TW554159B

TW554159B - Method of deforming vacuum heat insulation material, method of fixing vacuum heat insulation material, refrigeration, cold storage vessel, and heat insulation box body

Info

Publication number: TW554159B
Application number: TW089126297A
Authority: TW
Inventors: Kiyotake Morimoto; Michihiro Oga; Masato Hayashi; Junichi Hosaka; Reishi Naka
Original assignee: Nisshin Spinning
Priority date: 1999-12-28
Filing date: 2000-12-26
Publication date: 2003-09-21
Also published as: KR20010105363A; EP1160524A1; JP3781598B2; EP1160524A4; WO2001048430A1; US20020168496A1; CN1342255A; US6651444B2; JP2001248782A

Description

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技術領域】材 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係提供-種真空絕熱材t變形丨法、Λ空絕单之固定方法、冷束、冷藏容器及絕熱箱體，特別：相關含連、續氣泡硬質成形體爲才冓成要素而可用於下述用途纪真空絕熱材料、及使用真空絕熱材料的絕熱箱體，這此用途包括：冷象冷藏設備、冷;東庫、冷滚車、冷凌集裝箱 lng、lpc的輸送和儲藏、儲藏容器、管線保溫層及住~宅0讀牆板等。 ° 【習知技術】按’近來爲了保護地球環境，以保護臭氧層、防止地球溫室化等爲目的’很多製造領4，都在進行材料替換以尋求脫氟氣碳化合物、節省能源。其中，硬質聚氨酯泊沫塑料等絕熱材料倍受注目。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製因此，在絕熱材料製造領域中，提出了各種技術方案例如，以脫氟氣碳化合物爲目的的技術，習知有以水爲韻泡劑的製造方法。以省能源爲目的者有下述真空絕熱板: 構等，該真空絕熱板是向具有阻氣性金屬一塑膠層壓薄膜構成的袋子中充填用於保持規定形狀的無機粉末及連續氣泡體等芯材，並進行減壓密封而成的。這種狀況下，由連續氣泡構成的硬質聚氨酯泡沫塑剩作爲輕且具有高性能的材料、作爲與防止地球溫室化有關的冷凍冷藏設備等的絕熱材料、尤其是作爲上述真空絕靜護牆板的芯材倍受注目。例如，在特公昭63 — 6 1 589號公報、特開平6一 2 1 356: -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公髮） 554159 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（2 ) 號公報、曰本熱物性研究會研討會（ 1 989, 6, 30 )等中提出 ^下述方案’即，通過使用具有由水發泡形成的連續氣泡的硬質聚氨酯泡沫塑料作爲芯材， ^並使發泡體的氣泡微細化，進而調節氣泡的形狀，得丨古仔到阿性能的真空絕熱材料。但是，現有真空絕熱材料，作爲單純的平板已用於冰箱、冰盒等，作爲管道保溫層、保溫瓶、法蘭保護層、闕罩、真空容器等圓筒型、球形等的絕熱材料也有效，卻還沒有實用化。【發明欲解決課題】 1、本發明之目的在於使以；查癌 J隹7使乂連續軋泡硬質成形體爲芯材的真空絕熱材料容易變形。 2、此外，本發明之目的亦在於，提供_種使用真空絕熱材料之高效率冷凍、冷藏容器及絕熱箱體。【課題解決手段】本發明提供一種真空絕熱材料的變形方法，以熱塑性連續氣泡硬質成形體爲芯材，將其放入阻氣性薄膜構成的袋體中，將内部抽真空，密封而製成真空絕熱材料，加熱真空絕熱材料使其軟化、變形，再將其冷卻硬化。上述真空絕熱材料的變形方法中，在將真空絕熱材料放入加熱爐使其軟化後，利用型箱使其變形，在該狀態下，將其放入加熱爐，然後，使其冷卻硬化。上述真空絕熱材料的變形方法中，在芯材表面形成切口部，將切口部附近加熱使其變形。上述真空絕熱材料的變形方法中，連續氣泡硬質成形 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明說明（3) 體爲連續氣泡硬質聚氨

% s曰〉包沫塑料或連螬A 泡沫塑料。連、貝礼泡聚苯乙烯上述真空絕熱材料的變文开/方法中，連續翕、△ 體爲連續氣泡硬質聚氨酯、、、泡硬質成形 n末塑料，NC0/0Hf 〜0.95。或在上述真空喵蕙比爲0·55 二、、、邑熱材料的變形方法硬質成形體爲連續氣泡廊租連續氣泡 *^包硬質聚氨醋泡珠塑料方法包括下述（A)〜（C)的步驟， ^泡成形的 (A )將發泡原料成分、、3 寸攻刀混合，將該發泡原料入要成形的空腔内，使复自 U成刀庄從丹自由發泡的步驟； (B) 將上述（A)步驟白士政 /驟自由發泡過程中的自由發泡物在其膠凝時間前進行壓縮處理的第一壓縮步驟； (C) 將上述（B)步驟得到壓縮物在其起發時間前，進步施行壓縮處理的第二壓縮步驟。在上述真空絕熱材料的變形方法中 ^ ^ T 將真空絕熱材料用金屬或塑膠薄膜包覆。在上述真空絕熱材料的變形方法中，將真空絕熱材料浸潰於有機聚合物溶液中進行塗敷。或者，是一種真空絕熱材料的變形方法，在由連續氣泡硬質成形體構成的芯材表面形成切口部，然後將其放入阻氣性薄膜構成的袋體内，將内部抽真空，密封，製成真空絕熱材料，然後，使芯材的切口部附近變形。或者，一種真空絕熱材料的固定方法，將變形的真空絕熱材料配置在容器的絕熱部，將硬質聚氨酯泡沫塑料原液放入絕熱部的間隙，使其發泡，使真空絕熱材料固定在絕熱部。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _4- 554159 A7 五、發明說明（4 ) 一種冷凍冷藏容器，由直办〃 I、、、邑熱材料和珀爾帖元件構成，其中，真空絕熱材料是將^ 寸疋將心材放入由阻氣性薄膜構成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 的袋體，將其内部抽真空，密封而形成的。一種冷凍冷藏容器，由直办田具二絕熱材料、一般絕熱材料和站爾帖元件構成，其中真空絕熱材料是將芯材放入由阻氣性薄膜構成的袋體，將其内部抽真空，密封而形成的。一種冷凍冷藏容器，將綈形尨时I化後的真空絕熱材料配置在絕熱部，將硬質聚氨酷泡沐塑料等絕熱材料配置在絕熱部的間隙，用轴爾帖元件作爲冷卻器，其中，上述真空絕熱材料是如下構成的，將熱塑性連續氣泡硬質成形體作爲芯材，將其放入由阻氣性薄膜構成的袋體内，將袋體内部抽真空並密封而成。一種絕熱容器’將絕熱材料配置在儲藏室的周圍，作爲該絕熱材料使用下述真空絕熱材料，該真空絕熱材料，用阻氣性薄膜包覆直至表皮層均具有連續氣泡的連續氣泡硬質成形體，内部抽真空而成。或者，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在上述絕熱容器中，直至表皮層均具有連續氣泡的連續氣泡硬質成形體，是將發泡原料發泡成形而得到的硬質聚氨酯泡沫塑料成形體，上述發泡原料包含多元醇成分和異氰酸酯成分及發泡劑，在將表皮層留下的狀態下，連通度爲99%以上。或者，在上述絕熱容器中，直至表皮層均具有連續氣泡的速續氣泡硬質成形體，是如下得到的硬質聚氨酯泡沫塑料成形體，將包含多元醇成分和異氰酸酯成分及發泡劑的發7包 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554159 A7 B7 五、發明說明（原枓’在自由發泡的膠凝時間之再次壓縮而得到上締肪唯在起發時間之前在上述絕…中聚氨31泡沫塑料成形體。或者 ,m m . °中，儲藏室由内裝材料和外裝材料# 成周圍，在内裝㈣Ml ^形材料，盆你认 -置真工絕孰 …的工間充填硬質聚氨醋泡珠塑料。或者 … 的形^^板熱狀容的器Λ’真空絕熱材料是依據儲藏室周圍絕熱材料。或1 絕熱材料變形而得到的變形真空二::種絕熱容器’在储藏室的周圍配置絕熱材料，二材料使用下述變形真空絕熱材料，該變形真空絕献材枓疋加熱真空絕熱材料，使其軟化，並根據儲藏室㈣狀…形，然後冷卻、硬化而得利，上述真空絕熱材料疋用阻氣性薄膜包覆連續氣泡硬質成形體並將内部抽真空而得到的。或者在上述絕熱容器中，阻氣性薄膜是由塑膠薄膜和金屬或陶曼的箔或其蒸鍍膜構成的。或者在上述絕熱容器中，在絕熱容器内配置珀爾帖元件，作爲冷卻儲藏室的冷卻用容器。或者提供一種絕熱容器的製造方法，在儲藏室周圍配置絕熱材料’使包含多元醇成分和異氰酸酯成分及發泡劑的發泡原料自由發泡，在膠凝時間之前將其壓縮，在起發時間之前進一步壓縮，形成在留有得到的表皮層的狀態下連通度爲9 9 %以上的硬質聚氨酯泡沫塑料成形體，用阻氣性薄膜包覆硬質聚氨酯泡沫塑料成形體，將内部抽真空，形成本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）項頁 I I I I I 訂 554159 A7

五、發明說明（6 ) 真空絕熱材料’將真空絕熱材料配置在儲藏室的周圍。或者〜 '、、、邑熱各器的製造方法中，加熱、軟化真空絕熱材料4吏其變形，然後冷卻硬化。或者提供#絕熱容11的製造方法，t M ^ ^ ϋ £ % 熱材料’用阻氣性薄膜包覆連續氣泡硬質成形體，將内部抽真二形成真空絕熱材料，加熱、軟化真空絕熱材料，使八根據儲藏至周圍的形狀變形，然後冷卻硬化，形成變形真空絕熱材料，將變形真空絕熱材料配置在儲藏室的周圍。或者提供種絕熱容器的製造方法，在儲藏室周圍配置絕 ”、、材料用阻氧性薄膜包覆連續氣泡硬質成形體，將内部抽真空’形成真空絕熱材料，在真空絕熱材料的芯材上，根據儲藏室的形狀設置切口部，根據儲藏室周圍的形狀，使芯材的切口部附近變形，形成變形真空絕熱材料，將變形真空絕熱材料配置在儲藏室的周圍。【圖式簡單說明] 第1圖是表示連續氣泡硬質成形體製造方法之製造步驟一例示意圖。第2圖是表示連續氣泡硬質成形體製造方法之製造步驟的另一例的示意圖。第3圖是表示無壓縮步驟而使用連續氣泡硬質成形體的發泡原料製造自由發泡體的步驟圖。第4圖是表示連續氣泡硬質成形體的一例的圖，（a)爲外觀本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------tr---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554159 A7 B7 五、發明說明（7) 立體圖，（b)爲剖面圖。第5圖是真空絕熱材料之一例的剖面圖。第6圖是表示圓筒狀真空絕熱材料的變形步驟的一例的圖。第7圖是表示箱型真空絕熱材料的變形步驟的一例的圖。第8圖是表示箱型真空絕熱材料的變形步驟的另一例的圖。第9圖是箱子的圖。第10圖是配置有珀爾帖元件之冷凍冷藏容器示意圖。第11圖是僅將真空絕熱板配置在底面的冷凍冷藏容器示意圖。第1 2圖是將真空絕熱板配置在底面和珀爾帖前後面的冷凍冷藏容器示意圖。第1 3圖是將真空絕熱板配置在底面和珀爾帖元件前後面及左右側面的冷柬冷藏容器示意圖。第1 4圖是表示底面和珀爾帖元件前後面由真空絕熱板一體成形並將真空絕熱板配置在左右側的冷凍冷藏容器示意圖。第1 5圖是顯示聚氨酯泡沫塑料和規格1〜4之冷卻性能特性示意圖。【圖示符號簡單說明】 1 壓床 2 上模 3 下模 4 發泡原料 5 自由發泡物 6 壓縮物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -t--------訂---------· 554159 A7 B7 五、發明說明（8 ) 7 連續氣泡硬質聚氨酯泡洙 .塑料 7a 表層部 ( 0. 5mm 厚） 7b 中心部 8 阻氣性薄膜 9 真空絕熱材料 ( 真空絕熱 1板） X 不經壓縮使其白由發泡得到的發泡體 11 板狀真空絕熱材料 12 芯材 13 阻氣性薄膜 14 吸氣材料 15 切口部 21 内模 22 外模 23 夾子 31 圓筒狀真空絕熱材料 32 箱型真空絕熱材料 41 蓋子 42 容器 51 絕熱部 52 鋁容器 53 珀爾帖元件 54 風扇 55 放熱片 56 厂匸 j 字型真空絕熱材料【發明較佳實施態樣 ] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-·ϋ ϋ ϋ 1 1 一口、I ϋ in I I %l. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以下，針對本發明較佳實施態樣進行詳細說明。 (一）連續氣泡硬質成形體連續氣泡硬質成形體是連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體或連續氣泡聚苯乙烯泡沫塑料成形體等具有連續氣泡的硬質成形體。例如連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體是將包含多元醇成分、異氰酸酯成分及發泡劑的發泡原料進行發泡成形而得到的。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9- 554159 A7 B7 五、發明說明（9 ) 用於本發明的硬質聚氨酯泡沫塑料成形體，多元醇成分與異氰酸醋成分之含率比以Nc〇/〇H當量比計爲約〇· 55 〜〇· 95範圍内，因硬質聚氨酯泡沫塑料成形體可具熱塑性，故較理想。用於本發明的硬質聚氨酯泡沫塑料成形體的氣泡，最好如不織布般的“纖維疊層狀”，因其可容易地變形爲曲面形狀。相關製造此種具氣泡之硬質聚氨醋泡洙塑料成形體的製造方法，最好在硬質聚氧輯包沐塑料成形體在發泡中施行壓縮處理的壓縮成形來製造。藉由壓縮成形的製造方式，可使由成形體内側部分至表皮層部分整體呈壓扁狀態。通常硬質聚氨酯泡珠塑料成形體，芒、丨了从〜右發泡的話將會形成表皮層。因該表皮層沒有形成連續氣泡，故需要去除在本發明中，當然也可使用這種_般性的硬質二旨：珠塑料成形體’但是’更理想的是’使用在留有表皮層的狀態下連續氣泡的較佳連通度爲9 9 %以上的^ a 叩連續氣泡硬質聚氣醋泡沫塑料成形體，這樣，在製造牛中就不會産生廢棄物，從節省能源等方面來講是好的。此處本說明書中所使用的發泡成形體的“表皮層，，是指發泡成形體的表層部，即指表面層而令。另外，“連通度”指連續氣泡率，展辦，干具體地說，是根據 A S T Μ - D1 9 4 0測量的獨立氣泡率爲C r時，可& 了由公式100— Cr 算出。在留有表皮層的狀態下具有連續氣、、白^ ± 士只礼/包的連續氣泡硬 -10· 請 I 訂 % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554159 A7 __ B7 __ 五、發明說明（1〇) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 質聚氨酯泡沫塑料成形體的密度根據用途而適當選擇，沒有特殊限定，但是’若在作爲如真空絕熱材料的芯材使用的情況下’具體地說最好在9 0〜1 8 0 k g / m3左右範圍的密度，尤以100〜1 50kg/m3左右範圍者為更佳。在留有表皮層的狀態下具有連續氣泡的連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體的密度分佈，如同成形體整體密度般，並沒有特殊限定，但是，最好構成自成形體表面向内部至0· 5mni深爲止的部分的表層部的密度，接近除表層部外的中心部密度，具體地說，最好表層部密度約爲中心部密度的0 · 9〜1 · 5倍左右，更以表層部密度爲中心部密度的1. 0〜1. 3倍左右者為更佳。以下，除有特殊說明外，“表層部”指構成自成形體表面向内部至0. 5mm深爲止的部分的表層部，“中心部” 指除成形體表層部之外的中心部。 (二）連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體的製造經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以下就在殘留表皮層狀態下，製造具連續氣泡之連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體的製造方法進行說明。連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體可透過將發泡劑、多元醇成分、及異氰酸酯成分混合發泡而得到，具體的製造方法是將含有多元醇成分、異氰酸酯成分及發泡劑且多元醇成分和異氰酸酯成分的含量比以N C 0 / 〇 Η的當量比計約爲 0 · 5 5〜0 · 9 5的發泡原料進行發泡成形。藉由使發泡原料中的多元醇成分和異氰酸酯成分的含量比以NCO/OH的當量比計約爲0· 55〜〇· 95範圍内方本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1 - 554159 A7 B7 五、發明說明（U) 式，僅使包含這些原料成分產生混合發泡成形’也就疋說不需如習知技術，在發泡成形後必需去除表皮層’換句話說即便在殘留表皮層狀態下，亦可得到整體成形體連通度在9 9 %以上之連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體。此乃藉由將NCO/OH當量比設定於上述範圍内，而玎破壞氣泡形成骨架樹脂的拉伸一強度的平衡，發泡成形體可自内側部分至表皮層部分整體充分裂泡。另外，在習知一般連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料的發泡原料中，多元醇成分與異氰酸酯成分的含量比，考慮到除去表皮層而得到連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料的壓縮強度等，以NCO/OH當量比計爲1〜1 · 2，例如，如特開平6 —2 1 3 5 6 1號公報所記載的，在發泡劑中加入水而製造自由發泡密度20kg/m3的發泡體的情況下，多元醇成分（A)和異氰酸酯成分（B)之比B/A(重量比）爲1.5〜2.0，較多地使用了異氰酸酯成分，故固化性差，整體易碎性增大，耐久性不足，未能得到良好的成形體。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製但是，相較於習知技術下，原料中的NCO/OH當量比降低爲0 · 5 5〜0 · 9 5，可解決上述易碎性問題，同時，發泡成形體自内側部分至表皮層部分整體使氣泡充分裂泡，可^ 到在留有表皮層情況下，整體連通度在9 9%以上，具體地說是表層部和中心部的連通度均在9 9 %以上的連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體。此外，此種製造方法與習知製造方法不同處，在於不需爲確保連通度而去除表皮層，所以表面平滑，可對應多 12 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554159 A7 五、發明說明（種形狀，同時，製造過程中不產生廢棄物，可以說是充分考慮今後廢物再生的、有利於環境保護的系統。用於連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體的製造方法的多元醇成分只要是作爲通常聚氨醋泡沫塑料的發泡

原料成分使用的多/Q醇·成分就J&L A-U 畔风刀就無特別限制，均可使用，具體地可舉出：聚丙二醇、聚卜卜丁二醇，或例如：甲苯二胺類聚醚、簾糖類聚醚、乙二胺類聚醚等這些改質體等的聚醚多元醇；縮合類聚醋多元醇、内醋類聚醋多元醇、聚碳酸醋多元醇等聚酉旨多元醇；聚丁二稀多元醇；稀丙基多元醇；部分息化乙烯—醋酸乙烯酷共聚物；酚類多元醇 (酚）等。作為異氰酸_成分P I县；g & m 曰战刀/、要疋通常用作聚安酯泡沫塑料的毛泡原料成为的異氰酸酯成分便可，其他並無特別限制’均可使用。具體而言，如聚合型4, 4，_二苯甲烷二異氣酸聚合型MM)、幾化二亞胺改質MDI、甲苯二異氣酸酯等。另外，义些通常用作聚氨酯泡沫塑料的發泡原料成分的多元醇成分或異氰酸s旨成分大多是市f品，故可以使用。發泡劑可舉出：HFC、HCFC、環戊烧、水等，可自它們中適备選擇一種或一種以上，但就考量到環保因素而言， 7最好使用ODP(臭氧層破壞指數）=()、Gwp(地球溫室效應指數）約為0，無爆炸、火災等危險性，且安全係數高的水1 連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體的發泡原J除本紙張尺度—中(CNS)A4規才各⑽χ 297公髮） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 111111. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -13 554159 A7 五、發明說明（上述成分外’還可適當添加：觸媒、鏈增長劍、& J、父聯劑、整泡劑、連通劑、填充材料、增塑劑、阻燃劑、 t用於通當的聚氨酯泡沫塑料製造的各種原料成分。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 觸媒可舉出有機金屬類觸媒、3級胺類 a妝鹽等胺類觸媒等。鏈增長劑、交聯劑具體地可舉如二一醇類，整泡齊j 可具體舉如各種界面活性劑，最好選擇秒展 |面活性劑。上述連通劑最好如硬脂酸鋇、硬脂酸躬等。埴☆ 、材料則可舉如雲母、碳酸妈等無機粉末或金屬粉末等。在連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成开> _ ^瑕的發泡原料中，含有上述多元醇成分、異氰酸酯成分、欲^ 刀發泡劑及其他各種成分，但發泡原料中的多元醇成分和1 & 、fl醆g旨成分的含量比以NCO/OH的當量比表示，範圍爲〇 ς …· 〜〇· 95，最好在約0.60〜0.80範圍内者。當上述NCO/OH的當量比不足〇· 55時，％ & 強度極端降低，容易産生成形體的收縮，而當超過0.95時，& 一氟泡變粗，難於直至表皮層形成連續氣泡化。發泡劑的量可直接使用通常製造聚蠢& ^ 紙鲳泡沫塑料時所使用發泡劑的量。例如，在用水作爲發％ ^ ι贫咆劑時，可使用相對於發泡原料中的多元醇成分調配量> / ^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製里<4〜8重量％左右的配合量。另外，適合添加於發泡原料Φ 丁寸干的其他原料成分可直接通常按製造聚氨酯泡沫塑料時係M ^ 使用的該原料成分的量添加。 (三）多級壓縮成形在留有表皮層狀態下具有連續氣泡的硬質聚氨酿泡本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554159 A7 B7 五、發明說明（14) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 沫塑料成形體的製造方式中，可通過自由發泡中的壓、縮成形完成成形，但是，較佳的壓縮成形可舉如多級壓縮成形。這樣藉由多級壓縮成形而得到的本發明的連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體，其氣泡自成形體的内側部分至表皮層部分呈整體被壓潰的形狀，樹脂結構例如爲如疊層不織布般的“纖維疊層狀”。上述多級壓縮成形的方法更具體地說可舉出包括下述步驟（A)〜（C)的成形方法。 (A) 混合發泡原料成分，將該發泡原料混合成分注人要成形的空腔内進行自由發泡的步驟； (B) 將上述（A)步驟的自由發泡過程的自由發泡物在其膠凝時間前壓縮（以下有時稱第一壓縮）的第一壓縮步驟； (C) 將上述（B)步驟得到的壓縮物在其起發時間前進一步壓縮（以下有時稱第二壓縮）的第二壓縮步驟。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體的製造方法中，藉由使發泡原料成分混合物中的多元醇成分和異氰酸酯成分含量比以NCO/OH當量比計爲約〇· 55〜0· 95 ’也就是說，僅使含有這些的原料成分混合發泡成形’而在如習知技術般的發泡成形後，毋須去除表皮層’在留有表皮層狀態下，含有這樣的多元醇成分、異氰酸s旨成分、發泡劑及其它各種成分，但發泡原料成分混合物中的多元醇成分和異氰酸酯成分的含量比以NCO/OH當量比計範圍爲約〇· 55 〜0.95，最好在約0.60〜0.80範圍内者。 -15 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 554159 A7 五、發明說明（當上述NCO/OH當量比不足〇·55時滅度極端降低，容經濟部智慧財產局員工消費合作社印製易產生成形體收縮現象，而當超過〇95時，難於直至表皮層形成連續氣泡化。用於本發明製造方法的發泡劑的 , J垔可直接使用通常製造聚氨酯泡沫塑料時使用的發泡劑的吾。 J π垔另外，發泡原料中適當調配的其他原料成分也可直接按通常製造聚氨醋泡沫塑料時使用該原料成分量添加。在本發明的製造方法中’採用如同製造通常聚氨醋泡沫塑料時相同的方法，例如用高壓發泡機進行發泡成形。本發明的製造方法中的上述發泡成形方法爲壓縮成形’具體地說爲包括下述步驟（A)〜（c)的步驟。 (A)步驟爲混合發泡原料成分，將該發泡原料成分混合物注入要成形的空腔内進行自由發泡的步驟；（B)步驟爲將上述（A)步驟的自由發泡過程的自由發泡物在其膠凝時間前壓縮的第一壓縮步驟；（C)步驟爲將上述（B)步驟得到的壓縮物在其起發時間前進一步壓縮的第二壓縮步驟。本發明中的“空腔”是使用和通常聚氨酯泡沫塑料的發泡成形所用相同的模具等，但最好使用可供在接下來的（B)及（C)步驟中進行壓縮之結構的模具，具體地說，可舉出由上模和下模構成的金屬模具、樹脂模具等。上述（B)及（C)步驟的壓縮步驟中的壓縮程度，具體地說爲··（ B)步驟中的第一壓縮爲由此得到的壓縮物的體積是在（A)步驟不經壓縮而自由發泡時的體積的40〜80%左右’最好在設定在4 0〜6 0 %左右的壓縮程度。此處所謂的氣泡將變粗 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） -16- 554159 A7 B7 五、發明說明（16) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ‘‘在（A)步驟不經壓縮而自由發泡時的體積，，是指譬如將發泡原料成分混合物放入上面開放的容器中自由發泡時，在上面開放的狀態下即上面不受限制的狀態下，使上述發泡原料成分混合物在起發時間前自由發泡後，硬化而得到的發泡體的體積。另外’（C)步驟中的第二壓縮的程度爲由此得到的壓縮物的體積’即本發明中的連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體的體積。具體地說最好在（A)步驟不經壓縮而自由發泡時的體積的10〜30%左右，尤以設定在2〇〜30%左右之壓縮程度者為佳。上述（C)步驟中的第二壓縮只要是起發時間前即可，但特別是在排氣後馬上進行的話，因連通度將較佳，故較為偏好。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (B)步驟中的第一壓縮步驟的壓縮使得由此得到的壓縮物的體積是在（A)步驟不經壓縮而自由發泡時的體積的 4 0〜8 0 %左右，對此進行說明。例如可舉出，在膠凝時間前將發泡膨脹得到的自由發泡物壓縮使其達到在（A)步驟不經壓縮而自由發泡時的體積的40〜80 %左右而進行的壓縮方法’或將金屬模具等預先固定在預設的位置，抑制自由發泡物因發泡而膨脹，將其限制在（A)步驟不經壓縮而自由發泡時的體積的4 0〜8 0 %左右的限制方法。在本發明中’第一壓縮步驟中的壓縮最好藉由限制自由發泡物的膨脹而進行。上述（B)步驟的第一壓縮及上述（C)步驟的第二壓縮可为別經一次壓縮操作完全進行’或分數次壓縮操作而進 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554159 A7 ____ B7 五、發明說明（17) 行。第一壓縮與第一壓縮向同一方向進行易於使氣泡形成 “纖維層叠狀”，故較為偏好。經這樣製造而得到的本發明的連續氣泡硬質聚氨酉旨泡沫塑料成形體，其氣泡形成自成形體的内側部分至表皮層部分整體被壓潰的形狀，樹脂結構爲層疊無紡布那樣的 “纖維層疊狀”。 (C)步驟的第二壓縮使凝膠化發展，樹脂強度也顯現出來，而且因爲是在經壓縮而實現了自表層部至内部的密度均勻化的狀態下，在排氣後馬上進行的，故可利用此時的壓碎效果使直至表皮層的氣泡完全裂泡，形成連通化。也就疋δ兒，通過在上述時續進行多級壓縮成形，可得到在包含表皮層的狀態下連通度99%以上的成形物。另外，本說明書中使用的“膠凝時間”、“排氣”、 “起發時間”等用語分別如下定義。將把玻璃棒等插入發泡中的泡沫塑料提起時開始拉絲的時間稱作“腰凝時間” ’將自發泡中的泡沫塑料表面排氣的現象稱作“排氣’將發泡結束的時間即發泡膨脹停止的時間稱作“起發時間’’ （rise time) °另外’將在發泡成形中，使發泡原料混合後，液狀的混合物開始發泡的時間稱作“乳白期” (cream time) 〇參照第1圖（1)〜（3 )所示的步驟圖，與第3圖（丨）、（2 ) 所示的自由發泡體的製造步驟圖比較，更詳細地說日月上述包括步驟（A)〜（C)的成形方法。第1圖（1)及第1圖（2)是表示上述步驟（A)的圖，第^圖 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

554159 A7 B7 18, 五、發明說明（ ^ )表不將上述說明的各原料成分充分混合而得到的發泡 ^ 、刀混σ物4注入到金屬模具的上模2和下模3構成的八、、&狀態’第1圖(2 )表示上述⑴注入的發泡原料成 ^口物4自由發泡在上模2和下模3構成的空腔内形成自發泡物5的狀態。另外，第1圖⑴的上模2爲了使上述步驟(Β:的第一壓縮通過限制自由發泡物的膨脹而預先固定在規疋位置的狀態。這裏所用的模具的材質和形狀可適當選擇。模具也可根據需要進行加熱。一此相比，表不自由發泡體的製造步驟的第3圖中，如第3圖⑴所示，模具僅使用下模3，向該下模3注入和上述第1圖⑴同量的上述同樣的發泡原料成分混合物4。第3 圖（2)表不第3圖（1 )注入的發泡原料成分混合物不受任何限制自由發泡至起發時間並原封不動在下模3内硬化的狀態’ X表示由此得到的發泡體。第1圖（3)是表示上述步驟（Β)的圖，表示將上模2在自由發泡物因發泡而膨脹之前預先固定在規定位置，從而限制（第一壓縮）自由發泡物的膨脹得到壓縮物6的狀態。爲了限制自由發泡物的膨脹，最好藉由將上模2固定在規定位置而進行，使得得到的壓縮物6的體積爲第3圖（2)所示的不經壓縮而自由發泡得到的發泡體χ的體積的4〇〜8〇 %。自由發泡物的膨脹由上模等限制的時期是由（Α)步驟得到的自由發泡物的膠凝時間之前。最好在膠凝時間的約前5〜10秒内。另外，由於膠凝時間及得到的自由發泡物的體積因發泡原料的種類及模具溫度等而不同，故最好在 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 554159 ___B7 五、發明說明（l9) 與製造條件相同的條件下通過進行預試驗而第1圖⑷是表示上述步驟⑹的圖，表示用壓:：。吴2進-步壓入，壓縮(第二壓縮)壓將上質聚氨酷泡沐塑㈣狀態。(c)步驟中的第」：:最，所得到的壓縮物的體積爲第3圖⑺所示的自由=:使的發泡體X的興接Λ 由I >包得到㈣積的1G〜3〇%。由壓床1進行上述第二壓縮、、’Λ /、要疋在起發時間之前，則無特別限定，較佳時期可舉出緊跟排氣之後。排氣的時間及起發時間也與上述膠凝時間同樣，最好通過預試驗等預先測定。述（Β)步驟中的第一壓縮如果在膠凝時間之前通過壓下等進行，使得得到的壓縮物的體積爲在（A)步驟不= 縮因發泡而膨脹的自由發泡物而使其自由發泡得到的體積的40〜80%，這種情況下的發泡成形如第2圖所示，具體如下上述。第1圖（1)及第2圖（2)是表示上述步驟（A)的圖，第2圖〇 )表示將上述說明的各原料成分充分混合而得到的發泡原料成分混合物4注入到模具的上模2和下模3構成的空腔内的狀態，第2圖（2)表示上述（1)注入的發泡原料成分混合物在上模2和下模3構成的空腔内自由發泡到充滿自由發泡物5的狀態。這裏所用的模具的材質和形狀可適當選擇。模具也可根據需要進行加熱。第2圖（3)是表示上述步驟（B)的圖，表示用壓床1將上模2緩緩壓入，使膨脹的自由發泡物爲在步驟（a )不經壓縮而自由發泡得到的體積的4 0〜8 0 %左右，將上述自由發泡本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ϋ n 一-口，I 1· ϋ ϋ .1 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -20 - 20、 20、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 554159 B7 五、發明說明（物5壓縮（第一壓输彳p 的第-壓缩在由ΑΓ 6的狀態。上述使用壓床1 前得到的自由發泡物的膠凝時間之 :二仃=壓縮的時期只要是上述自由發泡物的膠 =之剛’則無特別限制，但理想的時期為膠凝時間的、，、勺則5〜10秒内。第2圖（4)與第i圖⑷相同。第4圖是表示由本發明製造方法得到的連續氣泡硬質聚氨酉旨泡沐塑料成形體的一例的圖，第4圖（a)是外觀立體圖’第4圖（b)是剖面圖。第4圖所示的連續氣泡硬質聚氨酉旨泡沫塑料成形體7是表層部密度約爲中心部密度的〇 . 9 〜1 · 5倍的本發明的連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體。構成自第4圖（b)所示的連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體7的表面向内部直至0 · 5mm爲止的部分的表層部7a 和中心部7b連通度均在99%以上，表層部7a的密度約爲中心部7b密度的0. 9〜1. 5倍。在本發明的製造方法中，較佳者還包括通過遠紅外照射等對上述發泡成形得到的發泡成形物進行熱烘處理的步驟。上述本發明的製造方法得到的連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體例如可用作絕熱材料。具體地説’可直接放置在需要絕熱特性的設備的壁内，例如冷凍冷藏設備等的外箱、内箱形成的壁内等使用。本發明的製造方法得到的連續氣泡硬質聚氨醋泡沫塑料成形體由於強度好且表面平滑，故使用它的絕熱材料也強度好且表面平滑，可提高外觀質量等，實現高品質化。 ^紙張尺度適用中國國f標準（CNS)A4規格（21Gx297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

554159 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（21) 作爲本發明的直办勒 W具工絕熱材料的製造方徵，將上述製造方法犋一有下述特侍到的連續氣泡硬質聚成形體壓入阻氣性舊瞪m + αα + %咖思床塑料 4膜構成的容器内，使得成形體整巧，办包覆’在將上述容器内部減壓後；用於真空絕敎材料制m 文成真二絕熱材料。、才枓1每方法使用的容器的形狀盔別限制，但考慮到具有 “，、特的適應性，較佳者為袋狀。作爲對上述容器内部減：：件較佳者為左右k裏，所謂對“容器内部減壓，，具體地說行下述減壓處理，即，厥A六印如進 ^ 壓谷裔内的上述連續氣泡硬質聚氨酯泡沐塑料成开彡挪h M A , ^ 抖成开/體内部的空隙部分及容器和上體之間的空隙部分全部被減壓的減壓處理。乂作爲構成用☆本發明的g器的阻氣性薄膜口要β年真空絕熱材料通常用的阻氣性薄膜同樣的薄膜貝；二; 限制’具體可舉出金屬-塑膠層壓薄膜。更具體地可舉聚1笨一甲g文乙二醇酯薄膜/鋁箔/高密度聚乙烯薄膜三層結構的層壓薄膜。在將這種三層結構的層壓薄膜用於本發明的情況下，容器的内側形成高密度聚乙稀薄膜。 k種溥膜中，也有用不銹鋼箔替代鋁箔的薄膜，由於它們導熱係數低，故也有利於避免熱橋，只要不銹鋼薄膜的生産技術確立’即可期待更高性能的絕熱性。也可用丙烯腈薄膜及聚乙酸乙烯酯共聚物薄膜取代聚對笨二曱酸乙二醇酯薄膜和高密度聚乙烯薄膜。在真空絕熱材料的製造方法中，減壓後容器的密封σ 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（21G X 297公餐） -22« c請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

554159 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（22) 利用將阻氣性薄媒進行熱密封等方法進行m 熱密封進行密封的情在由了旳It况下，最好熱密封部分是由乙烯薄膜構成。铲^ ^ 筹成k疋由於’向密度聚乙烯薄膜的熱熔接性比丙稀腈薄臈等好，密封後阻氣可靠性高。接陡用由上述製造方法得到的連續氣泡硬質聚氨酯泡塑料成形體得到的真办紹敎奸片、 7真二、居熱材枓由於是用作芯材的連續乳泡硬質聚氨醋泡珠塑料成形體不去除表皮層而製成的’故怒材表面平滑，得到的製品的外觀好。如果對製造上述芯材時使用的模具進行敏紋圖案加工，則不需後加工即可提高製品的外觀性能。通過使用根據需要進行了由遠紅外線照射進行的熱烘處理的上述本發明的連續氣泡硬質聚氧醋泡泳塑料成形體，可實現優良的強度性能等高品質化’不僅可用於冷;東冷藏設備領域，還可廣泛用於冷;東庫、儲藏容器、管道保溫層、住宅等用途。 ^爲了提高對上述成形體産生的吸附氣及外部浸入的氣體的安全性等還可使用吸氣劑。、在連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體的情況下，用於其製造的發泡原料的NC0/0H的當量比約爲0.55〜〇· 95，故熱變形溫度低，而如上上述，由於樹脂結構爲纖維層疊狀，故彎曲揚式模量低，對於變形的隨從性也好、。加熱溫度由其與加熱時間的關係決定，但最好使芯材充八軟化的溫度以能夠加工成所需形狀，爲80〜170。;，較：者為1 00〜1 40。(：。例如在對使用成形體的板狀真空絕熱料進行數分鐘熱處理後，也可成形加工爲板狀、 7 圓筒: 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -23- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

554159 A7 —---—-------B7^ 五、發明說明（23) 等，有_的开多狀等各種形狀的冑空絕&體。u材爲連、’貴礼泡硬質聚苯乙烯泡沐塑料成形體的情況下，由於其軟化點比連續氣泡硬質聚氨醋泡泳塑料成形體最好： 9。。。〜12 0〇C左右。敢好在 (二）真空絕熱材料的變形對真空絕熱材料例如板狀真空絕熱材料進行熱處理可使其容易變形而得到具有曲面的真空絕熱材料。該變形的真空絕熱材料可製造爲圓筒狀或箱形等各種形狀，故可適用于具有高絕熱性的各種用途。爲了使板的接合容易，最好將芯材的兩端斜切，預先形成梯形。該變形的真空絕熱材料爲了保護表面，提高阻氣性能等，可用金屬或塑膠薄膜包覆内層或外側，或將真空絕熱材料浸潰於溶解有有機1合物的溶液中，生成聚合物膜，從而可進一步得到高附加值的真空絕熱材料。也可實現加工步驟的優化及降低成本。以下’為針對本發明連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體之製造方法進行詳細說明的例子。 (一）製造方法例：按照第1圖所示的製造步驟，製造本實施例的連續氣泡硬質聚氨酯泡沫塑料成形體。爲了比較，知：照第3圖（1 )、（ 2 )所示的製造步驟製造完全不進行壓縮而自由發泡得到的硬質聚氨酯自由發泡體。第1圖（1)中所示的發泡原料成分混合物4是如下製造的’作爲多元醇成分將30 0mgKOH/g的甲苯二胺類聚醚和 450 mgKOH/g的蔗糖類聚醚及5〇〇 mgK〇H/g的乙二胺類聚醚本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵〇 X 297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24- 554159 A7 五、發明說明（24) 按5: 3: 2的比例混合，將1〇〇質量份的該混合物、6質量份的發泡劑即水、1. 〇質量份的整泡劑（曰本二二力一公司製商扣名SZ-1919」）、0.5質量份的作爲觸媒的花王公司製，商品名4才一9〇'一叩.31」、4質量份作爲連通劑用的硬脂酸鋇及i 3 2質量份作爲異氛酸醋成分的住友八彳工少公司製，商品名為「C_MDI、」，以N⑶ 當量比爲0· 7的比例，用高壓發泡機混合、排出。如第3圖所示，在將鋁制模具的上模2(未圖示）充分檯起的狀態下，將和上述製造方法例所用的相同的發泡原料成分混合物4注入下模3中，使丨自由㈣，^定膠凝時間、排氣時間及起發時間’同時使其完全硬化，得到硬質聚氨醋自由發泡體Χ(參照第3圖（2))。另外，得到的自由發泡體X的密度在使用製造方法例的原料成分混合物情況下也是25kg/m3。在第1圖（1)中，將上述發泡原料成分混合物4注入上模2和下模3構成的空腔内。此日夺，固定上模2，使得體積如上述第3圖（2)所示，爲不壓縮而自由發泡的發泡體㈣體積的60%。在第1圖（2)中’表示使第i圖⑴注入的發泡原料成分混合物在上模2和下模3構成的空腔内自由發泡而得到的膠凝時間前的自由發泡物5。當自由發泡物5自由發泡後，與上模2接觸，但再繼續進行發泡時，如第丨圖（3)所示，自由發泡物5的發泡被抑制（（B)步驟），得到體積爲發泡體 X的60%的壓縮物6。自由發泡物5與上模2接觸的時間即自 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) !·裝 I I I I 訂·！111!· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -25-

由發泡物5受上模限制的五、發明說明（25) 制的時間設定爲膠凝時間的5〜丨〇粆前。其後’在排氣之後，馬上如第鴻⑷所示，由壓床】、乂堅上模2 ’壓縮（（C )步驟）壓縮物6，得到體積爲上述第3圖（2)所示的不懕& 个®縮而自由發泡得到的發泡體X的體積的2 5 /6的連續氣泡硬質聚氨醋泡沐塑料7。另外，在第1圖(1)第1圖(2 )的階段，將模具溫度調節爲5。〜$ $。。。第4圖表不脫模後的連續氣泡硬質聚氨S旨泡沫塑料成形體7’第4圖（a)是外.. 卜觀立體圖，第4圖（b)是剖面圖。對構成自第4圖(b)所示的連續氣泡硬質聚氨醋泡沫塑料成形體7的表面向内部直至〇. 5mm的部分的表層部以和中心部7b，測定了連續氣泡率及密度。結果示於表j。作爲參考，在上述製造方法例中，在限制後，將壓縮物6脫模，對構成自其表面向内部直至〇· 5mm的部分的表層部及其以外的中心部，測定了連續氣泡率，將其結果一併示於表^。另外，連續氣泡率如前上述，是根據ASTM_D1 940測定獨立氣泡率（Cr)，用100減去該值而算出的，根據下述判定基準進行評價。判斷基準：◎:連續氣泡率99%以上，〇：連續氣泡率9 0 %以上小於9 9 %，X :連續氣泡率不足g 〇 %。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -26- 554159 A7 B7 五、發明說明（26) 表1 實施例1 NC0/0HI •量比 0. 8 連續氣泡率壓縮成形第1 中心部 ◎ 表層部〇第2 中心部 ◎ 表層部 ◎ 密度（kg/m3) 中心部 131 表層部 148 全體 138 表層/中心 1.13 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Fi Q二）真空包裝的用阻氣性薄膜構成的袋子包覆成型品，將其内部減至1. 33Pa(0· 01托）密封而得到第5圖所示的真空絕熱材 9。另外，在加入吸氣劑的情況下，用袋子包覆成型品㈣在將1 0g吸氣劑插入成型品和袋子之間後，與上述同樣行減壓密封而得到加有吸氣劑的真空絕熱材料。在第5圖中’袋子8自外側開始，依次由聚對苯二甲乙二醇酯薄膜、鋁箔、高密度聚乙烯薄膜層壓構成。也以使用經真空成形構成的容器取代袋子，但是，在容器情況下’由於真空成形時將紹箱折彎，有可能使阻氣性低，故最好為袋子。這樣，當將由本發明的製造方法得到的連續氣泡聚 S旨泡沫塑料成形體用於絕熱材料及真空絕熱材，不本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 554159 A7 五、發明說明（27) 産生廢棄物，有利於保護地球環境。如果象上述製造例那樣將水作爲發泡劑，則可實現脫氣氣碳化合物，利於保護臭氧層，防止地球溫室化等。通過用連續一書的峰產+ I的生1方式生産$種真空絕熱材 …可實現高品質、低成本，從而可廉價地提供省能且有利於保護臭氧層、防止地球溫室化等的絕熱材料，可爲社會做出貢獻。 ’ (二）真空絕熱材料的變形方法將板狀真空絕熱材料變形爲圓筒狀的方法示於第6 圖。板狀真空絕熱材料U以連續氣泡硬質聚氨酉旨泡沐塑料成形體爲芯材12,用阻氣性薄膜13構成的袋子將其包覆，加入吸氣劑1 4。爲了使兩端的接合容易而做成梯形。將該板狀真空絕熱材料丨丨在丨〇〇〜14〇吒下放入加熱爐進行工〇〜20分鐘熱處理。然後，將軟化的板狀真空絕熱材料u 放入圓筒狀的内模21和外模22的模具之間，使其強制變形，用夾子23固定。在固定後的狀態下，再次在} 〇〇〜14〇吓下放入加熱爐進行10〜20分鐘熱處理。然後，在5〜1〇〇c 下冷卻30〜60分鐘，脫模。由此，可製作圓筒狀的變形圓筒狀真空絕熱材料31。將板狀真空絕熱材料變形爲箱形的方法示於第7圖。將該板狀真空絕熱材料丨丨在1〇〇〜放入加熱爐進行10〜20分鐘熱處理。然後，將軟化的板狀真空絕熱材料 11放入方形筒狀的内模2 1和外模22的模具之間，使其強制變形’用夾子2 3固定。在固定後的狀態下，再次在1 〇〇〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-1 ^1 ^1 I ϋ I=-OJ« ϋ ϋ ϋ 1 ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -28 554159 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（28) 140。(：下放入加熱爐進行1〇〜20分鐘熱處理。然後，在5〜心下冷卻30〜60分鐘，脫模。由此，可製作變形爲箱^ 的箱形真空絕熱材料32。將具有切口部15的板狀真空絕熱材料u變形爲箱形的方法示於第8圖。將該板狀真空絕熱材料i丨整體在1⑽ 〜140°C下放入加熱爐進行1〇〜20分鐘熱處理。或者，將板狀真空絕熱材料11的切口部15附近用板式加熱器等局部加熱裝置進行加熱處理，然後，在僅使進行彎曲加工的部分軟化後’限制爲規定的形狀，然後，在5〜1〇γ了冷卻30〜60分鐘，脫模。由此，不用内模和外模的模具就可製作變形爲箱形的箱形真空絕熱材料32。另外，若使用模具，則可更正確地固定形狀。這裏，通過將切口部15設置在板狀真空絕熱材料11上，可使厚度局部變薄，減少軟化彎曲所必須的熱量。例如通過使設在板狀真空絕熱材料丨丨的彎曲加工部分的切口部局部變薄，及/或設置兩處以上切口部，在常溫下也可變形爲組裝在箱形上的形狀。藉由將硬質聚氨酯泡沫塑料作爲經變形真空絕熱材料11而一起發泡，可使變形後的真空絕熱材料更結實，可提高絕熱性。例如通過將變形後的真空絕熱材料配置在冰盒的内箱和外箱之間的絕熱空間，在它們的間隙充填聚氨酯泡沫塑料的原液並使其發泡，可將真空絕熱材料固定在絕熱空間内，同時，可提高冰盒的絕熱性。以下，就使用了真空絕熱材料的絕熱特性優良的冷凍本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1裝訂-------- %· -29 554159 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 ____ 五、發明說明（29) 冷藏容器、絕熱容器進行說明。 (一）珀爾帖元件和真空絕熱材料（VI P)的組合的必要性由於破壞臭氧層，人們正在重新認識使用氟氯碳化合物的各種冷卻系統，使用珀爾帖元件的冷卻系統今後根據必要用途可能會充分展開。也就是說，作爲熱電變換元件的珀爾帖元件可利用元件具有的吸熱反應應用於冰箱等’而不用所謂以氟氯碳化合物爲製冷劑的基於壓縮機的冷卻方式。另外，冷凍冷藏容器爲具有冷凍或冷藏功能的容器。藉由利用珀爾帖元件，具有（1)噪音小、（2 )不用氣氣碳化合物、（3)小型化、（4)可進行微妙的溫度控制等特徵’但是，該元件的COP (功率係數）還很小，冷卻溫度帶向冷凌溫度的轉變極其困難。因此，本發明的意圖就是通過其與真空絕熱板的組合，不大幅度變更設計，擴展向冷束溫度帶轉變的可能性。考慮到低成本以及目前』同οσ價格帶時，性能價格比很重要，如果不很好地考。傻、：14些情況’就難於實用化，但是本發明通過採用低成巧性能的具二絕熱板，實現了上述條件。 (二）使用珀爾帖元件的實施例及比較例在有效内容積（1 81)等級的冷藏箱中，冷卻方式 ψ太古斗八爲珀爾丨6力式’其規格爲使用珀爾帖元件（7 y ^只々製，p ^ <公司卜44一HP、12V-5A-60W)—個，散熱片使用一個如# 散埶Η 固鋁薄片 …、月’風扇使用螺旋槳式鼓風機。内面使用銘办妖值道4· 器，爲 …、寻导式熱交換方式。它們的外觀圖及剖面結槿何團不於第規格⑵G χ 297 公楚)-3〇：^---. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> -------- 訂---------^ 554159 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（3〇) 9二、第10圖。另外’電源使用了 AC100V變頻器。第9圖的谷益外面、内面均爲聚丙稀制（2mm)，内部尺寸爲綱X则 X 200 (mm)，絕熱厚度爲30_的腔室。使用了真空絕熱材料的絕熱部爲除了蓋部外的箱體部分，絕熱部爲真空絕熱材料和一般絕熱材料與硬質聚氨醋部分組合的複合板，改變了其平均導熱係數。使用一個拍爾帖元件’且在loow以下的功率下，分析了不重新變更設計在現有的設計規格下可達到何種程度。這裏’所謂一般絕執姑斜早扣w古巴…、材抖疋心除真空絕熱板外的絕熱材料，爲玻璃絨或聚氨酯泡沫塑料等絕熱材料。對性能評估設定以下的“票。即5小時以内達到-5〇C。這是爲了將它們作爲冰不會化開的溫度帶。真空絕熱材料成本很高，如何低成本得到這些效果，性能價格比很重要’據此而設定了絕熱規格。複合絕熱板以現有的絕熱板厚（聚氨醋厚3〇_)爲基礎，使用15_厚的聚氨酯和15關厚的真空絕熱板，真空絕熱板的配設爲除蓋部外的箱體部分的底面、拍爾帖元件前後面、左右面採用了下述四種規格，gp，如第】丄圖所示的僅粘附在底面（規格1)、如第12圖所示的粘附在底面和拍爾帖元件的前後面（規格2)、如第13圖所示的枯附在底面和抬爾帖元件的前後面及左右側面（規格3)、如第14圖所示的底面和珀爾帖的前後面由真空絕熱材料一體形成並粘附在左右侧面（規格4)，均粘附在外面一側。此時的聚氨酿泡沫塑料由硬質聚氨酯泡沫塑料（密度3〇kg/m3、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-31 - A7

554159 五、發明說明（31) X0016kcal/mhcC)構成，真空絕熱材料由怎材：連續氣泡硬質聚氨醋泡沫塑料和鋁層壓包覆材料構成，使用了密度 120kg/m3、X00035kcal/mh^的板。因此，四種規格的平均導熱係數根據計算大致爲：規格1爲〇〇141^31/[^。(：，規格 2爲 UllkCal/mh°C’ 規格3爲〇〇〇6kcal/mh〇c，規格 4爲0.0 06kCal/nih〇C。另外，作爲標準使用了僅將硬質聚氨酯泡沫塑料作爲絕熱材料的樣品。另外，各真空絕熱材料的配設面積相對於各自的外面積爲70%的覆蓋率。第1 5圖表不這些規格1〜規格4的容器的冷卻特性（試驗環境30 πχ 65%RH)。這樣在周圍溫度3〇吓的環境下，可在5小時内到達-5。(：的是規格3及規格4的情況，由此玎知，至少平均導熱係數需要0 0 0 6kcal/mh〇c以下。規格4使用了底面、珀爾帖元件前後面一體成形的真二絕熱板，故沒有熱橋引起的熱泄漏，提高了冷卻性能。可知在使用一個珀爾帖元件的情況下，聚氨酯泡沫塑料等一般絕熱材料的性能是不能到達設定值的。雖然玎通過使用多個轴爾帖元件或使用功率係數高的製品來實現，但是成本高或消耗電力在〗〇〇W以上，可以預想例如〆般小汽車的電池的容量不足，故難於實用化。因此，使用現有5s旨泡沫塑料且不變更設計，通過與真空絕熱板複合，可使平均導熱係數降爲0006kcal/mhcc以下，可實現不使冰化開的冷凍冷藏箱。根據這些結果，通過計算箱體的熱泄漏量看，則在以本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .»裝———訂——— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -32- 554159 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明（32) 下的公式1中，如果至少不在3 · 5 W以下，則使用一個珀爾帖元件（4mmx 4mm模組）熱傳導方式的熱交換冷卻系統就不能在5小時内達到一5°C。今後，在箱體的設計中，爲了以這些爲基礎，進一步降低冷卻溫度，可以預見，要不是串聯而是並聯多個珀爾帖元件，要降低電力消耗，還要考慮珀爾帖元件的設置空間，但是，一切均應在不損害輕量化、緊凑、低噪音等珀爾帖元件的優點的範圍内展開。公式1 入熱泄漏量 Q= 了（TVT2)S(kcal/h) λ =導熱係數（kcal/mh°C) d =絕熱厚度（m) S =面積（m2) T〗=外氣溫度（。〇 Τ2=容器内中心溫度（〇c) 另外，如果平均導熱係數爲〇· 〇〇6kcal/mh°C以上，則也可加厚真空絕熱材料，減少配置數量。該效果若再合併儲冷劑使用的話，即使在關掉電源的情況下’也可進一步發揮保冷效果，可至少保冷4〜5小時。同時’拍爾帖元件除保冷外，也可藉由極性的切換而進行保溫，這種情況下，也可期待同樣的效果。【發明功效】本發明可得到下述效果： 1、本發明可將板狀真空絕熱材料容易地變形爲具有曲面的形狀。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-33- 554159 A7 B7 五、發明說明（33) 2 絕的面曲有具到得料材熱絕。空器真容狀熱板絕用的利良可優明能發性本熱優的料材熱絕空真和件元帖 5¾ αβ 珀。用器谷到藏得冷可凍明冷的本良 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝 ^1 ^1 ϋ ·ϋ 一一OJI ϋ ϋ I # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -34-

Claims

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製種真空絕熱材料的變形方法，係以熱塑性 ’硬質成形體爲芯材，將其放人阻氣成袋體中，將内部抽真空，密封，製成真二m的然後加熱真空絕熱材料使其軟化、變形:r 卻硬化。 7再將其冷 2. 如申請專利範圍第丄項所述真空法’其中，在將該真空絕熱材料放入加二= 化後’利用型箱使其變形’在該狀態下，、軟加熱爐，然後使其冷卻硬化。、具放入 3. :申請專利範圍第!項所述真空絕熱材料的 '，其中，在該芯材表面形成切口部，將 y 附近加熱使其變形。、/切口部 4. 如申請專利範圍第丄項所述真空絕熱材料的 ^中，該連續氣泡硬質成形體爲連續氣泡硬聚乳自日泡沫塑料或連續氣泡聚苯乙烯泡沫塑料 5·、如申請專利範圍第i項所述真空絕熱材料的變法’其中’該連續氣泡硬質成形體爲連續氣泡硬聚氨酯泡沫塑料，NCO/OH當量比爲〇·55〜〇 % 質 6.如申請專利冑圍第⑷項戶斤述真空絕熱材料形方法，其中’該連續氣泡硬質成形體爲連硬質聚氨酯泡沫塑料，而發泡成形方法係勺、Κ孔泡 (Α)〜（C)步驟： ’、匕括下述 (Α)將發泡原料成分混合，將該發泡原料混合注入要成形的空腔内’使其自由發泡的；本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 --------tx--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -35 - 554159 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍將=(A)步驟的自由發泡過程的自由發泡物在其膠凝時間前壓縮的第一壓縮步驟； (c) 2該（B)步驟中所得到的壓縮物在其起發時間則進一步壓縮的第二壓縮步驟。 7法如申：專利範圍第1項所述真空絕熱材料的變形方法其中，该真空絕熱材料係用金屬或塑膠薄膜包覆。、 8. 、、如申：專利範圍第1項所述真空絕熱材料的變形方 '八中將邊真空絕熱材料浸潰於有機聚合物溶液中而進行塗敷。 9. -種真空絕熱材料的變形方法，係在由連續氣泡硬質成T體構成的芯材表面形成切口部，然後將其放入阻氣性薄膜構成的袋體内，將内部抽真空，密封，製成真空絕熱材料’然後，使站材的切口部附近變形。 10· -種真空絕熱材料的固定方法，係將變形的真空絕熱材料配置在容器的絕熱部，將硬質聚氨酷泡沫塑料原液加入絕熱部的間隙，使其發泡，使真空絕熱材料固定在絕熱部。、工、 U. -種冷束冷藏容器，係由真空絕熱材料與柳凡件所構成；其中’該真空絕熱材料係將芯材放入由阻氣性薄膜構成的袋體，將其内部抽真空，密封而形成的。、 12· —種冷凍冷藏容器，係由真空絕熱材料、一般絕本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） I I---------- ---I--訂·！線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •36- 554159 A8B8C8D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍熱材料和轴爾帖元件構成；其中，該真空絕熱材料係將芯材放入由阻氣性薄膜構成的袋體， 4丄士啊再内部抽真空，密封而形成的。 13· —種冷凍冷藏容器，係將變形後的真空絕熱材料配置在容器的絕熱部；其中，該真空絕熱材料是將熱塑性連續氣泡硬質成形體作爲芯材，將其放入由阻氟性薄膜構成的袋體内，將袋體内部抽真介六封而成；、一密將硬質聚氨酯泡沫塑料等絕熱材料配置在絕執部的間隙， ’〜用珀爾帖元件作爲冷卻器。 I4· 一種絕熱容器，係將絕熱材料配置在儲藏室周的絕熱容器，該絕熱材料係使用真空絕熱材料j圍該真空絕熱材料係用阻氣性薄膜包覆直至表而具有連續氣泡的連續氣泡硬質成形體，層均而成。抽真空 15·如申請專利範圍第14項所述絕熱容器，真空絕熱材料爲將板狀真空絕熱材料配人其中，該周圍形狀變形而得到的變形真空絕熱材己料σ儲藏室的 16· —種絕熱容器，係將絕熱材料配置在：\ 的絕熱容器，該絕熱材料係使用變形:：室周圍料，而該變形真空絕熱材料是將用阻々空絕熱材連續氣泡硬質成形ϋ，内部抽真空而：性薄臑包覆熱材料加熱、使之軟化，並使其配人于到的真空絕、5儲藏室的周圍本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -# -37- 554159

六、申請專利範圍形狀變形後冷卻固化而〜， b 17 u化而得到的變形真空絕熱材料。 7·如申請專利範圍第哭朴丄 16項中任一項所述絕熱衮裔’其中在該絕孰交、、 …、令裔内配置珀爾帖元件，作爲儲藏室冷卻的冷卻用容器。作爲使 18 · 一種絕熱容器的掣生机1 表乂方法，係在儲藏室周圍配置絕熱材料之絕熱衮哭^⑷ 、、裔的製造方法，乃使包含多元醇成分和異氰酸酉旨成分及發泡劑的發泡原料自由發在膠凝時間之前將其壓縮，在起發時間之前進步壓縮’形成在留有得到的表皮層的狀態下速通又爲99/以上的硬質聚氨酯泡沫塑料成形體，用阻氣性薄膜包覆硬質聚氨醋泡沫塑料成形體，將内部抽真空，形成真空絕熱材料，將加熱軟化使其變形然後冷卻、硬化的真空絕熱材料配置在儲藏室的周圍。 19· 一種絕熱容器的製造方法，係製造在儲藏室肩圍配置絕熱材料之絕熱容器的製造方法，乃用隊氣性薄膜包覆連續氣泡硬質成形體，將内部抽真空，形成真空絕熱材料； /口熱、軟化真空絕熱材料，使其根據儲藏室阉園的形狀變形，然後冷卻硬化，形成變形真空絕熱材料； ' 將變形真空絕熱材料配置在儲藏室的周圍。 20·-種絕熱容器的製造方&，係在儲藏室周圍^ 絕熱材料之絕熱容器的製造方法，乃用阻氣性薄膜本紙張尺度適用中_標準（CNS)A4規格咖χ挪 (請先閲讀背面之注意事項再瑱寫本貢〕 __ _____________I·!%________ 訂---------線，經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 -38- 554159 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍包覆連續氣泡硬質成形體，將内部抽真空，形成真空絕熱材料，在真空絕熱材料的芯材上，配合儲藏室形狀而設置切口部；配合儲藏室周圍的形狀，使芯材的切口部附近變形，形成變形真空絕熱材料；將變形真空絕熱材料配置在儲藏室的周圍。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -39-