JP2867277B2 - 難燃性接着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、難燃性接着剤組成物に関するものである。

さらに詳しくは、本発明は、優れた難燃性と共に、剥
離接着性を有し、接着剤、電子部品用封止剤、絶縁材等
に好適に用いられる難燃性接着剤組成物に関するもので
ある。

（従来の技術） 近年、特開昭62−218465号公報、特開昭63−172725号
公報等に示されるように、剥離接着性等を向上させる目
的で難燃性接着剤中の無機難燃剤を、難燃化有機化合物
等に置き換える試みがなされている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、上記難燃化有機化合物は、粘度が高い上に、
無機難燃剤等に比べ難燃効果が十分に期待できないとい
う欠点がある。

（課題を解決するための手段） このような現状に対して、本発明者らは、難燃性を向
上させる目的で粉体分を多量（40〜70体積％）に含有し
ている組成物において、エポキシ樹脂中にモノエポキシ
樹脂を一定量配合することにより、エポキシ樹脂のもつ
優れた接着性を損なわずに、該組成物の粘度を溶剤を用
いなくとも十分塗布できる程度に低下させ、かつ、硬化
物の可撓性を向上させ、さらに、カップリング剤を配合
することにより粘度低下、被着体への濡れ性向上、硬化
物への可撓性付与、さらに、接着強度（特に金属に対し
て）が顕著に向上させることが出来ることを見出し、本
発明に達した。

この接着強度向上は、エポキシ樹脂系接着剤の接着性
に大きく寄与するといわれているエポキシ基の硬化反応
より生成される水酸基に、カップリング剤の加水分解で
生成される水酸基を加えたことから、予想される接着強
度の向上を越えるものである。

さらに、以上の複合効果として、多量に、粉体分を含
んでいるにも拘わらず、低粘度、かつ、被着体への濡れ
性が良好で、さらに、十分な剥離接着性を有する難燃性
接着剤組成物を提供できることを見出し、本発明に至っ
た。

本発明の組成物は、金属への接着性に優れているため
に金属用接着剤として有効であり、さらに、低粘度かつ
適度な含浸性を有するために、無機多孔質材用あるいは
石材用の接着剤としても好ましく使用される。

即ち、本発明は、低粘度かつ、被着体への濡れ性が良
く、さらに、硬化後に十分な剥離接着性を有する難燃性
接着剤組成物に関するものであって、詳細には、本発明
は： エポキシ樹脂（Ａ）と、カップリング剤（Ｂ）と、硬
化剤（Ｃ）と、難燃剤（Ｄ）を主成分とし、粉体分を40
〜70体積％含有する組成物において、組成物中にカップ
リング剤（Ｂ）を0.1〜10重量％、エポキシ樹脂（Ａ）
中にモノエポキシ樹脂を30〜70重量％含有する、難燃性
接着剤組成物に関するものであり、さらに、 組成物中にハロゲンを１〜20重量％、水酸化アルミニ
ウムを40〜80重量％、三酸化アンチモンを１〜10重量％
含有することを特徴とするものである。

本発明において、粉体分とは融点が150℃以上の成分
のことである。

本発明に用いられる、エポキシ樹脂（Ａ）とは、シリ
コン原子あるいはチタン原子を含まないエポキシ樹脂
で、具体的には、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、
グリシジルエスエル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン
型エポキシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂、線状脂肪族
エポキシ樹脂、両末端にカルボキシル基を有する液状の
ブタジエン−アクリロニトリル共重合、ハロゲン含有エ
ポキシ樹脂等を挙げることが出来る。

本発明で使用するエポキシ樹脂（Ａ）は、液体、固形
状にかかわりなく使用することができるが、常温（30
℃）において液状であるものが、本発明の組成物の粘度
を低く抑えられるという点で好ましく用いられる。

本発明に用いられる上記ハロゲン含有エポキシ樹脂
は、エポキシ樹脂を塩素、臭素等でハロゲン化したもの
である。

本発明に用いられるモノエポキシ樹脂とは、エポキシ
基を１個のみ有しているエポキシ樹脂であり、具体的に
は、ｎ−ブチルグリシジルエーテル（BGE）、スチレン
オキサイド、グリシジルメタクリレート、アクリルグリ
シジルエーテル（AGE）、２−エチルヘキシルグリシジ
ルエーテル、フェニルグリシジルエーテル（PGE）、ク
レジルグリシジルエーテル、３級カルボン酸グリシジル
エステル等を使用することができる。

本発明に用いられるモノエポキシ樹脂は、分子量が30
0以下、粘度が20cps以下のものが好ましく使用される。
なお、粘度は、JIS K6833に準じて測定され、Ｂ型粘度
計（東京計器（株）製、BL型）にBLアダフタを組み合わ
せて使用し、30rpm、測定温度25℃の条件下で測定した
値である。

本発明において、エポキシ樹脂（Ａ）中のモノエポキ
シ樹脂は30〜70重量％、より好ましくは40〜60重量％の
範囲で使用される。エポキシ樹脂（Ａ）中のモノエポキ
シ樹脂の含有率が30重量％未満である場合には、本組成
物の粘度が高いために被着体への塗布が困難となり、さ
らに、硬化物の可撓性が低下するため、十分な剥離強度
が得られない。

また、70重量％を超えると、硬化物の凝集力が急激に
低下するため、十分な剥離強度が得られない。

本発明に用いられるカップリング剤（Ｂ）は、一般
式； （式中のＹは、シリコン原子又はチタン原子、Ｘはハ
ロゲン原子、エポキシ基、イソシアネート基又はアクリ
ル基であり、 R¹は酸素原子又は窒素原子で中断されていてもよい２
価の炭化水素基又は置換炭化水素基でり、 R²は低級アルキル基で、R³は水素原子又は低級アルキ
ル基であり、ｎは０又は１である。）で表される化合物
である。

具体的には、クロロプロピルトリメトキシラン、ビニ
ルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（3,4−エ
ポキシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリエトシキシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピル
トリエトキシシラン、イソプロピルトリイソステアロイ
ルチタネート、イソプロピルトリ（ラウリル−ミスティ
ル）チタネート、イソプロピルイソステアロイル、ジメ
タクリレチタネート、イソプロピルトリ（ドデシルベン
ゼンスルフォニル）チタネート、イソプロピルイソステ
アロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジ
イソオクチルフォフェート）チタネート、イソプロピル
ジ（ドデシルベンゼンスルフォニル）４−アミノベンゼ
ンスルフォニルチタネート、イソプロピルトリメタクリ
ルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジ４−ア
ミノベンゾイルチタネート、イソプロピルトリ（ジオク
チルフィロフォスフェート）チタネート、イシプロピル
トリアクロイルチタネート等を使用することができる。

本発明において、アミン、エポキシ基等を構成成分と
するカップリング剤（Ｂ）は、エポキシ樹脂あるいは硬
化剤と反応し、組成物中で安定化されて、硬化物の凝集
力があまり低下しないためにより好ましく使用される。

本発明において、カップリング剤（Ｂ）は0.1〜10重
量％、より好ましくは0.5〜５重量％の範囲で使用され
る。カップリング剤の含有率が0.1重量％未満では高粘
度、かつ、被着体への濡れ性が悪く、さらに、硬化物の
可撓性、界面接着力の低下により、十分な剥離強度が得
られない。また、10重量％を越えても効果はそれ以上向
上せず不経済である。

本発明に用いられる硬化剤（Ｃ）は、脂肪族ポリアミ
ン類、脂環族ポリアミン類、芳香族ポリアミン類、ポリ
アミドポリアミン類、酸無水物類、イミダゾール類、ポ
リメルカプタン類等を挙げることができ、具体的にはジ
エチレントリアミン（DETA）、トリエチレンテトラミン
（TETA）、ピペリジン、ピリジン、イミノビスプロピル
アミン（ジプロピレントリアミン）（DPTA）、ビス（ヘ
キサメチレン）トリアミン、1,3,6−トリスアミノメチ
ルヘキサン（TMAH）、ポリエーテルジアミン、テトラエ
チレンペンタミン（TEPA）、ジプロピレンジアミン（DP
DA）、ジメチルアミノプロピルアミン（DMAPA）、ジエ
チルアミノプロピルアミン（DEAPA）、AMINE 248、Ｎ−
アミノエチルピペラジン（Ｎ−AEP）、ラミロンＣ−26
0、ピコリン、メンセンジアミン（MDA）、イソフオロン
ジアミン（IPDA）、S Cure211,212、ワンダミンHM、1.3
BAC、m.キシレンジアミン（ｍ−XDA）、ショーアミン
Ｘ、アミングラック、ショーアミンブラック、ショ−ア
ミンＮ、ショ−アミン1001、1010、メタフェイニレンジ
アミン（MPDA）、ジアミノジフェニルメタン（DDM）、
ジアミノジフェニルスルフォン（DDS）、ケチミン、テ
トラメチルグアニジン、ベンジルジメチルアミン、2,4,
6−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（DMP−
30）、無水フタル酸（PA）、無水トリメリット酸（TM
A）、無水ピロメリット酸（PMDA）、無水ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸、エチレングリコールビス（アンヒ
ドロトリメリテート）（TME）、グリセロールトリス
（アンヒドロトリメリテート）（TMG）、無水マレイン
酸（MA）、無水コハク酸（SA）、テトラヒドロ無水フタ
ル酸（THPA）、メチルテトラヒドロ無水フタル酸（Me−
THPA）、無水メチルナジック酸（NMA）、アルケニル無
水コハク酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸（HHPA）、メチ
ルヘキサヒドロ無水フタル酸（Me−HHPA）、２−メチル
イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、
２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダ
ゾール、２−フェニルイミダゾール、１−ベンジル−２
−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチル
−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウ
エデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデ
シルイミダゾリウム・トリメリテート、１−シアノエチ
ル−２−フェニルイミダゾリウム・トリメリテート、２
−メチルイミザソリウム・イソシアヌレート、2,4−ジ
アミノ−６−〔２−メチルイミザゾリル−（１）〕−エ
チルＳ−トリアジン、2,4−ジアミノ−６−〔２−エチ
ル−４−メチルイミダゾリル−（１）〕−エチル−Ｓ−
トリアジン、2,4−ジアミノ−６−〔２−ウンテシルイ
ミダゾリル−（１）〕−エチル−Ｓ−トリアジン、2,フ
ェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−
フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾ
ール、１−シアノエチル−２−フェニル4,5−ジ（シア
ノエトキシメチル）イミダゾール、１−ドデシル−２−
メチル−３−ベンジルイミダゾリウム・クロライド、ジ
シアンジアミド（DICY）、有機酸ヒドラジッド、ジアミ
ノマレオニトリル（DAMN）等を使用することができる。

本発明で使用する硬化剤（Ｃ）は、液状、固型にかか
りなく使用することができるが、（イ）常温（30℃）に
おいて液体であるものが、本発明の組成物の粘度を低く
抑えられるという点で好ましく用いられ、さらに、
（ロ）硬化物に可撓性を与えるという点でポリアミドポ
リアミン類、ポリメチルカプタン類等が、（ハ）硬化速
度を速くするという点でテトラメチルグアニジン、ベン
ジルジメチルアミン、2,4,6−トリス（ジメチルアミノ
メチル）フェノール（DMP−30）等がより好ましく用い
られる。

本発明におけるエポキシ樹脂（Ａ）に対する硬化剤
（Ｃ）の配合量は、通常用いられる程度でよく、具体的
には、エポキシ基１当量に対し0.5〜1.5当量程度、ある
いはエポキシ樹脂100重量部に対し0.5〜200重量部、よ
り好ましくは20〜150重量部程度とされる。

本発明に用いられる難燃剤（Ｄ）は、エポキシ基を有
していない難燃剤であり、リン系難燃剤、ハロゲン系難
燃剤、無機系難燃剤等を挙げることができる。

具体的には、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ト
リス（ハロプロピル）ホスフェート、トリス（ハロチ
ル）ホスフェート、塩素化パラフィン、塩素化ポリエチ
レンパークロロペンタシクロデカン、ヘキサブロモベン
ゼン、デカジブロモジフェニルオキサイド、テトラブロ
モビスフェノールＡ、ヘキサブロモシクロドデカン、デ
カブロモジフェニールエーテル、オクタブロモジフェニ
ールエーテル、ヘキサブロモジフェニールエーエル、ペ
ンタプロモトルエン、アンモニウムブロマイド、三酸化
アンチモン、赤リン、酸化スズ、水酸化スズ、酸化モリ
ブデン、モリブデン酸アンモニウム、酸化ジルコニウ
ム、水酸化ジルコニウム、メタほう酸バリウム、ほう酸
亜鉛、水酸化アルミニウム、ドーソナイト、水酸化マグ
ネシウム、アルミン酸カルシウム、タルク、アスベス
ト、シリカ等、より好ましくは三酸化アンチモン、デカ
プロボジフェニールオキサイド、テトラプロモビスフェ
ノールＡ、ヘキサブロモシクロドデカン、デカプロモジ
フェニールエーエル、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム等を、商品名としてはPyro−Chek77B（Ferro C
orp製）、SaytexBT−93（Sayteck社製）等を、単体又は
混合物として使用することができる。

本発明の難燃剤（Ｄ）としては、本発明組成物の粘度
を低く抑える目的で、カップリング剤等で表面処理され
たものが好ましく用いられ、また組成物の低粘度かつ組
成物中の粉体分の沈降防止の目的で、平均粒径が0.5〜1
0μｍのものが好ましく使用され、また、沈降防止の目
的でタルク、アスベスト、シリカ（微粉末）等が単体又
は混合物として好ましく使用される。

さらに、本発明において、（イ）ハロゲンを１〜20重
量％、好ましくは２〜15重量％、（ロ）水酸化アルミニ
ウムを40〜80重量％、好ましくは50〜80重量％、（ハ）
三酸化アンチモンを１〜10重量％含有させることによ
り、難燃性が著しく向上する。

上記（イ）〜（ハ）の３条件中、１条件でも数値が下
限値未満であると十分な難燃性を発揮することができ
ず、また、上限値を越えてもそれほど難燃性は向上せず
不経済である。

本発明の難燃性接着剤組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）
を主成分とするものと、硬化剤（Ｃ）を主成分とするも
のに分けられて、使用前に混合して用いられる二液混合
型接着剤として主に使用され、しかもカップリング剤
（Ｂ）及び難燃剤（Ｄ）は、どちらの成分に混合しても
構わない。

本発明の組成物の製造は、各必須成分および、必要に
応じて、各任意成分の所望量を、常温又は加温下で混合
することにより行われる。

（作用） 本発明の難燃性接着剤組成物は、粉体分を多量（40〜
70体積％）に含有している組成物において、モノエポキ
シ樹脂を一定量配合することにより、該組成物の粘度
を、溶剤を用いなくとも十分塗布できる程度に低下さ
せ、かつ、硬化物の可撓性を向上させる。

さらに、本発明の組成物において、カップリング剤を
配合することにより粘度低下、被着体への濡れ性向上、
硬化物への可撓性付与、また、特に金属に対する接着力
が向上し、複合効果として、多量に粉体分を含んでいる
にも拘わらず、低粘度、かつ十分な剥離接着性を有す
る。

さらに、組成物中にハロゲンを１〜20重量％、水酸化
アルミニウムを40〜80重量％、三酸化アンチモンを１〜
10重量％含有させることにより、お互いの難燃効果が助
長され、より高い難燃性を有する難燃性接着剤組成物を
得ることができた。

（特性の測定方法並びに効果の評価方法） 塗布性： （評価方法） 評価に使用する材料は全て23℃になるように予め温度
調節しておき、評価23℃、湿度50％の条件下で行った。

下記（ａ）剤と（ｂ）剤を所定量、３分間均一になる
ように混合したも（総量約500g）を、直ちに第１〜２図
に示すように500×300mm角のSUS430（厚み3mm、表面仕
上げ2D）上50×250mmの範囲全体に厚みが均一になるよ
うにのせ、接着剤用クシ目ゴテＥ−１（コニシ（株）
製）を用いて1m/分の一定速度で200mm程度クシ目を引い
た。なお、第２図に示すようにクシ目を引く時のクシ目
ゴテの角度は45°とした。

（評価） 第３図に示すようにクシ目により得られたウネに、途
切れのない場合・・・○ 第４図に示すようにクシ目により得られたウネに、途
切れのある場合・・・× 剥離接着性： （試験体作製方法及び評価方法） JIS−K 6854のＴ形剥離試験に準じて行った。

なお、試験片材料は、SUS430（厚み0.15mm、表面仕上
げ2D）を使用し、下記（ａ）剤と（ｂ）剤を所定量、３
分間均一になるように混合した後、直ちにへら塗り、圧
着を行い接着剤の硬化に最適な温度条件下（例えば硬化
剤の主成分としてポリアミドアミンを用いた場合は０〜
100℃、好ましくは10〜50℃）、湿度50％で７日間養生
を行った。

強度測定時のつかみ移動速さは毎分200mmとした。

（評価） 測定値の平均値； 1.0kg/25mm以上 ・・・○ 0.1kg/25mm以上1.0k/25mm未満 ・・・△ 0.1kg/25mm未満 ・・・× 難燃性： （基材試験用試験体作製方法） 40×40mmに切断したSUS430（厚さ0.15mm、表面仕上げ
2D）上に、下記（ａ）剤と（ｂ）剤を所定量、３分間均
一になるように混合した物を一定量塗布し、その上に、
40×40mmに切断した大理石板（石種：ビアンコカララ、
厚さ4.5mm）をのせ、硬化後の接着剤量が350g/m²になる
ように大理石面より適当な圧力をかけ、その圧力状態で
接着剤の硬化に最適な温度条件下（例えば、硬化剤の主
成分としてポリアミドアミンを用いた場合は０〜100
℃、好ましくは10〜50℃）、湿度50％で７日間養生を行
い第５図に示すようなサンプルを作製した。

以上のようにして作製されたサンプルを第６図に示す
ように40×40mmに切断したアルミハニカムコア（箔厚76
μｍ、コア厚40mm、セルサイズ1/4inch）を介して積層
し試験体とした。

（評価方法） 基材試験は、JISA1321に示されている基材試験に準じ
て行い、試験体の個数は３個とした。

（評価） 基材試験用試験体が３個共基材試験に合格した場合・・
・○ 基材試験用試験体が３個中１個か２個であった場合・・
・× （実施例） 実施例１ （ａ剤の製造） ビスフェノール型エポキシ樹脂（常温液状）78g、モ
ノエポキシ樹脂（常温液状）99g、カップリング剤（シ
ラン系、常温液状）10g、水酸化マグネシウム（平均粒
系３μｍ）600gを容器に計り、60℃に加温、攪拌し均等
な溶液とした。

本発明において、平均粒径とは比重天秤法により測定
した値である。

（ｂ剤の製造） ポリアミドアミン（常温液状）67g、水酸化マグネシ
ウム146gを容器に計り、常温で攪拌し、均一な溶液とし
た。

以上のようにして作製したａ剤とｂ剤を用い、前記方
法で評価をおこなったところ、良好な塗布性と剥離強度
を有する硬化物が得られる。

なお、本実施例１並びに下記の実施例2,3、比較例１
〜６の試験体の硬化温度条件は23℃とし、さらに、本発
明において常温とは30℃である。

比較例１ （ａ剤の製造） ビスフェノール型エポキシ樹脂142g、モノエポキシ樹
脂35g、カップリング剤10g、水酸化マグネシウム600gを
容器に計り、60℃に加温、攪拌し均一な溶液とした。

ｂ剤は実施例１と同じ物を使用した。

以上のようにして作製したａ剤とｂ剤を用い、前記方
法で評価を行ったところ、混合時の粘度が高いため塗布
性が悪く、かつ、硬化物に可撓性がないため剥離強度が
低い硬化物が得られた。

比較例２ （ａ剤の製造） ビスフェノール型エポキシ樹脂35g、モノエポキシ樹
脂142g、カップリング剤10g、水酸化マグネシウム600g
を容器に計り、60℃に加温、攪拌し、均一な溶液とし
た。

ｂ剤は実施例１と同じ物を使用した。

以上のようにして作製したａ剤とｂ剤を用い、前記方
法で評価を行ったところ、塗布性は良好だが硬化物の凝
集力が弱いため剥離強度を低い硬化物が得られた。

比較例３ （ａ剤の製造） ビスフェノール型エポキシ樹脂78g、モノエポキシ樹
脂109g、水酸化マグネシウム600gを容器に計り、60℃に
加温、攪拌し均一な溶液とした。

ｂ剤は実施例１と同じ物を使用した。

以上のようにして作製したａ剤とｂ剤を用い、前記方
法で評価を行ったところ、塗布性は良好だが、硬化物に
十分な可撓性がなく接着性が低いため、十分な剥離強度
を持たない硬化物が得られた。

実施例２ （ａ剤の製造） ビスフェノール型エポキシ樹脂78g、モノエポキシ樹
脂47g、臭素化モノエポキシ樹脂（常温液状、臭素含有
率約50重量％）52g、カップリング剤10g、デカブロモジ
フェニールエーテル（平均粒径３μｍ）95g、三酸化ア
ンチモン（平均粒径１μｍ）64g、水酸化アルミニウム4
00gを容器に計り、60℃に加温、攪拌し均一な溶液とし
た。

（ｂ剤の製造） ポリアミドアミン67g、水酸化アルミニウム187gを容
器に計り、常温で攪拌し、均一な溶液とした。

以上のようにして作製したａ剤とｂ剤を用い、前記方
法で評価を行ったところ、良好な塗布性、十分な難燃
性、剥離強度を有する硬化物が得られた。

実施例３ （ａ剤の製造） ビスフェノール型エポキシ樹脂78g、モノエポキシ樹
脂47g、臭素化モノエポキシ樹脂52g、カップリング剤10
g、三酸化アンチモン16g、水酸化アルミニウム600gを容
器に計り、60℃に加温、攪拌し、均一な溶液とした。

（ｂ剤の製造） ポリアミドアミン67g、水酸化アルミニウム130gを容
器に計り、常温で剥離し、均一な溶液とした。

以上のようにして作製したａ剤とｂ剤を用い、前記方
法で評価を行ったところ、良好な塗布性、十分な難燃
性、剥離強度を有する硬化物が得られた。

実施例４ （ａ剤の製造） ビスフェノール型エポキシ樹脂78g、モノエポキシ樹
脂47g、臭素化モノエポキシ樹脂52g、カップリング剤10
g、水酸化アルミニウム616gを容器に計り、60℃に加
温、攪拌し、均一な溶液とした。

ｂ剤は実施例３と同じ物を使用した。

以上のようにして作製したａ剤とｂ剤を用い、前記方
法で評価を行ったところ、良好な塗布性、十分な剥離強
度、ある程度の難燃性を有する硬化物が得られた。

実施例５ （ａ剤の製造） ビスフェノール型エポキシ樹脂78g、モノエポキシ樹
脂99g、カップリング剤10g、三酸化アンチモン16g、水
酸化アルミニウム600gを容器に計り、60℃に加温、攪拌
し、均一な溶液とした。

ｂ剤は実施例３と同じ物を使用した。

以上のようにして作製したａ剤とｂ剤を用い、前記方
法で評価を行ったところ、良好な塗布性、十分な剥離強
度、ある程度の難燃性を有する硬化物が得られた。

実施例６ （ａ剤の製造） ビスフェノール型エポキシ樹脂78g、モノエポキシ樹
脂47g、臭素化モノエポキシ樹脂52g、カップリング剤10
g、三酸化アンチモン16g、水酸化マグネシウム600gを容
器に計り、60℃に加温、攪拌し、均一な溶液とした。

（ｂ剤の製造） ポリアミドアミン67g、水酸化マグネシウム130gを容
器に計り、常温で攪拌し、均一な溶液とした。

以上のようにして作製したａ剤とｂ剤を用い、前記方
法で評価を行ったところ、良好な塗布性、十分な剥離強
度、ある程度の難燃性を有する硬化物が得られた。

上記実施例及び比較例の組成、評価結果を下記第１表
に示す。

（発明の効果） 以上説明したように、本発明の難燃性接着剤組成物
は、粉体分を多量（40〜70体積％）に含有している組成
物において、モノエポキシ樹脂を一定量配合することに
より、該組成物の粘度を、溶剤を用いなくとも十分塗布
できる程度に低下させ、かつ、硬化物の可撓性を向上さ
せる。

さらに、本発明の組成物は、カップリング剤を配合す
ることにより粘度低下、被着体への濡れ性向上、硬化物
への可撓性付与、また、特に金属に対する接着力が向上
し、さらに複合硬化として、多量に粉体分を含んでいる
にも拘わらず、低粘度、かつ、十分な剥離接着性を有す
る。

さらに、組成物中にハロゲンを１〜20重量％、水酸化
アルミニウムを40〜80重量％、三酸化アンチモンを１〜
10重量％含有することにより、お互いの難燃効果を助長
され、より高い難燃性を有する難燃性接着剤組成物を得
ることができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の効果である塗布性の評価方法を示
し、クシ目を引く直前の状態の平面図である。 第２図は、第１図のＡ方向から見た側面図である。 第３図は、クシ目により得られたウネに途切れのない状
態を示す平面図である。 第４図は、クシ目により得られたウネに途切れのある状
態を示す平面図である。 第５図は、本発明の効果である難燃性を評価するための
試験体の一部を示す側面図である。 第６図は、本発明の効果である難燃性を評価するための
試験体を示す側面図である。 １……厚さ3mmの試料（SUS430） ２……クシ目ゴテ ３……接着剤（未硬化物） ４……途切れのないウネ ５……途切れのあるウネ ６……大理石板 ７……接着剤（硬化物） ８……厚さ0.15mmの試料（SUS430） ９……難燃性評価用試験体の一部 10……アルミハニカムコア 11……難燃性評価用試験体 12……クシ目ゴテの角度

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3:22 5:54） (56)参考文献 特開 昭60−250024（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−159819（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−76346（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−50444（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−34998（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09J 163/00 - 163/10 C08G 59/20 - 59/38 C08L 63/00 - 63/10 C08K 3/22 C08K 5/54

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エポキシ樹脂（Ａ）と、カップリング剤
   （Ｂ）と、硬化剤（Ｃ）と、難燃剤（Ｄ）を主成分と
   し、粉体分を40〜70体積％含有する組成物において、組
   成物中にカップリング剤（Ｂ）を0.1〜10重量％、エポ
   キシ樹脂（Ａ）中にモノエポキシ樹脂を30〜70重量％含
   有することを特徴とする、難燃性接着剤組成物。
2. 【請求項２】組成物中にハロゲンを１〜20重量％、水酸
   化アルミニウムを40〜80重量％、三酸化アンチモンを１
   〜10重量％含有することを特徴とする、請求項（１）記
   載の難燃性接着剤組成物。