TM-329, 及50重量份的由日本Toy〇 Morton k.k.製作的聚異氰酸酯 成分CAT-8B),取代塗層之溶液實施例15。其評估結果展 示於表5。 比較例8 採用如同實施例1 5之方法製備且評估層壓物,除了使 用50重量份的帶有源自雙酚A的二甘油基醚部分之環氧樹 脂 Epicoat 828(產自日本 Yuka Shell Epoxy k.k.),取代源自 間二伸甲苯基二胺之環氧樹脂四甘油基部分,且使用27重 量份的胺硬化劑〗取代胺硬化劑G。其評估結果展示於表 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I I I I I I I 訂 I I I 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -37- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 562820 A7 B7 五、發明説明(七5 實施例20 取實施例19中製備之層壓物,評估於80 %及90 %的 高相對濕潤度度之下的氧滲透性、於罐式(retort)處理之後 的抗衝擊性及氧滲透性、外觀、於罐式(retort)處理之後的 外觀、及加熱密封強度。其評估結果展示於表6。 在本發明的用於形成具有氣體障蔽性質之塗層的組成 物之中,在標準的摻合範圍內可發展出高氣體障蔽性質, 其中環氧樹脂產物係經由將環氧樹脂與胺硬化劑反應所製 備,因爲高比例的內含在組成物之中帶有高結合力的醯胺 基團。如此,經由使用本發明的用於形成具有氣體障蔽性 質之塗層的組成物,除環氧樹脂與生倶來的卓越的之性能 之外,可得到帶有高氣體障蔽性質的硬化塗覆膜。 本發明的具有氣體障蔽性質之塗覆膜,可應用於各種 用途,包括需要高氣體障蔽性質的食物與藥物之封裝材 料,因爲除了高障蔽性質之外,有卓越的各種性能如層間 黏著、在高溼度下的氣體障蔽性質、抗衝擊性及罐式(retort) 處理抗性、。 此外,本發明的多層化層壓物將應用於各種用途如非 鹵素氣體障蔽材料,因爲除了高障蔽性質之外,有卓越的 各種性能如透明度、抗衝擊性、罐式(retort)處理抗性、及 加熱密封性質,且其層間黏著大略相同於使用慣常的聚氨 基甲酸酯膠黏劑的案例。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -38- 562820
7 7 A B 五、發明説明(k 表1 氧滲透因子 水蒸汽滲透因子 (cc-mm/m2 ·天· atm) (g-mm/m2 ·天) 實施例1 0.028 0.6 實施例2 0.020 0.6 實施例3 0.034 0.7 實施例4 0.040 0.6 實施例5 0.088 0.6 實施例6 0.025 0.5 實施例7 0.015 0.6 比較例1 0.016 0.9 比較例2 3·7 0.3 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 表2 蒸餾水 鹽水噴灑 甲醇 甲苯 實施例1 Ex Ex Ex Ex 實施例2 Ex Ex G Ex 實施例3 G Ex P Ex 實施例4 Ex Ex Ex Ex 實施例5 Ex Ex Ex Ex 比較例1 P P P Ex 比較例2 Ex Ex Ex Ex ---------^------1T------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -39 - 562820
A B 五、發明説明(^ 表3 氧滲透性 (cc/m2 ·天· atm) 水蒸汽滲透性 (g/m2-天) 層間黏著 (g/15mm) f : OPP膜之破斷 實施例8 7 7 250f 實施例9 9 7 250f 實施例10 13 7 250f 實施例11 5 7 250f 實施例12 8 7 250f 實施例13 20 7 250f 比較例3 103 7 80 比較例4 7 5 氺 註:*無法測量。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 表4 氧滲透性(cc/m2 ·天· atm) 60%R 80%RH 90%RH 於歌伯 於罐式 Η (Gerbo)處 (retort)處 理之後 理之後 實施例14 7 13 32 32 11 比較例5 7 7 10 170 11 比較例6 1 120 >1000 - - 訂 I 11 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -40 - 562820 經濟部智慧財產局8工涓費合作社印製 五、發明説明(七8 表5 氧滲透性 水蒸汽滲透 層間黏著 (cc/m2 · 性 (g/1 5mm) 天· atm) (g/m2-天) f :〇PP膜之破斷 實施例15 7 4.4 250f 實施例16 10 4.4 250f 實施例17 5 4.4 250f 實施例1 8 14 4.4 250f 實施例19 7 3.0 300f 比較例7 >1000 4.5 250f 比較例8 117 4.4 80 表6 I 1 實施例20 氧滲透性,60%RH(cc/m2 ·天· atm) 7 氧滲透性,80%RH(cc/m2 ·天· atm) 10 氧湊透性,90%RH(cc/m2 ·天· atm) 20 於歌伯(Gerbo)處理後之氧滲透性 (cc/m2 ·天· atm) 10 於罐式(retort)處理後之氧滲透性 (cc/m2 ·天· atm) 11 外觀 透明的 於罐式(retort)處理後之外觀 透明的 加熱密封強度 (公斤/15mm) 1.7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 線 -41 -

Claims (1)

  1. 562820__ A8 公告本 晋 六、申請專利範圍 1 1. 一種用於形成具有氣體障蔽性質之塗層的組成物, 其中包含形成塗層之環氧樹脂及胺硬化劑成分,其中該胺 硬化劑爲下列(A)與(B)之反應產物,或(A)' (B)及(¢)之反應 產物: (A) 間二伸甲苯基二胺或對二伸甲苯基二胺, (B) 至少具有一種醯基基團的多官能化合物而其能經由 與聚胺反應而形成醯胺基團部分以形成寡聚物, (C) 帶有1至8個碳原子的單羧酸及/或其衍生物。 2. 如申請專利範圍第1項之塗層組成物,其中環氧樹 脂係選自由帶有源自間二伸甲苯基二胺的甘油基胺部分之 環氧樹脂、帶有源自1,3-雙(氨基甲基)環己烷的甘油基胺部 分之環氧樹脂、帶有源自二氨基聯苯基甲烷的甘油基胺部 分之環氧樹脂、帶有源自對氨基酚的甘油基胺部分之環氧 樹脂、帶有源自雙酚A的甘油基醚部分之環氧樹脂、帶有 源自雙酚F的甘油基醚部分之環氧樹脂、帶有源自酚酚醛 淸漆的甘油基醚部分之環氧樹脂、及帶有源自間苯二酚的 甘油基醚部分之環氧樹脂等所組成的類群之中的至少一種 樹脂。 3. 如申請專利範圍第1項之塗層組成物,其中環氧樹 脂爲帶有源自間二伸甲苯基二胺的甘油基胺部分之環氧樹 脂。 4. 如申請專利範圍第1項之塗層組成物,其中(B)多官 能化合物爲丙烯酸、甲基丙烯酸及/或其衍生物。 5. 如申請專利範圍第1項之塗層組成物,其中(C)帶有 本紙張尺度適用中國國家擦準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) "~ -42- L---------9II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 L--f.. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 562820 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 1至8個碳原子的單羧酸及/或其衍生物,爲甲酸、乙酸、 丙酸、丁酸、乳酸、乙醇酸、苯甲酸及/或其衍生物。 6· —種塗層,其中內含如申請專利範圍第1項之用於 形成具有氣體障蔽性質之塗層的組成物。 7. —種具有氣體障蔽性質的塗覆膜,其係將氣體障蔽 層塗覆在彈性聚合物膜的至少一側,其中該氣體障蔽層係 經由將用於形成具有氣體障蔽性質的塗層組成物作硬化, 其中該塗層組成物中含有形成塗層的環氧樹脂成分與胺硬 化劑成分,其中胺硬化劑爲下列(A)與(B)之反應產物或· (A)、(B)及(C)之反應產物: (A) 間二伸甲苯基二胺或對二伸甲苯基二胺, (B) 至少具有一種醯基基團的多官能化合物,其能經由 與聚胺反應而形成醯胺基團部分以形成寡聚物, (C) 帶有1至8個碳原子的單羧酸及/或其衍生物。 8. 如申請專利範圍第7項之塗覆膜,其中環氧樹脂係 選自由帶有源自間二伸甲苯基二胺的甘油基胺部分之環氧 樹脂、帶有源自1,3-雙(氨基甲基)環己烷的甘油基胺部分之 環氧樹脂、帶有源自二氨基聯苯基甲烷的甘油基胺部分之 環氧樹脂、帶有源自對氨基酚的甘油基胺部分之環氧樹 月旨、帶有源自雙酚A的甘油基醚部分之環氧樹脂 '帶有源 自雙酚F的甘油基醚部分之環氧樹脂、帶有源自酚酚醛淸 漆的甘油基醚部分之環氧樹脂、及帶有源自間苯二酚的甘 油基醚部分之環氧樹脂等所組成的類群之中的至少一種樹 本紙張尺度適用中國國家摞準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) ------------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -43- 562820 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 9·如申§靑專利範圍第7項之塗覆膜,其中環氧樹脂係 帶有源自間二伸甲苯基二胺的甘油基胺部分之環氧樹脂。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 10·如申請專利範圍第7項之塗覆膜,其中(B)多官能 化合物爲丙烯酸、甲基丙烯酸及/或其衍生物。 11 ·如申請專利範圍第7項之塗覆膜,其中該彈性聚 合物膜爲聚烯烴膜、聚酯膜或聚醯胺膜。 12·具有氣體障蔽性質的一種多層化層壓物,其中至 少包含二外層(SO及(S2),與至少一內含至少一插入在該二 外層(S!)及(S2)之間的氣體障蔽層(G)的中間層,其中該氣體 障蔽層(G)係經由使用於形成具有氣體障蔽性質之塗層的組 成物作硬化而成的一層,該塗層組成物中含有形成塗層的 環氧樹脂成分與胺硬化劑成分,其中胺硬化劑爲下列(幻與 (B)之反應產物或(A)、(B)及(C)之反應產物: (A) 間二伸甲苯基二胺或對二伸甲苯基二胺, (B) 至少具有一種醯基基團的多官能化合物,其能經由 與聚胺反應而形成醯胺基團部分以形成寡聚物, (C) 帶有1至8個碳原子的單羧酸及/或其衍生物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13·如申請專利範圍第12項之多層化層壓物,其中環 氧樹脂係選自由帶有源自間二伸甲苯基二胺的甘油基胺部 分之環氧樹脂、帶有源自1,3 -雙(氨基甲基)環己院的甘油基 胺部分之環氧樹脂、帶有源自二氨基聯苯基甲烷的甘油基 胺部分之環氧樹脂、帶有源自對氨基酚的甘油基胺部分之 環氧樹脂、帶有源自雙酚A的甘油基醚部分之環氧樹脂、 帶有源自雙酚F的甘油基醚部分之環氧樹脂、帶有源自酚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) -44- 562820 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸醛淸漆的甘油基醚部分之環氧樹脂、及帶有源自間苯二 酣的甘油基醚部分之環氧樹脂等所組成的類群之中的至少 一種樹脂。 14·如申請專利範圍第12項之多層化層壓物,其中該 環氧樹脂係帶有源自間二伸甲苯基二胺的甘油基胺部分之 環氧樹脂。 15·如申請專利範圍第12項之多層化層壓物,其中該 (B)多官能化合物爲丙烯酸、甲基丙烯酸及/或其衍生物。 16·如申請專利範圍第12項之多層化層壓物,其中各 個該外層(S!)及(S2)爲彈性聚合物膜層(F)。 17. 如申請專利範圍第16項之多層化層壓物,其中該 彈性聚合物膜層(F)係選自由聚烯烴膜、聚酯膜及聚醯胺膜 所組成的類群之中的一種樹脂。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 18. 如申請專利範圍第16項之多層化層壓物,其具有 彈性聚合物膜層(F)-氣體障蔽層(G)-彈性聚合物膜層(F)、彈 性聚合物膜層(F)-氣體障蔽層(G)-紙層(P)-氣體障蔽層(G)-彈 性聚合物膜層(F)、彈性聚合物膜層(F)-氣體障蔽層(G)-紙層 (P)-氣體障蔽層(G)-金屬箔層(M)-氣體障蔽層(G)-彈性聚合 物膜層(F)或彈性聚合物膜層(F)-氣體障蔽層(G)-彈性聚合物 膜層(F)-氣體障蔽層(G)-彈性聚合物膜層(F)等。 19·如申請專利範圍第12項之多層化層壓物,其中該 外層(Sd爲彈性聚合物膜層(F),且該外層(S2)爲紙層(P)或金 屬范層(M)。 · 20.如申請專利範圍第19項之多層化層壓物,其中具 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -45- 562820 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 5 有彈性聚合物膜層(F)_氣體障蔽層(G)_紙層(p)、彈性聚合物 膜層(F广氣體障蔽層(G)-金屬箔層(M)或彈性聚合物膜層(F)-氣體障蔽層(G)_金屬箔層(M)-氣體障蔽層(G)_紙層(P)等。 21 ·如申請專利範圍第1 2項之多層化層壓物,其中外 層(S!)爲紙層(F)或金屬箔層(M),且外層(S2)爲紙層(F)或金 屬范層(M)。 22·如申請專利範圍第21項之多層化層壓物,其中具 有紙層(P)·氣體障蔽層(G)-金屬箔層(M)、層(P)-氣體障蔽層 (G)-層(P)、金屬箔層(%)_氣體障蔽層(G)_金屬箔層(M)、紙 層(P)-氣體障蔽層(G)-彈性聚合物膜層(F)-氣體障蔽層(G)-金 屬箔層(M)、紙層(P)-氣體障蔽層(G)_彈性聚合物膜層(F)_氣 體障蔽層(G)-紙層(P)或金屬箔層(M)-氣體障蔽層(G)-彈性聚 合物膜層(F)-氣體障蔽層(G)-金屬箔層(M)等。 23·如申請專利範圍第12項之多層化層壓物,其中於 溫度23 °C及相對溼度60%條件之下該氣體障蔽層(G)之氧滲 透因子爲0.2cc-mm/m2·天· atm或更低。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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