JPH03181583A - 難燃性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、難燃性接着剤組成物に関するものである。

さらに詳しくは、本発明は、優れた難燃性と共に、剥離
接着性を有し、接着剤、電子部品用封止剤、絶縁材等に
好適に用いられる難燃性接着剤組成物に関するものであ
る。

（従来の技術） 近年、特開昭６２−２１８４６５号公報、特開昭６３−
１７２７２５号公報等に示されるように、剥離接着性等
を向上させる目的で難燃性接着剤中の無機難燃剤を、難
燃化有機化合物等に置き換える試みがなされている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、上記難燃化有機化合物は、粘度が高い上に、無
機難燃剤等に比べ難燃効果が十分に期待できないという
欠点がある。

（課題を解決するための手段） このような現状に対して、本発明者らは、難燃性を向上
させる目的で粉体分を多Ｍ（４０〜７０体積％）に含有
している組成物において、エポキシ樹脂中にモノエポキ
シ樹脂を一定量配合することにより、エポキシ樹脂のも
つ優れた接着性を損なわずに、該Ｍ１或物の粘度を溶剤
を用いなくとも十分塗布できる程度に低下させ、かつ、
硬化物の可撓性を向上させ、さらに、カップリング剤を
配合することにより粘度低下、被着体への濡れ性向上、
硬化物への可撓性付与、さらに、接着強度（特に金属に
対して）が顕著に向上させることが出来ることを見出し
、本発明に達した。

この接着強度向上は、エポキシ樹脂系接着剤の接着性に
大きく寄与するといわれているエポキシ基の硬化反応に
まり生成される水酸基に、カップリング剤の加水分解で
生成される水酸基を加えたことから、予想される接着強
度の向上を越えるものである。

さらに、以上の複合効果として、多量に、粉体分を含ん
でいるにも拘わらず、低粘度、かつ、被着体への濡れ性
が良好で、さらに、十分な剥離接着性を有する難燃性接
着剤組成物を提供できることを見出し、本発明に至った
。

本発明の組成物は、金属への接着性に優れているために
金属用接着剤として有効であり、さらに、低粘度かつ適
度な含浸性を有するために、無機多孔質材用あるいは石
材用の接着剤としても好ましく使用される。

即ち、本発明は、低粘度かつ、被着体への濡れ性が良く
、さらに、硬化後に十分な剥離接着性を有する難燃性接
着剤組成物に関するものであって、詳細には、本発明は
： ■　エポキシ樹脂（Ａ）と、カップリング剤（Ｂ）と、
硬化剤（Ｃ）　と、難燃剤（Ｄ）を主成分とし、粉体分
を４０〜７０体積％含有する組成物において、ｍ酸物中
にカップリング剤（Ｂ）を０．１〜１０重量％、エポキ
シ樹脂（Ａ）中にモノエポキシ樹脂を３０〜７０重量％
含有する、難燃性接着剤組成物に関するものであり、さ
らに、 ■　組成物中にハロゲンを１〜２０重量％、水酸化アル
ミニウムを４０〜８０重量％、三酸化アンチモンを１〜
１０重量％含有することを特徴とするものである。

本発明において、粉体分とは融点が１５０　’Ｃ以上の
酸分のことである。

本発明に用いられる、エポキシ樹脂（Ａ）とは、シリコ
ン原子あるいはチタン原子を含まないエポキシ樹脂で、
具体的には、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリ
シジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エ
ポキシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂、線状脂肪族エポ
キシ樹脂、両末端にカルボキシル基を有する液状のブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体、ハロゲン含有エポ
キシ樹脂等を挙げることが出来る。

本発明で使用するエポキシ樹脂ｊ脂（Ａ）は、液状、固
形状にかかわりなく使用することができるが、常温（３
０°Ｃ）において液状であるものが、本発明の組成物の
粘度を低く抑えられるという点で好ましく用いられる。

本発明に用いられる上記ハロゲン含有エポキシ樹脂は、
エポキシ樹脂を塩素、臭素等でハロゲン化したものであ
る。

本発明に用いられるモノエポキシ樹脂とは、エポキシ基
を１個のみ有しているエポキシ樹脂であり、具体的には
、ｎ−ブチルグリシジルエーテル（ＢＧＥ）、スチレン
オキサイド、グリシジルメタクリレート、アクリルグリ
シジルエーテル（八〇Ｅ）、２−エチルへキシルグリシ
ジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル（ＰＧＥ）
　、タレジルグリシジルエーテル、３級カルボン酸グリ
シジルエステル等を使用することができる。

本発明に用いられるモノエポキシ樹脂は、分子量が３０
０以下、粘度が２０ｃｐｓ以下のものが好ましく使用さ
れる。なお、粘度は、ＪＩＳ　　Ｋ６８３３に準じて測
定され、Ｂ型粘度計（東京計器■製、ＢＬ型）にＢＬア
ダフタを組み合わせて使用し、３０ｒｐｍ、？１！Ｉ定
温度２５°Ｃの条件下で測定した値である。

本発明において、エポキシ樹脂（Ａ）中のモノエポキシ
樹脂は３０〜７０重看％、より好ましくは４０〜６０重
量％の範囲で使用される。エポキシ樹脂（Ａ）中のモノ
エポキシ樹脂の含有率が３０１量％未満である場合には
、本組成物の粘度が高しために被着体への塗布が困難と
なり、さらに、琶化物の可撓性が低下するため、十分な
剥離強度力得られない。

また、７０重量％を超えると、硬化物の凝Ｓりが急激に
低下するため、十分な剥離強度が得ら右ない。

本発明に用いられるカンプリング剤（Ｂ）は、形式； Ｘ−Ｒ’　−Ｙ−（ＯＲ３）ｆｆ、 （Ｒ２）ゎ （式中のＹば、シリコン原子又はチタン原子、Ｘはハロ
ゲン原子、エポキシ基、イソシアネ−１・基又はアクリ
ル基であり、 Ｒ’　は酸素原子又は窒素原子で中断されていてもよい
２価の炭化水素基又は置換炭化水素基であり、 Ｒ２は低級アルキル基で、Ｒ３は水素原子又は低級アル
キル基であり、ｎは０又は１である。）で表される化合
物である。

具体的には、クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｔ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−
エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、Ｔ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−ア弓ノブロ
ビルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）Ｔ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロ
ピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリイソステア
ロイルチタネート、イソプロピルトリ（ラウリルーミス
ティル）チタネート、イソプロピルイソステアロイル、
ジメタクリレチタネート、イソプロピルトリ（ドデシル
ベンゼンスルフォニル）チタネート、イソプロピルイソ
ステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ
（ジイソオクチルフォフェート）チタネート、イソプロ
ビルジ（ドデシルベンゼンスルフォニル）４−アミノベ
ンゼンスルフォニルチタネート、イソプロピルトリメタ
クリルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジ４
−アミノベンゾイルチタネート、イソプロピルトリ（ジ
オクチルフィロフォスフェート）チタネート、イソプロ
ピルトリアクロイルチタネート等を使用することができ
る。

本発明において、アミン、エポキシ基等を構成成分とす
るカップリング剤（Ｂ）は、エポキシ樹脂あるいは硬化
剤と反応し、組成物中で安定化されて、硬化物の凝集力
があまり低下しないためにより好ましく使用される。

本発明において、カップリング剤（Ｂ）は０．　１〜１
０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％の範囲で使
用される。カップリング剤の含有率が０．１重量％未満
では高粘度、かつ、被着体への濡れ性が悪く、さらに、
硬化物の可撓性、界面接着力の低下により、十分な剥離
強度が得られない。

また、１０重量％を越えても効果はそれ以上向上廿ず不
経済である。

本発明に用いられる硬化剤（Ｃ）は、脂肪族ボリア亙ン
類、脂環族ボリア多ン類、芳香族ポリアミン類、ボリア
泉ドボリアミン類、酸無水物類、イミダゾール類、ポリ
メルカプタン類等を挙げることができ、具体的にはジエ
チレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミ
ン（ＴＥＴＡ）、ピペリジン、ピリジン、イミノビスプ
ロピルアミン（ジプロピレントリア【ン）（ＤＰＴＡ）
、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、１．３．６−ド
リスアξツメチルヘキサン（ＴＭＡ）Ｉ）　、ポリエー
テルジアミン、テトラエチレンペンタくン（ＴＥＰＡ）
、ジプロピレンジアミン（ＤＰＤＡ）、ジメチルアミノ
プロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）、ジエチルアミノプロピ
ルアごン（ＤＥＡＰＡ）、ＡＭＩＮＥ　　２４８、Ｎ−
アξノエチルビヘラジ：／　（Ｎ−ＡＥＰ）　、うｉｏ
ンＣ−２６０゜ピコリン、メンセンシア嵩ン（ＭＤＡ）
　、イソフオロンジア逅ン（ＩＰＤＡ）、Ｓ　　Ｃｕｒ
ｅ２１１．２１２、ワンタ共ンＨＭ、１．３８ＡＣ，ｍ
。

キシレンジアミン（ｍ−ＸＤＡ）、ショーアミンＸ１ア
ミンブラツク、ショーアミンブラック、ショーアミンＮ
１ショーアミン１００１，１０１０、メクフェニレンジ
アミン（ＭＰＤＡ）　、ジアミノジフェニルメタン（Ｄ
ＤＭ）　、ジアミノジフェニルスルフォン（ＤＤＳ）、
ケチくン、テトラメチルグアニジン、ペンジルジメチル
アごン、２．４．６−　トリス（ジメチルアミノメチル
）フェノール（ＤＭ！−３０）、無水フタル酸（ＰＡ）
、無水トリメリット酸（ＴＭＡ）　、無水ピロメリット
酸（ＰＭＤＡ）　、無水ベンゾフェノンテトラカルボン
酸、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテー
ト）（ＴＭＥ）、グリセロールトリス（アンヒドロトリ
メリテート）　　（ＴＭＱ）、無水マレイン酸（ＭＡ）
　、無水コハク酸（ＳＡ）、テトラヒドロ無水フタル６
１ｉ（ＴＨＰＡ）、メチルテトラヒドロ無水フタル酸（
Ｍｅ−ＴＨＰＡ）、無水メチルナジック酸（ＮＭＡ）、
アルケニル無水コハク酸、へキサヒドロ無水フタル酸（
ＨＨＰＡ）、メチルへキサヒドロ無水フタル酸（Ｍｅ−
ＨＨＰＡ）　、２＝メチルイミダゾール、２−エチル−
４−メチル４ごダゾール、２ウンデシルイミダゾール、
２−ヘブタデシルイミダヅール、２−フェニルイミダゾ
ール、ｌ−ベンジル−２−メチルイミダゾール、ｌ−シ
アノエチル−２−メチル−４−メチルイミダゾール、１
−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、ｌ−シ
アノエチル−２−ウンデシルイミダゾリウム・トリメリ
テート、１−シアノエチル−２−フェニルイくダゾリウ
ム・トリメリテート、２−メチルイミダゾリウム・イソ
シアスレート、２，４ジアミノ−６−〔２−メチルイミ
ダゾリル−（１）〕−〕エチルＳ−トリアジン２，４−
ジアミノ−６−［２−エチル−４−メチルイミダゾリル
（１）］−］エチルー３−トリアジン２，４−ジアミノ
−６−〔２−ランチシルイミダゾリル（１）〕−〕エチ
ルー３−トリアジン２．フェニル−４，５−ジヒドロキ
シメチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５
−ヒドロキシメチルイミダゾール、１−シアノエチル−
２−フェニル４．５−ジ（シアノエトキシメチル）イミ
ダソール、■−ドデシルー２−メチルー３−ベンジルイ
貴ダゾリウム・クロライド、ジシアンジアミド（Ｄ　Ｉ
　ＣＹ）　、有機酸ヒドラジッド、ジアミノマレオニト
リル（ＤＡＭＮ）等を使用することができる。

本発明で使用する硬化剤（Ｃ）は、液状、固型にかかわ
りな（使用することができるが、（イ）常温（３０°Ｃ
）において液状であるものが、本発明の組成物の粘度を
低く印えられるという点で好ましく用いられ、さらに、
（［＋）硬化物に可撓性を与えるという点でボリア旦ド
ボリアミン類、ポリメルカプタン類等が、（ハ）硬化速
度を速くするという点でテトラメチルグアニジン、ベン
ジルジメチルアミン、２，４．６−トリス（ジメチルア
ごツメチル）フェノール（ＤＭＰ−３０）等がより好ま
しく用いられる。

本発明におけるエポキシ樹脂（Ａ）に対する硬化剤（Ｃ
）の配合量は、通常用いられる程度でよく、具体的には
、エポキシ基１当量に対し０．５〜１゜５当量程度、あ
る・いはエポキシ樹脂１００重量部に対し０．５〜２０
０重量部、より好ましくは２０〜１５０重量部程度とさ
れる。

本発明に用いられる難燃剤（Ｄ）は、エポキシ基を有し
ていない難燃剤であり、リン系難燃剤、ハロゲン系難燃
剤、無機系難燃剤等を挙げることができる。

具体的には、トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、タレジルジフェニルホスフェート、トリ
ス（ハロプロピル）ホスフェート、トリス（ハロチル）
ホスフェート、塩素化パラフィン、塩ｇ化ポリエチレン
パークロロペンタシクロデカン、ヘキサブロモベンゼン
、デカジブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモビ
スフェノールＡ、ヘキサブロモシクロドデカン、デカブ
ロモジフェニールエーテル、オククブロモジフェニール
エーテル、ヘキサブロモジフェニールエーテル、ペンタ
ブロモトルエン、アンモニウムブロマイド、三酸化アン
チモン、赤リン、酸化スズ、水酸化スズ、酸化モリブデ
ン、モリブデン酸アンモニウム、酸化ジルコニウム、水
酸化ジルコニウム、メタはう酸バリウム、はう酸亜鉛、
水酸化アルミニウム、ドーソナイト、水酸化マグネシウ
ム、アルミン酸カルシウム、タルク、アスベスト、シリ
カ等、より好ましくは三酸化アンチモン、デカブロモジ
フェニールオキサイド、テトラブロモビスフェノールＡ
、ヘキサブロモシクロドデカン、デカブロモジフェニー
ルエーテル、水酸化アル稟ニウム、水酸化マグネシウム
等を、商品名としてはＰｙｒｏ−Ｃｈｅｋ７７Ｂ（Ｆｅ
ｒｒｏ　　Ｃ。

ｒｐ製）、５ａｙＬｅｘＢＴ−９３（Ｓａｙｔｅｃｋ社
製）等を、単体又は混合物として使用することができる
。

本発明の難燃剤（Ｄ）としては、本発明組成物の粘度を
低く抑える目的で、カンブリング剤等で表面処理された
ものが好ましく用いられ、また組成物の低粘度化かつ組
成物中の粉体分の沈降防止の目的で、平均粒径が０．５
〜１０μｍのものが好ましく使用され、また、沈降防止
の目的でタルク、アスベスト、シリカ（微粉末）等が単
体又は混合物として好ましく使用される。

さらに、本発明において、（イ）　ハロゲンをｌ〜２０
重景％置部ましくは２〜１５重景％置部ＩＩ＋）水酸化
アルミニウムを４０〜８０重量％、好ましくは５０〜８
０重量％、（ハ）三酸化アンチモンを１〜１０重量％含
有させることにより、難燃性が著しく向上する。

上記（イ）〜（ハ）の３条件中、１条件でも数値が下限
値未満であると十分な難燃性を発揮することができず、
また、上限値を越えてもそれはど難燃性は向上せず不経
済である。

本発明の難燃性接着剤組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）を
主成分とするものと、硬化剤（Ｃ）を主成分とするもの
に分けられて、使用前に混合して用いられる二液混合型
接着剤として主に使用され、しかもカンプリング剤（Ｂ
）及び難燃剤（Ｄ）は、どちらの成分に混合しても構わ
ない。

本発明の組成物の製造は、各必須成分および、必要に応
して、各任意成分の所望量を、常温又は加温下で混合す
ることにより行われる。

（作用） 本発明の難燃性接着剤ｍ放物は、粉体分を多量（４０〜
７０体積％）に含有しているｍ酸物において、モノエポ
キシ樹脂を一定量配合することにより、該ＩＪｌ或物放
物度を、溶剤を用いなくとも十分塗布できる程度に低下
させ、かつ、硬化物の可撓性を向上させる。

さらに、本発明の組成物において、カップリング剤を配
合することにより粘度低下、被着体への濡れ性向上、硬
化物への可撓性付与、また、特に金属に対する接着力が
向上し、複合効果として、多量に粉体分を含んでいるに
も拘わらず、低粘度、かつ十分なＳＩ離接着性を有する
。

さらに、組成物中にハロゲンを１〜２０重量％、水酸化
アルミニウムを４０〜８０重量％、三酸化アンチモンを
１〜１０重量％含有させることにより、お互いの難燃効
果が助長され、より高い難燃性を有する難燃性接着剤組
成物を得ることができた。

（特性の測定方法並びに効果の評価方法）■塗布性： （評価方法） 評価に使用する材料は全て２３°Ｃになるように予め温
度調節しておき、評価も２３°Ｃ，、？Ｗ度５０％の条
件下で行った。

下記（ａ）剤と（ｂ）剤を所定量、３分間均一になるよ
うに混合したもの（総量的５００ｇ）を、直ちに第１〜
２図に示すように５００Ｘ３００ｏｉ角の５ＬＩＳ４３
０　（厚み３ＩｌＩ１１、表面仕上げ２Ｄ）上５０×２
５０１１Ｉ１１の範囲全体に厚みが均一になるようにの
せ、接着剤用クシ目ゴテＥ−１（コニシ■製）を用いて
１ｍ／分の一定速度で２００旭程度クシ目を引いた。な
お、第２図に示すようにクシ目を引く時のクシ目ゴテの
角度は４５゛とした。

（評価） 第３図に示すようにクシ目により得られたラネに、途切
れのない場合・・・○ 第４図に示すようにクシ目により得られたつ不に、途切
れのある場合・・・× ■剥離接着性： （試験体作製方法及び評価方法） ＪＩＳ−Ｋ　　６８５４のＴ形剥Ｈ試験に＊ｅて行った
。

なお、試験片材料は、ＳＵＳ、４３０（厚み０゜１５ｍ
８表面仕上げ２Ｄ）を使用し、下記（ａ）剤と（ｂ）剤
を所定量、３分間均一になるように混合した後、直ちに
へら塗り、圧着を行い接着剤の硬化に最適な温度条件下
（例えば硬化剤の主成分としてポリアミドアミンを用い
た場合は０〜１００°Ｃ１好ましくは１０〜５０°Ｃ）
、湿度５０％で７日間養生を行った。

強度測定時のつかみ移動速さは毎分２００鴫とした。

（評価） 測定値の平均値； １．０ｋｇ／２５−以上　　　　　　　・・・００．１
ｋｇ／２５−以上１．Ｏｋｇ／２５印未満・　・　・　
Δ ０．１ｋｇ／２５ａｎ未満　　　　　　　・・・×■難
燃性： （基材試験用試験体作製方法） ４０Ｘ４０ｖｍに切断した５ＩＪＳ４３０（厚さ０゜１
５閣、表面仕上げ２Ｄ）上に、下記（ａｌ剤と（ｂ）剤
を所定量、３分間均一になるように混合した物を一定量
塗布し、その上に、４０Ｘ４０［１１１１に切断した大
理石板（石種：ビアンコカララ、厚さ４．５調）をのせ
、硬化後の接着剤量が３５０ｇ／ｒｒｌになるように大
理石面より適当な圧力をがけ、その圧力状態で接着剤の
硬化に最適な温度条件下（例えば、硬化剤の主成分とし
てポリアミドアミンを用いた場合は０〜１００　’Ｃ１
好ましくは１０〜５０℃）、湿度５０％で７日間養生を
行い第５図に示すようなサンプルを作製した。

以上のようにして作製されたサンプルを第６図に示すよ
うに４０Ｘ４０ｍａ＋に切断したアルミハニカムコア（
箔厚１６ｕｍ、コアＮ４０ｍｍ、セルサイズ１／４ｉｎ
ｃｈ）を介して積層し試験体とした。

（評価方法） 基材試験は、ＪＩＳＡＩ３２１に示されている基材試験
に準して行い、試験体の個数は３個とした。

（評価） 基材試験用試験体が３個共基材試験に合格した場合・・
・○ 基材ｔＫ験用試験体が３細巾１個か２個であった場合・
・・△ （実施例） 実施例１ （ａ剤の製造） ビスフェノール型エポキシ樹脂（常温液状）７８ｇ、モ
ノエポキシ樹脂（常温液状）９９ｇ、カップリング剤（
シラン系、常温液状）１０ｇ、水酸化マグネシウム（平
均粒径３μｍ）６００ｇを容器に計り、６０°Ｃに加温
、攪拌し均等な溶液とした。

本発明において、平均粒径とは比重天秤法により測定し
た値である。

（ｂ剤の製造） ポリアミドアミン（常温液状）６７ｇ、水酸化マグネシ
ウム１４６ｇを容器に計り、常温で攪拌し、均一な溶液
とした。

以上のようにして作製したａ剤とｂ剤を用い、前記方法
で評価をおこなったところ、良好な塗布性と剥離強度を
有する硬化物が得られた。

なお、本実施例１並びに下記の実施例２，３、比較例１
〜６の試験体の硬化温度条件は２３°Ｃとし、さらに、
本発明において常温とは３０゛Ｃである。

比較例１ （ａ剤の製造） ビスフェノール型エポキシＩＢＦｊ１４２　ｇ、モノエ
ポキシ樹脂３５ｇ、カップリング剤１０ｇ、水酸化マグ
ネシウム６００ｇを容器に計り、６０゛Ｃに加温、攪拌
し均一な溶液とした。

ｂ剤は実施例１と同じ物を使用した。

以上のようにして作製したａ剤とｂ剤を用い、前記方法
で評価を行ったところ、混合時の粘度が高いため塗布性
が悪く、かつ、硬化物に可撓性がないため剥離強度が低
い硬化物が得られた。

比較例２ （ａ剤の製造） ビスフェノール型エポキシ樹脂３５ｇ１モノエポキシ樹
脂１４２ｇ、カップリング剤Ｌｏｇ、水酸化マグネシウ
ム６００ｇを容器に計り、６０°Ｃに加温、攪拌し、均
一な溶液とした。

ｂ剤は実施例１と同じ物を使用した。

以上のようにして作製したａ剤とｂ剤を用い、前記方法
で評価を行ったところ、塗布性は良好だが硬化物の凝集
力が弱いため剥離強度が低い硬化物が得られた。

比較例３ （ａ剤の製造） ビスフェノール型エポキシ樹脂７８ｇ１モノエポキシ樹
脂１０９ｇ、水酸化マグネシウム６００ｇを容器に計り
、６０°Ｃに加温、攪拌し均一な溶液とした。

ｂ剤は実施例１と同じ物を使用した。

以上のようにして作製したａ剤とｂ剤を用い、前記方法
で評価を行ったところ、塗布性は良好だが、硬化物に十
分な可撓性がなく接着性が低いため、十分な剥離強度を
持たない硬化物が得られた。

実施例２ （ａ剤の製造） ビスフェノール型エポキシ樹脂７８ｇ、モノエポキシ樹
脂４７ｇ、臭素化モノエポキシ樹脂（常温液状、臭素含
有率約５０重量％）５２ｇ、カンブリング剤１０ｇ、デ
カブロモジフェニールエーテル（平均粒径３μｍ）９５
ｇ、三酸化アンチモン（平均粒径１μｍ）６４ｇ、水酸
化アルくニウム４００ｇを容器に計り、６０°Ｃに加温
、攪拌し均一な溶液とした。

（ｂ剤の製造） ポリアミド７４７６７ｇ１水酸化アルミニウム１８７ｇ
を容器に計り、常温で撹拌し、均一な溶液とした。

以上のようにして作製したａ剤とｂ剤を用い、前記方法
で評価を行ったところ、良好な塗布性、十分な難燃性、
剥離強度を有する硬化物が得られた。

実施例３ （ａ剤の製造） ビスフェノール型エポキシ樹脂７８ｇ１モノエポキシ樹
脂４７ｇ、臭素化モノエポキシ樹脂５２ｇ、カップリン
グ剤１０ｇ、三酸化アンチモン１６ｇ、水酸化アルミニ
ウム６００ｇを容器に計り、６０’Ｃに加温、攪拌し、
均一な溶液とした。

（ｂ剤の製造） ポリアミドアもン６７ｇ、水酸化アルミニウム１、３０
　ｇを容器に計り、常温で攪拌し、均一な溶液とした。

以上のようにして作製したａ剤とｂ剤を用い、前記方法
で評価を行ったところ、良好な塗布性、十分な難燃性、
剥離強度を有する硬化物が得られた。

実施例４ （ａ剤の製造） ビスフェノール型エポキシ樹脂７８ｇ、モノエポキシ樹
脂４７ｇ、臭素化モノエポキシ樹脂５２ｇ、カンプリン
グ剤１０ｇ、水酸化アルミニウム６１６ｇを容器に計り
、６０°Ｃに加温、攪拌し、均一な溶液とした。

ｂ剤は実施例３と同じ物を使用した。

以上のようにして作製したａ剤とｂ剤を用い、前記方法
で評価を行ったところ、良好な塗布性、十分な剥離強度
、ある程度の難燃性を有する硬化物が得られた。

実施例５ （ａ剤の製造） ビスフェノール型エポキシ樹脂７８ｇ、モノエポキシ樹
脂９９ｇ、カップリング剤１０ｇ、三酸化アンチモン１
６ｇ１水酸化アルミニウム６００ｇを容器に計り、６０
°Ｃに加温、撹拌し、均一な溶液とした。

ｂ剤は実施例３と同じ物を使用した。

以上のようにして作製したａ剤とｂ剤を用い、前記方法
で評価を行ったところ、良好な塗布性、十分な剥離強度
、ある程度の難燃性を有する硬化物が得られた。

実施例６ （ａ剤の製造） ビスフェノール型エポキシ樹脂７８ｇ１モノエポキシ樹
脂４７ｇ、臭素化モノエポキシ５２ｇ、カンブリング剤
１０ｇ１三酸化アンチモン１６ｇ１水酸化マグネシウム
６００ｇを容器に計り、６０゛Ｃに加温、攪拌し、均一
な溶液とした。

（ｂ剤の製造） ポリアミドアミン６７ｇ、水酸化マグネシウム１３０ｇ
を容器に計り、常温で攪拌し、均一な溶液とした。

以上のようにして作製したａ剤とｂ剤を用い、前記方法
で評価を行ったところ、良好な塗布性、十分な剥離強度
、ある程度のＩｔ燃性を有する硬化物が得られた。

上記実施例及び比較例の組成、評価結果を下記第１表に
示す。

（発明の効果） 以上説明したように、本発明の難燃性接着剤組成物は、
粉体針を多量（４０〜７０体積％）に含有している組成
物において、モノエポキシ樹脂を一定量配合することに
より、該組成物の粘度を、溶剤を用いなくとも十分塗布
できる程度に低下させ、かつ、硬化物の可撓性を向上さ
せる。

さらに、本発明の組成物は、カンプリング剤を配合する
ことにより粘度低下、被着体への濡れ性向上、硬化物へ
の可撓性付与、また、特に金属に対する接着力が向上し
、さらに複合効果として、多量に粉体針を含んでいるに
も拘わらず、低粘度、かつ、十分な剥離接着性を有する
。

さらに、＆ＩＩ底物中物中ロゲンを１〜２０重量％、水
酸化アルミニウムを４０〜８０重量％、三酸化アンチモ
ンを１〜１０重量％含有することにより、お互いの難燃
効果が助長され、より高い難燃性を有する難燃性接着剤
組成物を得ることができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の効果である塗布性の評価方法を示し
、クシ目を引く直前の状態の平面図である。 第２図は、第１図のＡ方向から見た側面図である。 第３図は、クシ目により得られたラネに途切れのない状
態を示す平面図である。 第４図は、クシ目により得られたラネに途切れのある状
態を示す平面図である。 第５図は、本発明の効果である難燃性を評価するための
試験体の一部を示す側面図である。 第６図は、本発明の効果である難燃性を評価するための
試験体を示す側面図である。 １・・厚さ３ｍの試料（ＳＵＳ４３０）２・・クシ目ゴ
テ ３・・接着剤（未硬化物） ４・・途切れのないラネ ５・・途切れのあるラネ ６・・大理石板 ７・・接着剤（硬化物） ９　・ １０　・ １１　・ ｌ　２　・ ・厚さ０．１５閤の試料（ＳＵＳ４３０）・難燃性評価
用試験体の一部 ・アルミハニカムコア ・難燃性評価用試験体 ・クシ目ゴテの角度 第１図 第４図 第５図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）エポキシ樹脂（Ａ）と、カップリング剤（Ｂ）と
   、硬化剤（Ｃ）と、難燃剤（Ｄ）を主成分とし、粉体分
   を４０〜７０体積％含有する組成物において、組成物中
   にカップリング剤（Ｂ）を０．１〜１０重量％、エポキ
   シ樹脂（Ａ）中にモノエポキシ樹脂を３０〜７０重量％
   含有することを特徴とする、難燃性接着剤組成物。
2. （２）組成物中にハロゲンを１〜２０重量％、水酸化ア
   ルミニウムを４０〜８０重量％、三酸化アンチモンを１
   〜１０重量％含有することを特徴とする、請求項（１）
   記載の難燃性接着剤組成物。