JPS5849719A - ゴム変性エポキシ樹脂およびその組成物 - Google Patents
ゴム変性エポキシ樹脂およびその組成物Info
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- JPS5849719A JPS5849719A JP14838881A JP14838881A JPS5849719A JP S5849719 A JPS5849719 A JP S5849719A JP 14838881 A JP14838881 A JP 14838881A JP 14838881 A JP14838881 A JP 14838881A JP S5849719 A JPS5849719 A JP S5849719A
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- rubber
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、可撓性、耐衝撃性、耐高温熱水性などの緒特
性に優れた新規なゴム変性エポキシ樹脂。
性に優れた新規なゴム変性エポキシ樹脂。
およびこのゴム変性エポキシｌ［ｌと粒子径が約５μ以
下の微粉末を約９０重量−以上含有する微粉末状ジシア
ンジアミドとを含有するゴム変性エポキシ樹脂組成物に
関する。
下の微粉末を約９０重量−以上含有する微粉末状ジシア
ンジアミドとを含有するゴム変性エポキシ樹脂組成物に
関する。
エポキシ樹脂は、電気絶縁性、耐熱性、防食性。
接着性などの優れた特性を有し、その使用形態も液状、
ペースト状、シート状、粉末状と多様であるため、各棟
の分野で広く使用されている。各棟の配合が可能であり
、使用目的に応じて硬化物特性を変えることができるこ
とも汎用される理由である。しかし、このような優れた
特性を有する工ボキシ樹脂も＋ ’Ｊ’撓性、耐衝撃性
、耐高温−水性などの特性に劣っている。それゆえ、エ
ポキシ樹脂を檜々の化合−で変性させる試みがなされて
いる。
ペースト状、シート状、粉末状と多様であるため、各棟
の分野で広く使用されている。各棟の配合が可能であり
、使用目的に応じて硬化物特性を変えることができるこ
とも汎用される理由である。しかし、このような優れた
特性を有する工ボキシ樹脂も＋ ’Ｊ’撓性、耐衝撃性
、耐高温−水性などの特性に劣っている。それゆえ、エ
ポキシ樹脂を檜々の化合−で変性させる試みがなされて
いる。
従来のゴム変性エポキシ樹脂としては、カルボキシル基
末端ブタジェンゴムもしくはブタジェンアクリロニトリ
ル共重合ゴムにより変性したゴム変性エポキシ樹脂旨が
知られている。エポキシ基トカルボキシル基との変性反
応により生成するエステル基は、＊ｑもしくは塩基性の
条件下で加水分解を受けやすい。そのため、耐熱水性や
耐薬品性に劣る。この従来のゴム変性エポキシ樹脂の製
造には、７０〜１．、６０℃程度でａ５〜４時間溶融混
合する必要があるため１反応性の高いエポキシ樹脂はゲ
ル化してしまい、使用できない。さらに別の変性エポキ
シ樹脂としては、アミノ末端液状１合体と非環式エポキ
シ樹脂との反応生成物がある（日本国公開特許公報第５
２−１１２９９号ｔこの生成物は、末端液状電合体を硬
化剤として用い、常温で硬化するものである。それゆえ
、常温での取りあつがいが著しく不便である。
末端ブタジェンゴムもしくはブタジェンアクリロニトリ
ル共重合ゴムにより変性したゴム変性エポキシ樹脂旨が
知られている。エポキシ基トカルボキシル基との変性反
応により生成するエステル基は、＊ｑもしくは塩基性の
条件下で加水分解を受けやすい。そのため、耐熱水性や
耐薬品性に劣る。この従来のゴム変性エポキシ樹脂の製
造には、７０〜１．、６０℃程度でａ５〜４時間溶融混
合する必要があるため１反応性の高いエポキシ樹脂はゲ
ル化してしまい、使用できない。さらに別の変性エポキ
シ樹脂としては、アミノ末端液状１合体と非環式エポキ
シ樹脂との反応生成物がある（日本国公開特許公報第５
２−１１２９９号ｔこの生成物は、末端液状電合体を硬
化剤として用い、常温で硬化するものである。それゆえ
、常温での取りあつがいが著しく不便である。
本発明の目的は、ブタジェンアクリロニトリル共重合ゴ
ムのアミノ基に対して大過剰のエポキシ樹脂を用いアミ
ノ基の活性水素をすべてエポキシ［８１のエポキシ基と
反応させることにより、常温で硬化しない安定なゴム変
性エポキシ樹脂を提供することにある１本発明の他の目
的は、このゴム変性エポキシ樹脂と、硬化剤として粒子
径か約５μ以下の微粉末を９０重普嗟以上含有する微粉
末状ジシアンジアミドとを含む、可撓性、耐衝撃性。
ムのアミノ基に対して大過剰のエポキシ樹脂を用いアミ
ノ基の活性水素をすべてエポキシ［８１のエポキシ基と
反応させることにより、常温で硬化しない安定なゴム変
性エポキシ樹脂を提供することにある１本発明の他の目
的は、このゴム変性エポキシ樹脂と、硬化剤として粒子
径か約５μ以下の微粉末を９０重普嗟以上含有する微粉
末状ジシアンジアミドとを含む、可撓性、耐衝撃性。
耐高温熱水性および耐薬品性に優れた特性を備えたゴム
変性エポキシｔ１１１旨組成物を提供することにある。
変性エポキシｔ１１１旨組成物を提供することにある。
以下に本発明を詳述する。
本発明のゴム変性エポキシ樹脂の製造に用いる工ｙｔ’
−ｔ−シ樹脂は、常温で液状のビスフェノールＡジグリ
シジルエーテル型が望ましい。これを、ヒダントイン型
エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジル
エステル型工４ボキシ樹脂などと混合して使用すること
もできる。エポキシ樹脂は、エポキシ当量が通常的１０
０〜８．６００であり、１分子中に平均２個以上のエポ
キシ基を有する、エポキシ樹脂としては、常温で液状の
ものに固形のものを一部併用してもよい。併用した場合
でも常温で液状の態様を示すものが好ましく用いられ親
木発明のアミノ基末端ブタジェンアクリロニトリル共重
合ゴムとしては０分子構造がリニアーなものが望まい′
）。この共重合ゴムは９通常１分子當が約１．０００〜
６，０００．望ましくは約ｓ、 ｏ ｏ ｏ〜４，００
０であり、１分子当り含有するアミノ基の数は通常平均
約Ｌ６〜１５．望ましくは約１８〜ｚ４である１分子両
末端にアミノ基を有するものが望ましい。市販品ニハ１
例えばＨｙｃａｒ ＡＴＢＮ １８００Ｘ ６゜１８０
０Ｘ２１ （Ｂ、’Ｆ、Ｇｏｏｄｒｉｃｂ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ 社９１ ： ７９１Ｊロニトリル含１ｔｏ−ｇ
ｏｉｌｔ嗟、アミン当１１１０〜２０．分子曽８，４０
０）がある。。
−ｔ−シ樹脂は、常温で液状のビスフェノールＡジグリ
シジルエーテル型が望ましい。これを、ヒダントイン型
エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジル
エステル型工４ボキシ樹脂などと混合して使用すること
もできる。エポキシ樹脂は、エポキシ当量が通常的１０
０〜８．６００であり、１分子中に平均２個以上のエポ
キシ基を有する、エポキシ樹脂としては、常温で液状の
ものに固形のものを一部併用してもよい。併用した場合
でも常温で液状の態様を示すものが好ましく用いられ親
木発明のアミノ基末端ブタジェンアクリロニトリル共重
合ゴムとしては０分子構造がリニアーなものが望まい′
）。この共重合ゴムは９通常１分子當が約１．０００〜
６，０００．望ましくは約ｓ、 ｏ ｏ ｏ〜４，００
０であり、１分子当り含有するアミノ基の数は通常平均
約Ｌ６〜１５．望ましくは約１８〜ｚ４である１分子両
末端にアミノ基を有するものが望ましい。市販品ニハ１
例えばＨｙｃａｒ ＡＴＢＮ １８００Ｘ ６゜１８０
０Ｘ２１ （Ｂ、’Ｆ、Ｇｏｏｄｒｉｃｂ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ 社９１ ： ７９１Ｊロニトリル含１ｔｏ−ｇ
ｏｉｌｔ嗟、アミン当１１１０〜２０．分子曽８，４０
０）がある。。
上記画成分の配合比は、エポキシＩｍ脂約１００重普部
に対し、ブタジェンアクリロニトリル共重合ゴム約５〜
２０′Ｍ曽部である。約５重量部を下まわるとゴム成分
の添加効果が認められがたい。約２０重量部を上まわる
と系は常温で不安定になり酸終的にはゲル化してしまう
。
に対し、ブタジェンアクリロニトリル共重合ゴム約５〜
２０′Ｍ曽部である。約５重量部を下まわるとゴム成分
の添加効果が認められがたい。約２０重量部を上まわる
と系は常温で不安定になり酸終的にはゲル化してしまう
。
本発明のゴム変性エポキシ樹脂の製造は、上記画成分を
所望の配合比のもとで常温で８〜１２時間以上混合する
ことによりなされる。混合して得られるゴム変性エポキ
シ樹脂は、実質的にアミノ基の活性水素を含有しない。
所望の配合比のもとで常温で８〜１２時間以上混合する
ことによりなされる。混合して得られるゴム変性エポキ
シ樹脂は、実質的にアミノ基の活性水素を含有しない。
アミノ基の活性水素が初期活性水素数の約６ｓ以下程度
残存していても本発明の効果は何らそこなわれない。
残存していても本発明の効果は何らそこなわれない。
、本発明のゴム変性エポキシ樹脂組成物用に硬化剤とし
て用いるジシアンジアミドは１粒子径が約５μ以下のも
のを９０重量−以上含む微粉末状である。そのため９組
成物中への均一分散が可能で硬化反応がスムーズに行わ
れ分数粒子がほぼ完全に硬化反応に関与する。その結果
、未反応のジシアンジアミドが硬化物中に残留すること
がない＠それゆえ１元来水溶性であ−るジシアンジアミ
ドが硬化後に水中等に溶出したり逆に水分等が浸入して
くるなどの弊害を持たず、また、これら原因に基づく素
人の発生が抑えられるため、耐ブリスタ一部等が改善さ
れる。上記範囲を逸脱するとこのような効果が悪くなる
。この微粉末状ジシアンジアミドはゴム変性エポキシ樹
脂約１００重量部に対し約２〜２０重曽部の範囲で用い
られる。２重量部以下になると硬化が不完全になりやす
＜、２０重書部以上になると微粉末状ジシアン−ジアミ
ドを用いていても未反応分が残留しやすいので本発明の
効果を秦し得ない。この硬化剤と硬化促進剤との併用は
硬化反応を迅速にし未反応ジシアンジアミドの残留をよ
り防ぎやすくするため耐ブリスター性等の改善に有効で
ある。このような硬化促進剤としてはイミダゾール化合
物、テトラアルキルグアニジン、七ノＴミノピリジン等
がある。
て用いるジシアンジアミドは１粒子径が約５μ以下のも
のを９０重量−以上含む微粉末状である。そのため９組
成物中への均一分散が可能で硬化反応がスムーズに行わ
れ分数粒子がほぼ完全に硬化反応に関与する。その結果
、未反応のジシアンジアミドが硬化物中に残留すること
がない＠それゆえ１元来水溶性であ−るジシアンジアミ
ドが硬化後に水中等に溶出したり逆に水分等が浸入して
くるなどの弊害を持たず、また、これら原因に基づく素
人の発生が抑えられるため、耐ブリスタ一部等が改善さ
れる。上記範囲を逸脱するとこのような効果が悪くなる
。この微粉末状ジシアンジアミドはゴム変性エポキシ樹
脂約１００重量部に対し約２〜２０重曽部の範囲で用い
られる。２重量部以下になると硬化が不完全になりやす
＜、２０重書部以上になると微粉末状ジシアン−ジアミ
ドを用いていても未反応分が残留しやすいので本発明の
効果を秦し得ない。この硬化剤と硬化促進剤との併用は
硬化反応を迅速にし未反応ジシアンジアミドの残留をよ
り防ぎやすくするため耐ブリスター性等の改善に有効で
ある。このような硬化促進剤としてはイミダゾール化合
物、テトラアルキルグアニジン、七ノＴミノピリジン等
がある。
本発明のゴム変性エポキシ樹脂組成物は、たとえば前記
ゴム変性エポキシ樹脂とジシアンジアミドをロール混練
し、溶解混合釜中で混合して得られる。このゴム変性エ
ポキシ樹脂組成物はゴム変性エポキシ樹脂を用いている
ので、加熱硬化後に海鳥構造を形成する。このゴム相が
硬化時のｊＡｗ応力を緩和してエポキシ樹脂硬化物の欠
陥を無くする働きをする、同時にエネルギー吸収能力か
大きくなり強じん性がある。その結果、剥離接着力も向
上するため、耐ブリスター性が改善される。
ゴム変性エポキシ樹脂とジシアンジアミドをロール混練
し、溶解混合釜中で混合して得られる。このゴム変性エ
ポキシ樹脂組成物はゴム変性エポキシ樹脂を用いている
ので、加熱硬化後に海鳥構造を形成する。このゴム相が
硬化時のｊＡｗ応力を緩和してエポキシ樹脂硬化物の欠
陥を無くする働きをする、同時にエネルギー吸収能力か
大きくなり強じん性がある。その結果、剥離接着力も向
上するため、耐ブリスター性が改善される。
また、用いるゴム変性エポキシ樹脂は、ゴム質ポリマー
のアミノ基とエポキシ樹脂とが反芯しているため、ゴム
相とエポキシ樹脂相との界面における結合が存在する。
のアミノ基とエポキシ樹脂とが反芯しているため、ゴム
相とエポキシ樹脂相との界面における結合が存在する。
それゆえ、海鳥構造のような２相系になっていても、硬
化樹脂の強度は保持される。
化樹脂の強度は保持される。
これに反し、ゴム変性エポキシ樹脂を用いずしかも前述
の粒子径よりも大きいジシアンジアミドを用いた場合に
は、応力緩和を行う成分が無いため、硬化時の残留応力
が保持される。それゆえ。
の粒子径よりも大きいジシアンジアミドを用いた場合に
は、応力緩和を行う成分が無いため、硬化時の残留応力
が保持される。それゆえ。
樹脂塗膜はひずみのかかった状態になると共に。
粒子径の大きなジシアンジアミドの故に未反応ジシアン
ジアミドに由来する素穴が発生しやすくなる。その結果
、高温熱水中等においてブリスターが発生し塗膜及び界
面が破壊される。
ジアミドに由来する素穴が発生しやすくなる。その結果
、高温熱水中等においてブリスターが発生し塗膜及び界
面が破壊される。
本発明においては、このように、ゴム変性エポキシ（１
１＆と硬化剤として前記特定の微粉末状ジシアンジアミ
ドとを用いることにより耐ブリスター性等の著しい改善
が認められる。さらに添加剤としてシラン系カップリン
グ剤を併用するならば。
１＆と硬化剤として前記特定の微粉末状ジシアンジアミ
ドとを用いることにより耐ブリスター性等の著しい改善
が認められる。さらに添加剤としてシラン系カップリン
グ剤を併用するならば。
耐ブリスター性はさらに改善される。その理由は必ずし
も明らかではないか、シラン系カップリング剤を用いる
ことにより、硬化樹ｙＨ６１高温熱水等の過酷な条件下
にさらされたとき、外部から浸入しやすい水分がたとえ
ば金属板等の被着体界面で該カップリング剤とすみやか
に図応して上記水分を消失させると共にとの反６で生ず
る水酸基等の活性基が硬化樹脂中の他の親水基等と反応
し、硬化物を緻密にして水分の浸入自体も食い止める機
能を示すからと考えられる。前記特定の微粉末状ジシア
ンジアミドの効果とこのシラン系カップリング剤の効果
が相乗的に作用して接着強度等の劣化を大きく阻止し、
耐ブリスター性がさらに向上すると考えられる。このシ
ラン系カップリング剤としては、たとえばＸ５ｉＹ、（
Ｘはビニル基、メタアクリロキシプロピル基、アミノア
ルキル基、メルカプトアルキル基、エポキシアルキル基
等の非加水分解型の有機基、Ｙはたとえばハロゲン、ア
ルコキシ基等の加水分解基）で表わされるシラン化合物
が好適で、具体的には、γ−アミノプリビルートリエト
キシシラン、ビニル−トリアセトキシシラン等がある。
も明らかではないか、シラン系カップリング剤を用いる
ことにより、硬化樹ｙＨ６１高温熱水等の過酷な条件下
にさらされたとき、外部から浸入しやすい水分がたとえ
ば金属板等の被着体界面で該カップリング剤とすみやか
に図応して上記水分を消失させると共にとの反６で生ず
る水酸基等の活性基が硬化樹脂中の他の親水基等と反応
し、硬化物を緻密にして水分の浸入自体も食い止める機
能を示すからと考えられる。前記特定の微粉末状ジシア
ンジアミドの効果とこのシラン系カップリング剤の効果
が相乗的に作用して接着強度等の劣化を大きく阻止し、
耐ブリスター性がさらに向上すると考えられる。このシ
ラン系カップリング剤としては、たとえばＸ５ｉＹ、（
Ｘはビニル基、メタアクリロキシプロピル基、アミノア
ルキル基、メルカプトアルキル基、エポキシアルキル基
等の非加水分解型の有機基、Ｙはたとえばハロゲン、ア
ルコキシ基等の加水分解基）で表わされるシラン化合物
が好適で、具体的には、γ−アミノプリビルートリエト
キシシラン、ビニル−トリアセトキシシラン等がある。
シラン系カップリング剤は、ゴム変性エポキシ樹脂約１
００重量部に対して約す重量部以下、好ましくは約０２
〜８重量部が用いられる。
００重量部に対して約す重量部以下、好ましくは約０２
〜８重量部が用いられる。
本発明のゴム変性エポキシ樹脂組成物は、具体的には高
温熱水＝アルコール系有機溶剤と水の混合溶媒：界面活
性剤系水溶液等の含まれるタンクあるいはパイプ内にお
ける接着、シーリング、塗装用途に用いられる。
温熱水＝アルコール系有機溶剤と水の混合溶媒：界面活
性剤系水溶液等の含まれるタンクあるいはパイプ内にお
ける接着、シーリング、塗装用途に用いられる。
なお９本発明において用いるゴム変性エポキシ樹脂の一
部もしくは大部分を通常のエポキシ樹脂で置き代えてエ
ポキシ樹脂混合物として使用することもできる。
部もしくは大部分を通常のエポキシ樹脂で置き代えてエ
ポキシ樹脂混合物として使用することもできる。
本発明におい、てはシリカ、クレー、石こう、炭酸カル
シウム、石英粉、カオリン、マイカ、アルミナ、水和ア
ルミナ、タルク、ドロマイト、ジルコン、ケイ酸化合物
、チタン化合物、モリブデン化合管、アンチモン化合物
等の充填剤、顔料・老化防止剤等の檀々の添加剤の配合
も可能である。
シウム、石英粉、カオリン、マイカ、アルミナ、水和ア
ルミナ、タルク、ドロマイト、ジルコン、ケイ酸化合物
、チタン化合物、モリブデン化合管、アンチモン化合物
等の充填剤、顔料・老化防止剤等の檀々の添加剤の配合
も可能である。
実施例１
エピコート８２８（油化シェルエポキシ社製のビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ４１ｍ脂の商
品名１１００重量部とＨｙｃｍｒ ＡＴＢＮ ｌ ＄１
００８６ （Ｂ、Ｆ、 Ｇｏｏｄｒｉｃｂ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ 社製７ミ／基末端ブタジ工ンアクリロニトリル
共重合ゴムの商品名：平均分子１ｉ８４０Ｇ、平均カル
ボキシル基数Ｌ９）５重量部とを溶解混合釜中で常温に
て１０ｖ＃８間混合し、所望の本発明ゴム変性エポキシ
樹脂を得へ常温にて８０日間の保存試験および樹脂特性
を第１表に示す。
ノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ４１ｍ脂の商
品名１１００重量部とＨｙｃｍｒ ＡＴＢＮ ｌ ＄１
００８６ （Ｂ、Ｆ、 Ｇｏｏｄｒｉｃｂ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ 社製７ミ／基末端ブタジ工ンアクリロニトリル
共重合ゴムの商品名：平均分子１ｉ８４０Ｇ、平均カル
ボキシル基数Ｌ９）５重量部とを溶解混合釜中で常温に
て１０ｖ＃８間混合し、所望の本発明ゴム変性エポキシ
樹脂を得へ常温にて８０日間の保存試験および樹脂特性
を第１表に示す。
実施例２．８
実施例１と同様にしてゴム変性エポキシ樹脂を得た。成
分の配合比、−混合条件、保存試験および４１１脂特性
を１１１１表に示す。対照のゴム変性エポキシ樹脂とし
てＨｙｃ＠ｒ ＡＴＢＮ １８０Ｇ×１６を８０重・１
１部用いた。これを比較例１として第１表に示す。
分の配合比、−混合条件、保存試験および４１１脂特性
を１１１１表に示す。対照のゴム変性エポキシ樹脂とし
てＨｙｃ＠ｒ ＡＴＢＮ １８０Ｇ×１６を８０重・１
１部用いた。これを比較例１として第１表に示す。
実施例１〜８の本発明樹脂は、比較例１の対照樹脂が常
温８０日のうちにゲル化するのに対し。
温８０日のうちにゲル化するのに対し。
安定で保存性に優れていることが第１表かられかる。
第１表
実施例４
実施例１のゴム変性エポキシ樹脂１００重量部と。
粒子径５μ以下の微粉末を９００重量部上含む微粉末状
ジシアンジアミド５重ｔＳと、Ｄ、Ｐ、ハードナー（デ
エボン社製尿素誘導体の商品名）８重ＩＩｉ都と、Ｓ−
タルク（朝倉粉剤社１１７Ｇ重１１部と、モしてシラン
系カップリング剤（信越化学社製信越シリコーンＫＢＭ
４ＧＢ） （１６重置部とを溶解混合釜中で常温にて１
時間混練し９次いで３本ロールに通して本発明のゴム変
性エポキシ樹脂組成物を得た。１６００１時間の加熱硬
化後の最終硬化物特性を第２表に示す。ブリスター試験
は、アルミ板（ＪＩＳ−Ｈ−４０００，Ａ２１！４Ｆ、
サイズ５ｏｘａｏにＬ６−）をトリクレンで脱脂後、オ
ートクレーブ中で１２５℃の熱水に７日間浸漬し、エポ
キシ樹脂塗膜の外観変化を評価したものである。対照の
ゴム変性エポキシ＋Ｉ！脂組成物として比較例２に示す
組成物仏法のようにして製造された：実施例４で用いた
ゴム変性エポキシ樹脂の代りにエピコート８２８を用い
たことおよび実施例４で用いた微粉末状ジシアンジアミ
ドの代りに粒子径２０〜２００＃のらのを９０１普哄以
上含むジシアンジアミドを用いたこと以外は、実施例４
と同様であった。最終硬化物特性および耐ブリスター性
の結果も実施例４０本発明組成物と同様に評価した。こ
れをｖｓ２表に示す。
ジシアンジアミド５重ｔＳと、Ｄ、Ｐ、ハードナー（デ
エボン社製尿素誘導体の商品名）８重ＩＩｉ都と、Ｓ−
タルク（朝倉粉剤社１１７Ｇ重１１部と、モしてシラン
系カップリング剤（信越化学社製信越シリコーンＫＢＭ
４ＧＢ） （１６重置部とを溶解混合釜中で常温にて１
時間混練し９次いで３本ロールに通して本発明のゴム変
性エポキシ樹脂組成物を得た。１６００１時間の加熱硬
化後の最終硬化物特性を第２表に示す。ブリスター試験
は、アルミ板（ＪＩＳ−Ｈ−４０００，Ａ２１！４Ｆ、
サイズ５ｏｘａｏにＬ６−）をトリクレンで脱脂後、オ
ートクレーブ中で１２５℃の熱水に７日間浸漬し、エポ
キシ樹脂塗膜の外観変化を評価したものである。対照の
ゴム変性エポキシ＋Ｉ！脂組成物として比較例２に示す
組成物仏法のようにして製造された：実施例４で用いた
ゴム変性エポキシ樹脂の代りにエピコート８２８を用い
たことおよび実施例４で用いた微粉末状ジシアンジアミ
ドの代りに粒子径２０〜２００＃のらのを９０１普哄以
上含むジシアンジアミドを用いたこと以外は、実施例４
と同様であった。最終硬化物特性および耐ブリスター性
の結果も実施例４０本発明組成物と同様に評価した。こ
れをｖｓ２表に示す。
実施例５
実施例２のゴム変性エポキシ樹脂１００３１ｉｉ部と。
粒子径が５μ以下の微粉末を９０重重電以上含有する微
粉末状ジシアンジアミド５重電部と、テトラメチルグア
ニジ７６３重量部と、Ｓ−タルク１００重１１１ｉ部と
、そしてシラン系カップリング剤（信越化学社製信越シ
リコーンＫＢＭ６０Ｂ） １１重量部とを溶解混合釜中
で常温にて２時間混練し、さらに８本ロールに通して本
発明ゴム変性エポキシ樹脂組成物を得た。１５０℃８０
分の加熱硬化後の最終硬化物特性を第２表に示す。ブリ
スター試験にういては、実施例゛４と同様にして評価を
行った。対照ゴム変性エポキシ樹脂組成物として比較例
３に示す組成物は、実施例Ｓの本発明組成物で用いたゴ
ム変性エポキシ樹脂の代りにエピコート８２８を用いた
以外は、実施例５と同様にして製造された。
粉末状ジシアンジアミド５重電部と、テトラメチルグア
ニジ７６３重量部と、Ｓ−タルク１００重１１１ｉ部と
、そしてシラン系カップリング剤（信越化学社製信越シ
リコーンＫＢＭ６０Ｂ） １１重量部とを溶解混合釜中
で常温にて２時間混練し、さらに８本ロールに通して本
発明ゴム変性エポキシ樹脂組成物を得た。１５０℃８０
分の加熱硬化後の最終硬化物特性を第２表に示す。ブリ
スター試験にういては、実施例゛４と同様にして評価を
行った。対照ゴム変性エポキシ樹脂組成物として比較例
３に示す組成物は、実施例Ｓの本発明組成物で用いたゴ
ム変性エポキシ樹脂の代りにエピコート８２８を用いた
以外は、実施例５と同様にして製造された。
比較例４に示す対照組成物は、実施例５の本発明組成物
で用いた微粉末状ジシアンジアミドの代りに粒子径が２
０〜２００ ＩＩの微粉末を９０重奮チ以上含むジシア
ンジアミドを用いた以外は、実施例５と同様にして製造
された。これら対照組成物の最終硬化物特性および耐ブ
リスター性の結果を第２表にボす。
で用いた微粉末状ジシアンジアミドの代りに粒子径が２
０〜２００ ＩＩの微粉末を９０重奮チ以上含むジシア
ンジアミドを用いた以外は、実施例５と同様にして製造
された。これら対照組成物の最終硬化物特性および耐ブ
リスター性の結果を第２表にボす。
実施例６
実施例３のゴム変性エポキシ樹脂１００１１ｔｉｉと。
粒子径が６＃以下の微粉末を９０宜曾憾以上含む微粉末
状ジシアンジアミド２０重量部と、そしてＳ−タルク５
０電普部とを溶解混合釜中で常温にて２時間混練し、さ
らに３本ロールに通して本発明ゴム変性エポキシ樹脂組
成物を得た。２００℃２時間の加熱硬化後の最終硬化物
特性をｓ２表に示す、ブリスター試験については、実施
例４と同様にして評価を行った。比較例すに示す対照組
成物は、乙の実施例６の本発明組成物に用いたゴム変性
エポキシｆｌｌｌｌｉの代りにエピコート８２８を用い
たことおよび粒子径す声以下のものを９０重ｔＳ以上含
むジシアンジアミドの代りに粒子径が２０〜２００声の
ものを９０重童哄以上含むジシアンジアミドを用いたこ
と以外は、実施例４と同様に製造された。その最終硬化
物特性および耐ブリスター性を第２表に水す。
状ジシアンジアミド２０重量部と、そしてＳ−タルク５
０電普部とを溶解混合釜中で常温にて２時間混練し、さ
らに３本ロールに通して本発明ゴム変性エポキシ樹脂組
成物を得た。２００℃２時間の加熱硬化後の最終硬化物
特性をｓ２表に示す、ブリスター試験については、実施
例４と同様にして評価を行った。比較例すに示す対照組
成物は、乙の実施例６の本発明組成物に用いたゴム変性
エポキシｆｌｌｌｌｉの代りにエピコート８２８を用い
たことおよび粒子径す声以下のものを９０重ｔＳ以上含
むジシアンジアミドの代りに粒子径が２０〜２００声の
ものを９０重童哄以上含むジシアンジアミドを用いたこ
と以外は、実施例４と同様に製造された。その最終硬化
物特性および耐ブリスター性を第２表に水す。
第２表
第２表において、剪断接着力は鋼板（ＳＰＣＣ−８Ｏ！
１を用いてＪＩＳ−４−６８５０に従い、Ｔ剥離接着力
はｒルミ板（Ａ１０５Ｑｌ”）を用いてＪＩＳ−４−６
８６４に従って測定さ九た。ブリスター性の評価は次の
基準に従った： Ｏ−ブリスターが発生せず界面剥離も起こらない； Δ−直径α５〜２■のブリスターが発生するが、界面剥
離はない； そして Ｘ ・・・直径５〜１０−のブリスターが発生すると共
に界面剥離がある。
１を用いてＪＩＳ−４−６８５０に従い、Ｔ剥離接着力
はｒルミ板（Ａ１０５Ｑｌ”）を用いてＪＩＳ−４−６
８６４に従って測定さ九た。ブリスター性の評価は次の
基準に従った： Ｏ−ブリスターが発生せず界面剥離も起こらない； Δ−直径α５〜２■のブリスターが発生するが、界面剥
離はない； そして Ｘ ・・・直径５〜１０−のブリスターが発生すると共
に界面剥離がある。
実施例４〜６の本発明ゴム変性エポキシ樹脂組成物は、
比較例２〜５の対照組成物にくらべ、いづれも剪断接着
力、Ｔ剥離接着力およびブリスター性に優れていること
がｓ２表かられかる。
比較例２〜５の対照組成物にくらべ、いづれも剪断接着
力、Ｔ剥離接着力およびブリスター性に優れていること
がｓ２表かられかる。
以上
代理人 弁理士 山 本 秀 策
手続補正書（自発）
特許庁長官殿
り事件の表示 昭和６６年特許ｔｉｌｌ弗目８３８８号
ｚ発明の名称 ゴム変性エポキシ樹脂およびその組成物
ａ補正をする者 ４代 埋入 住 所 〒６８０大阪府大阪市北区天神橋２丁目４番
１７号千代田ｓｉビル９階 ａ補正の内容 １１４ 明細書第８両下から５行目の「アミノ末端」
を「アミノ基禾端」に訂正します。
ｚ発明の名称 ゴム変性エポキシ樹脂およびその組成物
ａ補正をする者 ４代 埋入 住 所 〒６８０大阪府大阪市北区天神橋２丁目４番
１７号千代田ｓｉビル９階 ａ補正の内容 １１４ 明細書第８両下から５行目の「アミノ末端」
を「アミノ基禾端」に訂正します。
（＋り同第６自下から８行目および同第１１有８行目の
「×６」を「Ｘｌ ６Ｊに訂正します。
「×６」を「Ｘｌ ６Ｊに訂正します。
（３） 同第６百最下行、同第７百１０行目、、同第
８頁８行および下から４行目、＄よび１１ｊＪｍ９頁１
行、＜ｈｓｓよび下から５行目の「耐ブリスター」を「
耐ブリスター」に訂正します。
８頁８行および下から４行目、＄よび１１ｊＪｍ９頁１
行、＜ｈｓｓよび下から５行目の「耐ブリスター」を「
耐ブリスター」に訂正します。
１４１ １ｂ１３１１ｊ ｌ １頁１０行目の「カルボ
キシル基数」を「アミノ基数」に訂正しまＴｏ ＋６１ 同第１６貞下から３行目の「実施例４」を「
実施例６」に訂正します。
キシル基数」を「アミノ基数」に訂正しまＴｏ ＋６１ 同第１６貞下から３行目の「実施例４」を「
実施例６」に訂正します。
（引 同第１６頁下から２行の「そして」を削除します
。
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｌ １分子中に平均２個以上のエポキシ基を有する常
温で液状のエポキシ樹脂約１００ ｇ置部と。 分子末端にアミノ基を有するブタジェンアクリロニトリ
ル共重合ゴム約５〜２０ｍｔｄとを反応させて得られる
ゴム変性エポキシ側１ ２ 前記エポキシ樹脂が常温、で液状のビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル型である前記特許請求の範囲第
１項に記載のゴム変性エポキシ樹脂。 ａ １分子中に平均２個以上のエポキシ基苓有する常温
で液、状のエポキシ樹脂約１００重を都と分子末端にア
ミノ基を有するブタジエーンアクリロニトリル共重合ゴ
ム約５〜２０重ｗ部とを反応させて得られるゴム変性エ
ポキシ樹脂約１００東ｗ部に対し、硬化剤として粒子径
が約５μ以下の微粉末を約９０１ｉｔ僑以・上含有する
微粉末状ジシアンジアミド約２〜２０重１を部を含有す
るゴム変性エポキシ樹脂組成物。 ４ Ｍｅエポキシ樹脂が常温で液状のビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル型である前記特許請求の範囲第
８項に記載の組成物。 ａ シラン系カップリング剤を含有する前記特許請求の
範囲第４項に記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14838881A JPS5849719A (ja) | 1981-09-18 | 1981-09-18 | ゴム変性エポキシ樹脂およびその組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14838881A JPS5849719A (ja) | 1981-09-18 | 1981-09-18 | ゴム変性エポキシ樹脂およびその組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5849719A true JPS5849719A (ja) | 1983-03-24 |
Family
ID=15451650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14838881A Pending JPS5849719A (ja) | 1981-09-18 | 1981-09-18 | ゴム変性エポキシ樹脂およびその組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5849719A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60127348A (ja) * | 1983-12-12 | 1985-07-08 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 電気用金属箔張り積層板の製造方法 |
| WO2022176324A1 (ja) | 2021-02-16 | 2022-08-25 | 株式会社ブリヂストン | ジエングラフトエポキシ樹脂、ジエングラフトエポキシ樹脂の製造方法、ゴム組成物及びタイヤ |
-
1981
- 1981-09-18 JP JP14838881A patent/JPS5849719A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60127348A (ja) * | 1983-12-12 | 1985-07-08 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 電気用金属箔張り積層板の製造方法 |
| JPS6336934B2 (ja) * | 1983-12-12 | 1988-07-22 | Kanegafuchi Chemical Ind | |
| WO2022176324A1 (ja) | 2021-02-16 | 2022-08-25 | 株式会社ブリヂストン | ジエングラフトエポキシ樹脂、ジエングラフトエポキシ樹脂の製造方法、ゴム組成物及びタイヤ |
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