CN100375772C

CN100375772C - 阻燃低烟低毒环氧胶粘剂

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Publication number: CN100375772C
Application number: CNB2006100181835A
Authority: CN
Inventors: 秦岩; 黄志雄; 刘海华; 梅启林
Original assignee: Wuhan University of Technology WUT
Current assignee: Wuhan University of Technology WUT
Priority date: 2006-01-17
Filing date: 2006-01-17
Publication date: 2008-03-19
Anticipated expiration: 2026-01-17
Also published as: CN1800290A

Abstract

本发明涉及一种阻燃胶粘剂。一种阻燃低烟低毒的环氧胶粘剂，其特征在于它包括环氧树脂、固化剂、阻燃抑烟填料、抑烟剂、阻燃剂表面改性剂、稀释剂和固化促进剂原料制成，各原料所占质量份数为：环氧树脂100份、固化剂10～100份、阻燃抑烟填料50～250份、抑烟剂10～30份、阻燃剂表面改性剂0.5～10份、稀释剂5～40份、固化促进剂0.1～10份；所述的固化剂为改性胺类固化剂、液态低分子量聚酰胺类固化剂中的任一种或二种混合，二种混合时，为任意配比。本发明所涉及的胶粘剂具有阻燃、低烟、低毒和高强的性能。

Description

阻燃低烟低毒环氧胶粘剂

技术领域

本发明涉及一种阻燃胶粘剂，具体涉及一种阻燃、低烟、低毒的环氧胶粘剂。

背景技术

随着建筑高层化、汽车轻量化、电器高新化、家具高档化、工业大型化，以及航空航天、造船和国防工业的现代化趋势，多功能高性能的各种胶粘剂已经在现代工业各领域中得到了日趋广泛的应用，胶粘剂已经成为现代工业和国防工业不可缺少的一种材料。在传统的有机高分子胶粘剂中，基本上均采用了苯、甲苯、二甲苯等有机溶剂作为溶剂，存在毒性问题；另一方面，有机高分子胶粘剂大多数比较易燃，存在火灾危险，且有机胶粘剂在燃烧时还会产生烟雾和毒气，殃及环境，损害人体健康。随着科学技术的发展和进步，人们对阻燃材料提出了越来越高的要求，不但要求阻燃效率高、低毒或者无毒、抑烟，而且要求环境友好、循环使用性能好。因此，研发具有阻燃、抑烟、低毒或无毒性能的胶粘剂已经成为开发新型胶粘剂的热点方向之一。

国内阻燃胶粘剂品种少、数量少、应用少，与国外相比差距较大。从防止火灾和保证安全考虑，阻燃是防止火灾的一大良策，是保护人类和环境的重大举措。因此在我国大力开发阻燃性胶粘剂已经势在必行，未雨绸缪正当时。目前，阻燃剂可以分为有机和无机两大类，有机类包括卤系(溴系及氯系)、卤-磷系等；无机类包括硅系、锑系、铝系、镁系、硼系、钼系等。卤系阻燃剂的阻燃效率较高，材料中所需的添加量也较少，但是一般含卤阻燃材料在发生火灾时会释放出大量烟雾和氯化氢、氰化氢、苯乙烯等有害有毒腐蚀性气体，会对人员和精密仪器带来极大损害。因此，阻燃材料的无卤化在全球的呼声甚高，一些跨国的阻燃高分子材料供应商也开始向市场提供无卤阻燃工程塑料。在欧洲，Dioxin(二恶英，一种对环境和人体健康造成严重影响的致癌物质)问题使卤系阻燃剂及其阻燃高聚物未能获得绿色环保标志。所以，目前有些欧洲国家对卤系阻燃剂的使用加以限制，力图促进阻燃材料的无卤化进程。在无机系阻燃剂中使用量最多的是氢氧化铝、氢氧化镁和氧化锑等。无机阻燃剂的安全性较高，不会产生有毒和腐蚀性气体，属于生理无害物质，且对环境友好，效果持久，价格低廉，是目前阻燃材料的主要发展方向。但是单一的无机阻燃填料在聚合物基复合材料中的充填量较大时才能产生阻燃效果，这样虽然满足了聚合物复合材料的阻燃效果但同时却会影响材料诸如力学性能的下降。

发明内容

本发明的目的在于提供一种阻燃、低烟、低毒的环氧胶粘剂。

为了实现上述目的，本发明的技术方案是：一种阻燃低烟低毒的环氧胶粘剂，其特征在于它包括环氧树脂、固化剂、阻燃抑烟填料、抑烟剂、阻燃剂表面改性剂、稀释剂和固化促进剂原料制成，各原料所占质量份数为：环氧树脂 100份、固化剂10～100份、阻燃抑烟填料50～250份、抑烟剂10～30份、阻燃剂表面改性剂0.5～10份、稀释剂5～40份、固化促进剂0.1～10份。

所述的环氧树脂为常用的环氧树脂，如环氧树脂E-51、环氧树脂E-44、环氧树脂E-20等。

所述的固化剂为低毒或无毒的改性胺类固化剂、液态低分子量聚酰胺类固化剂中的任一种或二种，二种混合时，为任意配比。低毒或无毒的改性胺类固化剂为N-羟乙基乙二胺(120固化剂，毒性极低LD₅₀4032mg/kg)、缩胺-105环氧固化剂(低毒，LD₅₀>3493mg/kg)、酚醛改性胺类固化剂(T₃₁固化剂，无毒)、GY-051缩胺固化剂(低毒，LD₅₀3493mg/kg)、SK-302改性胺类固化剂(气味小，低毒)等中的任一种或二种及二种以上混合，二种或二种以上混合时，为任意配比。液态低分子量聚酰胺类固化剂为203低分子量聚酰胺、300低分子量聚酰胺、3051低分子量聚酰胺、650低分子量聚酰胺等中的任一种或二种及二种以上混合，二种或二种以上混合时，为任意配比。

所述阻燃抑烟填料为Al(OH)₃、Mg(OH)₂、Sb₂O₃、CaCO₃、ZnO中的任一种，或者为Al(OH)₃与Mg(OH)₂、Sb₂O₃、CaCO₃、ZnO中的任意一种或一种以上混合，混合时，其中Sb₂O₃、CaCO₃或/和ZnO(采用“和”时，即Sb₂O₃、CaCO₃、ZnO中任意二种及二种以上混合，二种或二种以上混合时，为任意配比)的用量为Al(OH)₃和Mg(OH)₂总用量的0～5％，且包括端点比例，Al(OH)₃：Mg(OH)₂为1：(0～0.3)，且包括端点比例。阻燃抑烟填料的粒径为2.5×10^-6m以下。

所述的抑烟剂为Al(OH)₃、Mg(OH)₂、钼系抑烟剂中的任一种或二种及二种以上混合，二种或二种以上混合时，为任意配比。

所述的钼系抑烟剂为钼系化合物，或者钼系化合物和金属氧化物，钼系化合物和金属氧化物的质量配比为：1∶(0～1)，且包括端点比例。钼系化合物为三氧化钼、钼酸钙或钼酸锌；金属氧化物为氧化铜或氧化铁。

所述的阻燃抑烟剂表面改性剂为有机硅烷偶联剂KH-550、有机硅烷偶联剂KH-560、有机硅烷偶联剂KH-580、有机硅烷偶联剂KH-590、有机硅烷偶联剂G-407、有机硅烷偶联剂G-402、钛酸酯偶联剂OL-T999中的任一种或二种及任意二种以上混合，任意二种或任意二种以上混合时，为任意配比。

所述的稀释剂为662稀释剂(甘油环氧)、680稀释剂(间苯二酚二缩水甘油醚)、X-52环氧树脂活性稀释剂(甲酚缩水甘油醚)、稀释剂ZH-16(已二醇二缩水甘油醚)、501稀释剂(环氧丙烷丁基醚)中的任一种或二种及任意二种以上混合，任意二种或任意二种以上混合时，为任意配比。

所述的固化促进剂为双氰胺、间甲酚中的任一种或二种混合，二种混合时，为任意配比。

本发明采用由环氧树脂为胶粘剂基体材料，再加上固化剂、阻燃抑烟填料、阻燃剂表面改性剂、稀释剂和固化促进剂原料制成，从而使得到的环氧胶粘剂具有阻燃、低烟、低毒和高强度的性能。本发明采用阻燃抑烟填料，具有阻燃作用；本发明配合抑烟剂，亦具有抑烟作用；本发明采用的固化剂、阻燃抑烟填料、阻燃剂表面改性剂、稀释剂和固化促进剂原料为低毒或无毒，本发明具有低毒的特点。通过阻燃剂表面改性剂(即偶联剂)对阻燃剂进行表面改性，从而大大改善使树脂和无机阻燃抑烟剂(阻燃抑烟填料)的界面相容性(即界面结合力)，从而使胶粘剂具有更高的粘接强度，其耐酸碱性、耐油性、耐水性、耐热性、耐辐射性等性能均较好。

阻燃胶粘剂的低毒性是从施工和燃烧时两方面考虑的，一方面要求在胶粘剂的施工过程中低毒性，即对施工工人无生理毒害作用；另一方面，在发生火灾燃烧的情况下，不会产生有毒的产物，如有毒气体和烟雾等。从本发明的配方中，可以知道，胶粘剂的毒性主要来自于固化剂，尤其是胺类固化剂是未固化环氧树脂胶粘剂毒性的主要来源，目前国内外对固化剂的毒性问题十分重视，要求解决固化剂毒性的呼声日益强烈。对原有的具有较高毒性的胺类固化剂进行改性，是降低固化剂毒性和实施无毒的最重要的途径。本发明中使用毒性很低的改性胺类固化剂，其固化速度也较低分子量聚酰胺相对要快，但对环氧的增韧作用没有低分子量聚酰胺好。这里可以将它们两者联合使用，一方面可以使胶粘剂具有较高的固化速度，另一方面也可以对环氧进行增韧，以减小环氧过大的脆性。

利用低分子量聚酰胺作为环氧树脂的固化剂，还可以对环氧起到增韧作用，但是其固化速度较慢，在低温下更是，所以必须加入固化促进剂以提高其固化速度和低温固化性能。此外，也可以加入低毒的改性胺类固化剂，也可以达到提高低分子量聚酰胺固化体系的固化速度。

本发明可以单独采用采用Al(OH)₃阻燃抑烟填料，亦可以采用复合阻燃抑烟填料[二种或二种以上的，如Al(OH)₃和Mg(OH)₂]，能够使阻燃胶粘剂具有意想不到的性能，例如，Al(OH)₃(ATH)的分解温度为205℃，Mg(OH)₂(MH)的分解温度为320℃，将两者并用时，则可以弥补ATH因其分解温度较低而导致材料阻燃性能下降的缺陷，并且可以使复合阻燃抑烟填料在材料氧化分解过程中，在235～455℃的范围内均存在脱水吸热反应，因此可以在较宽的温度范围内有效抑制聚合物材料的燃烧。此外，Al(OH)₃和Mg(OH)₂不仅是一种阻燃材料，而且还都具有抑烟效果：它们均是两性氢氧化物，能够与烟雾中的酸碱性物质(如HCl、NH₃)等作用，形成挥发性较小的盐，从而达到抑烟的作用。

除了阻燃以外，抑烟也是本发明的一大重点。在这里Al(OH)₃和Mg(OH)₂本身即是阻燃剂，也可以起到抑烟和填充的作用，即起到阻燃、抑烟和填充的三重作用。由于Al(OH)₃和Mg(OH)₂本身具有阻燃抑烟填充的三重作用，所以也可以加大它们的用量，而不用钼系抑烟剂。钼系抑烟剂的毒性极低，钼系化合物的抑烟作用是在固相而不是在气相起作用，是通过Lewis酸或还原偶合机理促进炭层的生成和减少烟量。尽管钼系化合物的详细抑烟机理还不能完全清楚，但是其强烈的抑烟作用和成炭作用是十分明显的。另外，钼系化合0物如MoO₃与某些金属氧化物(如氧化铜，氧化铁)混合使用时，抑烟作用比单一MoO₃的更为明显。铁的化合物(如二茂铁)也可以起到抑烟的作用，但是它主要是应用于硬质聚氯乙烯塑料中，其它的则还没有应用的报到。虽然铁化合物的抑烟作用是值得肯定的，但是它们在工业上的应用是有限的，这一方面是因为这类化合物的颜色问题，另一方面是它们可能起阻燃(由于放热的氧化反应引起)，因而使得将铁化合物作为聚合物的抑烟剂不以推广。本发明中亦可以配合加入钼系化合物或与某些金属氧化物组成的混合物为抑烟剂。

聚合物材料的阻燃性能与其中的阻燃填料的粒径有很大关系，随着粒度的变细，聚合物材料的极限氧指数将上升，从而改善其阻燃性能。其次，阻燃抑烟填料的超细化还有助于合成材料光滑度和力学性能的改善(阻燃抑烟填料的粒径为2.5×10^-6m以下)，有时甚至还能够起到增强增韧的功能。阻燃抑烟填料的粒径越小，颗粒在基体树脂中将越容易分散，小粒径无机填料粒子相对于大粒径的粒子，其表面缺陷少，非配对原子多，与聚合物发生物理或化学结合的可能性就大，从这方面来说这将有助于提高填料粒子与基体环氧树脂的结合力。这里从某种程度上说解决的就是复合材料的界面问题，这对于提高环氧胶粘剂的黏附力是具有一定正面意义的。上面说过，由于无机阻燃填料在环氧胶粘剂中的用量过大会造成其力学性能的下降，对于胶粘剂来说，其黏附力是其最重要的力学性能指标。如上所述，阻燃填料粒子的超细化有利于改善胶粘剂的力学性能，但这还远远不够。由于超细无机阻燃剂粉体和胶粘剂有机聚合物基体的界面性质完全不同，其相容性较差，直接添加或者过量使用往往导致基材的某些物理力学性能下降。因此还应该对超细化的无机阻燃粒子进行表面改性，从而改善填料粒子与基体环氧树脂的相容性，增大其结合力。在胶粘剂的使用中，一般采用化学表面改性中的偶联剂法，例如可以利用有机硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂或高级脂肪酸碱金属盐类阴离子表面活性剂等对ATH、MH、Sb₂O₃进行表面改性，改善它们与基体环氧树脂的相容性，提高胶粘剂的物理力学性能。而且，通过对无机阻燃剂颗粒进行表面改性，还有助于提高无机阻燃剂颗粒在树脂基体中的分散性，从而也会有助于提高其阻燃性能。实践证明，经过超细化和表面处理后的无机阻燃体系，其综合性能较没有处理前有了很大的提高。

由于环氧树脂一般粘度均较大，配合成的环氧胶粘剂也一样，过大的粘度严重地影响了胶粘剂的施工性能。但是胶粘剂常用的三苯溶剂等一般有机溶剂都有毒，对环境和施工工人有害，不宜采用。在这里本发明采用具有环氧基团的低分子量难挥发的无毒溶剂作为胶粘剂的溶剂，这就是环氧树脂活性稀释剂，一方面它可以改善胶粘剂的施工工艺性，增加其对被粘物的浸润性，从而提高粘接强度，还可以加大填料用量，延长胶粘剂的适用期等。另一方面它也参与环氧树脂的固化反应，对胶粘剂没有什么负面的影响。由于本胶粘剂对毒性有严格要求，所以稀释剂必须低霉或无霉。

本发明具有粘度低、施工性能好、挥发性低、毒性极低、施工时基本无毒的特点，经室温固化后其金属对金属拉伸剪切强度达20MPa以上，极限氧指数达65.4，最大烟密度为39.25，固化物毒性试验符合FDA(美国食品与医药管理局收录的无毒级食品添加剂的标准)无毒要求，且其耐热、水、油、酸、碱、振动、辐射性能均较好，粘接强度保持率达95％以上，是一种具有高效阻燃、低烟、低毒的环保型高性能胶粘剂。

具体实施方式

为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。

实施例1：(均以质量份为准，下同)

一种阻燃低烟低毒的环氧胶粘剂，它包括环氧树脂、固化剂、阻燃抑烟填料、抑烟剂、阻燃剂表面改性剂、稀释剂和固化促进剂原料制成，各原料所占质量份数为：

环氧树脂：100，203低分子量液态聚酰胺：40，有机硅烷偶联剂KH-580∶2.5，有机硅烷偶联剂KH-590∶1.2，超细化Al(OH)₃(简称ATH，以下相同)粉：240，662稀释剂(甘油环氧)：25，间甲酚固化促进剂：5。Al(OH)₃粉同时起阻燃抑烟填料和抑烟剂作用。其中超细化是指粒径为2.5×10^-6m以下。

其制备方法为：1、按各原料所占质量份数为：环氧树脂：100，203低分子量液态聚酰胺：40，有机硅烷偶联剂KH-580：2.5，有机硅烷偶联剂KH-590：1.2，超细化ATH粉：240，662稀释剂(甘油环氧)：25，间甲酚固化促进剂：5，选取环氧树脂，203低分子量液态聚酰胺，有机硅烷偶联剂KH-580，有机硅烷偶联剂KH-590，超细化ATH粉，662稀释剂(甘油环氧)，间甲酚固化促进剂；2、将环氧树脂，203低分子量液态聚酰胺，有机硅烷偶联剂KH-580，有机硅烷偶联剂KH-590，超细化ATH粉，662稀释剂(甘油环氧)，间甲酚固化促进剂混合均匀，得产品。

实施例2：

环氧树脂：100，650低分子量液态聚酰胺：80，有机硅烷偶联剂KH-550：3，超细化ATH粉：160，超细化Mg(OH)₂粉：45，X-52环氧树脂活性稀释剂(甲酚缩水甘油醚)：5，662稀释剂(甘油环氧)：30，双氰胺固化促进剂：7。超细化ATH粉、超细化Mg(OH)₂粉同时起阻燃抑烟填料和抑烟剂作用。

其制备方法为：1、按各原料所占质量份数为：环氧树脂：100，650低分子量液态聚酰胺：80，有机硅烷偶联剂KH-550：3，超细化ATH粉：160，超细化Mg(OH)₂粉：45，X-52环氧树脂活性稀释剂(甲酚缩水甘油醚)：5，662稀释剂(甘油环氧)：30，双氰胺固化促进剂：7，选取环氧树脂、650低分子量液态聚酰胺、有机硅烷偶联剂KH-550、超细化ATH粉、超细化Mg(OH)₂粉、X-52环氧树脂活性稀释剂(甲酚缩水甘油醚)、662稀释剂(甘油环氧)、双氰胺固化促进剂；2、将环氧树脂、650低分子量液态聚酰胺、有机硅烷偶联剂KH-550、超细化ATH粉、超细化Mg(OH)₂粉、X-52环氧树脂活性稀释剂(甲酚缩水甘油醚)、662稀释剂(甘油环氧)、双氰胺固化促进剂混合均匀，得产品。其中超细化是指粒径为2.5×10^-6m以下。

实施例3：

环氧树脂：100，650低分子量液态聚酰胺：60，有机硅烷偶联剂KH-550：2，钛酸酯偶联剂OL-T999：2，稀释剂ZH-16(已二醇二缩水甘油醚)：15，501稀释剂(环氧丙烷丁基醚)：5，间甲酚固化促进剂：4，超细化ATH粉：170，超细化Mg(OH)₂粉：40，Sb₂O₃∶10。

其制备方法为：1、按各原料所占质量份数为：环氧树脂：100，650低分子量液态聚酰胺：60，有机硅烷偶联剂KH-550：2，钛酸酯偶联剂OL-T999：2，稀释剂ZH-16(已二醇二缩水甘油醚)：15，501稀释剂(环氧丙烷丁基醚)：5，间甲酚固化促进剂：4，超细化ATH粉：170，超细化Mg(OH)₂粉：40，Sb₂O₃：10，选取环氧树脂、650低分子量液态聚酰胺、有机硅烷偶联剂KH-550、钛酸酯偶联剂OL-T999、稀释剂ZH-16(已二醇二缩水甘油醚)、501稀释剂(环氧丙烷丁基醚)、间甲酚固化促进剂、超细化ATH粉、超细化Mg(OH)₂粉、Sb₂O₃：2、将环氧树脂、650低分子量液态聚酰胺、有机硅烷偶联剂KH-550、钛酸酯偶联剂OL-T999、稀释剂ZH-16(已二醇二缩水甘油醚)、501稀释剂(环氧丙烷丁基醚)、间甲酚固化促进剂、超细化ATH粉、超细化Mg(OH)₂粉、Sb₂O₃混合均匀，得产品。

实施例4：

环氧树脂：100，300低分子量液态聚酰胺：40，有机硅烷偶联剂KH-580：2.5，有机硅烷偶联剂KH-590：1.2，超细化ATH粉：220，662稀释剂(甘油环氧)：25，SK-302改性胺类固化剂：7，MoO₃：15，Fe₂O₃：5。

其制备方法为：1、按各原料所占质量份数为：环氧树脂：100，300低分子量液态聚酰胺：40，有机硅烷偶联剂KH-580：2.5，有机硅烷偶联剂KH-590：1.2，超细化ATH粉：220，662稀释剂(甘油环氧)：25，SK-302改性胺类固化剂：7，MoO₃：15，Fe₂O₃：5，选取环氧树脂、300低分子量液态聚酰胺、有机硅烷偶联剂KH-580、有机硅烷偶联剂KH-590、超细化ATH粉、662稀释剂(甘油环氧)、SK-302改性胺类固化剂、MoO₃、Fe₂O₃；2、将环氧树脂、300低分子量液态聚酰胺、有机硅烷偶联剂KH-580、有机硅烷偶联剂KH-590、，超细化ATH粉、662稀释剂(甘油环氧)、SK-302改性胺类固化剂、MoO₃、Fe₂O₃混合均匀，得产品。

实施例5：

环氧树脂：100，300低分子量液态聚酰胺：40，有机硅烷偶联剂G-402：3.5，超细化ATH粉：245，662稀释剂(甘油环氧)：25，间甲酚固化促进剂：5。超细化ATH粉同时起阻燃抑烟填料和抑烟剂作用。

其制备方法为：1、按各原料所占质量份数为：环氧树脂：100，300低分子量液态聚酰胺：40，有机硅烷偶联剂G-402：3.5，超细化ATH粉：245，662稀释剂(甘油环氧)：25，间甲酚固化促进剂：5，选取环氧树脂、300低分子量液态聚酰胺、有机硅烷偶联剂G-402，超细化ATH粉、662稀释剂(甘油环氧)、间甲酚固化促进剂；2、将环氧树脂、300低分子量液态聚酰胺、有机硅烷偶联剂G-402，超细化ATH粉、662稀释剂(甘油环氧)、间甲酚固化促进剂混合均匀，得产品。

实施例6：

环氧树脂：100，203低分子量液态聚酰胺：60，有机硅烷偶联剂KH-550：4，稀释剂ZH-16(已二醇二缩水甘油醚)：15，501稀释剂(环氧丙烷丁基醚)：1，间甲酚固化促进剂：4，超细化ATH粉：180，超细化Mg(OH)₂粉：30，Sb₂O₃∶10。

其制备方法为：1、按各原料所占质量份数为：环氧树脂：100，203低分子量液态聚酰胺：60，有机硅烷偶联剂KH-550∶4，稀释剂ZH-16(已二醇二缩水甘油醚)：15，501稀释剂(环氧丙烷丁基醚)：1，间甲酚固化促进剂：4，超细化ATH粉：180，超细化Mg(OH)₂粉：30，Sb₂O₃∶10，选取环氧树脂、203低分子量液态聚酰胺、有机硅烷偶联剂KH-550、稀释剂ZH-16(已二醇二缩水甘油醚)、501稀释剂(环氧丙烷丁基醚)、间甲酚固化促进剂、超细化ATH粉、超细化Mg(OH)₂粉、Sb₂O₃；2、将环氧树脂、203低分子量液态聚酰胺、有机硅烷偶联剂KH-550、稀释剂ZH-16(已二醇二缩水甘油醚)、501稀释剂(环氧丙烷丁基醚)、间甲酚固化促进剂、超细化ATH粉、超细化Mg(OH)₂粉、Sb₂O₃混合均匀，得产品。

实施例7：

环氧树脂：100，N-羟乙基乙二胺：45，有机硅烷偶联剂KH-580：2.5，有机硅烷偶联剂KH-590：1.2，超细化ATH粉：200，超细化Mg(OH)₂粉：40，662稀释剂(甘油环氧)：25，SK-302改性胺类固化剂：5，MoO₃：10，Fe₂O₃：5。

其制备方法为：1、按各原料所占质量份数为：环氧树脂：100，N-羟乙基乙二胺：45，有机硅烷偶联剂KH-580：2.5，有机硅烷偶联剂KH-590：1. 2，超细化ATH粉：200，超细化Mg(OH)₂粉：40，662稀释剂(甘油环氧)：25，SK-302改性胺类固化剂：5，MoO₃∶10，Fe₂O₃∶5，选取环氧树脂、N-羟乙基乙二胺、有机硅烷偶联剂KH-580、有机硅烷偶联剂KH-590、，超细化ATH粉、超细化Mg(OH)₂粉、662稀释剂(甘油环氧)、SK-302改性胺类固化剂、MoO₃、Fe₂O₃；2、将环氧树脂、N-羟乙基乙二胺、有机硅烷偶联剂KH-580、有机硅烷偶联剂KH-590、，超细化ATH粉、超细化Mg(OH)₂粉、662稀释剂(甘油环氧)、SK-302改性胺类固化剂、MoO₃、Fe₂O₃混合均匀，得产品。

实施例8：

环氧树脂：100，N-羟乙基乙二胺：20，300低分子量液态聚酰胺：20，有机硅烷偶联剂KH-590：3.2，超细化ATH粉：240，680稀释剂(间苯二酚二缩水甘油醚)：25，间甲酚固化促进剂：5。

其制备方法为：1、按各原料所占质量份数为：环氧树脂：100，N-羟乙基乙二胺：20，300低分子量液态聚酰胺：20，有机硅烷偶联剂KH-590：3.2，超细化ATH粉：240，680稀释剂(间苯二酚二缩水甘油醚)：25，间甲酚固化促进剂：5，选取环氧树脂，N-羟乙基乙二胺，300低分子量液态聚酰胺，有机硅烷偶联剂KH-590，超细化ATH粉，680稀释剂(间苯二酚二缩水甘油醚)，间甲酚固化促进剂；2、将环氧树脂，N-羟乙基乙二胺，300低分子量液态聚酰胺，有机硅烷偶联剂KH-590，超细化ATH粉，680稀释剂(间苯二酚二缩水甘油醚)，间甲酚固化促进剂混合均匀，得产品。

实施例9：

一种阻燃低烟低毒的环氧胶粘剂，它包括环氧树脂、固化剂、阻燃抑烟填料、抑烟剂、阻燃剂表面改性剂、稀释剂和固化促进剂原料制成，各原料所占质量份数为：环氧树脂100份、固化剂10份、阻燃抑烟填料50份、抑烟剂10份、阻燃剂表面改性剂0.5份、稀释剂5份、固化促进剂0.1份。

所述的环氧树脂为常用的环氧树脂E-51。所述的固化剂为缩胺-105环氧固化剂(低毒，LD₅₀>3493mg/kg)。所述阻燃抑烟填料为ZnO，阻燃抑烟填料的粒径为2.5×10^-6m以下。所述的抑烟剂为钼系化合物(三氧化钼)。所述的阻燃抑烟剂表面改性剂为有机硅烷偶联剂KH-550。所述的稀释剂为662稀释剂(甘油环氧)。所述的固化促进剂为双氰胺。

其制备方法同上。

实施例10：

一种阻燃低烟低毒的环氧胶粘剂，它包括环氧树脂、固化剂、阻燃抑烟填料、抑烟剂、阻燃剂表面改性剂、稀释剂和固化促进剂原料制成，各原料所占质量份数为：环氧树脂100份、固化剂100份、阻燃抑烟填料250份、抑烟剂30份、阻燃剂表面改性剂 10份、稀释剂40份、固化促进剂10份。

所述的环氧树脂为常用的环氧树脂E-44。所述的固化剂为酚醛改性胺类固化剂(T₃₁固化剂，无毒)和203低分子量聚酰胺，酚醛改性胺类固化剂为50，203低分子量聚酰胺为50。

所述阻燃抑烟填料为Al(OH)₃与Mg(OH)₂、Sb₂O₃混合，Al(OH)₃为220，Mg(OH)₂为25，Sb₂O₃为5；阻燃抑烟填料的粒径为2.5×10^-6m以下。

所述的抑烟剂为三氧化钼和氧化铜混合，三氧化钼为15，氧化铜为15。

所述的阻燃抑烟剂表面改性剂为钛酸酯偶联剂OL-T99。

所述的稀释剂为501稀释剂(环氧丙烷丁基醚)。

所述的固化促进剂为双氰胺和间甲酚混合，双氰胺为5，间甲酚为5。

其制备方法同上。

本发明的环氧树脂、固化剂、阻燃抑烟填料、抑烟剂、阻燃剂表面改性剂、稀释剂、固化促进剂原料的上下限取值以及区间值都能实现本发明，以及固化剂、阻燃抑烟填料、抑烟剂、阻燃剂表面改性剂、稀释剂、固化促进剂各具体的原料都能实现本发明，在此就不一一列举实施例。

Claims

1.一种阻燃低烟低毒的环氧胶粘剂，其特征在于它包括环氧树脂、固化剂、阻燃抑烟填料、抑烟剂、阻燃剂表面改性剂、稀释剂和固化促进剂原料制成，各原料所占质量份数为：环氧树脂 100份、固化剂 10～100份、阻燃抑烟填料 50～250份、抑烟剂10～30份、阻燃剂表面改性剂0.5～l0份、稀释剂 5～40份、固化促进剂0.1～10份；所述的固化剂为改性胺类固化剂、液态低分子量聚酰胺类固化剂中的任一种或二种混合，二种混合时，为任意配比；所述阻燃抑烟填料为Al(OH)₃、Mg(OH)₂、Sb₂O₃、CaCO₃、ZnO中的任一种，或者为Al(OH)₃与Mg(OH)₂、Sb₂O₃、CaCO₃、ZnO中的任意一种或一种以上混合，混合时，其中Sb₂O₃、CaCO₃或/和ZnO的用量为Al(OH)₃和Mg(OH)₂总用量的0～5％，Al(OH)₃∶Mg(OH)₂为1∶0～0.3；所述的抑烟剂为Al(OH)₃、Mg(OH)₂、钼系抑烟剂中的任一种或二种及二种以上混合，二种或二种以上混合时，为任意配比；所述的稀释剂为662稀释剂、680稀释剂、X-52环氧树脂活性稀释剂、稀释剂ZH-16、501稀释剂中的任一种或二种或任意二种以上混合，任意二种或任意二种以上混合时，为任意配比。

2.根据权利要求1所述的一种阻燃低烟低毒的环氧胶粘剂，其特征在于：所述的改性胺类固化剂为N-羟乙基乙二胺、缩胺-105环氧固化剂、酚醛改性胺类固化剂、GY-0 51缩胺固化剂或SK-302改性胺类固化剂中的任一种或二种及二种以上混合，二种或二种以上混合时，为任意配比。

3.根据权利要求1所述的一种阻燃低烟低毒的环氧胶粘剂，其特征在于：所述的液态低分子量聚酰胺类固化剂为203低分子量聚酰胺、300低分子量聚酰胺、3051低分子量聚酰胺或650低分子量聚酰胺中的任一种或二种及二种以上混合，二种或二种以上混合时，为任意配比。

4.根据权利要求1所述的一种阻燃低烟低毒的环氧胶粘剂，其特征在于：所述的钼系抑烟剂为钼系化合物，或者钼系化合物和金属氧化物，钼系化合物和金属氧化物的质量配比为：1∶0～1；其中钼系化合物为三氧化钼、钼酸钙或钼酸锌，金属氧化物为氧化铜或氧化铁。

5.根据权利要求1所述的一种阻燃低烟低毒的环氧胶粘剂，其特征在于：所述的阻燃剂表面改性剂为有机硅烷偶联剂KH-550、有机硅烷偶联剂KH-560、有机硅烷偶联剂KH-580、有机硅烷偶联剂KH-590、有机硅烷偶联剂G-407、有机硅烷偶联剂G-402、钛酸酯偶联剂OL-T999中的任一种或二种或任意二种以上混合，任意二种或任意二种以上混合时，为任意配比。

6.根据权利要求1所述的一种阻燃低烟低毒的环氧胶粘剂，其特征在于：所述的固化促进剂为双氰胺、间甲酚中的任一种或二种混合，二种混合时，为任意配比。