JPS63227684A

JPS63227684A - エポキシ樹脂接着剤組成物

Info

Publication number: JPS63227684A
Application number: JP6305287A
Authority: JP
Inventors: Toshihiro Inaike; 稲池　稔弘; Masaru Kunimura; 国村　勝; Masaaki Niihama; 新浜　正昭; Kenji Kawanishi; 川西　賢治
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1987-03-18
Filing date: 1987-03-18
Publication date: 1988-09-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、接着性、耐熱性、機械的強度に優れ、金属類
、紙、プラスチック、無機材料などを接着する際に適し
た接着剤組成物に関するものであり、更に詳しくは、特
に防錆油や加工油が残留している油面においても接着面
への定着性に優れ、加熱硬化後も高い接着力を有する構
造用接着剤として適性を有するエポキシ樹脂接着剤組成
物に関するものである。

［従来の技術］従来、エポキシ樹脂組成物の硬化剤としては、アミン類
や、酸無水物等がよく用いられており、例えば、エポキ
シ樹脂を接着剤として用いる場合には、その硬化剤とし
てジシアンジアミドか多く用いられている。

［発明が解決しようとする問題点］しかしながら、アミン類や酸無水物等の硬化剤を含有す
るエポキシ樹脂組成物は、接着力か充分でなかったり、
硬化反応性と接着力かバランスよく両立し得るものがな
いという欠点があった。

一方、エポキシ樹脂の硬化剤としてジシアンジアミドを
使用する場合には、硬化反応か遅く、短時間の硬化反応
では接着力か充分てはなく、従って充分な接着力を得る
ためには、硬化反応も長時間を必要とする等の問題点か
あった。

［問題点を解決するための手段コ本発明者らは、以上のような欠点を改良し、接着力が高
く、耐熱性および耐水性に優れ、かつ硬化反応も短時間
で可能なエポキシ樹脂接着組成物を提供することを目的
として鋭意研究を重ねた結果、硬化剤としてシシアジア
ミトとグアニジン系化合物とを併用することにより、硬
化反応性と接着力とがバランスよく取れた組成物とする
ことかできることを見出し、本発明に到達した。

即ち、本発明によれば、エポキシ樹脂１００重量部に対
して、式％式％て表わされるジシアンジアミド２〜７重量部とグアニジ
ン系化合物３〜１１重量部からなる硬化剤を含んでなる
エポキシ樹脂接着剤組成物、が提供される。

本発明におけるエポキシ樹脂の硬化剤であるジシアンジ
アミドは、硬化剤的効用を発揮するばかりてなく、金属
素材に対する接着性及び硬化した接着剤層の耐熱性と機
械的強度の向上に寄与する効果をも発揮するものである
。しかし、ジシアンジアミド単独ては、硬化反応が遅い
ため短時間の硬化反応では充分な接着力が得られず、充
分な接着力を得るためには、高温度でしかも長時間の硬
化反応を必要とするか、本発明においてはグアニジン系
化合物、例えばジフェニルクアニジン、シオルトトリル
グアシニン、オルトトリルビクアニド、シカテコールボ
レートのジオルトトリルグアニジン塩等の硬化剤を併用
することにより、短時間での硬化反応により充分な硬化
が可能となり、かつ高接着力を有する接着剤が得られた
のである。

硬化剤の配合量は、エポキシ樹脂１００重量部に対して
、ジシアンジアミドが２〜７重量部、好ましくは２〜５
重量部、グアニジン系化合物か３〜１１重量部、好まし
くは４〜９重量部の範囲て使用する。配合量か前記配合
範囲より少ない場合は、硬化反応が遅く、硬化が不充分
となって充分な接着力が得られず、一方、配合量か前記
配合量□ １−一一一一一一一一〒−−−−−−−−−−−−一一
一一−−−−−−−−−−−−−−〒＝＝ニ −■ １□□□ が過剰となり、得られた硬化物は脆く、接着力が損なわ
れる。

本発明の硬化剤は種々のエポキシ樹脂の組成に有効であ
るが、特に（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）カルボキシル基
含有ニトリルゴム、（Ｃ）反応性稀釈剤および（ｄ）硬
化促進剤を含む組成に対して有効に働くものである。

（ａ）エポキシ樹脂としては、通常用いられている各種
のエポキシ樹脂か使用できる。例えば、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、ビスフェノール■−１１１１，−に態で接着できる、いわゆる吸油性能の向」二とともに接
着剤に柔軟性および可撓性を付与して接着力を向上させ
る目的て使用するものであり、市販品としてハイカー１
０７２、ハイカーＣＴＢＮ、ハイカーＣＴＢＮＸ　（と
もにＢ、Ｆ、グツトリッチ社製）等が挙げられる。

また、（Ｃ）反応性稀釈剤は、ゴム質成分とエポキシ樹
脂の両方に相溶性を有する、分子内に１個以上のグリシ
ジル基及び／又はエステル基、エーテル基あるいはアミ
ノ基等を有する化合物の総称目的を害しない範囲て、例
えばナイロン樹脂、アクリル樹脂等の熱可塑性樹脂、カ
ーボンブラック、グラファイト、炭酸カルシウム、微粉
末シリカ、炭素繊維等の無機フィラー、アルミニウム、
銅、亜鉛、ニッケル等の金属粉、有機フィラー類等の充
填材や補強剤、シランカップリング剤、チタンカップリ
ンク剤を目的に応じて配合してもなんら差支えない。

［実施例］以下、本発明を実施例及び比較例に基すき具体的に説明
する。

（実施例１）下記第１表に不す配合に従い、室温中で、ニーダ−にカ
ルボキシル基を分子内に有するアクリロニトリル−ブタ
ジェン共重合体（ハイカー１０７２、Ｂ、Ｆ、グツドリ
ッチ社製）２０重量部、アルキルフェノールモノクリシ
ジルエーテル（反応性稀釈剤）１０重量部を投入し、充
分に攪拌混合した後、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（エピコート８２Ｂ、油化シェルエポキシ社製）５０重
量部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート１
００１、油化シェルエポキシ社製）１０重量部及びグリ
シジルアミン型多官能エポキシ樹脂（エピコート６０４
、油化シェルエポキシ社製）１０重量部を添加し、ゴム
成分とエポキシ樹脂が均一に混ざりあうまで攪拌混合す
る。その後、硬化剤であるジオルトトリルグアニジン（
グアニジン系化合物）４重量部、ジシアンジアミド２重
量部及び硬化促進剤としてジメチルベンジルアミン（３
級アミン類）１重量部を添加し、充分に攪拌混合しニー
ダ−から取り出して接着剤組成物を得た。この接着剤組
成物の接着強度を第２表に示す。

なお、接着強度の試験方法は次の通りである。

（１）引張剪断強度の測定法ＪＩＳ　　Ｋ６８５０に準拠して行なった。試験片は、
防錆油処理したＪＩＳ　　Ｇ３１４１による厚さ１．６
ｍｍの鋼板間に、接着剤組成物を接着剤層の厚さか０．
１５ｍｍになるようにしてはさみ、クリップて固定した
後、１８０℃て２０分間加熱硬化し作成した。この試験
片を使用して、−３０°Ｃ１２３°Ｃ及び８０°Ｃで東
洋ボールドウィン社製テンシロンＵＴＭ−５Ｔ引張試験
機を用いて、引張速度５　ｍ　ｍ　／　ｍ　ｉ　ｎて測
定した。

（２）Ｔ型剥離強度の測定法ＪＩＳ　　Ｋ６８５４に準拠して行なった。試験片は、
防錆油処理したＪＩＳ　　Ｇ３１４１による厚さ０．８
ｍｍの鋼板を用いて引張剪断強度と同様な方法により作
成した。この試験片を使用し、−３０℃、２３℃及び８
０８Ｃで東洋ボールドウィン社製テンシロンＵＴＭ−５
Ｔ引張試験機を用いて、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎて
測定した。

なお、防錆油処理はメタルガード井８３１（モービル石
油社製）を塗布し、２４時間室温放置したものを使用し
た。。

（実施例２〜３）実施例１と同様な方法により、第１表に示す各々の組成
の接着剤組成物を得た。

各々の接着剤組成物を用いて、実施例１と同様な方法に
より接着強度を測定した。結果を第２表実施例１と同様
な方法により、第１表に示すそれぞれの組成の接着剤組
成物を得た。

各々の接着剤組成物を用いて、実施例１と同様な方法に
より接着強度を測定した。結果を第２表に示す。

（以下、余白）第１表第２表［発明の効果］以上説明したように、本発明のエポキシ樹脂接着剤組成
物は、従来のアミン類や酸無水物を硬化剤とする組成物
と比較して、硬化反応性と接着力が高く、且つ耐熱性お
よび耐水性に優れており、構造用接着剤として、航空・
宇宙、車両、船舶、建築・土木、電気・電子などに広く
応用することができるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エポキシ樹脂１００重量部に対して、式▲数式、
化学式、表等があります▼ で表わされるジシアンジアミド２〜７重量部とグアニジ
ン系化合物３〜１１重量部からなる硬化剤を含むことを
特徴とするエポキシ樹脂接着剤組成物。
（２）さらにカルボキシル基含有ニトリルゴム、反応性
稀釈剤および硬化促進剤を含む特許請求の範囲第１項記
載のエポキシ樹脂接着剤組成物。