JPS63301264A

JPS63301264A - 塗料組成物

Info

Publication number: JPS63301264A
Application number: JP13622787A
Authority: JP
Inventors: Masahito Shimizu; 雅人清水; Norio Kawamoto; 河本　紀雄; Kazufumi Hamabuchi; 濱渕　一文
Original assignee: Nitto Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1987-05-30
Filing date: 1987-05-30
Publication date: 1988-12-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、エポキシ樹脂を用いた塗料組成物に関し、そ
の目的とする所は厚膜に塗装することが出来、且つ６ｉ
潤面あるいは水中部に於ける施工性に優れる塗料組成物
を開発することである。

〔従来技術〕

従来から各種の塗料組成物が広い分野で使用されており
、そのうちの一種としてエポキシ樹脂を使用した塗料が
ある。このエポキシ樹脂を用いた塗料組成物は、エポキ
シ樹脂本来の有する優れた特性を利用したもので、多（
の長所を有するものである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、最近の技術の進歩によりこの種のエポキ
シ樹脂を使用した塗料組成物についても更に進んだ性能
が要求されつつある。特に、施工作業性に優れ、ｒ￥膜
施工ができ且つｉｎｎ状態あるいは水中での被着体に対
しても優れた施工性でもって作業でき、しかも硬化後の
接着力、耐衝撃性等の物性に優れる塗料組成物の出現が
強く望まれるようになって来た。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は上記の要望に応えたものであって、硬化後の特
性に優れた厚膜を湿潤面や水中部にあっても施工性良く
形成できる塗料組成物を開発することを目的としており
、エポキシ樹脂、硬化剤および揺変剤を含有して成る塗
料組成物であって、硬化剤としてキシリレンジアミンよ
り誘導されたポリアミドアミンおよびキシリレンジアミ
ンのアクリル誘導体を主成分とするものを使用し、且つ
組成物のチクソトロピックインデックスを３〜２０とす
ることによって達成される。

〔発明の構成並びに作用〕

本発明で用いられるエポキシ）Ｈ脂としては、従来から
この種塗料用として使用されてきたエポキシ樹脂を挙げ
ることができる。

かようなエポキシ樹脂として、例えば下記式、（式中、
Ｚは水素原子、メチル基またはエチル基を示す）で示される置換または非置換のグリシジル基（例えば、
グリシジルエーテル、グリシジルエステル、グリシジル
アミン、グリシジルイミン等）を分子内に少なくとも１
個有するものを例示することができる。そのようなエポ
キシ樹脂として、具体的には、ビスフェノールＡのジグ
リシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエ
ーテル、フェノールノボランクのエポキシ相方しビスフ
ェノール類のアルキレンオキシド付加物のジグリシジル
エーテル等を挙げることができる。

上記エポキシ樹脂のエポキシ当量は特に制限はないが、
好ましくはエポキシ当量１４０〜１０００程度のものが
用いられる。エポキシ当量が小さすぎるものは、得られ
る硬化塗膜の特性が低下し、逆に大きすぎるものは、エ
ポキシ樹脂が固型状となる傾向がある。

また、１分子中の平均エポキシ基が１．５個以上のもの
を用いるのが好ましく、平均エポキシ基が１．５個以上
のものを使用することにより得られる硬化塗膜の特性を
向上せしめることが出来る。

本発明で用いるエポキシ樹脂の性伏は、通常液状または
半固型状のものが使用され、固型のエポキシ樹脂は、ｎ
−ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、２−エチルへキシルグリシジルエーテル、スチレン
オキサイド、フェニルグリシジルエーテル等固状のエポ
キシ＋村脂を溶解しうる希釈剤と混合して、液状または
半固型状として用いることができる。

本発明に於いて用いられる硬化剤は、キシリレンジアミ
ンより誘導されたポリアミドアミンおよびキシリレンジ
アミンのアクリル誘導体という特定の二成分を主成分と
するものである。

キシリレンジアミンより誘導されたポリアミドアミンと
しては、（１）キシリレンジアミンと、（２）リシルイン酸、オレイン酸、リノール酸、エライ
ジン酸、リシルイン酸等の分子中に不飽和結合を有する
脂肪酸を重合させて得られるダイマー酸、トリマー酸等
の重合脂肪酸との縮合反応生成物を挙げることができる。

上記のようなポリアミドアミンは通常、アミン（西１０
０〜５００、活性水素当量５０〜１５０とされる。アミ
ン価、活性水素当量が上記範囲を外れると、得られる硬
化塗膜の特性が低下する傾向を示すため好ましくない。

キシリレンジアミンのアクリル誘導体としては、例えば
、キシリレンジアミンと下記式％式％（式中、Ｘは水素原子またはメチル基を示す）で示され
る構造を有するアクリル系化合物との反応生成物を挙げ
ることができる。

上記アクリル誘導体を製造するための原料として用いら
れるアクリル系化合物としては、例えばメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、ｉｓｏブチルメタクリレート、２−エチルへキシ
ルメタクリレート、インデシルメタクリレート、ラウリ
ルメククリレート、ステアリルメタクリレート、メタア
クリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート
、ジメチルアミノメチルメタクリレート、エチレングリ
コールメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ｎ−ブトキ
シエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタ
クリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、テトラエチレングリコールジ
メタクリレート、１．３−ブタンジオールジメタクリレ
ート、モノ　（２−メククリロイロキシエチル）アシッ
ドホスフェート、モノ　（２−アクリロイロキシエチル
）アシッドホスフェート、アクリル酸エチルカルピトー
ル、アクリル酸メチルトリグリコール、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニル
オキシプロピルアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェー
ト、ブトキシエチルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、ステアリルアクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、ネオペンチルグライコールジアクリレ
ート、フェノール誘導体のアクリレート等を挙げること
ができる。

また、上記の如きアクリル誘導体は１ｌｌｌ常、アミン
価２００〜７００、活性水素当量３０〜１００のものが
用いられ、上記範囲を外れたものでは、得られる硬化塗
膜の特性が低下する傾向が生じ好ましくない。

本発明に於いては、上記の２種類の硬化剤を併用するこ
とが必要であり、いずれか１種類では所期の効果を期待
することはできない。

そしてこれ等２種類の硬化剤を併用するかぎりこれ等２
種類の配合割合のいかんにかかわらず所期の効果を発揮
する。但しこの際得られる硬化塗膜の特性をより一層向
上させる見地より、キシリレンジアミンより誘導された
ポリアミドアミン１００重量部に対し、キシリレンジア
ミンのアクリル誘導体１０〜１５０ｆｆｌ！部とするの
が好ましい。

また、本発明では上記２種の硬化剤に加え、他の硬化剤
を３０重量％以下の割合で配合して用いることもできる
。かような硬化剤としては、脂肪族アミン、脂環族アミ
ン、前記以外のポリアミドアミン、ポリメルカプタン、
アミン内在アダクト、アミン分離アダクト等を挙げるこ
とができる。

上記硬化剤の配合量は、エポキシ樹脂のエポキシ基１当
量に対し硬化剤全体の活性水素当量０．５〜２．５当量
とするのが良い。０．５当量にみたない場合は硬化物の
硬化が不十分となり、２．５当量を越えると未反応の硬
化剤が残存することがある。

本発明の塗料組成物には、揺変性（チクソトロピー性）
を加えるために揺変剤を配合し、そのチクソトロビック
インデフクスを３〜２０好ましくは５〜１５にする。

上記チクソトロピノクインデックスが３にみたない場合
は、未硬化状態の塗膜が垂れ、均一な塗膜を得るのが困
難となり、また水中にあっては未硬化塗膜が被着体より
剥れ易く、一方２０を越えるものでは塗布時の作業性が
低下するとともに得られる硬化塗膜の平滑性が不充分と
なるため好ましくない。

尚、本発明でいうチクソトロビックインデックスとは、
２５℃の条件下、ブルックフィールド回転粘度計を用い
て、１回転で規定した値ａと１０回転で測定した値すと
の比ａ　／　ｂを意味する。

前記の揺変剤の具体例としては、？１ｋ１ｆ；Ｊ末シリ
カあるいはアスベスト、ベントナイト、タルク等の粘土
鉱物等を挙げることができる。

本発明で用いる上記揺変剤の配合量は、チクソトロピン
クインデックスが所定の値となる量配合されることを基
本とし、配合する材料の種類等により通貨に決定されれ
ば良いが、通常はエポキシ樹脂１００重量部に対して０
．１〜５０重量部程置部合される。

また、本発明では塗料組成物の粘度、比重調整、施工性
向上あるいは硬化物の機械的強度向上、応力緩和等の目
的のために各種充填剤を配合することもできる。かよう
な充填剤としては例えば、炭酸カルシウム、クレー、カ
ーボンブラック、チタン白、硫酸バリウム、金Ｎ！９Ｊ
末、ガラス粉末、ガラスフレーク、無機質繊維あるいは
、希釈剤、溶剤、着色顔料、防錆ＲＨ等を挙げることが
でき、エポキシ樹脂１００Ｍ量部に対して１〜３００１
置部程度配合される。

〔実施例〕

以下、実施例を示して本発明を具体的に説明する。尚、
以下において部は重量部を意味する。

実施例１ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１９０
）１００部、フェニルグリシジルエーテル１０部、キシ
リレンジアミンとリルイン酸のダイマー酸との反応によ
り得られたポリアミドアミン（アミン価４００、活性水
素当量９０）３０部、キシリレンジアミンとフェノキシ
エチルアクリレートとの反応により得られたアクリル誘
導体（アミン価５５０、活性水素当量８０）１５部、ジ
エチレントリアミンとリルイン酸のダイマー酸との反応
生成物（アミン価３１０、活性水素当量１２５）１０部
、タルク４０部、チタン白３０部、コロイダルシリカ４
．５部およびカーボン０．５部を撹拌混合釜中３０℃で
混合して、チクソトロビックインデソクス５の塗料組成
物を得た。

比較例１実施例１に於いて、タルクに代え、炭酸カルシウム７０
部、コロイダルシリカを全く使用せずその他は全て実施
例１と同様にしてチクソトロピノクインデックス１．５
の塗料組成物を得た。

実施例２実施例１に於いて、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂に
代えビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エポキシ当ｆｆ
１１７５）１００部、タルクの配合量を６０部、コロイ
ダルシリカに代え、アスベスト７部とする他は全て実施
例１と同様にして、チクソトロピンクインデックス１５
の塗料組成物を得た。

比較例２実施例１に於いてフェノキシエチルアクリレートの代わ
りにラウリルアクリレートを用いたアクリル誘導体（ア
ミン当量５５０、活性水素当量８０）１５部、コロイダ
ルシリカに代えアスベスト７部を配合する他は全て実施
例１と同様にして、チクソトロピンクインデックス２５
の塗料組成物を得た。

実施例３実施例１に於いてポリアミドの配合量を４０部とし、ジ
エチレントリアミンとリルイン酸のダイマー酸との反応
生成物を配合しない他は全て実施例１と同様にして、チ
クソトロビックインデックス５の塗料組成物を得た。

比較例３実施例１に於いてキシリレンジアミンより誘導されたポ
リアミドアミンおよびキシリレンジアミンとフェノキシ
アクリレートとの反応により得られたアクリル誘導体を
用いずに、ジエチレントリアミンとリルイン酸のダイマ
ー酸との反応生成物（前出）の配合量を５５部とする他
は全て実施例１と同様にして、チクソトロビックインデ
ックス５の塗料組成物を得た。

上記各実施例および比較例で得られた塗料組成物を、垂
直に立てられた湿潤状態の鋼板にハケで塗布した。

実施例１〜３の塗料組成物は容易に均一な厚さく３Ｉｌ
ｌＩ１１）に塗布することができたが、比較例１の塗料
組成物はたれやすく３１の均一な厚さが得られず、比較
例２の塗料組成物は非常に塗りにく（、又比較例３の塗
料組成物では一部に塗布されない部分が残った。

上記のように鋼板上に塗布した塗料組成物を２０℃の条
件下７日で硬化させ、硬化後の塗膜特性を下記方法によ
り測定した。結果を、後記第１表に示す。

〈塗膜接着力〉エルコメータ社製のアドヒージョンテスターにより測定
した。

く耐衝撃強度〉デュポン式衝撃試験機にてＪＩＳ　　Ｋ　　５４００に
準じ、筆芯径０．５インチ、荷重５ｋｇの条件で第１表
に示す高さから荷重を落し、測定した。

Ｏ：鋼板に達するクラック、われ無 ×：鋼板に達するクラック、ねれ有第　　１　　表〔発明の効果〕上記のように、本発明の塗料組成物は、湿潤面水中部に
あっても容易に膜厚を形成でき、しかも硬化後の塗膜特
性が良好である。

（以上）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エポキシ樹脂、硬化剤および揺変剤を含有して成
る塗料組成物であって、そのチクソトロピックインデッ
クスが３〜２０であり、且つ硬化剤がキシリレンジアミ
ンより誘導されたポリアミドアミンおよびキシリレンジ
アミンのアクリル誘導体を主成分とするものである塗料
組成物。