JPS6183218A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

エポキシ樹脂組成物

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JPS6183218A
JPS6183218A JP20523284A JP20523284A JPS6183218A JP S6183218 A JPS6183218 A JP S6183218A JP 20523284 A JP20523284 A JP 20523284A JP 20523284 A JP20523284 A JP 20523284A JP S6183218 A JPS6183218 A JP S6183218A
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JP
Japan
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epoxy resin
parts
curing agent
component
dicyandiamide
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Pending
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JP20523284A
Other languages
English (en)
Inventor
Toshimichi Suzuki
利道 鈴木
Hiroshi Yamamoto
拓 山本
Isao Urazuka
浦塚 功
Hideshi Asoshina
阿蘇品 英志
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Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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  • Epoxy Resins (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はエポキシ樹脂組成物、更にil’lシ< i、
I’、 −:’、’。
成型エポキシ樹脂組成物に関する。
〔従来技術〕
エポキシ樹脂の硬化剤成分としてジシアンジアミドを硬
化剤とし、硬化促進剤としてヲトラメチルグアニジンを
用いたエポキシ樹脂組成物は、速硬化性、耐熱性及び接
着性に優れたものとして知られている。この硬化剤成分
は潜在性硬化剤として液状のエポキシ樹脂からなる主剤
成分と予め混合して使用され、混合液は、常温保存性に
優れた一液加熱硬化型エボキシ樹脂組成物として使われ
ている。
上記の一成型エボキシ樹脂組成物は、低温〜常温での保
存性には優れているが、常温よりも高い温度では長く保
存できず、粘度の著しい増大、固化がおこりやすい。ま
た、速硬化性や低温硬化性を重視すると常温以下での保
存性が悪くなってしまう。そこで主剤成分と硬化剤成分
とを使用前には分離して保存し、使用直前に両者を混合
して使用するという試みがなされている。この場合、硬
化刑成分の1成分であるジシアンジアミドが固体である
ため固液混合となり、充分な混合手段を持たない実際の
使用現場では1刑と硬化剤を均一・に117、合するの
が困難である。このため接着力の低下や接着力のばらつ
きがイ1−シ’(<るのは避けらtJない。粉末の利用
はその飛散、吸引により作業者のflu +、JIを害
するi1r能1?1があり好ましくなく、これ等障害を
除去する対策も使用現場では実際−IX無理である。)
I−、l〕戒体であるが生計しか用いられないテトラメ
チルグアニジンと固体であるジシアンジアミドを混合」
−ると、ジンアンジアミド粒子同士が凝集しやず<1;
剤との混合性が悪くなる。主剤成分にYめシソ/ソノ’
j’ ミF或いはテトラメチルグアニジンの片刃を添加
しくJ?<ことも考えられるが、粘度のIt&人が1?
ごりやずく保存性が悪くなるという問題がある。
〔発明0月」的及び概要〕 本発明のlj+的は、l^状エポキシ樹脂から成る主剤
成分(A)と、ノンアンジアミド及びテトラメチルグア
ニジンから成る硬化剤成分(B)との組成物に於ける」
1記難点、更に詳しくは、ジシアンジアミドとテトラメ
チルグアニジンとの均一混合時に生じる難点を解決し、
惹いては常温ばかりでなく、高温時でも、或いはまた該
組成物に速硬化性や低温硬化性を賦与して使用する場合
でも何等の問題なく使用出来る組成物を開発−Jること
をその目的としている。
本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意検討し
た結果、硬化剤成分として前記ted成分のほかにポリ
エーテルポリアミンを用いると、これが液状硬化剤であ
るために固体のジシアンジアミドを分散出来、混合物を
液状とすることが可能で、このように調製した液状の硬
化剤成分を使用時にエポキシ樹脂主剤成分と混合すれば
、液T&ilj合のために均一な混合性が得られ、結果
として接着力の低下、ばらつきのない速硬化性、紛I熱
性及び接着性に優れた二液型のエポキシ樹脂組成物が得
られることを見出し、ここに本発明を完成するに芋った
。即ち、本発明は A)常温で液状のエポキシ樹脂を含む主剤成分及び 13)  (f> シシアンジ゛rミド、(I′J)ポ
リエーテルポリアミン及び(ハ)テI・ラメチルグアニ
ジンを含む液状硬化剤成分 から成ることを特徴とする二液型エポキシ樹脂組成物に
係るものである。
〔発明の効果〕
本発明に、1、れば、硬化剤成分として上記(イ)成分
及び(ハ)成分と表ノ〉に上記(l″1)成分を用いた
ことに、しって−波型とすることができ、これに、1、
って保存111の向−1−を図ねるとともに主剤成分と
の均−j1M合11)がIJら1+、 方り記(ロ)成
分を用いたことによって(イ)成分及び(ハ)成分の+
);1肥料点が特にI8なわf+ずにそのまま保持され
る結果、(イ)成分及び(ハ)成分の本来の利点か活か
された速硬化性C11つ接着性及び耐熱性に優ねたエボ
ートノ樹脂ill成物を保存性良&fなニー成型とし2
−(1に+jt゛Jることができる。
〔発明の構++Q ’] 4・発明にI、い(使III−Jる〕−ボキン樹脂とし
ては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂が々f通である
が、その他層状脂肪族エポキシ樹脂、ヒダントイン型エ
ポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルエ
ステル型エポキシ樹脂等を単独または2種以に混合して
使用することもできる。またエポキシ樹脂のエポキシ当
量としては通常100〜3500程度のものが用いられ
、1分子中に平均2(lF以上のエポキシ基を有するも
のが好ましく使用される。エポキシ樹脂としてては通常
常温で液状のものが用いられるが、固形のものを()1
用してもよい。
この発明において硬化剤として用いるジシアンジアミド
はエポキシ樹脂100重9部に対して2〜20重量部の
@囲で用いる。2i1i京部未満では硬化促進剤を用い
ても硬化は遅くなると共に耐熱性が低下する。また20
重量部を紹えると、過剰のジシアンジアミドが未反応で
残留しやすいので、不適当である。
この発明において硬化剤として用いるポリエーテルポリ
アミンはエポキシ樹脂] 00 Ui晴部に対して2〜
30石一部の範囲で、配合物が流動性を有するに必要な
量用いる。ジンアンジアミドを少量用いる時にはポリエ
ーテルポリアミンは少量でよいが、ジシアンジアミドを
多量用いる時には多量のポリエーテルポリアミンを用い
ないと硬化剤の流動性が発現t7ない。テトラメチルグ
アニジンとジシアンジアミ1′の混合物は凝築しやすい
のでテトラメチルグアニジンを多量用いる際にはポリエ
ーテルポリアミンの使用量を増す必要がある。
30重量部を超えるポリエーテルポリアミンの添加は、
硬化後のS#熱性が低下するので不適当である。使用さ
れるポリエーテルポリアミンとしては従来から使用され
て来たもので良く、たとえば、三片石油化学エボキン社
より人手可能なエボミノクQ691、Q692、Q69
3、Q694等の脂肪族ポリエーテルポリアミン等を挙
げることが出来、特に好;トシいものとしては〜エボミ
ノクQ(j93等の活性水素当量の高いものを挙げるこ
とが出来る。
本発明に於い°CIt1i!化促進剤として用いるテト
ラメチルグアニジンは、エポキシ樹脂100fli量部
に対して0.1〜2重量部用いる。0.1重量部未満で
は硬化が遅くなり、2重量部を超えると硬化物の接着力
が低下するので不適当である。またテトラメチルグアニ
ジンは、水分と反応して分解をおこすことがあるので、
硬化剤配合物は密封性のよい容器に入れて保存すること
が好ましい。
本発明に於いては、シリカ、クレー、石こう、炭酸カル
シウム、石英粉、カオリン、マイカ、アルミナ、水和ア
ルミナ、タルク、ドロマイト、ジルコン、チタン化合物
、モリブデン化合物、アンチモン化合物等の充填剤、シ
ラン系カップリング剤としてX5iY3(Xはビニル基
、メタアクリロキシプロピル基、アミノアルキル基、メ
ルカプトアルキル基、エポキシアルキル基等の非加水分
解型の有機基、Yはたとえばハロゲン、アルコキシ基等
の加水分解基)で表されるシラン化合物、顔料、老化防
止剤等の種々の添加剤を主剤成分、或いは硬化剤成分に
配合することも可能である。
本発明のエポキシ樹脂組成物は広く各種の用途に使用出
来、種々の成形用、注型用、含浸用、接着用等に有効に
使用出来る。
〔実施例〕
以下、この発明を具体的に実施例を挙げて説明する。な
お、実施例中の部は重量部を示す。
実施例1゜ ジシアンジアミド8部、テトラメチルグアニジン0.3
部、エボミソクQ693(三井石油化学エポキシ桓製ポ
リエーテルポリアミンの商品名)10部を常温で充分混
練し、更に3本ロールに通して硬化剤成分を得た。かく
して得た硬化剤成分18.3部に、主剤成分としてエピ
コート828(油化シェルエボキシン1製エポキシ樹脂
の商品名)100部を加え充分混練した。この混合液を
150℃、30分間加熱した後の硬化物物性を第1表に
示す。また第1表には、硬化剤、主剤それぞれを40’
Cに保存した時の固化までの日数を示す。
比較例1゜ エピコート828 100部、ジシアンジアミド8部及
びテトラメチルグアニジン0.3部を混合釜中で常温に
おいて1時間混練し、更に3本ロールに通して液状の組
成物を得た。この組成物の保存性、硬化物特性を第1表
に示す。
比較例2゜ エピコート828 100部、ジシアンジアミド8部を
混合釜中で常温において1時間混練し、更に3本ロール
に通して液状の組成物を1また。この組成物の保存性を
第1表に示す。上記組成物108部に、テトラメチルグ
アニジンo、3部を添加して混合し、この混合液を15
0℃、30分間加熱した後の硬化物性を第1表に示す。
比較例3゜ エピコート828 100部、テトラメチルグアニジン
0. 3部を混合釜中で常温において1時間混練した。
この組成物の保存性を第1表に示す。
エボミソクQ693 10部、ジシアンジアミド8部を
混練し、更に3本ロールに通して液状の組成物を得た。
このもの18部を上記のエポキシ樹脂組成物100.3
部とを混合したものを150℃、30分間加熱した後の
硬化物物性を第1表に示す。
比較例4゜ 主剤成分としてエピコート828 1 Cl0fJ用い
硬化剤成分としてジシアンジアミド8部とテ]・ラメチ
ルグアニジン0.3部とを混合したものを用い、これら
を混合したものを150℃、30分間加熱した後の硬化
物物性を第1表に示す。
実施例2゜ エビごI −1828100部、5S−70(日東粉化
社製炭酸力ルノウムの商品名)20部を混合釜中で常温
において1時間混練し、更に3本「l−ルに通して主剤
成分とした。シシアンソアミI゛lO部、テ1ラメチル
グアニジン1.0部、エボミノク069315部を混合
釜中で常温において1時間混練し、更に3本i」−ルに
通して硬化剤成分を得た。に記のように調製した主剤1
20 till、硬化剤成分26部を混合したものを1
50℃、30分間加熱した後の硬化物特性を第2表に示
す。
比較例5〜10゜ 主剤成分は実施例2と同様のものを使用し、硬化剤成分
は3成分のエポキシ樹脂100部に対する配合量をそれ
ぞれ第2表に従って変えて実施例2と同様に硬化剤成分
を調製した。主剤成分と硬化剤成分を混合したものの1
50℃、30分間加熱後の硬化物特性を第2表に示す。
実施例3゜ エピコート807(油化シェルエポキシ社製エポキシ樹
脂の商品名)100部、5S−7040部、シランカッ
プリング剤KBM403(信越化学社製)1部を混合釜
中で常温において1時間混練し、更に3本ロールに通し
て主剤成分とした。
ジシアンジアミド3部、テトラメチルグアニジン2部、
エボミックQ693 5部を混練し、更に3本ロールに
通して硬化剤成分を得た。主剤成分141部と硬化剤成
分10部を混合したものの150”C130分間加熱後
の硬化物特性を第3表に示す。
比較例11゜ 硬化剤成分としてエビキュア=Z(油化シェルエイ4−
シン1製のフェニレンジアミン付加物の商品名)を用い
る以外は実施例3と同様に行なった。
」二剤成分/硬化剤成分を7/1 (重量比)の割合で
混合し、120℃、1時間加熱硬化後の最終硬化物特性
を第3表に示す。
比較例12゜ 硬化剤成分として無水ヘキサハイドロフタル酸を用いる
以外は実施例3と同様に行なった。主剤成分/硬化剤成
分を2/1 (重量比)の割合で混合し、150℃、4
時間加熱硬化後の鼠終硬化物特性を第3表に示す。
l5 第3表 (※I)JIS−に6850に準じて測定。被着体とし
ては鋼板(SPCC−3D、縦 100×横25×厚み1.61m)を用いた。
(※2)縦100×横100×厚み1■嘗の硬化試験片
を100℃の水中で煮沸し、24時lIu後の重量変化
を測定した。
1−記の実施例及び比較例から明らかなように、この発
明によれば、速硬化性で1つ耐熱性、接着性に優れる二
液型のエポキシ樹脂組成物を提供できるものであること
が判る。
(以」二)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)A)常温で液状のエポキシ樹脂を含む主剤成分、
    及び B)(イ)ジシアンジアミド、 (ロ)ポリエーテルポリアミン及び (ハ)テトラメチルグアニジンを含む液状硬化剤成分か
    ら成ることを特徴とする二液型エポキシ樹脂組成物。
  2. (2)上記主剤成分(A)と硬化剤成分(B)の割合が
    、エポキシ樹脂100重量部に対して、 (イ)ジシアンジアミド2〜20重量部、 (ロ)ポリエーテルポリアミン2〜30重量部及び (ハ)テトラメチルグアニジン0.1〜2重量部である
    特許請求の範囲第1項記載のエポキシ樹脂組成物。
JP20523284A 1984-09-28 1984-09-28 エポキシ樹脂組成物 Pending JPS6183218A (ja)

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