JP2001139770A - 水性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
水性エポキシ樹脂組成物Info
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Abstract
る水性エポキシ樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A)エポキシ樹脂、(B)エポキシ樹
脂用硬化剤、および、(C)エチレングリコールポリグ
リシジルエーテルまたはポリエチレングリコールポリグ
リシジルエーテルと無水フタル酸誘導体との反応物を含
む水性エポキシ樹脂組成物。
Description
組成物に関し、更に詳しくは、貯蔵安定性と接着性に優
れた水性エポキシ樹脂組成物に関する。
等に優れることから、接着剤等の広範囲の用途に使用さ
れている。近年、環境に対する配慮から、有機溶剤を用
いない水性接着剤の開発が行われており、エポキシ樹脂
組成物についても、水性化の検討が行われている。この
エポキシ樹脂組成物の水性化の一つとして、エポキシ樹
脂を界面活性化剤により水中に分散させるエポキシエマ
ルションが用いられている。
未反応物として系内に残るため、水性エポキシ樹脂組成
物の接着性を低下させるうえに、エポキシ樹脂の乳化を
十分に行うことができないため、貯蔵安定性をも低下さ
せてしまうという問題があった。
は、貯蔵安定性と接着性に優れた水性エポキシ樹脂組成
物を提供することにある。
エポキシ樹脂、(B)エポキシ樹脂用硬化剤、および、
(C)エチレングリコールポリグリシジルエーテルまた
はポリエチレングリコールポリグリシジルエーテルと無
水フタル酸誘導体との反応物を含む水性エポキシ樹脂組
成物が提供される。
(A)100重量部に対して、前記エポキシ樹脂用硬化
剤(B)を30〜50重量部、前記反応物(C)を4〜
50重量部含む前記水性エポキシ樹脂組成物が提供され
る。
物に、(C)エチレングリコールポリグリシジルエーテ
ルまたはポリエチレングリコールポリグリシジルエーテ
ルと無水フタル酸誘導体との反応物(以下、反応物
(C)という)を配合することにより、水性エポキシ樹
脂組成物の貯蔵安定性と接着性を改善するものである。
に示すように、無水フタル酸に起因するフタレート部分
とオキシエチレン基とを有している。このフタレート部
分が、エポキシ樹脂との親和性が大きく、オキシエチレ
ン基部分が親水性を示すために、水性エポキシ樹脂組成
物中におけるエポキシ樹脂の安定した分散を得ることが
でき、貯蔵安定性を改良することができる。また、反応
物(C)は、グリシジル基(エポキシ基)を有するた
め、この基が水性エポキシ樹脂組成物の硬化反応時に硬
化剤の官能基と反応するため、水性エポキシ樹脂組成物
の硬化後は、生成したポリマー中に結合されて取り込ま
れるので、反応物(C)が硬化樹脂中に残って接着性を
低下させることを抑制することができる。
ールポリグリシジルエーテルまたはポリエチレングリコ
ールポリグリシジルエーテルと無水フタル酸誘導体とを
反応させることにより得られる。
(1)に一例を示したジ(ポリオキシエチレングリシジ
ル)−o−フタレート誘導体や、ジ(ポリオキシエチレ
ングリシジル)テトラヒドロフタレート誘導体が、水性
エポキシ樹脂組成物としての安定性や接着性能の点で好
ましい。
ルまたはポリエチレングリコールポリグリシジルエーテ
ルとしては、オキシエチレン基(−CH2−CH2−O
−)と2つ以上のグリシジル基を有するものであれば特
に制限されないが、下記式(2)に示されるエチレング
リコールジグリシジルエーテルまたはポリエチレングリ
コールジグリシジルエーテルや、エチレングリコールポ
リグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールポリグ
リシジルエーテル等が挙げられる。
シジルエーテルのオキシエチレン基の重合数はn=2〜
4とするのが好ましい。重合数を4以下とすることで、
エポキシ樹脂との相溶性が極大となり、水性エポキシ樹
脂組成物の安定性を向上させることができる。
しては、無水フタル酸または無水フタル酸に炭化水素基
その他の基が結合したものであればよく、好ましい炭素
数は8〜10である。この無水フタル酸誘導体として
は、無水フタル酸、下記式(3)に示されるメチルテト
ラヒドロ無水フタル酸、下記式(4)に示される無水メ
チルハイミック酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、トリアルキルテトラヒドロ
無水フタル酸等が挙げられる。
限されず、常法に従って上記のエチレングリコールポリ
グリシジルエーテルまたはポリエチレングリコールポリ
グリシジルエーテルと無水フタル酸誘導体とを反応させ
ればよいが、例えば窒素雰囲気下の密閉容器内で、3級
アミンを少量添加したエチレングリコールポリグリシジ
ルエーテルまたはポリエチレングリコールポリグリシジ
ルエーテルを70℃に加温した中、無水フタル酸誘導体
を滴下し、攪拌することで製造することができる。エチ
レングリコールポリグリシジルエーテルまたはポリエチ
レングリコールポリグリシジルエーテルと無水フタル酸
誘導体との製造においては、エチレングリコールポリグ
リシジルエーテルまたはポリエチレングリコールポリグ
リシジルエーテルの量を過剰に混合させて反応させるの
が、重合を抑え、分子設計通りに合成する点から好まし
い。例えば、モル比で(エチレングリコールポリグリシ
ジルエーテルまたはポリエチレングリコールポリグリシ
ジルエーテル)/(無水フタル酸誘導体)=2.5/1
〜4/1とするのがよい。また、市販品の例としては、
ナガセ化成社製「デナコール」シリーズのEX−81
0、EX−811、EX−851、EX−821、EX
−830、EX−832、EX−841、EX−86
1、共栄社化学社製「エポライト」シリーズの40E、
100E、200E、400E、ダイセル化学社製「エ
ポリードNT」シリーズの212、214等のエチレン
グリコールまたはポリエチレングリコールのジグリシジ
ルエーテル等を挙げられる。
に2個以上のエポキシ基を有する化合物を用いればよ
く、これを含有する物質が水中に分散している分散体で
あるエポキシエマルション、または、エポキシ樹脂存在
下にラジカル重合性モノマーを乳化重合して得られるエ
ポキシ変性アクリルエマルション等とするのがよい。
子中に2個以上持つポリエポキシ化合物であれば特に限
定されない。例えば、ビスフェノールA型、ビスフェノ
ールF型、臭素化ビスフェノールA型、水添ビスフェノ
ールA型、ビスフェノールS型、ビスフェノールAF
型、ビフェニル型、ナフタレン型、フルオレン型、ポリ
アルキレングリコール型、アルキレングリコール型等の
二官能タイプのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂;フ
ェノールノボラック型、オルソクレゾールノボラック
型、DPPノボラック型、3官能型、トリス・ヒドロキ
シフェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型等の
多官能タイプのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂;ダ
イマー酸等の合成脂肪酸のグリシジルエステル型エポキ
シ樹脂;TGDDM、TGIC、ヒダントイン型、TE
TRAD−D型、アミノフェノール型、アニリン型、ト
ルイジン型等のグリシジルアミン型エポキシ樹脂;脂環
型エポキシ樹脂;東レチオコール社製のフレップ10に
代表されるエポキシ樹脂主鎖に硫黄原子を有するエポキ
シ樹脂;ウレタン結合を有するウレタン変性エポキシ樹
脂;ポリブタジエン、液状ポリアクリロニトリル−ブタ
ジエンゴムまたはNBRを含有するゴム変性エポキシ樹
脂が挙げられる。中でも、ビスフェノールA型が好まし
い。これらを単独で用いてもよく、2種以上を併用して
もよい。
(B)は、エポキシ樹脂を硬化することができる硬化剤
であれば特に制限されず、エポキシ樹脂組成物の硬化剤
として常用されるものを用いることができる。例えば、
アミン系硬化剤、酸または酸無水物系硬化剤、塩基性活
性水素化合物、イミダゾール類、ポリメルカプタン系硬
化剤、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、イ
ソシアネート系硬化剤が挙げられる。
ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
等の脂肪族ポリアミン;イソホロンジアミン、1,3−
ビスアミノメチルシクロへキサン等の脂環族ポリアミ
ン;ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルス
ルフォン等の芳香族ポリアミン;メタキシリレンジアミ
ン等の芳香環を含む脂肪族ポリアミン;アミンアダクト
(ポリアミンエポキシ樹脂アダクト)、ポリアミン−エ
チレンオキシドアダクト、脂肪族ポリアミンとケトンと
の反応物であるケチミン;直鎖状ジアミン、テトラメチ
ルグアニジン、トリエタノールアミン、ピペリジン、ピ
リジン、ベンジルジメチルアミン等の第二アミン類また
は第三アミン類;ダイマー酸とジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン等のポリアミンとを反応させて
なるポリアミドアミンが挙げられる。
ミドアミンが耐水接着性に優れるので好ましい。また、
ゴム変性ポリアミドアミンは高分子物質であり、ほとん
ど揮発することがないため、有害物質となり得る低分子
アミンの揮発という問題もない。
末端にカルボキシル基等の官能基を有する各種液状ゴム
とポリアミドアミンを常法に従い重合したものが挙げら
れる。中でも、カルボキシル基含有アクリロニトリル−
共役ジエン共重合ゴム(CTBN)変性ポリアミドアミ
ンが好ましい。
るCTBNは、カルボキシル基を有するアクリロニトリ
ル−共役ジエン共重合ゴムである。CTBNのカルボキ
シル基量は1〜5重量%であるのが好ましい。CTBN
に用いられる共役ジエンは、ブタジエン、イソプレン等
が例示されるが、ブタジエンが好ましい。CTBNのア
クリロニトリル量は20〜45重量%であるのが好まし
い。CTBNは、公知の方法で製造できる。CTBNの
具体例としては、宇部興産社製のCTBN;日本ゼオン
社製のNipol 1072、Nipol DN60
1、NipolDN631が挙げられる。CTBN変性
ポリアミドアミンのアミン当量は、360〜400であ
るのが好ましい。CTBN変性ポリアミドアミンの具体
例としては、三和化学工業社製の#336が挙げられ
る。
ジピン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸等のポリ
カルボン酸;無水フタル酸、無水トリメリット酸、エチ
レングリコールビス(アンヒドロトリメリテート)、グ
リセロールトリス(アンドロトリメリテート)、無水ピ
ロメリット酸、3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸無水物等の芳香族酸無水物;無水マレイ
ン酸、無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチ
ルテトラヒドロ無水フタル酸等の環状脂肪族酸無水物;
ポリアジピン酸無水物、ポリアゼライン酸無水物、ポリ
セバシン酸無水物、ドデセニル無水コハク酸、ポリ(エ
チルオクタデカン二酸)無水物等の脂肪族酸無水物;ク
ロレンド酸無水物、テトラブロム無水フタル酸、無水へ
ット酸等のハロゲン化酸無水物が挙げられる。
ンジアミド、有機酸ジヒドラジドが挙げられる。
ミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2
−へプタデシルイミダゾールが挙げられる。
ンタエリスリトールテトラチオグリコレート、ジペンタ
エリスリトールへキサチオグリコレート等のチオグリコ
ール酸のエステル、末端にメルカプト基を有するポリス
ルフィドゴム等のメルカプト基を含む化合物が挙げられ
る。
エンジイソシアネート、へキサメチレンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート等のイソシアネート化合
物、イソシアネート基をフェノール、アルコール、カプ
ロラクタム等と反応させてマスクしてなるブロックイソ
シアネート化合物が挙げられる。
2種以上を併用してもよい。
剤(B)および前記反応物(C)の配合量は、エポキシ
樹脂(A)100重量部に対して、エポキシ樹脂用硬化
剤(B)を30〜50重量部、さらには35〜45重量
部、反応物(C)を4〜50重量部さらには6〜20重
量部、含むようにするのが好ましい。エポキシ樹脂用硬
化剤(B)の含有量が、上記範囲であると、本発明の組
成物の硬化後の接着力が十分なものとなり、かつ、硬化
後の可撓性が適度なものとなる。また、反応物(C)
が、上記範囲であると、エポキシエマルジョンの安定性
が良好であり、接着力がより高まる。
は、反応物(C)とともに、界面活性剤を含むようにし
てもよい。例えば、エポキシ樹脂(A)100重量部に
対して、界面活性剤を1〜10重量部と少量配合するこ
とで、エポキシエマルションの安定性をよりを向上させ
ることができる。
コール硫酸エステル塩などの陰イオン性界面活性剤やポ
リエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンソ
ルビタンエステルなどの非イオン性界面活性剤等が挙げ
られる。
に、さらにゴムラテックス(D)および水性粘着性付与
剤(E)を配合させるのが、耐水接着性および粘着性、
特に低温での粘着性を向上させるので好ましい。
状水分散物であれば特に限定されない。例えば、アクリ
ル−ニトリルゴムラテックス、ニトリルゴムラテック
ス、イソプレンゴムラテックス、ブタジエンゴムラテッ
クス、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、ハロゲン
化ポリオレフィンラテックス(例えば、クロロスルホン
化ポリエチレンラテックス、塩素化ポリエチレンラテッ
クス、ポリクロロプレンラテックス、塩素化ポリブタジ
エンラテックス、塩素化エチレンプロピレン共重合体ラ
テックス)等が挙げられる。これらは、単独で用いても
よく、2種以上を併用してもよい。中でも、接着性およ
び粘着性に優れるので、ゴムラテックス(D)がアクリ
ル−ニトリルゴムラテックスおよび/またはニトリルゴ
ムラテックスであるのが好ましい。
て、ゴムラテックス(D)は、前記エポキシ樹脂(A)
を含む主剤および前記エポキシ樹脂用硬化剤(B)を含
む硬化剤のいずれに含有されてもよく、両方に含有され
てもよい。
び硬化剤の両方に含有される場合は、その合計量)は、
エポキシ樹脂(A)100重量部に対して、10〜10
0重量部、好ましくは20〜50重量部である。上記範
囲であると、本発明の組成物の硬化後の接着力が十分な
ものとなる。
が水中に分散している分散体である。例えば、界面活性
剤存在下に粘着付与樹脂を水中で分散させる粘着付与樹
脂エマルション、粘着付与樹脂存在下にラジカル重合性
モノマーを乳化重合して得られる粘着付与樹脂変性アク
リルエマルション等が挙げられる。
性付与樹脂は、本発明の組成物に粘着性を付与する樹脂
であれば特に限定されないが、例えば、キシレン樹脂、
スチレン・ブタジエン(・スチレン)共重合エラストマ
ーあるいはその水素添加物、スチレン・イソプレン(・
スチレン)共重合エラストマーまたはその水素添加物、
軟化温度が60〜150℃の樹脂状組成物またはその水
素添加物、石油系樹脂またはその水素添加物、テルペン
系樹脂またはその水素添加物、ロジン系樹脂またはその
水素添加物、クマロン・インデン系樹脂またはその水素
添加物が挙げられる。
ルデヒドから得られるストレートタイプおよび、これを
第三成分と反応させて得られる変性タイプに分類され
る。ストレートタイプとしては、例えば、三菱化学社製
のニカノール Yシリーズが挙げられる。変性タイプと
しては、例えば、三菱化学社製のニカノール Kシリー
ズ、KLシリーズ、KEシリーズが挙げられる。
が好ましい。フェノール性水酸基を有する樹脂を用いる
と、粘着性が優れるからである。その理由は、他成分と
の相溶性がよく、アミンと水和するからであると考えら
れる。
ン樹脂が、高い粘着性を付与することができるので好ま
しい。フェノール性水酸基を有するキシレン樹脂におけ
るフェノール性水酸基量は、5〜30重量%であるのが
好ましい。上記範囲であると粘着性が優れたものにな
る。
もよく、2種以上を併用してもよい。
して、三菱化学社製のニカノールGEMシリーズが挙げ
られる。特に、フェノール性水酸基を有するキシレン樹
脂の水性分散体であるGEM−200が、高い粘着性を
付与することができるので、好適に用いられる。
て、水性粘着性付与剤(E)は、前記エポキシ樹脂
(A)を含む主剤および前記エポキシ樹脂用硬化剤
(B)を含む硬化剤のいずれに含有されてもよく、両方
に含有されてもよい。
よび硬化剤の両方に含有される場合は、その合計量)
は、(A)100重量部に対して、10〜100重量
部、好ましくは20〜80重量部である。上記範囲であ
ると、本発明の組成物の硬化後の粘着力が十分なものと
なる。
は、無機充填剤をエポキシ樹脂(A)100重量部に対
して、20〜150重量部、好ましくは、50〜100
重量部配合して、粘度調整やチクソ性(揺変性)付与な
どの作業性を向上させるようにしてもよい。
ことができる。無機充填剤は、例えば、シリカ、ケイソ
ウ土;酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、
酸化マグネシウム、酸化カルシウム;炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛;ろう石クレー、カオリン
クレー、焼成クレー;カーボンブラック;これらの脂肪
酸、樹脂酸、脂肪酸エステル処理物が挙げられる。これ
らは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよ
い。
成分の他、本発明の目的を損なわない範囲で、可塑剤、
チクソトロピー性付与剤、顔料、染料、老化防止剤、酸
化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、接着付与剤、分散剤、
溶剤等を含有することができる。
(DOP)、ジブチルフタレート(DBP);アジピン
酸ジオクチル、コハク酸イソデシル;ジエチレングリコ
ールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル;
オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル;リン
酸トリクレジル、リン酸トリオクチル;アジピン酸プロ
ピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレング
リコールポリエステルが挙げられる。これらは、単独で
用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
化成社製のディスパロンが挙げられる。
いることができる。無機顔科は、例えば、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミ
ウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩が
挙げられる。有機顔科は、例えば、アゾ顔料、銅フタロ
シアニン顔料が挙げられる。これらは、単独で用いても
よく、2種以上を併用してもよい。
ール系の化合物が挙げられる。酸化防止剤は、例えば、
ブチルヒドロキシトルエン(BHT)、ブチルヒドロキ
シアニソール(BHA)が挙げられる。帯電防止剤は、
例えば、第4級アンモニウム塩;ポリグリコール、エチ
レンオキサイド誘導体等の親水性化合物が挙げられる。
難燃剤は、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメ
チル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモ
ニウムポリホスフエート、ネオペンチルブロマイド−ポ
リエーテル、臭素化ポリエーテルが挙げられる。
れない。例えば、エポキシ樹脂(A)、反応物(C)お
よび任意成分を混合ミキサー等のかくはん装置を用いて
十分混練し、均一に分散させて主剤とし、一方、エポキ
シ樹脂用硬化剤(B)および任意成分を同様の方法で均
一に分散させて硬化剤としたうえで、この主剤および硬
化剤を、作業直前に混ぜて使用することができる。
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。
0、ナガセ化成(株)社製)436gを窒素雰囲気下の
密閉容器に入れ、3級アミントリエチルアミンを0.0
1g添加し、60℃に加温した。攪拌しながら、無水フ
タル酸148gを滴下し、未反応の無水フタル酸がない
ことを確認して終了した。
0、ナガセ加工(株)社製)436gとメチルメチレン
テトラヒドロフタル無水フタル酸(B570、日本化薬
社製)166gとを反応物(C)−1と同様に製造し
た。
ん混合し、各主剤および硬化剤配合物を得、以下の各試
験に供した。
び、60℃×1日の条件で放置した後、状態を観察し
た。ゲル化したものを「ゲル」、ゲル化を起こさなかっ
たものを「良好」と明記した。初期粘着性 主剤と硬化剤を混合後、無機のスレート板(50×15
0mm)に塗布し、5分後に反って湾曲(長手方向5c
mで5mmの浮き上がり)した塩化ビニルシートを張り
合わせ、15分圧着した後、40分放置した。塩化ビニ
ルシートが浮き上がらなかったものを良好とした。
0mm)に塗布し、5分後に塩化ビニルシートを張り合
わせ、室温で2日間硬化させた後、JIS K6256
に準拠して90°剥離試験を行い剥離力(単位N/50
mm)を測定した。耐水接着性 主剤と硬化剤を混合後、無機のスレート板(50×15
0mm)に塗布し、5分後に塩化ビニルシートを張り合
わせ、室温で2日間硬化させた後、水に14日間浸漬さ
せ、JIS K 6256に準拠して90°剥離試験を
行い剥離力(単位N/50mm)を測定した。
−828、油化シェルエポキシ(株)社製、エポキシ当量
190 エポキシ樹脂2:水添ビスフェノールA型エポキシ樹
脂、EP4080、旭電化工業(株)社製、エポキシ当
量240 エポキシ樹脂3:ビスフェノールA型エポキシ樹脂エマ
ルジョン、3510W60、油化シェルエポキシ(株)社
製、固形分60重量%、エポキシ当量203 界面活性剤:ポリオキシエチレンアルキルエーテル、1
23P、花王(株)社製ジエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル:Ex850、ナガセ化成(株)社製
ックス、Lx820、日本ゼオン(株)社製 粘着性付与剤:フェノール性水酸基含有キシレン樹脂の
分散体のキシレン樹脂ラテックス、ニカノールGEM−
200、三菱ガス化学(株)社製、固形分60重量% 硬化剤:CTBN変性ポリアミドアミン、#336、三
和化学工業(株)社製、アミン当量380
てエポキシ樹脂を分散させた市販のエポキシエマルショ
ンを配合した比較例1は、エマルションに含まれる界面
活性剤の影響で接着性が低下してしまった。少量の界面
活性剤やジエチレングリコールジグリシジルエーテルを
配合した比較例2および比較例3は、主剤が60℃の条
件で反応が進みゲル化してしまい、貯蔵安定性に劣った
ものとなってしまった。それに対して、実施例1〜6の
水性エポキシ樹脂組成物は、貯蔵安定性と接着性がとも
に良好であるという結果が得られた。
物に、(C)エチレングリコールポリグリシジルエーテ
ルまたはポリエチレングリコールポリグリシジルエーテ
ルと無水フタル酸誘導体との反応物を配合することによ
り、水性エポキシ樹脂組成物の貯蔵安定性と接着性を向
上させることができる。
Claims (12)
- 【請求項1】 (A)エポキシ樹脂、(B)エポキシ樹
脂用硬化剤、および、(C)エチレングリコールポリグ
リシジルエーテルまたはポリエチレングリコールポリグ
リシジルエーテルと無水フタル酸誘導体との反応物を含
む水性エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項2】 前記エポキシ樹脂(A)100重量部に
対して、前記エポキシ樹脂用硬化剤(B)を30〜50
重量部、前記反応物(C)を4〜50重量部含む請求項
1に記載の水性エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項3】 前記ポリエチレングリコールポリグリシ
ジルエーテルのオキシエチレン基の重合数が2〜4であ
り、前記無水フタル酸誘導体の炭素数が8〜10である
請求項1または2に記載の水性エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項4】 前記反応物(C)が、ジ(ポリオキシエ
チレングリシジル)−o−フタレート誘導体である請求
項1〜3のいずれか1項に記載の水性エポキシ樹脂組成
物。 - 【請求項5】 前記反応物(C)が、ジ(ポリオキシエ
チレングリシジル)テトラヒドロフタレート誘導体であ
る請求項1〜3のいずれか1項に記載の水性エポキシ樹
脂組成物。 - 【請求項6】 前記エポキシ樹脂用硬化剤(B)が、ゴ
ム変性ポリアミドアミンである請求項1〜5のいずれか
1項に記載の水性エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項7】 前記ゴム変性ポリアミドアミンが、カル
ボキシル基含有アクリロニトリル−共役ジエン共重合ゴ
ム変性ポリアミドアミンである請求項6に記載の水性エ
ポキシ樹脂組成物。 - 【請求項8】 さらに界面活性剤を含む請求項1〜7の
いずれか1項に記載の水性エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項9】 前記エポキシ樹脂(A)100重量部に
対して、前記界面活性剤を1〜10重量部含む請求項8
に記載の水性エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項10】 さらに(D)ゴムラテックスおよび
(E)水性粘着性付与剤を含む請求項1〜9のいずれか
1項に記載の水性エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項11】 前記エポキシ樹脂(A)100重量部
に対して、前記ゴムラテックス(D)を10〜100重
量部、水性粘着性付与剤(E)を10〜100重量部含
む請求項10に記載の水性エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項12】 前記エポキシ樹脂(A)100重量部
に対して、さらに無機充填剤を20〜150重量部含む
請求項1〜11のいずれか1項に記載の水性エポキシ樹
脂組成物。
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Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008119485A (ja) * | 2006-11-15 | 2008-05-29 | Acushnet Co | その場で、または反応性の耐衝撃性が改善されたシリコーン−ウレアまたはシリコーン−ウレタン結合を持つ、ゴルフボール用組成物 |
CN101597420A (zh) * | 2008-06-03 | 2009-12-09 | 横滨橡胶株式会社 | 高热传导性环氧树脂类组合物 |
JP2013256618A (ja) * | 2012-06-14 | 2013-12-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | セメント組成物及びゴムの接着方法 |
KR101349638B1 (ko) | 2009-12-07 | 2014-01-09 | 다우 엠에프 프로둑티온스 게엠베하 안트 콤파니 오하게 | 가교성 중합체 분산물 |
KR101614003B1 (ko) | 2015-10-27 | 2016-04-21 | 대실테크 주식회사 | 수용성 방수 접착제 조성물 및 이를 이용한 방수 라이닝 시공 방법 |
WO2021042285A1 (en) * | 2019-09-04 | 2021-03-11 | Rhodia Operations | Self-emulsifying epoxy composition and the coating composition prepared from the same |
KR102293684B1 (ko) * | 2020-03-06 | 2021-08-26 | 주식회사 케이씨씨 | 수용성 에폭시 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 수성 프라이머 조성물 |
CN114369256A (zh) * | 2022-01-21 | 2022-04-19 | 上海正欧实业有限公司 | 一种水性环氧古马隆树脂乳液及其制备方法和应用 |
US20230090128A1 (en) * | 2020-03-02 | 2023-03-23 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | Phthalic anhydride modified polymer rubbers of ethylene-glycidylmethacrylate-vinyl acetate and epoxy resins comprising the same |
TWI832604B (zh) * | 2022-12-09 | 2024-02-11 | 國立中興大學 | 降解環氧固化物的方法 |
-
1999
- 1999-11-11 JP JP32039799A patent/JP2001139770A/ja active Pending
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008119485A (ja) * | 2006-11-15 | 2008-05-29 | Acushnet Co | その場で、または反応性の耐衝撃性が改善されたシリコーン−ウレアまたはシリコーン−ウレタン結合を持つ、ゴルフボール用組成物 |
TWI452082B (zh) * | 2008-06-03 | 2014-09-11 | Yokohama Rubber Co Ltd | High thermal conductivity epoxy resin composition |
JP2009292881A (ja) * | 2008-06-03 | 2009-12-17 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 高熱伝導性エポキシ樹脂系組成物 |
US8304469B2 (en) | 2008-06-03 | 2012-11-06 | Yokohama Rubber Co., Ltd. | Highly heat-conductive epoxy resin composition |
CN101597420A (zh) * | 2008-06-03 | 2009-12-09 | 横滨橡胶株式会社 | 高热传导性环氧树脂类组合物 |
KR101349638B1 (ko) | 2009-12-07 | 2014-01-09 | 다우 엠에프 프로둑티온스 게엠베하 안트 콤파니 오하게 | 가교성 중합체 분산물 |
JP2013256618A (ja) * | 2012-06-14 | 2013-12-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | セメント組成物及びゴムの接着方法 |
KR101614003B1 (ko) | 2015-10-27 | 2016-04-21 | 대실테크 주식회사 | 수용성 방수 접착제 조성물 및 이를 이용한 방수 라이닝 시공 방법 |
WO2021042285A1 (en) * | 2019-09-04 | 2021-03-11 | Rhodia Operations | Self-emulsifying epoxy composition and the coating composition prepared from the same |
US20230090128A1 (en) * | 2020-03-02 | 2023-03-23 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | Phthalic anhydride modified polymer rubbers of ethylene-glycidylmethacrylate-vinyl acetate and epoxy resins comprising the same |
US11725101B2 (en) * | 2020-03-02 | 2023-08-15 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | Phthalic anhydride modified polymer rubbers of ethylene-glycidylmethacrylate-vinyl acetate and epoxy resins comprising the same |
KR102293684B1 (ko) * | 2020-03-06 | 2021-08-26 | 주식회사 케이씨씨 | 수용성 에폭시 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 수성 프라이머 조성물 |
CN114369256A (zh) * | 2022-01-21 | 2022-04-19 | 上海正欧实业有限公司 | 一种水性环氧古马隆树脂乳液及其制备方法和应用 |
TWI832604B (zh) * | 2022-12-09 | 2024-02-11 | 國立中興大學 | 降解環氧固化物的方法 |
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