JPS59115322A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS59115322A JPS59115322A JP22523282A JP22523282A JPS59115322A JP S59115322 A JPS59115322 A JP S59115322A JP 22523282 A JP22523282 A JP 22523282A JP 22523282 A JP22523282 A JP 22523282A JP S59115322 A JPS59115322 A JP S59115322A
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- Japan
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- epoxy resin
- rubber
- resin composition
- weight
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は耐衝撃性、密着性に優れる硬化物を与え、し
かも低粘度で非垂下性である液状のエポキシ樹脂組成物
に関する。
かも低粘度で非垂下性である液状のエポキシ樹脂組成物
に関する。
エポキシ樹脂は電気絶縁性、耐熱性、防蝕性、接着性等
の優れた特性を有しており、その使用形態も液状、ペー
スト状、ノート状、粉末状と選べるため各種の分野で使
用されている。また各種の配合か可能であり、使用目的
に応じて硬化物特性を種々変えるのか可能であることも
、幅広く使用されている一つの理由となっている。
の優れた特性を有しており、その使用形態も液状、ペー
スト状、ノート状、粉末状と選べるため各種の分野で使
用されている。また各種の配合か可能であり、使用目的
に応じて硬化物特性を種々変えるのか可能であることも
、幅広く使用されている一つの理由となっている。
しかしなから、このように優れた特性を有するエポキシ
樹脂も従来波し１ケにおいては耐衝撃性、密着性に劣る
という欠点がある。また液状の接着剤組成物に関しては
、低粘度で非垂下性のものは見あたらないのが現状であ
る。
樹脂も従来波し１ケにおいては耐衝撃性、密着性に劣る
という欠点がある。また液状の接着剤組成物に関しては
、低粘度で非垂下性のものは見あたらないのが現状であ
る。
この発明者らはかかる事情に鑑み鋭意検討した結果、液
状エポキシ樹脂の１部もしくは全部として特定のゴム質
ポリマーで変質させたエポキシ樹脂を用いこれと特定の
酸化チタンとを配合したときに上記従来技術の欠点を解
決できることがわかり、この発明をなすに至った。
状エポキシ樹脂の１部もしくは全部として特定のゴム質
ポリマーで変質させたエポキシ樹脂を用いこれと特定の
酸化チタンとを配合したときに上記従来技術の欠点を解
決できることがわかり、この発明をなすに至った。
すなわち、この発明は、（イ）エポキシ樹脂とカルボキ
シル基含有ゴム質ポリマーを反応させて得られるゴム変
性エポキシ樹脂を含有する液状エポキシ樹脂１００重量
部、（ロ）粒径５μ以下のものを９０ＭＭ％以上含有す
る酸化チタン２０〜１５０重量部、（ハ）硬化剤成分を
含むことを特徴とするエポキシ樹脂組成物に係るもので
ある。
シル基含有ゴム質ポリマーを反応させて得られるゴム変
性エポキシ樹脂を含有する液状エポキシ樹脂１００重量
部、（ロ）粒径５μ以下のものを９０ＭＭ％以上含有す
る酸化チタン２０〜１５０重量部、（ハ）硬化剤成分を
含むことを特徴とするエポキシ樹脂組成物に係るもので
ある。
この発明において前記ゴム変性エポキシ樹脂を製造する
ために用いるエポキシ樹脂としては、ヒスフェノールＡ
９エポキシ樹脂か好適であるが、その他ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、ヒダント
イン型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、グリ
シジルエステル型エボキノ樹脂等を単独もしくは２種以
上混合して使用することもできる。
ために用いるエポキシ樹脂としては、ヒスフェノールＡ
９エポキシ樹脂か好適であるが、その他ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、ヒダント
イン型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、グリ
シジルエステル型エボキノ樹脂等を単独もしくは２種以
上混合して使用することもできる。
またエポキシ樹脂のエポキシ当量としては通常１００〜
３，５００種度のものか用いられ、１分子中に平均２個
以上のエポキシ基を有するもの７ｉ”好ましく使用され
る。
３，５００種度のものか用いられ、１分子中に平均２個
以上のエポキシ基を有するもの７ｉ”好ましく使用され
る。
エポキシ樹脂としては通常常温で液状のものか用いられ
るか、固形のものを併用してもよい。
るか、固形のものを併用してもよい。
この発明で用いるカルボキシル基含有ゴム質ポリマーと
しては通常、分子量かｉ、ｏ ｏ ｏ〜５，０００、好
ましくは３，０００〜４，０００で、１分子当りに含有
するカルホキノル基の数が平均的に１５〜２．５、好ま
しくは１．８〜２４てあり、分子両末端にカルホキノル
基を有する直鎖状のものか好ましく使用される。
しては通常、分子量かｉ、ｏ ｏ ｏ〜５，０００、好
ましくは３，０００〜４，０００で、１分子当りに含有
するカルホキノル基の数が平均的に１５〜２．５、好ま
しくは１．８〜２４てあり、分子両末端にカルホキノル
基を有する直鎖状のものか好ましく使用される。
このようなポリマーの将に好適な例としてカルホキツル
基含有アクリロニトリル−フタジエン共重合ゴムを挙け
ることかできる。その市販品にハイカーＣＴ Ｂ Ｎ類
（Ｂ、Ｆ、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａ１社製；
アクリロニトリルが約１０〜３０重量％含まれ、１００
ｇ当たりの酸当量が０．０７の液状ニトリルゴム−数平
均分子ｉ＋ｔ３，４ｏｏ）かある。ＣＴＢＮ類としては
１３００ｘ８．１３００Ｘ９．１３００Ｘ１３．１３０
０ｘ１５等を挙げることができる。
基含有アクリロニトリル−フタジエン共重合ゴムを挙け
ることかできる。その市販品にハイカーＣＴ Ｂ Ｎ類
（Ｂ、Ｆ、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａ１社製；
アクリロニトリルが約１０〜３０重量％含まれ、１００
ｇ当たりの酸当量が０．０７の液状ニトリルゴム−数平
均分子ｉ＋ｔ３，４ｏｏ）かある。ＣＴＢＮ類としては
１３００ｘ８．１３００Ｘ９．１３００Ｘ１３．１３０
０ｘ１５等を挙げることができる。
またゴム質ポリマーの他の好適な例としては、カルホキ
シル基含有フタジエンコムを挙けることかできる。これ
らの例としては日本田達社製、Ｎｌ５ＳＯ−ＰＩ３、Ｃ
−１０００、Ｃ−２０００等を挙げることができる。
シル基含有フタジエンコムを挙けることかできる。これ
らの例としては日本田達社製、Ｎｌ５ＳＯ−ＰＩ３、Ｃ
−１０００、Ｃ−２０００等を挙げることができる。
この発明において用いるゴム変性エポキシ樹脂は上記エ
ポキシ樹脂と上記ゴム質ポリマーを７０〜１６０”Ｃ程
反で０５〜４時間溶融混合することにより得ることがで
きる。
ポキシ樹脂と上記ゴム質ポリマーを７０〜１６０”Ｃ程
反で０５〜４時間溶融混合することにより得ることがで
きる。
このとき溶融混合して得られたゴムー変性エボキン樹脂
は実質的にカルホキシル基を含有しないものとされる。
は実質的にカルホキシル基を含有しないものとされる。
しかしながらカルボキシル基は少々残存していても、こ
の発明において使用可能であり、一般的に初期カルボキ
シル基量の１０％以下程度の未反応カルホキシル基が残
存していてもよＧ）。
の発明において使用可能であり、一般的に初期カルボキ
シル基量の１０％以下程度の未反応カルホキシル基が残
存していてもよＧ）。
ゴム変性エポキシ樹脂中のゴム成分含有率は、好適には
３〜５０重量％である。このコム成分含有率は、ゴム変
性エポキシ樹脂を製造する際に用いたエポキシ樹脂量を
Ａ部、カルボキシル基含有ゴム質ポリマーを８部とした
とき □×１００Ａ→１Ｓ で示される値である。
３〜５０重量％である。このコム成分含有率は、ゴム変
性エポキシ樹脂を製造する際に用いたエポキシ樹脂量を
Ａ部、カルボキシル基含有ゴム質ポリマーを８部とした
とき □×１００Ａ→１Ｓ で示される値である。
コム成分含有率が低くなると、この発明のエポキシ樹脂
組成物より得られる硬化物にゴム成分添加による応力緩
和効果が認められ難く普希性等に劣る。また、コム成分
含有量が高くなりずきると、耐熱性、接着性等の特性に
劣る。
組成物より得られる硬化物にゴム成分添加による応力緩
和効果が認められ難く普希性等に劣る。また、コム成分
含有量が高くなりずきると、耐熱性、接着性等の特性に
劣る。
この発明で用いるゴム変性エポキシ樹脂は、ゴム質ポリ
マーのカルホキシル基がすべてエポキシ基と反応した後
もエポキシ樹脂としての反応性を保持する必要かある。
マーのカルホキシル基がすべてエポキシ基と反応した後
もエポキシ樹脂としての反応性を保持する必要かある。
そのため通常この発明で用いるコム変性エポキシ樹脂の
エポキシ当量は２００〜５，０００当量、好ましくは２
５０〜４，０００当量とされる。
エポキシ当量は２００〜５，０００当量、好ましくは２
５０〜４，０００当量とされる。
このようなコム変性エポキシ樹脂を得るには、たとえば
該樹脂の製造時、カルホキシル基１当量に対してエポキ
シ基２．３当量以上となるようにカルボキシル基含有ゴ
ム質ポリマーおよびエポキシ樹脂を配合する。
該樹脂の製造時、カルホキシル基１当量に対してエポキ
シ基２．３当量以上となるようにカルボキシル基含有ゴ
ム質ポリマーおよびエポキシ樹脂を配合する。
従来の非垂下性の液状エポキシ樹脂組成物は高粘度ある
いはパテ状の樹脂であるため取扱いか難しい点があった
。これに対してこの発明の液状エポキシ樹脂組成物にお
いては、充填剤として酸化チタンを選んだことによりタ
ルク、炭酸カルシウム、シリカ等の他の充填剤と比較し
て添加量か生血でも比較的非垂下になりやすく、さらに
粒径５μ以下のものを９０重量％以上含有する酸化チタ
ンを用いるため粒径の粗いものを用いた時よりもさらに
非垂下性になる。また添加量か多くなっても前記酸化チ
タンを用いる場合は粘度の上昇か少なく取扱いが容易で
ある。
いはパテ状の樹脂であるため取扱いか難しい点があった
。これに対してこの発明の液状エポキシ樹脂組成物にお
いては、充填剤として酸化チタンを選んだことによりタ
ルク、炭酸カルシウム、シリカ等の他の充填剤と比較し
て添加量か生血でも比較的非垂下になりやすく、さらに
粒径５μ以下のものを９０重量％以上含有する酸化チタ
ンを用いるため粒径の粗いものを用いた時よりもさらに
非垂下性になる。また添加量か多くなっても前記酸化チ
タンを用いる場合は粘度の上昇か少なく取扱いが容易で
ある。
前記酸化チタンの添加量としては液状エポキシ樹脂（イ
）１００重量部に対して２０〜１５０重量部にする必要
がある。添加量が２０重量部以下では非命下になりにく
く、かつ耐衝撃性に劣る。また、１５０重量部以上では
前記酸化チタンを用いていても粘度上昇が大きくなり不
適当である。ただし樹脂粘度が高くならない範囲内で前
記酸化チタンと他の充填剤を併用することも可能である
。
）１００重量部に対して２０〜１５０重量部にする必要
がある。添加量が２０重量部以下では非命下になりにく
く、かつ耐衝撃性に劣る。また、１５０重量部以上では
前記酸化チタンを用いていても粘度上昇が大きくなり不
適当である。ただし樹脂粘度が高くならない範囲内で前
記酸化チタンと他の充填剤を併用することも可能である
。
この発明において用いる硬化剤としては、ジンアンジア
ミド、イミダゾール化合物、ホウ素化合物、ヒドラジド
化合物等を挙けることができるが、−液性としての保存
性を考えるとシンアンジアミドか好ましい。またシンア
ンジアミドと共に硬化促進剤を用いると硬化か迅速かつ
完全に進行するため好ましい方向に進む。
ミド、イミダゾール化合物、ホウ素化合物、ヒドラジド
化合物等を挙けることができるが、−液性としての保存
性を考えるとシンアンジアミドか好ましい。またシンア
ンジアミドと共に硬化促進剤を用いると硬化か迅速かつ
完全に進行するため好ましい方向に進む。
このような硬化促進剤としては３−（３・４−ジクロル
フェニル）−１・１−ジメチル尿素、テトラメチルクア
ニノン、イミダゾール化合物等を挙けることかできるが
、３−（３・４−ジクロルフェニル）−１・１−ジメチ
ル尿素を用いると非垂下性はさらに向上する。
フェニル）−１・１−ジメチル尿素、テトラメチルクア
ニノン、イミダゾール化合物等を挙けることかできるが
、３−（３・４−ジクロルフェニル）−１・１−ジメチ
ル尿素を用いると非垂下性はさらに向上する。
上記硬化剤の使用量は液状エボキン樹脂（イ）１００市
最部に対し通常２〜２０重量部程度、硬化促進剤の使用
量は液状エポキシ樹脂（イ）１００重量部に対し通常１
〜８重量部程夏である。
最部に対し通常２〜２０重量部程度、硬化促進剤の使用
量は液状エポキシ樹脂（イ）１００重量部に対し通常１
〜８重量部程夏である。
この発明のエポキシ樹脂組成物を製造するには、たとえ
ば前記ゴム変性エポキシ樹脂と粒径５μ以下のものを９
０重量％以上含有する酸化チタンとさらに硬化剤とをロ
ール混線、溶解混合釜中での一合等の手段により均一に
溶融混合（通常室温〜１１０″Ｃ程度）して得ることが
できる。
ば前記ゴム変性エポキシ樹脂と粒径５μ以下のものを９
０重量％以上含有する酸化チタンとさらに硬化剤とをロ
ール混線、溶解混合釜中での一合等の手段により均一に
溶融混合（通常室温〜１１０″Ｃ程度）して得ることが
できる。
この発明のエポキシ樹脂組成物はコム変性エポキン樹脂
を用いているので、加熱硬化後に海島構造を形成して、
このゴム相が硬化時の残留応力を緩和することによりエ
ポキシ樹脂硬化物の欠陥を無くする働きをすると共にエ
ネルギー吸収能力か大きくなり強じん性がでる。その結
果剥離接着力も向上する。またコム成分の緩和能力によ
り耐衝撃性も向上する。用いるゴム変性エポキノ樹脂は
、ゴム質ポリマーのカルボキシル基とエポ−ｌ［脂とが
反応しているため、ゴム相とエポキン樹脂相との界面に
おける結合か存在するので海島構造のような２相糸（こ
なっていても、硬化樹脂の強度は保持される。
を用いているので、加熱硬化後に海島構造を形成して、
このゴム相が硬化時の残留応力を緩和することによりエ
ポキシ樹脂硬化物の欠陥を無くする働きをすると共にエ
ネルギー吸収能力か大きくなり強じん性がでる。その結
果剥離接着力も向上する。またコム成分の緩和能力によ
り耐衝撃性も向上する。用いるゴム変性エポキノ樹脂は
、ゴム質ポリマーのカルボキシル基とエポ−ｌ［脂とが
反応しているため、ゴム相とエポキン樹脂相との界面に
おける結合か存在するので海島構造のような２相糸（こ
なっていても、硬化樹脂の強度は保持される。
これに反しゴム変性エポキシ樹脂を用いない場合には応
力緩和を行う成分が無いため、硬化時の残留応力が保持
されるので樹脂塗膜はひずみのかかった状態になり密着
力が低下すると共に耐衝撃性も低下する。
力緩和を行う成分が無いため、硬化時の残留応力が保持
されるので樹脂塗膜はひずみのかかった状態になり密着
力が低下すると共に耐衝撃性も低下する。
この発明においては上述したような特定のコム変性エポ
キノ樹脂、酸化チタン、硬化剤を用いることにより密着
性、非垂下性の著しい改善が認められるが、さらに添加
剤としてシラン系カップリンク剤を併用するならは密着
性はさらに向上する。
キノ樹脂、酸化チタン、硬化剤を用いることにより密着
性、非垂下性の著しい改善が認められるが、さらに添加
剤としてシラン系カップリンク剤を併用するならは密着
性はさらに向上する。
この理由は必ずしも明らかではないか、シラン系カップ
リンク剤を用いることにより金属表面との濡れ性が良く
なるためと考えられる。
リンク剤を用いることにより金属表面との濡れ性が良く
なるためと考えられる。
ここで用いられる７ラン系カツプリング剤としては、た
とえはＸ５ｉＹ３（Ｘはビニル基、メタアクリロキノプ
ロピル基、アミノアルキル基、メルカプトアルキル基、
エポキンアルキル基等の非加水分解型の有機基、Ｙはた
とえばハロケン、アルコキシ基等の加水分解基）で表わ
されるンラン化合物カ好適で、Ｕ体向にはγ−アミノプ
ロピルートリエトキンソラン、ビニルートリアセトキン
ンラン等を挙けることができる。
とえはＸ５ｉＹ３（Ｘはビニル基、メタアクリロキノプ
ロピル基、アミノアルキル基、メルカプトアルキル基、
エポキンアルキル基等の非加水分解型の有機基、Ｙはた
とえばハロケン、アルコキシ基等の加水分解基）で表わ
されるンラン化合物カ好適で、Ｕ体向にはγ−アミノプ
ロピルートリエトキンソラン、ビニルートリアセトキン
ンラン等を挙けることができる。
このようなシラン系カップリンク剤は、ゴム変性エボキ
ノ樹脂１００重量部に対して５重量部す、下、好ましく
は０．２〜２重量部程度用いられる。
ノ樹脂１００重量部に対して５重量部す、下、好ましく
は０．２〜２重量部程度用いられる。
なお令名の説明では前記酸化チタンと配合するエポキシ
樹脂としてゴム変性エポキシ樹脂のみについて説明して
きたが、この発明においては、用いるゴム変性エポキシ
樹脂の一部もしくは大部分を通常のエポキシ樹脂で置き
代えてエポキシ樹脂混合物として使用することもできる
。
樹脂としてゴム変性エポキシ樹脂のみについて説明して
きたが、この発明においては、用いるゴム変性エポキシ
樹脂の一部もしくは大部分を通常のエポキシ樹脂で置き
代えてエポキシ樹脂混合物として使用することもできる
。
このとき用いるエポキシ樹脂混合物中のコム成分含有率
は、次式で示される値か３〜５０重量％とするのが好ま
しい。
は、次式で示される値か３〜５０重量％とするのが好ま
しい。
−Ｘ １００
Ａ＋Ａ’＋Ｂ
（式中Ａ′は上記の通常のエポキシ樹脂、その他の符号
は上で述べた埋りである） 上記エポキシ樹脂混合物を用いたときにも、エボキン樹
脂〆昆合物１００重量部当り、前記酸化チタン２０〜１
５０重量部、ソラン系カップリンゲイ１１は５重量部以
下、好ましくは０．２〜２重量部程度用いられる。硬化
剤についても前記同様である。
は上で述べた埋りである） 上記エポキシ樹脂混合物を用いたときにも、エボキン樹
脂〆昆合物１００重量部当り、前記酸化チタン２０〜１
５０重量部、ソラン系カップリンゲイ１１は５重量部以
下、好ましくは０．２〜２重量部程度用いられる。硬化
剤についても前記同様である。
なお、この発明のエポキシ樹脂組成物においては前記の
酸化チタン、硬化剤、ンラン糸カップリンク剤の他に顔
料、老化防止剤等の種々の添加剤の配合も石１能である
。
酸化チタン、硬化剤、ンラン糸カップリンク剤の他に顔
料、老化防止剤等の種々の添加剤の配合も石１能である
。
この発明のエポキシ樹脂組成物は、具体的にはマグネッ
ト、フェライト、コイル等の接着、固看に用いられ、低
粘度でありなから優れた非華下性を本腰硬化後は優れた
耐衝撃性およＯ−密着性を示す接着剤、１７！！１看剤
を与える。
ト、フェライト、コイル等の接着、固看に用いられ、低
粘度でありなから優れた非華下性を本腰硬化後は優れた
耐衝撃性およＯ−密着性を示す接着剤、１７！！１看剤
を与える。
以下、この発明を具体的に実施例を挙げて説明ヴる。な
お、実施例中の部は重り部を示す。
お、実施例中の部は重り部を示す。
実施例１
エピフート８２８（適化ンエルエホキン社製エホキ／＋
’ｊ４ ）１旨）８０部およびＨｙｃａｒ Ｃ’ｌ−１
３ｉ’Ｊ １３００ｘＢ （Ｂ、ｌ”、Ｇｏｏｄｒｉｃ
ｈ Ｃｈｅｍｉｃａ１社製フタジエンアクリロニトリル
共蒐合コム、平均分子量３，４００、平均力ルホキンル
基数１．９）２０部を溶解混合釜中で１２５°Ｃで３時
間反応させ、ゴム変性エポキシ樹脂を得た。
’ｊ４ ）１旨）８０部およびＨｙｃａｒ Ｃ’ｌ−１
３ｉ’Ｊ １３００ｘＢ （Ｂ、ｌ”、Ｇｏｏｄｒｉｃ
ｈ Ｃｈｅｍｉｃａ１社製フタジエンアクリロニトリル
共蒐合コム、平均分子量３，４００、平均力ルホキンル
基数１．９）２０部を溶解混合釜中で１２５°Ｃで３時
間反応させ、ゴム変性エポキシ樹脂を得た。
このゴム変性エポキシ樹脂１″００部、アンカー１０４
０（セール・チルニー社製ホウ素化合物）７０部、粒径
５μ以下のものを９０重量％以上含有する酸化チタンＲ
６ｓ Ｏ（堺化学製）６０部を溶解混合釜中で５０”０
３０分間混練し、さらに３本ロールに通してエポキシ樹
脂組成物を得た。
０（セール・チルニー社製ホウ素化合物）７０部、粒径
５μ以下のものを９０重量％以上含有する酸化チタンＲ
６ｓ Ｏ（堺化学製）６０部を溶解混合釜中で５０”０
３０分間混練し、さらに３本ロールに通してエポキシ樹
脂組成物を得た。
このようにして得られたエポキシ樹脂組成物を１５０”
Ｃで１時間加熱硬化させたのちの最終硬化物の特性を第
１表に示した。
Ｃで１時間加熱硬化させたのちの最終硬化物の特性を第
１表に示した。
比較例１
実施例１で用いたゴム変性エポキシ樹脂のかわりにエピ
コー！−８２８（前出）を用いる以外は実施例１と同様
（こしてエポキシ樹脂組成物を得、その最終硬化物特性
を実施例１と同様に評価し、その結果を第１表に示した
。
コー！−８２８（前出）を用いる以外は実施例１と同様
（こしてエポキシ樹脂組成物を得、その最終硬化物特性
を実施例１と同様に評価し、その結果を第１表に示した
。
比較例２
実施例１で用いた酸化チタンＲ６５０（前出）のかわり
にＳ−タルク（朝倉粉剤社製タルク）を用いる以外は実
施例１と同様にしてエポキシ樹脂組成物を得、その最終
硬化物特性を実施例１と同様に評価し、その結果を第１
表に示した。
にＳ−タルク（朝倉粉剤社製タルク）を用いる以外は実
施例１と同様にしてエポキシ樹脂組成物を得、その最終
硬化物特性を実施例１と同様に評価し、その結果を第１
表に示した。
比較例３
実施例１で用いた酸化チタンＲ６ｓ Ｏ（前出）のかわ
りに粒径５〜１００μのものを９０重量％以上含有する
酸化チタンを用いる以外は実施例１と同様にしてエポキ
シ樹脂組成物を得、その最終硬化物特性を実施例１と同
°様に評価し、その結果を第１表に示した。
りに粒径５〜１００μのものを９０重量％以上含有する
酸化チタンを用いる以外は実施例１と同様にしてエポキ
シ樹脂組成物を得、その最終硬化物特性を実施例１と同
°様に評価し、その結果を第１表に示した。
第１表
実施例２
実施例１て得られたコト変性エポキン樹脂５０部、エピ
コート８２８（前出）５０部、ジンアンジアミド８部、
テトラメチルクアニジン０３部、酸化チタンｘｉ ６ｓ
Ｏ（前出）１４０部、ンラン系カップリング剤（信越
化学社製信越シリコーンＫＢＭ４０３）２部を溶解混合
釜中で室温２時間混練し、さらに３本ロールに通してエ
ポキシ樹脂組成物を得た。１５０″Ｃで３０分間加熱硬
化させた後の最終硬化物特性を第２表に示した。
コート８２８（前出）５０部、ジンアンジアミド８部、
テトラメチルクアニジン０３部、酸化チタンｘｉ ６ｓ
Ｏ（前出）１４０部、ンラン系カップリング剤（信越
化学社製信越シリコーンＫＢＭ４０３）２部を溶解混合
釜中で室温２時間混練し、さらに３本ロールに通してエ
ポキシ樹脂組成物を得た。１５０″Ｃで３０分間加熱硬
化させた後の最終硬化物特性を第２表に示した。
比較例４
実施例２で用いたコム変性エボキン横脂のかわりにエピ
コート８２８（前出）、酸化チタンに６５０（前出）の
かわりに５Ｓ−５０部日束粉化社製炭酸カルシウム）を
用いるり、外は実施例２と同様にして得た最終硬化物の
特性を第２表に示した。
コート８２８（前出）、酸化チタンに６５０（前出）の
かわりに５Ｓ−５０部日束粉化社製炭酸カルシウム）を
用いるり、外は実施例２と同様にして得た最終硬化物の
特性を第２表に示した。
実施例３
エボキン樹脂（エピコート８２８）５０部およびカルボ
キシル基含有フタジエンゴム（日本曹達社製Ｎｌ５Ｓ（
Ｊ−Ｐ１５ 、 Ｃ−２０００；平均カルホキシル基数
２）５０部を溶解混合釜中て１２５”Ｃで３時間反応さ
せ、コム綬性エポキシ樹脂を得た。
キシル基含有フタジエンゴム（日本曹達社製Ｎｌ５Ｓ（
Ｊ−Ｐ１５ 、 Ｃ−２０００；平均カルホキシル基数
２）５０部を溶解混合釜中て１２５”Ｃで３時間反応さ
せ、コム綬性エポキシ樹脂を得た。
得られたコム変性エポキシ樹脂９０部、エピコート１．
００１（油化シェルエポキシ社製エポキシ樹脂）１０部
、酸化チタンＲ６５０（ｉり出）３０部、ンソアンシア
ミド８部、Ｄ、Ｐ、ハードナー（テユポン社製尿素誘導
体）３部、ノラン系カンプリンク剤（信越化学社製信越
シリコーン１１３Ｍ ６０３）１部を溶解混合釜中て６
０’０３０勺混練し、さらに３本ロールに通してエポキ
シ樹脂組成物を得た。
００１（油化シェルエポキシ社製エポキシ樹脂）１０部
、酸化チタンＲ６５０（ｉり出）３０部、ンソアンシア
ミド８部、Ｄ、Ｐ、ハードナー（テユポン社製尿素誘導
体）３部、ノラン系カンプリンク剤（信越化学社製信越
シリコーン１１３Ｍ ６０３）１部を溶解混合釜中て６
０’０３０勺混練し、さらに３本ロールに通してエポキ
シ樹脂組成物を得た。
次にこれを１５０’ｃで３０分間加熱硬化させた後の最
終硬化物の特性を第２表に示した。
終硬化物の特性を第２表に示した。
比較例５
実施例３て用いたコム変性エボキン樹脂のかわりにエピ
コー＋−８２ｇ ＜ 前出）、酸化チタンＩ（６５０（
ｆｌｉｊ出）のかわりにクリスタライトＡＡ（龍銖社製
ノリカ）を用いる以外は実施例３と同様にして最終硬化
物を得、その時性を第２表に示した。
コー＋−８２ｇ ＜ 前出）、酸化チタンＩ（６５０（
ｆｌｉｊ出）のかわりにクリスタライトＡＡ（龍銖社製
ノリカ）を用いる以外は実施例３と同様にして最終硬化
物を得、その時性を第２表に示した。
第２表
なお、最終硬化物特性の評価において、粘度はワルツク
ツイールド回転粘度計ローター７号を用い、ＪＩＳ−に
６８３３に準じ２８”Ｃ，２Ｏｒｐｍ の条件で測定
した。
ツイールド回転粘度計ローター７号を用い、ＪＩＳ−に
６８３３に準じ２８”Ｃ，２Ｏｒｐｍ の条件で測定
した。
流れ性は組成物０．１０ｇをアルミ板上に１ｃ′ｎノ×
１ ｃｕｔに塗付して４５°傾斜板上で硬化させた時の
下端から流れた距離を測定した。
１ ｃｕｔに塗付して４５°傾斜板上で硬化させた時の
下端から流れた距離を測定した。
また、Ｔ剥離接着力はＪＩＳ Ｋ ６８５４に準じ、
シャルピー衝撃試験はＪＩＳ−に６９１１に準じて行っ
た。
シャルピー衝撃試験はＪＩＳ−に６９１１に準じて行っ
た。
上記の実施例及び比較例から明らかなように、この発明
のエポキシ樹脂組成物により耐衝撃性、富貴性に優れ、
低粘度、非垂化性の接着剤組成物を得ることかできる。
のエポキシ樹脂組成物により耐衝撃性、富貴性に優れ、
低粘度、非垂化性の接着剤組成物を得ることかできる。
Claims (5)
- （１）（イ）エポキシ樹脂とカルホキツル基含有ゴム質
ポリマーを反応させて得られるゴム変性エポキシ樹脂を
含有する液状エポキシ樹脂１００重量部、（ロ）粒径５
μ以下のものを９０重量％以上含有する酸化チタン２０
〜１５０重量部、１ツ硬化剤成分を含むことを特徴とす
るエポキシ樹脂組成物。 - （２）液状エポキシ樹脂中のコム成分含有率が３〜５０
屯重％である特許請求の範囲第（１）項記載のエポキシ
樹脂組成物。 - （３）硬化剤成分がジシアンジアミドである特許請求の
範囲第（１）項または第（２）項記載のエポキシ樹ｊ指
組成物。 - （４）硬化剤成分がジシアンジアミドならひに３−（３
・４−ジクロルフェニル）−１・１−ジメチル尿素の併
用系である特許請求の範囲第（１）項または第（２）項
記載のエポキシ樹脂組成物。 - （５） ソラン系カップリング剤を含む特許請求の範
囲第（１）項ないし第（４）項記載のエポキシ樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22523282A JPS59115322A (ja) | 1982-12-21 | 1982-12-21 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22523282A JPS59115322A (ja) | 1982-12-21 | 1982-12-21 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59115322A true JPS59115322A (ja) | 1984-07-03 |
| JPS6241608B2 JPS6241608B2 (ja) | 1987-09-03 |
Family
ID=16826056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22523282A Granted JPS59115322A (ja) | 1982-12-21 | 1982-12-21 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59115322A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003031092A (ja) * | 2001-07-18 | 2003-01-31 | Yamatake Corp | 近接センサ |
| US7528195B2 (en) * | 2006-12-11 | 2009-05-05 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Mixing and curing carboxy-terminated butadiene-nitrile rubber, epoxy resin and curing agent |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02136910U (ja) * | 1989-04-17 | 1990-11-15 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS555933A (en) * | 1978-06-27 | 1980-01-17 | Nippon Soda Co Ltd | Cation electrodeposition coating composition |
-
1982
- 1982-12-21 JP JP22523282A patent/JPS59115322A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS555933A (en) * | 1978-06-27 | 1980-01-17 | Nippon Soda Co Ltd | Cation electrodeposition coating composition |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003031092A (ja) * | 2001-07-18 | 2003-01-31 | Yamatake Corp | 近接センサ |
| US7528195B2 (en) * | 2006-12-11 | 2009-05-05 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Mixing and curing carboxy-terminated butadiene-nitrile rubber, epoxy resin and curing agent |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6241608B2 (ja) | 1987-09-03 |
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