JPH0288625A - 一液性エポキシ樹脂組成物及びその施工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特に耐シヤワー性等を要求されるエポキシ樹
脂組成物を必要とする工程において適用できる、−液性
エポキシ樹脂組成物及びその施工方法に関する。

〔従来技術及び発明が解決しようとする課題〕エポキシ
樹脂組成物は、電気絶縁性、耐熱性、防錆性、接着性等
の優れた特性を有しているため、各種の分野で使用され
ている。　また各種の配合が可能であり、使用目的に応
じて硬化物特性を種々変えることが可能であることも幅
広く使用されている理由の一つである。

かかるエポキシ樹脂の用途の一つであるエポキシ樹脂系
接着剤は、例えば自動車用、家電製品用等の部品の接着
、シール等に用いられている。

例えば上記部品としての鋼板構造体の組立ラインは、通
常鋼板構造体に接着剤を塗布した後、該構造体を組立て
、次いで洗浄工程にて水シヤワーで洗浄した後、塗装工
程にて電着塗装しそして加熱して塗料を焼付けると共に
接着剤を硬化させて接着シールを完了させることによっ
て行われている。

しかしながら上記洗浄工程において接着剤はまだ硬化し
ていないため、シャワーによって接着剤が飛散、脱落し
、接着、シール不良になる場合がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は上記の事情に鑑み鋭意研究した結果、硬化剤
としてケチミン系硬化剤と加熱硬化用硬化剤とを併用す
ることにより、上記課題を解決できることを見い出した
。

即ち本発明は、常温で液状のエポキシ樹脂１００重量部
、ケチミン系硬化剤３〜３０重量部及び加熱硬化用硬化
剤を含有してなる一液性エポキシ樹脂組成物及びその施
工方法を提供する。

本発明におけるエポキシ樹脂は、常温で液状であれば特
に限定されず、通常１分子中に平均２個以上のエポキシ
基を有するものが好ましい。　またエポキシ当量は通常
５０〜４００のものが好ましい。

さらに液状のエポキシ樹脂と固型のエポキシ樹脂を混合
、溶解後に得られるエポキシ樹脂が常温で液状になるの
であれば、固型のエポキシ樹脂を一部併用することも可
能である。

かかる具体例としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェ
ノールＦ型、環状脂肪族、ヒダントイン型、ノボラック
型、グリシジルエステル型、グリシジルアミン型、ポリ
エーテル型等のエポキシ樹脂を単独もしくは２種以上混
合して使用することができる。

本発明で用いるケチミン系硬化剤は、一般式（ここでＲ
１、Ｒｚ及びＲ３は、アルキル基、アルケニル基、フェ
ニル基、置換フェニル基などである。）で示される。

上記の具体例としては、エビキュアーＨ−１、Ｈ−２、
Ｈ−３、Ｈ−４、Ｈ−５、Ｈ−６（油化シェルエポキシ
社製の商品名）などを挙げることができる。

かかるケチミン系硬化剤の配合量は、エポキシ樹脂１０
０重量部に対して３〜３０重量部、好ましくは５〜２０
重量部である。　３重量部未満の場合は湿気や水分によ
る硬化が遅くなり、樹脂組成物の顕著な増粘が認められ
ず、一方３０重量部を超える場合は樹脂組成物の貯蔵安
定性が悪化すると共に、ケチミン系硬化剤が加水分解し
て生成したケトンの揮発時に発泡が起こるため好ましく
ない。

本発明においてはかかるケチミン系硬化剤を併用するこ
とにより、空気中もしくは洗浄工程中の湿気や水分でケ
チミン系硬化剤が反応して、エポキシ樹脂組成物の粘度
が増大する。　　すなわちエポキシ樹脂組成物中のケチ
ミン系硬化剤は、湿気や水分を吸収することによって加
水分解してアミンとケトンを生成する。　　かくして生
成したアミンとエポキシ樹脂中の一部のエポキシ基が反
応し、その結果エポキシ樹脂組成物が増粘するのである
。　　反応前のエポキシ樹脂組成物の粘度は、例えば２
０℃において通常１００００〜３０００００センチポイ
ズであり、上記反応により１００００００センチポイズ
程度以上まで増粘させることができる。

このようにエポキシ樹脂組成物を増粘させることにより
、シャワーによる樹脂の飛散等を防止することができる
。

また本発明においては、後述の加熱硬化用硬化剤を併用
しているため、次工程で加熱することにより残余のエポ
キシ基が完全に反応して、エポキシ樹脂の優れた特性を
有する硬化物が得られる。

本発明で用いられる加熱硬化用硬化剤は、−液性エポキ
シ樹脂用の通常の潜在性硬化剤であれば特に限定されな
いが、樹脂組成物の貯蔵安定性の点から、ジシアンジア
ミド系、フェノール系、ヒドラジド系、アミンイミド系
、有機ホウ素化合物系などを１種もしくは２種以上混合
したものを挙げることができる。　　かかる硬化剤の配
合量は、使用する該硬化剤の種類によって異なり、適宜
設定することができる。　　例えばビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂および硬化剤としてジシアンジアミドを用
いた場合には、該エポキシ樹脂１００重量部に対してジ
シアンジアミド３〜１５重量部を使用することができる
。

また本発明では加熱、硬化条件により、上記の硬化剤と
共に硬化促進剤を併用することもできる。

このような硬化促進剤としては、例えばイミダゾール系
、三級アミン系、置換尿素化合物系、グアニシン系、リ
ン系化合物、アミンイミド系等を挙げることができる。

また本発明の組成物にさらにシランカップリング剤を用
いて、得られる硬化物や接着層の耐水性、耐薬品性、密
着性等をより一層向上させることもできる。

また−船釣に使用されている充填剤、顔料、老化防止剤
、その他添加剤等を、目的や用途に応じて適宜整合する
こともできる。

本発明の組成物は、上述のエポキシ樹脂、ケチミン系硬
化剤及び加熱硬化用硬化剤に、必要に応じて任意成分を
加えた後、通常常温で混合、攪拌し、次いで３本ロール
等に通して得ることができる。

本発明の一液性エポキシ樹脂組成物は、本発明の施工方
法によって、二段階硬化により硬化物を得ることができ
る。

即ち、−液性エポキシ樹脂組成物を被着体に塗布した後
、第一工程において空気中や付加的な湿気及び／又は水
分によりケチミン系硬化剤を反応させて該エポキシ樹脂
組成物を増粘せしめ、次いで第二工程で加熱してエポキ
シ樹脂組成物を硬化せしめることによって、所望の特性
を有する硬化物が得られる。

ここで加熱硬化条件は、使用する加熱硬化用硬化剤の種
類、量、そして硬化促進剤の有無を考慮して適宜設定す
ることができるが、通常１５０〜２００℃で３０分間程
度とする。

〔発明の効果〕

本発明の一液性エポキシ樹脂組成物を用いることにより
、種々の機器の組立ラインにおける水分、湿気によって
樹脂が反応して増粘するため、樹脂の飛散が防止できる
と共に、被着体を仮止めできるので、製造ラインでの生
産性が向上し接着やシールなどの用途において好適に使
用される。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例及び比較例を示す。

ここで部及び％とあるのはいずれも重量部および重量％
を意味する。

実施例１ １分子中に平均２個のエポキシ基を有するビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１９０）１００部、
ジシアンジアミド８部、テトラメチルグアニジン０．２
部、エビキュアーＨ−３（油化シェル社製ケチミン系硬
化剤の商品名、アミン当量１０１）　　５．５部を、混
合釜中室温で１時間混合後、３本ロールに通して一液性
エポキシ樹脂組成物を得た。　　硬化性ならびに硬化後
の特性を表に示す。

比較例１ ケチミン系硬化剤を用いない以外は、実施例１と同様に
行った。

比較例２及び３ 実施例１のエビキュアーＨ−３を２部、及び３５部用い
た以外は、実施例１と同様に行った。

実施例２ 実施例１で用いたビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１０
０部、アルミ粉末４０部、ジシアンジアミド５部、３−
（３，４−ジクロルフェニル）　−Ｌｌ’−ジメチル尿
素３部、エビキュアーＨ５（油化シェルエポキシ社製ケ
チミン系硬化剤の商品名、アミン当量１１２）　１２部
、Ｔ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン１部を
、混合釜中室温で１時間混合後、３本ロールに通して、
−液性エポキシ樹脂組成物を得た。　硬化性ならびに硬
化後の特性を表に示す。

比較例４ ケチミン系硬化剤を用いない以外は、実施例２と同様に
行った。

実施例３ 実施例１で用いたビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１０
部、−分子中に　平均２個のエポキシ基を有するビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量６５０）　１
０部を、混合釜中７０〜８０℃で加熱溶解させ、室温に
冷却後、さらにジシアンジアミド５部、３−（３，４−
ジクロルフェニル）−１，１’−ジメチル尿素３部、エ
ビキュアーＨ６（油化シェルエポキシ社製ケチミン系硬
化剤の商品名、アミン当量１７４）　１４．７部、炭酸
カルシウム２０部、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン１部を加え、室温で１時間混合後、３本ロー
ルに通して、−液製エポキシ樹脂組成物を得た。　硬化
性ならびに硬化後の特性を表に示す。

比較例５ 実施例３のエビキュアーＨ６を用いない以外は、実施例
３と同様に行った。

ここで試験方法は下記に従った。

（１）硬化性 鋼板（ＳＰＣＣ−３Ｄ、　１５０　Ｘ７０　Ｘ　Ｏ，８
Ｌ酊）に、樹脂組成物を７０　Ｘ　３０　Ｘ　ＯｏＩＬ
ｗに塗布してなる試験片を、室温（２０°Ｃ）の水中に
５分間浸漬後、室温の空気中に１時間放置した後、表面
タンク糸ひき性を評価した。

表面タンク糸ひき　なし　−−−−−−−−−０表面タ
ンク糸ひき　あり−−−−〜−−−−×加熱時の硬化性
は、上記試験片を１５０℃で１時間加熱硬化させて評価
した。

（２）引張剪断接着力 ＪＩＳ　−Ｋ６８５０に従い鋼板（ＳＰＣＣ−５Ｄ、　
１００　Ｘ　２５Ｘ　１．６ｔ１ｍ）を用いて測定した
。　接着層は　２５Ｘ１２．５Ｘ　Ｏ，１５ｔｔｍとし
、硬化条件は室温の水中に５分間浸漬後、すぐに１５０
℃で１時間加熱硬化させて評価した。

（３）保存性 樹脂組成物１００ｇを密封容器に入れ、４０℃で５日間
放置後に樹脂がゲル化したかどうかで評価した。

ゲル化せず　−−−−−−−−−−−○ゲル化した　−
−−−−−−−−−ｘ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）常温で液状のエポキシ樹脂１００重量部、ケチミ
   ン系硬化剤３〜３０重量部及び加熱硬化用硬化剤を含有
   してなる一液性エポキシ樹脂組成物。
2. （２）請求項１記載の一液性エポキシ樹脂組成物からな
   る接着剤。
3. （３）請求項１記載の一液性エポキシ樹脂組成物を被着
   体に塗布し、湿気及び／又は水分によりケチミン系硬化
   剤を反応させて該エポキシ樹脂組成物を増粘せしめ、次
   いで加熱することによって該エポキシ樹脂組成物を硬化
   せしめることを特徴とする一液性エポキシ樹脂組成物の
   施工方法。