JPS63154751A - 発泡性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
発泡性エポキシ樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS63154751A JPS63154751A JP30066686A JP30066686A JPS63154751A JP S63154751 A JPS63154751 A JP S63154751A JP 30066686 A JP30066686 A JP 30066686A JP 30066686 A JP30066686 A JP 30066686A JP S63154751 A JPS63154751 A JP S63154751A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- parts
- modified epoxy
- properties
- mixed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims abstract description 128
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims abstract description 128
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 claims abstract 2
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 claims abstract 2
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 claims abstract 2
- -1 4,4'-oxybisbenzenesulfonyl Chemical group 0.000 claims description 6
- MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N Dinitrosopentamethylenetetramine Chemical compound C1N2CN(N=O)CN1CN(N=O)C2 MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 15
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 238000007789 sealing Methods 0.000 abstract description 9
- 230000002265 prevention Effects 0.000 abstract description 8
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 abstract description 4
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 abstract description 3
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 17
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 7
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 7
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000004850 liquid epoxy resins (LERs) Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N N,N'-dimethylurea Chemical compound CNC(=O)NC MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- AXTGDCSMTYGJND-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylazepan-2-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCN1CCCCCC1=O AXTGDCSMTYGJND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKOKHHBZFDFMJW-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-3-(2-morpholin-4-ylethoxy)pyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical group C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)OCCN1CCOCC1 IKOKHHBZFDFMJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWLDNGJSJBLBFK-UHFFFAOYSA-N 4-trimethoxysilylbutane-2-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC(C)S ZWLDNGJSJBLBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALEBYBVYXQTORU-UHFFFAOYSA-N 6-hydrazinyl-6-oxohexanoic acid Chemical compound NNC(=O)CCCCC(O)=O ALEBYBVYXQTORU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003332 Ilex aquifolium Nutrition 0.000 description 1
- 235000002296 Ilex sandwicensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002294 Ilex volkensiana Nutrition 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(ethenyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C=C NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- XTKDAFGWCDAMPY-UHFFFAOYSA-N azaperone Chemical group C1=CC(F)=CC=C1C(=O)CCCN1CCN(C=2N=CC=CC=2)CC1 XTKDAFGWCDAMPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004841 bisphenol A epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000004842 bisphenol F epoxy resin Substances 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011353 cycloaliphatic epoxy resin Substances 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000005358 mercaptoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethanamine Chemical compound NCC1CO1 AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- JBYXPOFIGCOSSB-UQGDGPGGSA-N rumenic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/C=C/CCCCCCCC(O)=O JBYXPOFIGCOSSB-UQGDGPGGSA-N 0.000 description 1
- JRQSGAVWKHXROZ-UHFFFAOYSA-N silane 3-triethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound [SiH4].CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN JRQSGAVWKHXROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は発泡性エポキシ樹脂組成物に関する。
エポキシ樹脂は、電気絶縁性、耐熱性、防食性、接着性
等の優れた特性を有しており、その使用形態も液状、ペ
ースト状、シート状、粉末状と選べるため各種の分野で
使用されている。また、各種の配合が可能であり、使用
目的に応して硬化物特性を種々変えるのが可能であるこ
とも、幅広く利用されている一つの理由となっている。
等の優れた特性を有しており、その使用形態も液状、ペ
ースト状、シート状、粉末状と選べるため各種の分野で
使用されている。また、各種の配合が可能であり、使用
目的に応して硬化物特性を種々変えるのが可能であるこ
とも、幅広く利用されている一つの理由となっている。
しかしながら、このように優れた特性を存するエポキシ
樹脂も可撓性、シール性に関しては劣っており、この改
良のために可撓性エポキシ樹脂やゴム変性エポキシ樹脂
の使用あるいは発泡剤との併用が以前から検討され、改
良が施されつつある。
樹脂も可撓性、シール性に関しては劣っており、この改
良のために可撓性エポキシ樹脂やゴム変性エポキシ樹脂
の使用あるいは発泡剤との併用が以前から検討され、改
良が施されつつある。
ところで、前記の如く、可撓性エポキシ樹脂やゴム変性
エポキシ樹脂を用いた場合は、可撓性が向上する反面、
吸液性の増加および硬化時の収縮のため防錆性が低下す
る。また、エポキシ樹脂と発泡剤を併用した場合には、
弾性率、シール性が向上するが、可撓性が低下しやすい
。さらに、可撓性エポキシ樹脂やゴム変性エポキシ樹脂
と発泡剤を併用した場合には、可撓性、弾性率、シール
性ともにバランス良く向上するが、これまた吸液性の増
加が避けられず、防錆性が低下する。いずれの場合にお
いても、可撓性、シール性と防錆性を両立させることは
難しい状況である。
エポキシ樹脂を用いた場合は、可撓性が向上する反面、
吸液性の増加および硬化時の収縮のため防錆性が低下す
る。また、エポキシ樹脂と発泡剤を併用した場合には、
弾性率、シール性が向上するが、可撓性が低下しやすい
。さらに、可撓性エポキシ樹脂やゴム変性エポキシ樹脂
と発泡剤を併用した場合には、可撓性、弾性率、シール
性ともにバランス良く向上するが、これまた吸液性の増
加が避けられず、防錆性が低下する。いずれの場合にお
いても、可撓性、シール性と防錆性を両立させることは
難しい状況である。
本発明者らは上記の事情に鑑み、鋭意研究した結果、特
定の変性エポキシ樹脂を含有するエポキシ樹脂を樹脂成
分とし、これに発泡剤と硬化剤成分とを含有せしめて得
られる発泡性エポキシ樹脂組成物が、可撓性、シール性
と防錆性を兼ね備えることを見出し、ここに本発明を完
成させるに至ったものである。
定の変性エポキシ樹脂を含有するエポキシ樹脂を樹脂成
分とし、これに発泡剤と硬化剤成分とを含有せしめて得
られる発泡性エポキシ樹脂組成物が、可撓性、シール性
と防錆性を兼ね備えることを見出し、ここに本発明を完
成させるに至ったものである。
即ち本発明は、f8)モノアミン化合物とエポキシ樹脂
とを反応させたアミン成分含有率が1〜10重量%のア
ミン化合物変性エポキシ樹脂を含み、且つアミン成分含
有量が0.5〜8重量%であるエポキシ樹脂成分100
重量部、(b1発泡剤0.03〜3重量部、および(c
)適量の硬化剤を含有することを特徴とする発泡性エポ
キシ樹脂組成物に係わるものである。
とを反応させたアミン成分含有率が1〜10重量%のア
ミン化合物変性エポキシ樹脂を含み、且つアミン成分含
有量が0.5〜8重量%であるエポキシ樹脂成分100
重量部、(b1発泡剤0.03〜3重量部、および(c
)適量の硬化剤を含有することを特徴とする発泡性エポ
キシ樹脂組成物に係わるものである。
本発明においてアミン化合物変性エポキシ樹脂を製造す
るために用いるエポキシ樹脂としては、特に限定はされ
ず、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールF型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、
ヒダントイン型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹
脂、ダイマー酸ジグリシジルエステル型エポキシ樹脂、
ジカルボン酸ジグリシジルエステル型エポキシ樹脂、グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂、ポリアルキレンゲリコ
ールジグリシジルエーテル等を単独もしくは2種以上混
合して用いることができる。また、エポキシ樹脂の当量
としては、通常100〜3500、好ましくは100〜
1500程度のものが用いられる。
るために用いるエポキシ樹脂としては、特に限定はされ
ず、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールF型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、
ヒダントイン型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹
脂、ダイマー酸ジグリシジルエステル型エポキシ樹脂、
ジカルボン酸ジグリシジルエステル型エポキシ樹脂、グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂、ポリアルキレンゲリコ
ールジグリシジルエーテル等を単独もしくは2種以上混
合して用いることができる。また、エポキシ樹脂の当量
としては、通常100〜3500、好ましくは100〜
1500程度のものが用いられる。
このアミン化合物変性エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂と
しての反応性を有するために、1分子中に平均2個以上
のエポキシ基を有するものを用いるのが好ましい。
しての反応性を有するために、1分子中に平均2個以上
のエポキシ基を有するものを用いるのが好ましい。
本発明においてエポキシ樹脂を変性するのに用いられる
モノアミン化合物としては、一般式R−NI(Z (
Rは脂肪族、脂環族または芳香族の一価の有機基であり
、炭素数は50以下、好ましくは炭素数15以下)で表
される一級アミノ基を1分子中に1個有する化合物が挙
げられる。このようなモノアミン化合物としてはヘキシ
ルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン等を挙げる
ことができる。
モノアミン化合物としては、一般式R−NI(Z (
Rは脂肪族、脂環族または芳香族の一価の有機基であり
、炭素数は50以下、好ましくは炭素数15以下)で表
される一級アミノ基を1分子中に1個有する化合物が挙
げられる。このようなモノアミン化合物としてはヘキシ
ルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン等を挙げる
ことができる。
本発明において用いるアミン化合物変性エポキシ樹脂を
製造するには、例えば、上記エポキシ樹脂とモノアミン
化合物を50〜130℃程度で0.25〜5時間溶融混
合することにより得ることができる。このように溶融混
合して得られたアミン化合物変性エポキシ樹脂は実質的
にアミノ基の活性水素を含まないものとされる。しかし
ながら、活性水素が少々残存していても、保存性を損な
わない範囲で本発明において使用可能である。一般的に
初期活性水素量の10%以下好ましくは3%以下程度残
存していても本発明において使用可能である。
製造するには、例えば、上記エポキシ樹脂とモノアミン
化合物を50〜130℃程度で0.25〜5時間溶融混
合することにより得ることができる。このように溶融混
合して得られたアミン化合物変性エポキシ樹脂は実質的
にアミノ基の活性水素を含まないものとされる。しかし
ながら、活性水素が少々残存していても、保存性を損な
わない範囲で本発明において使用可能である。一般的に
初期活性水素量の10%以下好ましくは3%以下程度残
存していても本発明において使用可能である。
上記のアミン化合物変性エポキシ樹脂の構造は、必ずし
も明らかではないが、以下に示すような基本構造を有す
ものと推測される。
も明らかではないが、以下に示すような基本構造を有す
ものと推測される。
(上記の式において、EPはエポキシ樹脂の骨格部分、
Rは脂肪族、脂環族または芳香族の一価の有機基であり
、炭素数50以下のもの)本発明において用いられるア
ミン化合物変性エポキシ樹脂中のアミン成分含有率は、
1〜10重星%とされる。アミン成分含有率とは、アミ
ン化合物変性エポキシ樹脂の骨格中に組込まれたアミン
成分<R−NH2相当分)が該エポキシ樹脂に占める割
合をいう。理論上は一層アミノ基1個に対してエポキシ
基2個用いると当量になるが、変性後の三級アミノ基(
−級アミノ基が変性により変化)がエポキシ樹脂成分の
硬化触媒としての作用もするためゲル化しやすいので、
保存安定性の点からアミン化合物変性エポキシ樹脂中の
アミン成分(R−NH2相当分)含有率は10重量%以
下にするのが良い。また、アミン成分含有率が1重量%
未満ではモノアミン化合物添加による変性の効果が低い
ので好ましくない。
Rは脂肪族、脂環族または芳香族の一価の有機基であり
、炭素数50以下のもの)本発明において用いられるア
ミン化合物変性エポキシ樹脂中のアミン成分含有率は、
1〜10重星%とされる。アミン成分含有率とは、アミ
ン化合物変性エポキシ樹脂の骨格中に組込まれたアミン
成分<R−NH2相当分)が該エポキシ樹脂に占める割
合をいう。理論上は一層アミノ基1個に対してエポキシ
基2個用いると当量になるが、変性後の三級アミノ基(
−級アミノ基が変性により変化)がエポキシ樹脂成分の
硬化触媒としての作用もするためゲル化しやすいので、
保存安定性の点からアミン化合物変性エポキシ樹脂中の
アミン成分(R−NH2相当分)含有率は10重量%以
下にするのが良い。また、アミン成分含有率が1重量%
未満ではモノアミン化合物添加による変性の効果が低い
ので好ましくない。
本発明において用いられるアミン化合物変性エポキシ樹
脂と混合するエポキシ樹脂としてはアミン化合物変性エ
ポキシ樹脂を製造するのに用いられるエポキシ樹脂をそ
のまま用いることができる。
脂と混合するエポキシ樹脂としてはアミン化合物変性エ
ポキシ樹脂を製造するのに用いられるエポキシ樹脂をそ
のまま用いることができる。
本発明において、エポキシ樹脂成分としてアミン化合物
変性エポキシ樹脂とエポキシ樹脂を併用する場合には、
エポキシ樹脂成分中でアミン成分含有量を0.5〜8重
景重量好ましくは1〜5重四%用いられる。0.5重量
%未満では可撓性付与効果が十分でなく、一方8重量%
を越えると耐熱性の低下が大きくなると共に液状の場合
には高粘度になるため作業性が悪、くなる傾向があるの
で好ましくない。
変性エポキシ樹脂とエポキシ樹脂を併用する場合には、
エポキシ樹脂成分中でアミン成分含有量を0.5〜8重
景重量好ましくは1〜5重四%用いられる。0.5重量
%未満では可撓性付与効果が十分でなく、一方8重量%
を越えると耐熱性の低下が大きくなると共に液状の場合
には高粘度になるため作業性が悪、くなる傾向があるの
で好ましくない。
本発明において用いられる発泡剤としては常温より高い
温度で発泡するものであれば特に限定はされない。例え
ば、本発明の発泡性エポキシ樹脂組成物を用いて二枚の
鋼板を接着して電着塗装を施す場合には、その塗装温度
付近の温度、130〜230℃程度で分解発泡する発泡
剤が好ましく用いられる。
温度で発泡するものであれば特に限定はされない。例え
ば、本発明の発泡性エポキシ樹脂組成物を用いて二枚の
鋼板を接着して電着塗装を施す場合には、その塗装温度
付近の温度、130〜230℃程度で分解発泡する発泡
剤が好ましく用いられる。
これらの発泡剤の好適な具体例としてはアゾジカンボン
アミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、4.4
’−ジオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッド等を
挙げることができる。発泡剤の添加量としてはエポキシ
樹脂成分100重量部に対して0.03〜3重量部、よ
り好ましくは0.1〜1重量部用いるのが良い。0.0
3重量部未満では硬化発泡による硬化収縮の防止、接着
シール部の空隙の充填が不完全になるため好ましくない
。また、3重量部を越えると硬化発泡時に気泡抜けが起
こり防錆性が低下するため好ましくない。
アミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、4.4
’−ジオキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッド等を
挙げることができる。発泡剤の添加量としてはエポキシ
樹脂成分100重量部に対して0.03〜3重量部、よ
り好ましくは0.1〜1重量部用いるのが良い。0.0
3重量部未満では硬化発泡による硬化収縮の防止、接着
シール部の空隙の充填が不完全になるため好ましくない
。また、3重量部を越えると硬化発泡時に気泡抜けが起
こり防錆性が低下するため好ましくない。
本発明において用いられる硬化剤としては特に限定はさ
れず、メルカプタン系、アミン系、ポリアミド系、ホウ
素系、ジシアンジアミド系、ヒドラジド系、イミダゾー
ル系、フェノール系、酸無水物系、アミンイミド系等の
硬化剤を挙げることができる。その中でもホウ素系、ジ
シアンジアミド系、ヒドラジド系、イミダゾール系、フ
ェノール系、酸無水物系、アミンイミド系は保存安定性
の点で良好であり、特にジシアンジアミド系、ヒドラジ
ド系、イミダゾール系、フェノール系、アミンイミド系
は本発明の硬化剤として好ましいものである。本発明の
発泡性エポキシ樹脂組成物を一液性とする時には保存安
定性の点からジシアンジアミド系、ヒドラジド系、フェ
ノール系の硬化剤を用いるのが好ましい。
れず、メルカプタン系、アミン系、ポリアミド系、ホウ
素系、ジシアンジアミド系、ヒドラジド系、イミダゾー
ル系、フェノール系、酸無水物系、アミンイミド系等の
硬化剤を挙げることができる。その中でもホウ素系、ジ
シアンジアミド系、ヒドラジド系、イミダゾール系、フ
ェノール系、酸無水物系、アミンイミド系は保存安定性
の点で良好であり、特にジシアンジアミド系、ヒドラジ
ド系、イミダゾール系、フェノール系、アミンイミド系
は本発明の硬化剤として好ましいものである。本発明の
発泡性エポキシ樹脂組成物を一液性とする時には保存安
定性の点からジシアンジアミド系、ヒドラジド系、フェ
ノール系の硬化剤を用いるのが好ましい。
本発明ではエポキシ樹脂としてビスフェノール系エポキ
シ樹脂或いはダイマー酸ジグリシジルエステル型エポキ
シ樹脂を用い、且つ硬化剤としてジシアンジアミド系、
ヒドラジド系のものを用いた時に防錆性の向上が著しい
。
シ樹脂或いはダイマー酸ジグリシジルエステル型エポキ
シ樹脂を用い、且つ硬化剤としてジシアンジアミド系、
ヒドラジド系のものを用いた時に防錆性の向上が著しい
。
また、本発明では上記の硬化剤と共に硬化促進剤を併用
することもできる。かような硬化促進剤は特に限定はさ
れないが、好適なものとしては例えば、イミダゾール系
、グアニジン系、アミンイミド系、尿素系等の硬化促進
剤を挙げることができる。
することもできる。かような硬化促進剤は特に限定はさ
れないが、好適なものとしては例えば、イミダゾール系
、グアニジン系、アミンイミド系、尿素系等の硬化促進
剤を挙げることができる。
本発明においては発泡性エポキシ樹脂組成物に、さらに
シラン系カップリング剤を用いると耐水性、耐薬品性、
密着性をより一層向上させることができる。このような
シラン系カップリング剤としては、例えばX S i
Y3 (Xはビニル基、メタアクリロキシプロピル基
、アミノアルキル基、メルカプトアルキル基、エポキシ
アルキル基等の非加水分解型の有機基、Yはハロゲン、
アルコキシ基等の加水分解基)で表されるシラン化合物
が好適で、具体的にはγ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン シシラン、γ−メルカプトブ口ピルトリメトキシシラン
、ビニルトリアセトキシシラン等を挙げることができる
。シラン系カンプリング剤はエポキシ樹脂成分100重
量部に対して5重量部以下、好ましくは0.2〜3重量
重量部用いられる。
シラン系カップリング剤を用いると耐水性、耐薬品性、
密着性をより一層向上させることができる。このような
シラン系カップリング剤としては、例えばX S i
Y3 (Xはビニル基、メタアクリロキシプロピル基
、アミノアルキル基、メルカプトアルキル基、エポキシ
アルキル基等の非加水分解型の有機基、Yはハロゲン、
アルコキシ基等の加水分解基)で表されるシラン化合物
が好適で、具体的にはγ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン シシラン、γ−メルカプトブ口ピルトリメトキシシラン
、ビニルトリアセトキシシラン等を挙げることができる
。シラン系カンプリング剤はエポキシ樹脂成分100重
量部に対して5重量部以下、好ましくは0.2〜3重量
重量部用いられる。
また、本発明の発泡性エポキシ樹脂組成物においては、
シリカ、クレー、石こう、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、石英粉、ガラス繊維、カリオン、マイタ、アルミナ
、水和アルミナ、水酸化アルミ、タルク、ドロマイト、
ジルコン、チタン化合物、モリブデン化合物、アンチモ
ン化合物等の充填剤、顔料、老化防止剤、その他の一般
的に使用される種類の添加剤成分を用途や目的性状に応
して適宜配合することができる。
シリカ、クレー、石こう、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、石英粉、ガラス繊維、カリオン、マイタ、アルミナ
、水和アルミナ、水酸化アルミ、タルク、ドロマイト、
ジルコン、チタン化合物、モリブデン化合物、アンチモ
ン化合物等の充填剤、顔料、老化防止剤、その他の一般
的に使用される種類の添加剤成分を用途や目的性状に応
して適宜配合することができる。
本発明の発泡性エポキシ樹脂組成物は、液状、間型状の
いずれの形態でも良いが、シール性を目的とする用途に
おいては、施工性の観点から液状のもの、特に粘度が1
00〜1000ポアズのものが好ましい。
いずれの形態でも良いが、シール性を目的とする用途に
おいては、施工性の観点から液状のもの、特に粘度が1
00〜1000ポアズのものが好ましい。
かような本発明の発泡性エポキシ樹脂組成物は例えば、
前記(a)、(b)、fcl各成分および所望により各
種添加剤の所用量を室温で混合することにより得ること
ができる。
前記(a)、(b)、fcl各成分および所望により各
種添加剤の所用量を室温で混合することにより得ること
ができる。
本発明の発泡性エポキシ樹脂組成物は、従来からエポキ
シ樹脂組成物が使用されている分野に使用できるばかり
でな(、特に、可撓性、シール性並びに防錆性が強く要
望される各種の分野、例えば、電気機器用、自+)l車
用部材の接着、シール等の分野において有効に使用する
ことができる。
シ樹脂組成物が使用されている分野に使用できるばかり
でな(、特に、可撓性、シール性並びに防錆性が強く要
望される各種の分野、例えば、電気機器用、自+)l車
用部材の接着、シール等の分野において有効に使用する
ことができる。
〔実施例〕
以下、本発明の実施例並びに比較例を示す。ただし、以
下において部および%とあるのはいずれも重量部および
重量%を意味する。
下において部および%とあるのはいずれも重量部および
重量%を意味する。
先ず実施例および比較例で用いる変性エポキシ樹脂の製
造例を示す。
造例を示す。
製造例A
分子量780〜940の9.11−オクタデカジエン酸
から成るダイマー酸ジグリシジルエステル(平均エポキ
シ基2個/分子、エポキシ当ffi 430) 70%
と平均分子量380のビスフェノールA型ジグリシジル
エーテル(平均エポキシ基2個/分子、エポキシ当ff
1190)30%から成るエポキシ樹脂の混合物67部
とシクロへキシルアミン3部を加え、加熱混合釜中10
0〜110°Cで1時間加熱混合し、アミン化合物変性
エポキシ樹脂を得た。以下、この変性エポキシ樹脂を変
性エポキシ樹脂Aという。
から成るダイマー酸ジグリシジルエステル(平均エポキ
シ基2個/分子、エポキシ当ffi 430) 70%
と平均分子量380のビスフェノールA型ジグリシジル
エーテル(平均エポキシ基2個/分子、エポキシ当ff
1190)30%から成るエポキシ樹脂の混合物67部
とシクロへキシルアミン3部を加え、加熱混合釜中10
0〜110°Cで1時間加熱混合し、アミン化合物変性
エポキシ樹脂を得た。以下、この変性エポキシ樹脂を変
性エポキシ樹脂Aという。
製造例B
平均分子量340のビスフェノールF型ジグリシジルエ
ーテル(平均エポキシ基2個/分子、エポキシ当〒17
0) 95部とアニリン5部を加熱混合釜中110〜1
20℃で1時間加熱混合し、アミン化合物変性エポキシ
樹脂を得た。以下、この変性エポキシ樹脂を変性エポキ
シ樹脂Bという。
ーテル(平均エポキシ基2個/分子、エポキシ当〒17
0) 95部とアニリン5部を加熱混合釜中110〜1
20℃で1時間加熱混合し、アミン化合物変性エポキシ
樹脂を得た。以下、この変性エポキシ樹脂を変性エポキ
シ樹脂Bという。
製造例C
9,11−オクタデカジエン酸から成るダイマー酸ジグ
リシジルエステル(前出)70%とビスフェノールA型
ジグリシジルエーテル(前出)30%から成るエポキシ
樹脂の混合物99部とシクロヘキシルアミン1部を加え
、加熱混合釜中100〜110°Cで1時間加熱混合し
、アミン化合物変性エポキシ樹脂を得た。以下、この変
性エポキシ樹脂を変性エポキシ樹脂Cという。
リシジルエステル(前出)70%とビスフェノールA型
ジグリシジルエーテル(前出)30%から成るエポキシ
樹脂の混合物99部とシクロヘキシルアミン1部を加え
、加熱混合釜中100〜110°Cで1時間加熱混合し
、アミン化合物変性エポキシ樹脂を得た。以下、この変
性エポキシ樹脂を変性エポキシ樹脂Cという。
製造例D
ビスフェノールA型ジグリシジルエーテル(前出)92
部とシクロヘキシルアミン8部を加熱混合釜中90〜1
00°Cで20分間加熱)昆合し、アミン化合物変性エ
ポキシ樹脂を得た。以下、この変性エポキシ樹脂を変性
エポキシ樹脂りという。
部とシクロヘキシルアミン8部を加熱混合釜中90〜1
00°Cで20分間加熱)昆合し、アミン化合物変性エ
ポキシ樹脂を得た。以下、この変性エポキシ樹脂を変性
エポキシ樹脂りという。
製造例E
ビスフェノールF型ジグリシジルエーテル(前出) 9
9.5部とアニリン0.5部を用いて製造例Bと同様に
してアミン化合物変性エポキン[こ1脂を得た。以下、
この変性エポキシ樹脂を変性エポキシ樹脂Eという。
9.5部とアニリン0.5部を用いて製造例Bと同様に
してアミン化合物変性エポキン[こ1脂を得た。以下、
この変性エポキシ樹脂を変性エポキシ樹脂Eという。
製造例F
ビスフェノールF型ジグリシジルエーテル(前出)85
部とアニリン15部を用いて製造例Bと同様にして得よ
うとしたが、ゲル化してしまった。以下、このゲル化し
たものをエポキシ樹脂Fという。
部とアニリン15部を用いて製造例Bと同様にして得よ
うとしたが、ゲル化してしまった。以下、このゲル化し
たものをエポキシ樹脂Fという。
製造例G
ビスフェノールF型ジグリシジルエーテル(前出) 5
0部と両末端がカルボキシル基であるブタジェンアクリ
ロニトリル共重合ゴム(平均分子Mt3400、アクリ
ロニトリル含有ff118%)50部を150℃で3.
5時間加熱混合釜中で反応を行ってゴム変性エポキシ樹
脂を得た。以下、この変性エポキシ樹脂をゴム変性エポ
キシ樹脂Gという。
0部と両末端がカルボキシル基であるブタジェンアクリ
ロニトリル共重合ゴム(平均分子Mt3400、アクリ
ロニトリル含有ff118%)50部を150℃で3.
5時間加熱混合釜中で反応を行ってゴム変性エポキシ樹
脂を得た。以下、この変性エポキシ樹脂をゴム変性エポ
キシ樹脂Gという。
尚、上記の変性エポキシ樹脂A−Eはいずれも活性水素
は残存していないものである。
は残存していないものである。
実施例1
変性エポキシ樹脂A50部、ダイマー酸ジグリシジルエ
ステル(前出、以下、エポキシ樹脂I■という)20部
、ビスフェノールA型ジグリシジルエーテル(前出2.
以下、エポキシ樹脂■という)30部を40〜80℃で
加熱溶融混合し、液状のエポキシ樹脂成分を得た。該成
分を冷却後、4.4”−オキシビスベンゼンスルホニル
ヒドラジッド(発?’[PJ) 0゜8部、ジシアンジ
アミド(硬化剤)8部、3−(3,4=ジクロルフエニ
ル)−1,1−ジメチル尿素(硬化促進剤)1部、炭酸
カルシウム40部、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン1部を室温で混合して液状の発泡性エポキシ
樹脂組成物を得た。
ステル(前出、以下、エポキシ樹脂I■という)20部
、ビスフェノールA型ジグリシジルエーテル(前出2.
以下、エポキシ樹脂■という)30部を40〜80℃で
加熱溶融混合し、液状のエポキシ樹脂成分を得た。該成
分を冷却後、4.4”−オキシビスベンゼンスルホニル
ヒドラジッド(発?’[PJ) 0゜8部、ジシアンジ
アミド(硬化剤)8部、3−(3,4=ジクロルフエニ
ル)−1,1−ジメチル尿素(硬化促進剤)1部、炭酸
カルシウム40部、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン1部を室温で混合して液状の発泡性エポキシ
樹脂組成物を得た。
該組成物の特性および170℃で40分間、加熱硬化し
て得た最終硬化物の特性を下記第3表に示す。
て得た最終硬化物の特性を下記第3表に示す。
実施例2
変性エポキシ樹脂A95部、エポキシ樹脂15部を40
〜80℃で加熱溶融混合し、液状のエポキシ目(脂成分
を得た。該成分を冷却後、4,4゛−オキシビスベンゼ
ンスルホニルヒドラジッド0.8部、ジシアンジアミド
8部、3−(3,4−ジクロルフェニル)=1.1−ジ
メチル尿素1部、γ−グリシドキシプロビルトリメトキ
シシラン1部、炭酸カルシウム40部を室温で混合して
液状の発泡性エポキシ樹脂組成物を得た。該組成物の特
性および170’Cで40分間、加熱硬化して得た最終
硬化物の特性を下記第3表に示す。
〜80℃で加熱溶融混合し、液状のエポキシ目(脂成分
を得た。該成分を冷却後、4,4゛−オキシビスベンゼ
ンスルホニルヒドラジッド0.8部、ジシアンジアミド
8部、3−(3,4−ジクロルフェニル)=1.1−ジ
メチル尿素1部、γ−グリシドキシプロビルトリメトキ
シシラン1部、炭酸カルシウム40部を室温で混合して
液状の発泡性エポキシ樹脂組成物を得た。該組成物の特
性および170’Cで40分間、加熱硬化して得た最終
硬化物の特性を下記第3表に示す。
実施例3
変性エポキシ樹脂A15部、エポキシtit脂H35部
、エポキシ樹脂I50部を40〜80°Cで加熱溶融混
合し、液状のエポキシ樹脂成分を得た。該成分を冷却後
、4.4゛−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジノ
ド0.05部、ジシアンジアミド8部、3−(3,4−
ジクロルフェニル)−1,1−ジメチル尿素1部、T−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン1部、炭酸カ
ルシウム40部を室温で混合して液状の発泡性エポキシ
樹脂組成物を得た。該組成物の特性および170’Cで
40分間、加熱硬化して得たQ柊硬化物の特性を下記第
3表に示す。
、エポキシ樹脂I50部を40〜80°Cで加熱溶融混
合し、液状のエポキシ樹脂成分を得た。該成分を冷却後
、4.4゛−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジノ
ド0.05部、ジシアンジアミド8部、3−(3,4−
ジクロルフェニル)−1,1−ジメチル尿素1部、T−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン1部、炭酸カ
ルシウム40部を室温で混合して液状の発泡性エポキシ
樹脂組成物を得た。該組成物の特性および170’Cで
40分間、加熱硬化して得たQ柊硬化物の特性を下記第
3表に示す。
実施例4
変性エポキシ樹脂A80部、エポキシ樹脂I20部を6
0〜80゛Cで加熱溶融混合し、液状のエポキシ樹脂成
分を得た。該成分を冷却後、4.4゛−オキシビスベン
ゼンスルホニルヒドラジッド2.s部、ジシアンジアミ
ド8部、3−(3,4−ジクロルフェニル)−1,1−
ジメチル尿素1部およびγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン1部を室温で混合して液状の発泡製エポ
キシ樹脂組成物を得た。該組成物の特性および170°
Cで40分間、加熱硬化して得た最終硬化物の特性を下
記第3表に示す。
0〜80゛Cで加熱溶融混合し、液状のエポキシ樹脂成
分を得た。該成分を冷却後、4.4゛−オキシビスベン
ゼンスルホニルヒドラジッド2.s部、ジシアンジアミ
ド8部、3−(3,4−ジクロルフェニル)−1,1−
ジメチル尿素1部およびγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン1部を室温で混合して液状の発泡製エポ
キシ樹脂組成物を得た。該組成物の特性および170°
Cで40分間、加熱硬化して得た最終硬化物の特性を下
記第3表に示す。
実施例5
変性エポキシ樹脂830部、エポキシ樹脂170部を4
0〜80℃で加熱溶融混合し、液状のエポキシ樹脂成分
を得た。該成分を冷却後、4,4゛−オキシビスベンゼ
ンスルホニルヒドラジノドo、4部、ジシアンジアミド
5部、3−(3,4〜ジクロルフエニル)−Ll−ジメ
チル尿素2部を室温で混合して液状の発泡性エポキシ樹
脂組成物を得た。該組成物の特性および170℃で40
分間、加熱硬化して得た最終硬化物の特性を下記第3表
に示す。
0〜80℃で加熱溶融混合し、液状のエポキシ樹脂成分
を得た。該成分を冷却後、4,4゛−オキシビスベンゼ
ンスルホニルヒドラジノドo、4部、ジシアンジアミド
5部、3−(3,4〜ジクロルフエニル)−Ll−ジメ
チル尿素2部を室温で混合して液状の発泡性エポキシ樹
脂組成物を得た。該組成物の特性および170℃で40
分間、加熱硬化して得た最終硬化物の特性を下記第3表
に示す。
実施例6
変性エポキシ樹脂C60部とエポキシ樹脂140部を4
0〜60℃で加熱溶融混合し、液状のエポキシ樹脂成分
を得た。該成分を冷却後、アブジカンボンアミド(発泡
剤)0.1部、ジシアンジアミド部、3−(3,4−ジ
クロルフェニル)−Ll−ジメチル尿素1部、T−グリ
シドキシフ10ピルトリメトキシシラン1部、炭酸カル
シウム40部を室温で混合して液状の発泡性エポキシ樹
脂組成物を得た。3f 組成物の特性および170℃で
40分間、加熱硬化して得た最終硬化物の特性を下記第
3表に示す。
0〜60℃で加熱溶融混合し、液状のエポキシ樹脂成分
を得た。該成分を冷却後、アブジカンボンアミド(発泡
剤)0.1部、ジシアンジアミド部、3−(3,4−ジ
クロルフェニル)−Ll−ジメチル尿素1部、T−グリ
シドキシフ10ピルトリメトキシシラン1部、炭酸カル
シウム40部を室温で混合して液状の発泡性エポキシ樹
脂組成物を得た。3f 組成物の特性および170℃で
40分間、加熱硬化して得た最終硬化物の特性を下記第
3表に示す。
実施例7
変性エポキシ樹脂C60部とエポキシ樹脂140部を4
0〜60℃で加熱溶融混合し、液状のエポキシ樹脂成分
を得た。該成分を冷却後、アゾンカンボンアミ10.8
部、ジシアングミ18部、3−(3,4−ジクロルフェ
ニル)−1,1−ジメチル尿素1部、炭酸カルシウム4
0部を室温で混合して液状の発泡性エポキシ樹脂組成物
を得た。該組成物の特性および170℃で40分間、加
熱硬化して得た最終硬化物の特性を下記第3表に示す。
0〜60℃で加熱溶融混合し、液状のエポキシ樹脂成分
を得た。該成分を冷却後、アゾンカンボンアミ10.8
部、ジシアングミ18部、3−(3,4−ジクロルフェ
ニル)−1,1−ジメチル尿素1部、炭酸カルシウム4
0部を室温で混合して液状の発泡性エポキシ樹脂組成物
を得た。該組成物の特性および170℃で40分間、加
熱硬化して得た最終硬化物の特性を下記第3表に示す。
実施例8
変性エポキシ樹脂D20部、エポキシ樹脂I80部を6
0〜80℃で加熱溶融混合し、冷却後、ジシアンジアミ
ド8部、3−(3,4−ジクロルフェニル)−1,1−
ジメチル尿素1部、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン1部、ジニトロソペンタメチレンテトラミン
(発泡剤)0.2部、炭酸力ルウシム40部を室温で混
合して液状の発泡性エポキシ樹脂組成物を得た。該組成
物の特性および170℃で40分間、加熱硬化して得た
最終硬化物の特性を下記第3表に示す。
0〜80℃で加熱溶融混合し、冷却後、ジシアンジアミ
ド8部、3−(3,4−ジクロルフェニル)−1,1−
ジメチル尿素1部、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン1部、ジニトロソペンタメチレンテトラミン
(発泡剤)0.2部、炭酸力ルウシム40部を室温で混
合して液状の発泡性エポキシ樹脂組成物を得た。該組成
物の特性および170℃で40分間、加熱硬化して得た
最終硬化物の特性を下記第3表に示す。
実施例9
変性エポキシ樹脂D80部、エポキシ樹脂120部を6
0〜80℃で加熱溶融混合し、冷却後、ジシアンジアミ
ド8部、3−(3,4−ジクロルフェニル)−1,1−
ジメチル尿素1部、4−4゛−オキシビスベンゼンスル
ホニルヒドラジソド0.1部、炭酸力ルウシム40部を
室温で混合して液状の発泡性エポキシ樹脂組成物を得た
。該組成物の特性および170℃で40分間、加熱硬化
して得た最終硬化物の特性を下記第3表に示す。
0〜80℃で加熱溶融混合し、冷却後、ジシアンジアミ
ド8部、3−(3,4−ジクロルフェニル)−1,1−
ジメチル尿素1部、4−4゛−オキシビスベンゼンスル
ホニルヒドラジソド0.1部、炭酸力ルウシム40部を
室温で混合して液状の発泡性エポキシ樹脂組成物を得た
。該組成物の特性および170℃で40分間、加熱硬化
して得た最終硬化物の特性を下記第3表に示す。
実施例10
変性エポキシ樹脂A70部、エポキシ樹脂H30部を6
0〜80℃で加熱溶融混合し、冷却後、アジピン酸ヒド
ラジッド(硬化剤)8部、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン1部、4−4゛−オキシビスベンゼン
スルホニルヒドラジ711部を室温で混合して液状の発
泡性エポキシ樹脂組成物を得た。該組成物の特性および
180℃で40分間、加熱硬化して得たR終硬化物の特
性を下記第3表に示す。
0〜80℃で加熱溶融混合し、冷却後、アジピン酸ヒド
ラジッド(硬化剤)8部、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン1部、4−4゛−オキシビスベンゼン
スルホニルヒドラジ711部を室温で混合して液状の発
泡性エポキシ樹脂組成物を得た。該組成物の特性および
180℃で40分間、加熱硬化して得たR終硬化物の特
性を下記第3表に示す。
上記実施例1〜10の各成分の配合量を下記第1表に示
す。
す。
比較例1〜5
第2表に示す組成により実施例1と同様にして発泡性エ
ポキシ樹脂組成物を得た。該組成物の特性および170
℃で40分間、加熱硬化して得た最終硬化物の特性を下
記第3表に示す。
ポキシ樹脂組成物を得た。該組成物の特性および170
℃で40分間、加熱硬化して得た最終硬化物の特性を下
記第3表に示す。
比較例6〜8
第2表に示す組成により実施例5と同様にして発泡性エ
ポキシ樹脂組成物を得た。該組成物の特性および170
℃で40分間、加熱硬化して得た最終硬化物の特性を下
記第3表に示す。
ポキシ樹脂組成物を得た。該組成物の特性および170
℃で40分間、加熱硬化して得た最終硬化物の特性を下
記第3表に示す。
第3表において、評価方法は下記に従った。
1)粘度
高化式フローテスターを用い、20℃、荷重5 kg、
ダイ径5曹麿で測定した。
ダイ径5曹麿で測定した。
2)ゲル化時間
ゲル化時間測定用熱板上、170℃で樹脂組成物が糸を
引かなくなるまでの時間を測定した。
引かなくなるまでの時間を測定した。
3)引張剪断接着力
JIS K 6850に従い、鋼板(SPCC−SD、
100 X 25 X 1 。
100 X 25 X 1 。
6璽會)を用いて実施例に示す硬化条件で硬化させた後
、室温で測定した。
、室温で測定した。
4)発泡倍率
アルミ箔上に樹脂0.2gを乗せ、実施例に示す硬化条
件で硬化させる前後の密度、体積測定により計算した。
件で硬化させる前後の密度、体積測定により計算した。
5)耐腐食性
銅板(SPCC−SD、100x300 Xo、8 a
m)の片面に樹脂組成物をビード状(15X270 X
5 n)に塗布し、もう一枚の鋼材(前出)と貼合わせ
実施例に示す硬化条件で硬化させた後、鋼材表面を焼付
塗装したサンプルを塩水噴霧式試験機(雰囲気温度35
℃、塩水濃度5%)に30日放置した後、接着面、接着
境界面の錆の発生の有無を観察した。
m)の片面に樹脂組成物をビード状(15X270 X
5 n)に塗布し、もう一枚の鋼材(前出)と貼合わせ
実施例に示す硬化条件で硬化させた後、鋼材表面を焼付
塗装したサンプルを塩水噴霧式試験機(雰囲気温度35
℃、塩水濃度5%)に30日放置した後、接着面、接着
境界面の錆の発生の有無を観察した。
○・・・錆の発生なし
△・・・接着境界面にのみ錆発生
×・・・接着面全面に錆発生
6)低温柔軟性
JIS K 6830に準じ、実施例に示す硬化条件で
硬化後、50龍φのマンドレルを用いて評価した。
硬化後、50龍φのマンドレルを用いて評価した。
O・・・硬化樹脂の剥離なし
×・・・硬化樹脂が剥離
〔発明の効果〕
上記のように、本発明の発泡性エポキシ樹脂組成物は可
撓性、シール性と共に防錆性を向上させることができる
。従って、該組成物は、例えば、電気機器用、自動車用
部材の接着、シール等の分野において特に好適に使用さ
れる。
撓性、シール性と共に防錆性を向上させることができる
。従って、該組成物は、例えば、電気機器用、自動車用
部材の接着、シール等の分野において特に好適に使用さ
れる。
Claims (3)
- (1)(a)モノアミン化合物とエポキシ樹脂とを反応
させたアミン成分含有率が1〜10重量%のアミン化合
物変性エポキシ樹脂を含み、且つアミン成分含有量が0
.5〜8重量%であるエポキシ樹脂成分100重量部、 (b)発泡剤0.03〜3重量部、 および (c)適量の硬化剤 を含有することを特徴とする発泡性エポキシ樹脂組成物
。 - (2)モノアミン化合物が一般式R−NH_2(Rは脂
肪族、脂環族または芳香族の一価の有機基であり、炭素
数は50以下)で表される特許請求の範囲第1項記載の
発泡性エポキシ樹脂組成物。 - (3)発泡剤として、アゾジカルボンアミド、ジニトロ
ソペンタメチレンテトラミン、4,4′−オキシビスベ
ンゼンスルホニルヒドラジッドの中から選ばれた少なく
とも一種を用いることを特徴とする特許請求の範囲第1
項または第2項記載の発泡性エポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30066686A JPS63154751A (ja) | 1986-12-17 | 1986-12-17 | 発泡性エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30066686A JPS63154751A (ja) | 1986-12-17 | 1986-12-17 | 発泡性エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63154751A true JPS63154751A (ja) | 1988-06-28 |
Family
ID=17887608
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30066686A Pending JPS63154751A (ja) | 1986-12-17 | 1986-12-17 | 発泡性エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63154751A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63273652A (ja) * | 1987-04-30 | 1988-11-10 | Sanyu Resin Kk | エポキシ樹脂粉体組成物 |
US5561204A (en) * | 1990-05-28 | 1996-10-01 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Spherical curing agent for epoxy resin |
JP2010195852A (ja) * | 2009-02-23 | 2010-09-09 | Hitachi Chem Co Ltd | 樹脂組成物及びそれを用いたプリプレグ、積層板、配線板 |
JP2012172073A (ja) * | 2011-02-22 | 2012-09-10 | Panasonic Corp | 液状エポキシ樹脂組成物及びこれを用いた半導体装置 |
-
1986
- 1986-12-17 JP JP30066686A patent/JPS63154751A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63273652A (ja) * | 1987-04-30 | 1988-11-10 | Sanyu Resin Kk | エポキシ樹脂粉体組成物 |
US5561204A (en) * | 1990-05-28 | 1996-10-01 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Spherical curing agent for epoxy resin |
JP2010195852A (ja) * | 2009-02-23 | 2010-09-09 | Hitachi Chem Co Ltd | 樹脂組成物及びそれを用いたプリプレグ、積層板、配線板 |
JP2012172073A (ja) * | 2011-02-22 | 2012-09-10 | Panasonic Corp | 液状エポキシ樹脂組成物及びこれを用いた半導体装置 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5084532A (en) | Hot-melt adhesive of epoxy resins and amino groups-containing polyoxypropylene | |
EP0488949B1 (en) | High performance epoxy adhesive | |
JP2002526618A (ja) | 耐衝撃性エポキシ樹脂組成物 | |
JPS61254683A (ja) | 高性能2成分エポキシ構造用接着剤 | |
JPS6072917A (ja) | エポキシ樹脂用潜在性硬化剤 | |
JP2004515565A (ja) | 耐衝撃性エポキシ樹脂組成物 | |
US9334426B2 (en) | Latent curing agent and epoxy compositions containing the same | |
US4695598A (en) | Epoxy resin coating composition | |
KR20070008650A (ko) | 폴리카르복시 작용기화된 예비중합체 | |
JP2018518554A (ja) | 一液型硬化性接着剤組成物およびその使用 | |
US4661539A (en) | Sag resistant two-component epoxy structural adhesive | |
JP2013531081A (ja) | 低毒性1成分エポキシ樹脂組成物 | |
CN103052681B (zh) | 用于环氧树脂的固化剂 | |
JPS63154751A (ja) | 発泡性エポキシ樹脂組成物 | |
JPS62236879A (ja) | エポキシ樹脂系接着剤組成物 | |
JPH0288625A (ja) | 一液性エポキシ樹脂組成物及びその施工方法 | |
JPS63258274A (ja) | 自動車車体の補強構造 | |
JPH0250149B2 (ja) | ||
JPS61228060A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
JPS648675B2 (ja) | ||
JPS6069126A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
JPS6183219A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
JPS5849719A (ja) | ゴム変性エポキシ樹脂およびその組成物 | |
JPH04115B2 (ja) | ||
JP2604199B2 (ja) | エポキシ樹脂用硬化剤 |