TW548293B - Aromatic polycarbonate, production method therefor and composition comprising the same - Google Patents

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548293 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（1 ) 技術領域 本發明爲關於芳香族聚碳酸酯、其製造方法及包含其 之組成物。更詳言之，爲關於色相優，進行成型時，金屬 模具之污染少且可長期間連續、精密成型並且成型物之模 糊發生少之高品質的芳香族聚碳酸酯、其製造方法及包含 其之組成物。 先前之技術 聚碳酸酯以往爲根據令雙酚A等之芳香族單羥基化合 物與光氣於二氯甲烷等之有機溶劑存在下直接聚合之方法 (界面法）、或、令芳香族二羥基化合物與芳香族碳酸二 酯進行酯交換反應之方法（熔融縮聚法）予以製造。 其中，熔融縮聚法與界面法相比較，具有可廉價製造 聚碳酸酯之優點，並且因爲不使用光氣等之毒性物質，故 於環境衛生上爲佳。 但是，熔融聚合法與界面法相比較，因爲聚合速度慢 ，且必須於高溫下實施聚合，故所得之聚碳酸酯品質具有 變差之缺點。 即，令芳香族二羥基化合物與芳香族碳酸二酯進行酯 交換並製造聚碳酸酯之反應已被熟知，芳香族二羥基化合 物之◦ Η終端與芳香族碳酸二酯之苯基終端反應並副生成 芳香族單羥基化合物且繼續進行聚合之方法，爲最一般被 使用的。 此反應於相對於Ο Η終端基量存在大約等量之苯基終 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -4- ^^裝 ；1Τ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 548293 A7 B7 五、發明説明（2 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 端基量時，反應速度變成最快，且製造目的聚合度之聚合 物用之聚合時間變短。相反地，Ο Η終端基量相對於苯基 終端基量之比例愈超過1 ，則反應速度愈降低，且聚合時 間變長。由於熔融聚合必須於超過2 5 0 °C之高溫下實施 ，故聚合時間與聚合物之熱惡化具有密切的關係，若聚合 時間變短，則所得聚碳酸酯的色相提高，起因於熱惡化的 異物量亦減少。 另一方面，由聚碳酸酯之耐熱性、耐濕熱性、和耐候 性之觀點而言，可知聚碳酸酯之Ο Η終端愈少則愈佳。 因此，若欲令◦ Η終端少之聚碳酸酯以熔融聚合予以 製造，則必須使得◦ Η終端基量相對於苯基終端基量之比 例大於1 ，進行聚合反應，使得反應速度降低，且所得之 聚碳酸酯之色相惡化，造成異物含量增加之結果。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 迴避此情況之手段，已提案相對於◦ Η終端基量存在 大約相等之苯基終端基進行聚合，製造全終端之約5 ◦ % 爲〇Η終端之目的聚合度之聚碳酸酯後，使用終端封粘劑 時聚合物之〇 Η終端予以封粘、令其減少之方法。但是， 此方法不僅具有使用昂貴之封裝劑之缺點，且於終端封粘 之過程中令聚合物惡化，並且以聚合調整之聚合度乃產生 變化之問題。 芳香族二羥基化合物與芳香族碳酸二酯之酯交換的其 他型態亦已知相對於芳香族二羥基化合物，使用2倍莫耳 之芳香族碳酸二酯，並於第一階段於芳香族二羥基化合物 之兩終端令芳香族碳酸二酯經由酯交換作成縮合的低聚物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -5 - 548293 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（3 ) ，並於第二階段令該低聚物予以酯交換且副生成碳酸二芳 酯（芳香族碳酸二酯）並且繼續進行聚合之二階段反應。 若根據此方法，則可取得◦ Η終端含量極少之聚碳酸酯。 但是，隨著碳酸二芳酯脫離之酯交換反應爲比伴隨芳 香族單羥基化合物脫離之酯交換反應，難引起反應，因此 ，必須更高之溫度和更長的聚合時間，又，所使用之觸媒 亦必須爲氫化鋰鋁和硼氫化四乙基鋁等強力的鹼性觸媒， 因此，所得之聚碳酸酯之色相、異物含量等品質爲比芳香 族單羥基化合物脫離所伴隨之酯交換反應所得之聚碳酸酯 差。 又，於特公昭4 7 - 1 4 7 4 2號公報及特公昭4 7 - 1 4 7 4 3號公報中，揭示經由芳香族二羥基化合物與 芳香族碳酸二酯之酯交換反應生成初期縮合物，並令其在 四級銨化合物存在下進行後縮合反應，則可促進後縮合反 應中之芳香族單羥基化合物及碳酸二芳酯之脫離反應，縮 短後縮聚時間，製造品質優良之聚碳酸酯之方法。 記載此方法中，四級銨化合物爲具有促進碳酸二芳酯 脫離所伴隨之酯交換反應之效果，故相對於芳香族二羥基 化合物之芳香族碳酸二酯的使用比率可提高至1 · 5倍莫 耳，且於後聚合階段添加四級銨化合物乃具有效果。 但是，此方法於初期聚合以外之後期聚合亦必須加入 觸媒，又，本發明者等人檢討結果得知四級銨化合物爲耐 熱性低，且於聚合條件下乃被迅速分解，故於保持四級銨 化合物做爲觸媒之有效性上，具有必須反應系中繼續添加 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 - ----^----^裝----：---訂------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 548293 A7 __________B7 五、發明説明（4 ) 之缺點。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 更且’關於此方法所得之聚碳酸酯之〇Η終端含量並 無任何記載。此在於製造◦ Η終端含量少之聚碳酸酯上， 具有重大之問題。即，於後期聚合中促進碳酸二芳酯脫離 所伴隨之酯交換反應時，因爲初期縮合物之苯基終端爲被 選擇性地消耗，故造成所得之聚碳酸酯的〇 Η終端含有率 爲比初期縮合物更爲增大之效果。 因此，以熔融聚合製造Ο Η終端含有率少之聚碳酸酯 的工業性手段，通常不使用伴隨碳酸二芳酯脫離之酯交換 反應。 如此，難以令芳香族二羥基化合物與芳香族碳酸二酯 熔融聚合，製造終端◦ Η含有率少，且，色相和異物含量 方面爲品質優良之聚碳酸酯。又，以熔融聚合製造聚合度 高之聚碳酸酯時，隨著聚合度之上升而令終端基含量降低 ，故更難引起酯交換反應，並且更加難以取得低終端〇Η 基含有率且兼具優良色相和異物含量少之品質的聚碳酸酯 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於特開平9 一 2 7 8 8 7 7號公報中，揭示令雙酚及 碳酸二芳酯於觸媒存在下予以酯交換製造芳香族聚碳酸酯 時，於第一階段將原料混合物於1 〇 〇 P a〜常壓下加熱 至2 9 0°C將生成之單酚予以蒸除，其後生成1 〇〜3 5 莫耳％之〇Η終端基含量之低碳酸酯，其次於第二階段以 240 〜340°C、1 〜50， 〇〇〇Pa 下 10 〜6〇 分鐘，於自我淸淨化高粘度反應器中縮聚製造聚碳酸酯之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） -7 - 548293 A7 ____B7 五、發明説明（5 ) 方法。但是，此方法爲令芳香族單羥基化合物副生成並且 繼續進行聚合’關於伴隨碳酸二芳酯脫離之反應則無任何 記載。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，聚碳酸酯爲兼具有優良之光學特性和成型性和機 械特性，且於記錄材料之基板等用途中被廣泛使用，但若 進行長時間成型，則於金屬模具上產生污染，令記錄材料 表面被稱爲凹槽之微細溝的轉印性降低，且有引起記錄材 料不良之問題。 因此，經過一定時間後，必須將設備停止，淸掃金屬 模具，使得設備運轉率等成型費用上升，故要求將其改善 。更且，於成型物察見所謂雲狀（cloud )之模糊現象，且 因爲產生雲狀之基板並無法使用於記錄材料，故要求將其 減少。 發明之揭示 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 因此，對於找出以使用芳香族二羥基化合物與芳香族 碳酸二酯之酯交換反應的熔融聚合，製造終端0 Η基含量 少且品質優良之聚碳酸酯的方法重覆致力努力，結果發現 酯交換反應除了先前所主要考慮之芳香族單羥基化合物脫 離所伴隨之酯交換反應以外，於倂用一定比例之碳酸二芳 酯脫離所伴隨之酯交換反應下，則可以先前以較短時間取 得終端〇Η基含量少之聚碳酸酯，且藉此亦令品質提高， 更且，發現如此控制反應所得之聚碳酸酯爲比先前的聚碳 酸酯令金屬模具污染較少，且具有雲狀發生亦少之無法預 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -8 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548293 A7 --___ B7_____ 五、發明説明（6 ) 想之特徵，並且達成本發明。 即’本發明之目的爲在於提供經由令芳香族二羥基化 合物與芳香族碳酸二酯進行熔融縮聚反應所得之終端〇Η 基含量少、色相優且異物含量少，且，具有先前所未有之 優良品質之聚碳酸酯的製造方法。 本發明之其他目的爲在於提供令芳香族二羥基化合物 與芳香族碳酸二酯於觸媒存在下，熔融聚合時，令伴隨芳 香族單羥基化合物脫離之酯交換反應與伴隨碳酸二芳酯脫 離之酯交換反應以一定比例產生，製造◦ Η終端含量少、 色相和熱安定性優良、異物含量少、金屬模具污染少、難 發生雲狀之高分子量聚碳酸酯之方法。 本發明之再其他目的爲在於提供根據本發明方法所製 造’具備如上述各種特性之芳香族聚碳酸酯。 本發明之再其他目的爲在於提供由具備本發明如上述 各種特性之芳香族聚碳酸酯與其他特定成分所構成之活用 上述芳香族聚碳酸酯優良特性之組成物。 本發明之再其他目的及優點爲由下列之說明所闡明。 若根據本發明，則本發明之上述目的及優點第一可經 由 (1 )令芳香族二羥基化合物與芳香族碳酸二酯進行 酯交換反應，生成粘度平均分子量至少爲4， 0 0 0且終 端羥基濃度爲全終端基之1 5〜4 5莫耳％的第一芳香族 聚碳酸酯，其次 (2 )令此第一芳香族聚碳酸酯，於伴隨脫離芳香族 本^張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ29?公釐） 7〇Ζ " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一装· 訂 548293 A7 B7 五、發明説明（7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 單羥基化合物之第一酯交換反應及脫離芳香族碳酸二酯之 第二酯交換反應之聚合中，以該芳香族單羥基化合物對該 芳香族碳酸二酯之莫耳比爲1對〇·1〜1之生成比例進 行添加，生成粘度平均分子量爲比第一芳香族聚碳酸酯之 粘度平均分子量更大且爲10， 000以上並且相對於全 終端基之終端羥基濃度爲比第一芳香族聚碳酸酯之終端經 基濃度更低的第二芳香族聚碳酸酯 爲其特徵之芳香族聚碳酸酯的製造方法則可達成。 若根據本發明，則本發明之上述目的及優點第二可經 由本發明上述方法所製造之終端羥基濃度爲全終端基之 3 5莫耳％以下、〇 . 5 // m以上粒子之含量爲 50， 000個/g以下，粘度平均分子量爲 1 0，0 0 0以上 爲其特徵之芳香族聚碳酸酯則可達成。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 若根據本發明，則本發明之上述目的及優點第三可經 由本發明上述方法所製造之芳香族聚碳酸酯、及脂族醇類 和脂族羧酸之酯類、無機充塡劑及聚碳酸酯以外之熱塑性 樹脂所組成群中選出至少一種所構成之組成物則可達成。 圖面之簡單說明 圖1爲單軸反應器之截面圖。 圖2爲圖1之AA截面圖。 圖3爲示出圖1中之附尾翼支撐葉片例之圖。 圖4爲雙軸反應器之斜視圖。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） -1〇 - 548293

五、發明説明（8 ) 圖 裝 _ 圖 面。 截圖 面面 平截 之之 器器 應應 反反 rffl. rB. >11TT1 >1rTT1 lEI |LLM 雙雙 爲爲 5 6 圖圖 圖圖 爲爲 7 8 圖圖 A 之 組 的 。 位 圖單 細拌 詳攪 的之 位用 單使 拌所 攪 之 用 使 所 域 區1 圖 與 域 區 B 之 2 位 單 拌 攪 之 用 使 所 域 區 B 之 2 IX 圖 與 5 圖 出 示 爲 9 圖 圖 出1 示 圖 爲爲 ο 1 1 1 圖圖 用 便 所 域 區 B 之 5 用 使 所 域 區 A 之 2 圖 細 。 詳 圖的 位位 單單 拌拌 攪攪 之之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖1 2爲雙軸反應器之截面圖。 圖1 3爲雙軸反應器之截面圖。 圖1 4爲用以算出單軸反應器表面積之說明圖。 圖1 5爲雙軸反應器通風口之詳細圖。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 元件對照表 1 ;容器胴壁 3 :入口 5 :入口鏡板 7，7 ’ ：引導葉槳 9，9 ’ ：端部圓板 1 1 :中空圓板 1 3 :支撐葉槳 1 5 :通風口 2:套管外壁 4 :液出口 6 :出口鏡板 8，8 ’ ：端部攪拌軸 1 0 :開口 1 2 :開口部 14:尾翼部分 1 0 2 :第一攪拌軸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11 - 548293 A7 B7 五、發明説明（9 ) 1 0 3 :第二攪拌軸 1 0 6 :反應器出口側鏡板 112:反應液出口 1 1 6 :真空配管 1 1 7 :真空配管 1 2 0 :攪拌單位 1 2 2，1 2 3 :刮板 1 2 5 :反應器 1 2 8 :攪拌單位 1 0 5 :反應器入口側鏡板 111:反應液入口 113:反應液抽出螺桿 1 0 7〜1 1 0 :攪拌軸套管 1 1 8 :餾出物受器 121:攪拌單位 1 2 4 :攪拌軸 1 2 7 :攪拌單位 1 2 6 :侵入聚合物排出口 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明之較佳的實施形態 以下，說明本發明。首先，說明本發明方法。 工程（1 )爲令芳香族二羥基化合物與芳香族碳酸二 酯進行酯交換反應，生成粘度平均分子量至少爲 4，0 0 0且終端羥基濃度爲全終端基之1 5〜4 5莫耳 %的第一芳香族聚碳酸酯。 上述芳香族二羥基化合物例如使用雙（4 -羥苯基） 甲烷、2，2-雙（4 —羥苯基）丙烷、2，2 -雙（4 一羥基一 3 -甲基苯基）丙烷、4，4 一雙（4 一羥苯基 )庚烷、2，2 -雙（4 一羥基一 3，5 -二氯苯基）丙 烷、2，2 —雙（4 一羥基—3，5 -二溴苯基）丙烷、 雙（4 一羥苯基）氧化物、雙（3，5 -二氯一 4 一羥苯

基）氧化物、P，P 羥基二苯基 3 二氯 4 4， 羥基二苯基、雙（羥苯基）硕、間苯二酣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12 - 548293 A7 B7 五、發明説明（10) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、氫醌、1 ，4 —二羥基一 2，5 -二氯苯、1 ，4 一二 羥基一 3 -甲基苯、雙（4 一羥苯基）硫、雙（4 一羥苯 基）亞硕等。其中，以2，2 -雙（4 —羥苯基）丙烷（ 通稱：雙酣A)爲佳。 上述芳香族碳酸二酯例如可使用碳酸二苯酯、碳酸二 甲苯酯、碳酸雙（氯苯基）酯、碳酸間甲苯酯、碳酸二萘 酯、碳酸雙（二苯基）酯等。其中，特別以碳酸二苯酯爲 佳。 本發明所用之聚碳酸酯視需要亦可含有例如乙二醇、 1 ，4 — 丁二酤、1 ，4 —環己烷二甲醇、1 ，10 -癸 二醇等之脂族二醇做爲共聚成分，又，亦可含有例如琥珀 酸、間苯二酸、2，6 —萘二羧酸、己二酸、環己烷羧酸 、對苯二酸等之二羧酸成分、和例如乳酸、對-羥基苯甲 酸、6 -羥基一 2 -萘甲酸等之羥基酸成分。 於本發明中，熔融聚合所使用之酯交換觸媒，可使用 鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物、含氮鹼性化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鹼金屬化合物可列舉例如鹼金屬之氫氧化鈉、碳酸氫 化物、碳鹽鹽、醋酸鹽、亞硝酸鹽、亞硫酸鹽、氰酸鹽、 硫氰酸鹽、硬脂酸鹽、硼氫化鹽、苯甲酸鹽、磷酸氫化物 、雙酚、苯酚之鹽等。其具體例可列舉氫氧化鈉、氫氧化 鉀、氫氧化鋰、碳峻氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鋰、碳酸鈉 、碳酸鉀、碳酸鋰、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸鋰、硝酸鈉、 硝酸鉀、硝酸鋰、亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、亞硝酸鉀、亞硫 酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸鋰、氰酸鈉、氰酸鉀、氰酸鋰、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13 - 548293 A7 B7____ 五、發明説明（11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 硫氰酸鈉、硫氰酸鉀、硫氰酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、 硬脂酸鋰、硼氫化鈉、硼氫化鉀、硼氫化鋰、苯基化硼酸 鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰、磷酸氫二鈉、磷酸 氫二鉀、磷酸氫二鋰、雙酚A之二鈉鹽、二鉀鹽、二鋰鹽 、苯酚之鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽等。 又，鹼土金屬化合物可列舉例如鹼土金屬之氫氧化鈉 、碳酸氫化物、碳酸鹽、醋酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、亞 硫酸鹽、氰酸鹽、硫氰酸鹽、硬脂酸鹽、苯甲酸鹽、雙酣 、苯酚之鹽等。其具體例可列舉氫氧化鈣、氫氧化鋇' 氣 氧化緦、碳酸氫鈣、碳酸氫鋇、碳酸氫緦、碳酸鈣、碳酸 鋇、碳酸緦、醋酸鈣、醋酸鋇、醋酸緦、硝酸鈣、硝酸鋇 、硝酸緦、亞硝酸鈣、亞硝酸鋇、亞硝酸緦、亞硝酸鈣、 亞硝酸鋇、亞硝酸緦、氰酸鈣、氰酸鋇、氰酸緦、硫氰酸 鈣、硫氰酸鋇、硫氰酸緦、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸 緦、硼氫化鈣、硼氫化鋇、硼氫化緦、苯甲酸鈣、苯曱酸 鋇、苯曱酸緦、雙酚A之鈣鹽、鋇鹽、緦鹽、苯酚之鈣鹽 、鋇鹽、緦鹽等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於本發明中，視所欲，可使用（i )周期表第1 4族 元素之阿膠錯合物之鹼金屬鹽或（i i )周期表第1 4族 元素之羥基酸之鹼金屬鹽做爲觸媒之鹼金屬化合物。此處 周期表第1 4族元素爲指矽、鍺、錫。 上述（i)之周期表第14族元素之阿膠錯合物之鹼 金屬鹽爲指特開平7 - 2 6 8 0 9 1號公報所記載之物質 ，具體而言，鍺（Ge)化合物可列舉NaGe ( ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- 548293 A7 _____ B7____ 五、發明説明（12) 〇Me)5、NaGe (〇Et)5、NaGe ( 〇Pr)5、NaGe ( 0 B u ) 5 > N a G e (〇Ph) 5、LiGe (〇Me)5、LiGe (〇Bu)5、

LiGe (〇Ph)5、錫（Sn)化合物可列舉NaSn (〇Me)3、NaSn(〇Me)2(〇Et)、 N a S n (〇Pr) 3、NaSn ( 0 - n - C e H 1 3 ) 3 、NaSn (〇Me)5、NaSn (〇Et)5、

NaSn (〇Bu)5、NaSn (〇一n — C"H25)5、NaSn (〇Et)3、NaSn ( 〇Ph)5、NaSnBu2(〇Me)3。 又，上述（i i)之周期表第14族元素之經基酸之 鹼金屬鹽較佳者可列舉例如矽酸（Silicic acid)之鹼金屬鹽 、錫酸（stanic acid )之鹼金屬鹽、鍺（II)酸（ germanous acid)之鹼金屬鹽、鍺（I V )酸（Germanic acid )之鹼金屬鹽。 矽酸之鹼金屬鹽例如爲單矽酸（monosilicic acid)或其 縮合體之酸性或中性鹼金屬鹽，其具體例可例舉原砂酸一 鈉、原矽酸二鈉、原矽酸三鈉、原矽酸四鈉。 錫酸之鹼金屬鹽例如爲單錫酸（monostanic acid )或 其縮合體之酸性或中性鹼金屬鹽，其具體例可列舉單錫酸 二鈉鹽（Na2Sn〇3.xH2〇、x=0〜5)、單錫 酸四鈉鹽（Na4Sn〇4)。 鍺（I I )酸（germanous acid )之鹼金屬鹽例如爲 單鍺酸或其縮合體之酸性或中性鹼金屬鹽，其具體例可列 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝·

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15 - 548293 A7 B7 五、發明説明（13) 舉鍚酸一鈉（N a H G e〇2 )。 (請先聞讀背面之注意事項存填寫本頁) 鍺（I V )酸（germanic acid )之鹼金屬鹽例如爲單鍺 (I V )酸或其縮合體之酸性或中性鹼金屬鹽，其具體例 可列舉原鍺酸一鋰鹽（L i HsG e 〇4)、原鍺酸二鈉鹽 、原鍺酸四鈉鹽、二鍺酸二鈉（Na2Ge2〇5)、四鍺 酸二鈉鹽（Na2Ge4〇9)、五鍺酸二鈉（ Na2Ge5〇ii) 0 做爲觸媒之鹼金屬化合物或鹼土金屬化合物較佳使用 該觸媒中之鹼金屬元素或鹼土金屬元素爲以芳香族二羥基 化合物每1莫耳以1 X 1 0 — 8〜5 X 1 0 — 5當量之比例。 更佳之比例爲相對於相同基準以5 X 1 0 — 7〜1 X 1 0 一 5 當量之比例。 該觸媒中之驗金屬元素量或鹼土金屬元素量若超過芳 香族二羥基化合物每1莫耳以lx 1 〇— δ〜5χ 1 0-5當 量之範圍，則對於所得之聚碳酸酯之各特性造成不良影響 ，又’無法充分進行酯交換反應，並且產生無法取得高分 子重之聚碳酸醋等之問題，故爲不佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又’做爲觸媒之含氮鹼性化合物可列舉例如氫氧化四 甲基銨（Me4N〇H)、氫氧化四乙基銨（Et4N〇H )、氫氧化四丁基銨（BU4NOH)、氫氧化苄基三甲基 銨〔4一CH2(Me)3N〇H〕、氫氧化十六烷基三甲 基銨等之具有烷基、芳基、烷芳基等之氫氧化銨類、三乙 胺、三丁胺、二甲基苄胺、十六烷基二甲胺等之三級胺類 、或、硼氫化四甲基銨（Me4NBH4)、硼氫化四丁基 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（21〇><297公釐） 548293 Α7 Β7 五、發明説明（14) 銨（BU4NBH4)、四丁基銨四苯基硼酸酯（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) M e 4 N B P h 4 )、四丁基銨四苯基硼酸酯（ Bu4NBPh4)等之鹼性鹽。 上述之含氮鹼性化合物爲使用含氮鹼性化合物中之鏡 氮原子、以芳香族二羥基化合物每1莫耳以1 X 1 〇 - 5〜 5 X 1 0 — 3當量之比例爲佳。更佳之比例爲相對於相同基 準以2 X 1 0 - 5〜5 X 1 0 — 4當量之比例。特佳之比例爲 相對於相同基準以5 X 1 0 — 5〜5 X 1 0 — 4當量之比例。 於本發明中，如上述之酯交換觸媒若於工程（1 )之 酯交換反應開始時加入即可，且隨時聚合反應之進行，例 如於後述工程（2 )之後期縮聚中，並無特別必要重新加 入。 若根據工程（1 )之酯交換反應，則可生成粘度平均 分子量至少爲4，0 0 0且終端羥基濃度爲全終端基之 1 5〜4 5莫耳％之第一芳香族聚碳酸酯。粘度平均分子 量較佳爲4， 000以上且未滿10， 000，更佳爲 4， 0 0 0以上且未滿8， 0 0 0。又，終端羥基（〇Η )基濃度爲全終端基之2 0〜4 0莫耳％。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 抑制第一芳香族聚碳酸酯之終端◦ Η基含有率之操作 ，於使用分批式設備之情況與使用連續設備之情況有若干 不同。 即，使用分批式設備之情況爲令聚合槽內之反應物分 子量和Ο Η基含有率於聚合槽內連續變化。因此，將聚合 槽內之反應物採樣分析，事先測定以酯交換反應所發生之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -17 - 548293 Α7 Β7 五、發明説明（1S) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 芳香族單羥基化合物做爲主體之副產物量與反應物分子量 之關係’及使用做爲原料之芳香族碳酸二酯與芳香族二經 基化合物之莫耳比與聚合槽內之反應物之〇η終端含有率 之關係’則可令第一芳香族聚碳酸酯之分子量與◦ Η基含 有率維持於指定之範圍。 分批式設備之情況爲以任意之分子量檢視反應槽內之 反應物的0Η含有率。 使用連續設備之情況爲將複數之反應器以直列配置進 行聚合，但反應物之粘度平均分子量爲於聚合槽間以階梯 狀變化。因此，必須將反應器出口中之反應物之粘度平均 分子量爲4，0 0 0以上之條件下操作之至少一個聚合槽 之反應器出口中之反應物的◦ Η終端含有率，維持在1 5 〜4 5莫耳％之間。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 低聚物之◦ Η終端含有率不管爲分批式設備或連續設 備，通常，經由調整芳香族二羥基化合物與芳香族碳酸二 酯之莫耳比則可予以控制，且其比例雖根據所使用裝置之 特性而變化，但一般而言，相對於芳香族二羥基化合物1 莫耳，選定芳香族碳酸二酯使用1 · 〇〇〜1 · 1莫耳之 比例。所選定之原料使用比率較佳維持0 . 5 %之精確度 0 製造低聚物所使用之反應器形式並無特別限制’可使 用一般已知的反應器，但以縱型攪拌槽爲較佳使用。又’ 於抑制使用做爲原料之芳香族碳酸二酯排出系統外之目的 下，亦較佳使用附設精餾塔之縱型攪拌槽。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（公釐） -18 - 548293 Α7 Β7 五、發明説明（16) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 製造低聚物所使用之反應器材質並無特別限制，但至 少令與反應液接觸之反應器內面，使用通常之不銹鋼和鎳 等鐵分含量少之材質。 製造低聚物之反應溫度可使用一般已知的反應溫度， 且通常爲使用1 00〜3 00 ，較佳爲180〜27〇 °C。又，此時之反應壓力通常爲使用常壓至i33Pa ( ImmHg)、較佳爲66， 500Pa (500 mmHg)〜1， 33〇Pa (l〇mmHg) 〇 又，工程（1 )中使用做爲原料之芳香族二羥基化合 物與芳香族碳酸二酯爲於實施工程（1 )前，期望於其混 合物之芳香族二羥基化合物之熔點以下之溫度下，事先以 過濾器予以過濾使用。 過濾器較佳使用具有標稱過濾精度0 . 1〜1 // m之 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 金屬纖維所構成之過濾層。如此可減低縮聚所得之聚碳酸 酯的異物數，並且可提高色相。其原因難未確定，但認爲 其係因在1 // m以上之異物中，存在令聚碳酸酯色相惡化 之物質，並且存在許多阻礙反應物質，經由將其除去則可 提高縮聚反應速度，因此可取得熱經歷少且色相良好之聚 碳酸酯。 於本發明所使用之上述過濾器爲具有在S ϋ S等之原 料混合物中，以惰性金屬纖維所構成之過濾層的過濾器， 此類過瀘器可列舉將金屬纖維以濕式或乾式造紙之金屬非 織造織物和將該非織造織物予以燒結之過濾器。此類金屬 纖維過濾器與膜濾器相比較不僅耐熱性和耐藥品性優良’ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -19 - 548293 A7 B7 五、發明説明（17) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 且過瀘器壽命亦變長。其原因雖未明確，但推測係因膜瀘 器爲以濾材表面捕捉異物，相對地，金屬纖維過瀘器爲以 全體捕捉異物，故捕捉容量增大。因此，使用金屬纖維過 濾器時，即使未將各原料預先過濾、且即使使用0 . 1〜 1 // m細開孔之過濾器亦可長時間過濾。 其次，本發明方法之工程（2 )爲令工程（1 )所生 成之第一芳香族聚碳酸酯再進行聚合。 此時，聚合反應中脫離芳香族單羥基化合物之第一酯 交換反應及脫離芳香族碳酸二酯之第二酯交換反應，爲以 該芳香族單羥基化合物對該芳香族碳酸二酯之莫耳％爲1 對0 . 1〜1、較佳爲0 . 2〜0 . 7之生成比例進行。 以此類比例下引起芳香族單羥基化合物之脫離反應與 碳酸二芳酯脫離反應可經由令反應槽所發生之副產物蒸氣 未變更組成且被捕集，並且測定捕集物中所含之芳香族單 羥基化合物與碳酸二芳酯之莫耳比則可確認。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 碳酸二芳酯脫離反應之比例若大於此範圍，則所得之 聚碳酸酯的Ο Η終端含有率變大，故爲不佳。又，碳酸二 芳酯脫離反應之比例若小於此範圍，則聚合所需之時間變 長，所得之聚碳酸酯的品質降低，故爲不佳。 令上述工程（2)之聚合反應的第一酯交換反應和第 二酯交換反應如上述進行上，較佳使用薄膜成型性優良之 反應器。此類反應器例如於反應器內之聚合物表面積中， 將具有5 0 m m以下液深之聚合物表面積控制於5 0 %以 上爲佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20 - 548293 A7 B7 五、發明説明（18) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 具有如此5 0 m m以下液深之薄膜可經由具有5 0 m m以下間隙之刮板等，於反應器之鏡板和所謂之胴壁的 器壁之對向於刮板之部分以反應物予以塗佈之方法、和沿 著反應器內之圓板、支撐葉槳、攪拌單位、刮板之攪拌翼 之構成要素（以下單稱爲攪拌翼構成要素）和聚合物流下 用之金屬網等支撐物將反應物予以流下之方法、和令反應 物自由落下之方法則可形成。 尙，本發明書中所謂之攪拌翼爲於橫型單軸反應器中 ，含有端部圓板、中空圓板、支撐葉槳等之攪拌翼構成要 素，橫型雙軸反應器之情況爲意指包含攪拌單位等之攪拌 翼構成要素之具有攪拌機能的零件。 又，「攪拌軸方向」爲意指迴轉時成爲迴轉中心之線 ，且不限於意指攪拌軸爲實際存在。關於「橫型雙軸反應 器」亦爲相同，此情況之「雙軸」亦爲意指攪拌翼爲2組 ，且不限於指攪拌軸爲實際存在。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此處，聚合物表面爲經由實際之反應狀態中副生成之 低沸點物蒸發而不規則變形成含有許多氣泡，但在本發明 算定液深和算定表面積時乃無視於氣泡所造成之變形，並 以形成平穩平面型式處理，所謂液深爲指假定此類平穩平 面之情況，測定該平面（彎曲亦可）垂直液深時之液厚度 〇 例如，對反應器壁塗佈聚合物時，令對向於器壁之支 撐葉槳的間隙爲5 0 m m以下，則可形成適於實施本發明 之薄膜，且薄膜之表面積相當於塗佈反應物之器壁表面積 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 548293 Α7 Β7 五、發明説明（19) 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，沿著反應器空間所設置之支撐體以液膜狀和束狀 流下時，將供給量V ( m m 3 /m i η )與平均流下時間t (m i η )之積以平均流下長G (mm)及支撐體數Μ際 ，求出平均截面積S (mm2)，且於支撐體以面接觸反應 物時，將S以流下長度垂直之支撐體的濕潤寬J ( m m ) 除，求出液深。 支撐體爲金屬網等，實質上以線接觸反應物時，將S 假定爲圓，並由S二7Γ r 2求出相當於半徑之液深。此方法 爲經由調整供給量和支撐體之形狀、長度、根數則可令液 深作成適於本發明之5 Omm以下，其表面積爲相當於G X JxM 或 2；rrGMo 令反應物自由落下形成液膜之情況，可分成由多孔板 壓出反應物且令其自由落下之情況、和由上方具有無拘束 空間之容器令反應物流出且自由落下之情況。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 前者爲考慮取得與壓出反應物之多孔板孔形具有相同 截面之落下物，算出液深及表面積。例如，孔形爲圓形之 情況，孔之半徑r爲相當於液深，且表面積爲以孔數爲Μ ，落下長度爲G、以2ττ r GM求出。 後者之情況爲所形成之液膜厚度爲1 0 0 m m以下， 液深爲其1 / 2之5 0 m m以下。液膜之表面積若以落下 長度爲G、液膜寬爲J、液膜數爲Μ，則以2 M G J表'示 〇 將其以所附圖面之圖1及圖1 4爲例予以具體說明。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -22 - 548293 A7 B7 五、發明説明（20) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖1 4爲示出圖1所示之橫型反應器之攪拌軸方向的 截面圖，1爲表示反應器之胴壁、1 1爲中空圓板、1 3 爲於中空圓板1 1之間於攪拌軸方向所設置之支撐葉槳。 於圖1 4中，支撐葉槳1 3爲與反應胴壁1保持狹小 間隔設置，經由支撐葉槳之外側（軀壁側）端面將反應液 塗佈胴壁並形成薄膜，並且於反應器胴壁1與複數中空圓 板1 1與中空圓板間所設置之支撐葉槳所形成之空間爲相 當於上方具有無拘束空間之容器，且隨著支撐葉槳之迴轉 以該空間將反應液汲起，其次，由支撐葉槳之內側（反應 器之中心側）端面自由落下並且具有形成薄膜之機能。 此時，能自由落下形成液膜之支撐葉槳的位置，可採 用反應液揚起之開始點（y - z之位置）至支撐葉槳呈現 垂直之f點爲止之間的任意位置，於本發明之自由落下液 膜之表面積計算中，求出於f點具有支撐葉槳時之自由落 下長度之總和（M G )，並且算出自由落下液膜的表面積 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 即，若令連結支撐葉槳和支撐葉槳外端e和中心c之 線所成之角（支撐葉槳安裝角）視爲δ，則z a c f爲δ +90° ，若令反應器胴徑4中空圓板外徑=D、支撐葉 槳寬爲W、中空圓板內徑爲d，則由f點之支撐葉槳至落 下液膜之落下長度爲（1/2) )—W· sin (Zacf — 5) + (1/2) 於中空圓板設置Μ枚之支撐葉槳時，於a f間可存在 其他複數（i個）之支撐葉槳，若以其點視爲x 1，則 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（21〇'〆297公釐） -23 - 548293 A7 B7 五、發明説明（21)

ZacXi—5 + 9〇-36〇*i/M(i=l，2，··· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ◦Zacxi-O)，由各個支撐葉槳落下之液膜的落下長 度爲（1/2) W.sin (Zacxi-5) + (1/2) ·άο 圖14爲示出具有8個支撐葉槳之情況，5 = 4 5° 之情況爲i二3 ，自由落下長度之總和（M G )爲1 . 2 D—W+2 d，若令支撐葉槳之深度寬（圖1中之中空圓 板間之長度）爲J ，則自由落下薄膜之總表面積（A f ) 爲 2J(1.2D— W+2d)。 又，經由支撐葉槳於反應器胴壁所塗佈之薄膜面積若 令反應液面與胴壁之交點爲y、z，則爲J ( 7Γ d ·( 36 0 — Zycz)/360)。但，zycz = 2· c 〇 s_1 ( d / Ό ) 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由於反應器下方所支撐之液深爲超過5 Omm且反應 液之表面積（Αν)爲以J (D2 - d2) 1/2表示，故反 應器內之聚合物表面積內，具有5 Omm以下液深之表面 積比例可由（A s + A f ) / ( A s + A f + A v )計算 。尙，薄膜所形成之面亦相當於由反應液面位於上方之中 空圓板面和支撐槳葉面，但通常爲將其忽視進行計算。 於本發明中，將反應器內之全液量（V )以反應液全 表面積（S )除之V / S並非如此重要，以薄膜形成部分 於全體所佔之比例爲重要的。其理由雖未確定，但考慮係 因酯交換反應所發生之芳香族單羥基化合物與芳香族碳酸 二酯（以下稱爲碳酸二芳酯）相比較時，後者之分子大小 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24 - 548293 A7 B7 五、發明説明（22) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一般爲較大，故此些酯交換副產物於反應液中擴散時，因 爲液深增加，使得分子大小較大之碳酸二芳酯擴散速度比 芳香族單羥基化合物之擴散速度更大受影響而變慢，及， 係因以低聚物做爲聚碳酸酯之聚合領域中，因爲反應液的 粘度上升，故擴散速度慢，且對於全體之酯交換反應速度 造成可忽視之影響。 即，令伴隨碳酸二芳酯脫離之酯交換反應順利實施上 ，其重要爲令分子大小較大之碳酸二芳酯迅速於液表面移 動並且於反應系外除去，較佳比例之芳香族單羥基化合物 脫離反應與碳酸二芳酯脫離反應主要於液深較淺之部分產 生，因此，並非表示平均液深之V/S而爲全體中所佔之 薄膜形成部分之比例爲具有重要的意義。 若具體示出此類薄膜形成性優良之反應器，則可列舉 例如經由接近反應軀壁之支撐葉槳令反應液對反應軀壁塗 佈、更新並且經由支撐槳葉將一部分之反應液汲起，其次 汲起液經由重力而形成自由液膜並且落下構造之橫型單軸 圓筒型反應器。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將此類橫型單軸圓筒型反應器舉出一例，對各構造部 位進一步詳細說明。但，不能稱本發明爲因此而受到特別 限定。 模型單軸圓筒型反應器例如圖1所示般，由套管外壁 2所大約分隔之入口鏡板5和出口鏡板6和容器胴壁1所 構成之於圓筒容器內配設2枚端部圓板9，9 ’ 、2枚端 部圓板間所配設之複數枚中空圓板1 1、端部圓板和中空 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -25 - 548293 A7 B7 五、發明説明（23) (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 圓板及中空圓板彼此間以指定間隔連結且固定之複數枚之 支撐槳葉13及2枚端部圓板之中央部所固定之獨立之二 根端部迴轉軸8，8 ’所造成，於複數之中空圓板間’具 有不具實際迴轉軸構造之攪拌翼的反應器。於此反應器中 ，該端部圓板及中空圓板爲相對於該攪拌翼之假想迴轉軸 呈現垂直。 (攪拌翼） 於圖1中，於端部圓板9 ，9 ’之間所配設之複數個 中空圓板1 1爲經由與迴轉方向相反傾斜或彎曲之支撐槳 葉1 3 ，以指定間隔被連結固定。又，端部圓板9 ，9 ’ 之中央部爲以端部攪拌軸8，8 ’所支撐。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於端部圓板和中空圓板及中空圓板彼此間之間隔中， 複數枚之支撐槳葉之至少一枚爲接近反應器之胴壁且接近 之前端部位爲平行該胴壁。藉此，經由前端部與容器胴壁 1所形成之空間部隨著攪拌迴轉而將液汲起，其次經由重 力形成自由液膜且落下，且，經由支撐槳葉1 3，對容器 胴壁1之氣相部分具有將液塗佈，更新之構造。 即，於上述各間隔中，上述至少一枚之支撐槳葉爲於 攪拌翼之假想迴轉軸方向延伸之平板爲佳，特別對於攪拌 翼之假想迴轉軸之垂直圓筒截面之接線具有3 0〜6 0度 之角度爲更佳。 此時，於容器胴壁所塗佈之液膜厚度（液深）爲相當 於支撐槳葉前端與容器胴壁之間的間隙，且汲起液落下時 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -26 - 548293 A7 B7 五、發明説明（24) 所形成之自由液膜之液深爲相當於5 0 m m以下。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經由使用此類構造之攪拌翼，即使滯留液升高亦可經 由支撐槳葉1 3之前端與容器胴壁1所形成之空間部，隨 著攪拌迴轉而將液汲起，其次經由重力而形成自由液膜並 且落下，且，經由支撐槳葉1 3令容器胴壁之氣相部分塗 佈液，故於反應液之表面液內，保持具有5 0 m m以下液 深之表面積比例爲5 0 %以上，其結果令芳香族單羥基化 合物脫離反應與碳酸二芳酯脫離反應之比例維持於較佳範 圍，並達成高的反應速度，取得品質提高之聚合物。 又，隨著支撐槳葉1 3前端之迴轉，經常將容器胴壁 1之液膜捉取更新，故不會發生凝膠、異物、色相降低之 原因物質，有助於取得良好品質之聚合物。更且，於端部 攪拌軸8與端部攪拌軸8 ’之間因爲不存在攪拌軸，故於 攪拌軸周圍不會發生滯留部分，且聚合物之品質更進一步 提高。 (端部圓板） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 端部圓板9於防止反應器鏡板部分之液滯留之目的下 ，以具有多數開口爲佳。此類形狀可使用例如具有多數開 口、具有缺口之圓板，具有由中心部延伸之複數支撐板之 中空圓板。其中，具有如圖2所示開口 1 0之缺口圓板爲 佳。 (支撐槳葉） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -27 - 548293 A7 B7 五、發明説明（25) 支撐槳葉13爲如圖3 (1) 、 （2) 、 （3)所示 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 般，於先端部與迴轉方向逆方向上延伸’且亦可具有與容 器胴壁1伴持小間隙之尾翼部分1 4。此類尾翼部分1 4 之設置於反應液之粘度低時，具有提高液膜對於容器胴壁 之塗佈及反應液之汲起性之效果。 即，尾翼部分1 4爲具有液膜對於容器胴壁之塗佈及 反應性之汲起性之效果。爲了發揮液膜對於容器胴壁塗佈 之機能，具有平行該反應器胴壁之部位。 使用此類構成所組成之裝置進行第一芳香族聚碳酸酯 之聚合時，支撐槳葉爲經由馬達慢慢，較佳爲以1〜5 r p m之迴轉數進行迴轉。 此類裝置可於低聚物之分批聚合中使用，且亦可於連 續聚合中使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於連續聚合中使用時，液爲由圖1所示之入口 3 1連 續注入，且所供給之第一芳香族聚碳酸酯爲經由支撐槳葉 7而於入口之側壁5內部塗佈、更新，另一方面經由支撐 槳葉1 3或尾翼部分1 4對揚起氣相部之胴壁1將反應液 塗佈、更新，如此令反應液一邊形成膜狀一邊落下且由中 空圓板1 1之開口部1 2流入下一室中，且依序重覆同樣 之作用朝向液出口 4送出，並由液出口 4可取得聚合度高 之第二芳香族聚碳酸酯。 本發明之薄膜形成性優良之反應器之其他的具體態樣 可列舉將平行延伸之二個圓筒組合所形成之具有繭型截面 的模型雙軸反應器，且具有下列之構造要素之反應器。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -28 _ 548293 A7 _ B7 五、發明説明（26) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) a )具有反應器入口側鏡板，位於該鏡板反方向之反 應器出口側鏡板，於該反應器內具有實質上水平方向延伸 之複數個攪拌單位的第一攪拌翼及與該第一攪拌翼平行且 於反應器內實質上水平配置之複數攪拌單位的第二攪拌翼 〇 b )令第一攪拌翼與第二攪拌翼相互咬合地接近配置 ，具有經由同期且同方向迴轉令反應液於相互之攪拌單位 及反應器胴壁以薄膜狀塗佈、更新之機能。 c )具有接近反應器入口側鏡板且於第一攪拌軸上方 設置之反應液入口、和接近反應器出口側鏡板且於反應器 下方設置之反應液出口。 此處，所謂第一攪拌翼爲意指經由迴轉而由相對於反 應器上方之反應液所配置之又一攪拌軸之攪拌單位以遠離 方向移動之攪拌翼。 又，「攪拌單位」之形狀可於經驗上選擇適於高粘度 物質混練、混合等之構造。其例示於圖4。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此類構造之反應器爲於欲製造前述橫型單軸反應器所 無法適用之高分子量聚碳酸酯之情形中較佳使用。若具體 例示此類高分子量，則相當於粘度平均分子量爲超過 15，0 0 0之情況，較佳爲超過2 0，0 0 0之情況’ 且即使將第一芳香族聚碳酸酯直接以此類橫型雙面軸反應 器予以聚合亦可，且將第一芳香族聚碳酸酯以橫型單軸反 應器聚合後，接著使用橫型雙軸反應器進行聚合亦可。 將此類橫型雙軸反應器列舉一例更詳細說明各構成部 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -29 - 548293 A7 B7 五、發明説明（2乃 位。但，不能稱本發明爲因此而受到特別限定。例如實際 缺乏一部分攪拌軸之構造亦容許。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (全體構成） 示出本發明所用之橫型雙軸反應器之較佳態樣的透視 斜視圖，由上方察見之平面截面圖、側面截面圖分別示於 圖4、5及6 A、B。尙，於以下之說明中，「攪拌軸」 爲意指實際存在的攪拌軸。 本發明中較佳使用之橫型雙軸反應器爲具有反應器入 口側鏡板1 0 5和位於該鏡板反方向之反應器出口側鏡板 1 0 6、和於該反應器內具有實質上水平方向延伸之第一 攪拌軸1 0 2與平行此攪拌軸且實際上水平配置之第二攪 拌軸1 0 3。於各個攪拌軸安裝彼此咬互配置之複數攪拌 單位1 2〇、1 2 1 、1 2 7 ，此些攪拌軸爲同期且同方 向迴轉。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，反應器胴壁1爲與攪拌單位保持狹窄之間隙，具 有組合二個圓筒所形成之繭型截面。又，接近反應器入口 側鏡板1 0 5，且，於第一攪拌軸1 0 2之上方設置反應 液入口 1 1 1 ，於反應器出口側鏡板1 0 6附近之反應器 下方設置反應液之出口 1 1 2，於反應液之出口爲了進行 粘度變高反應液之排出，乃設置反應液抽出螺桿1 1 3。 又，經由酯交換反應所發生之芳香族單羥基化合物與碳酸 二芳酯爲通過通風口 1 5所接續之真空配管1 1 7、 1 1 6 ，且排出反應器外。此時，伴隨副產物蒸氣之高沸 尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210父297公釐1 - 30 - 548293 A7 ______B7 五、發明説明（28) 點物爲被真空配管1 1 7、1 1 6之間所配置之餾出物受 器1 1 8所捕集。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此處’所謂第一攪拌軸爲意指於本發明之說明書中， 攪拌軸迴轉時，相對於反應器上方之反應液所設置之又一 攪拌軸的攪拌單位遠離之方向上移動之攪拌軸，具體而言 圖1 3之情況爲攪拌軸1 〇 2相當於第一攪拌軸，且於攪 拌軸之迴轉方向爲與圖1 3所示之方向相反時，攪拌軸 1 0 3爲相當於第一攪拌軸。 於本發明之各個攪拌軸中，設置將反應物攪拌，且具 有形成薄膜職務之圖7A、7B、9、1 1A、1 1 B所 7^般之複數個攪拌單位。 攪拌單位 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明所使用之攪拌單位爲如圖7 A、9、1 1 A所 示般’具有實質上凸透鏡狀（紡錘形狀）之截面。圖5及 示出本發明橫型雙軸反應器之較佳態樣之其他平面截面圖 之圖1 2 A所示之反應器入口至中央，使用不具有送液機 能且具有強力攪拌機能之攪拌單位，且於B所示之反應器 出口部分爲使用具有送液機能之攪拌單位爲佳。 經由如此處理，則可提高反應液之滯留液並改善薄膜 形成機能，並且經由對反應器出口強制送入反應液，則可 令反應器出口側鏡板部分易生成之反應液無滯留部分，並 且可取得品質提高之聚碳酸酯。

圖5及圖1 2之A區域所使用之攪拌單位爲以圖7A 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - 548293 A7 B7 五、發明説明（29) 及圖1 1 A所示之攪拌單位爲較佳使用。於圖7中，攪拌 部分a爲具有實質上凸透鏡狀之截面，且於攪拌軸方向隔 開一定間隔C且與對向之攪拌部分b以位相9 0 °錯開安 裝。又，於該攪拌單位之前端部，具有由安裝間隔C以稍 短長度、與反應器胴壁隔開些微間隔並與迴轉軸平行配置 之對於胴壁的刮板（以後，稱爲S -刮板）d、e、f、 g。爲了於使用中可輕易組裝攪拌單位，較佳使用具有S -刮板之攪拌部分a、b保持指定間隔C之一體構造的攪 拌構成。圖7 A爲以1 2 0示出此一體化之攪拌構成。 此攪拌單位1 2 0爲將第一攪拌軸與第二攪拌軸以位 相9 0 °錯開配置，且隨著迴轉令一軸所安裝之攪拌單位 S -刮板爲於另一攪拌軸所安裝之攪拌單位S -刮板與攪 拌軸間之空間隔開5 0 m m以下之些微間隙插入設置。 又，攪拌單位之前端爲與反應器胴壁及對向之攪拌單 位保持5 0'm m以下之些微間隙設置。藉此，反應液爲於 反應器胴壁及攪拌單位之全面以薄膜狀塗佈、更新，且反 應器內之聚合物表面積內，具有5 〇mm以下液深之表面 積比例爲5 0 %以上。 圖5及圖1 2之A區域所使用之攪拌單位之其他態樣 爲圖1 1 A所示之攪拌單位1 2 8。 該攪拌單位爲實質上具有凸透鏡狀之截面，於攪拌軸 方向將位相以9 0 °錯開安裝，並且於第一攪拌軸與第二 攪拌軸之間亦令攪拌單位之位相以9 〇 °錯開設置。 又，攪拌單位之前端爲與反應器胴壁及對向之攪拌單 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -32 - 548293 A7 _____ B7 五、發明説明（3〇) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 位保持5 0 m m以下之些微間隙設置。藉此，反應液爲隨 著攪拌軸之迴轉，對反應器胴壁及攪拌單位之全面以薄膜 狀塗佈、更新，並可作成本發明要件之反應器內之聚合物 表面積內，具有5 0 m m以下液深之表面積比例爲5 〇 % 以上。 圖5及圖1 2之B區域所使用之攪拌單位之其他態樣 爲使用圖9所示之攪拌單位1 2 7爲佳。 該攪拌單位1 2 7爲實質上具有凸透鏡狀之截面，如 圖9所示般，於上面和下面具有若干扭轉之形狀。此扭轉 程度以圖1 0之r表示時，於r爲5〜6 0°之範圍時可 提高送液性和自我篩選性，故爲佳。 於本發明中攪拌單位1 2 7爲如圖8所示般於攪拌軸 方向上錯開位相，且全體實質上採取螺管形狀地被安裝於 攪拌軸。此時位相之錯開若爲α，則α以1 5〜6 0 °之 範圍爲佳，且以3 0 ± 1 0 °之範圍爲特佳。 α若變小超出上述之範圍，則於攪拌單位1 2 7之側 面有條狀之聚合物流痕，且於乾燥斑點部分（聚合物未濕 潤之部分）發生凝膠、異物等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 α變大超出範圍時，各個攪拌單位爲呈獨立之狀態， 不會受到前後攪拌單位之影響，故攪拌單位之濕潤降低並 且發生凝膠、異物等。又，因爲送液性亦變弱，故於反應 器出口側鏡板部分所送入之反應液量降低，並於反應器出 口側鏡板部分發生盲區（dead space )，使得聚合物品質降 低。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33 - 548293 A7 B7 五、發明説明（31) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於第一攪拌軸與第二攪拌軸將如上述全體爲螺桿形狀 設置之攪拌單位1 2 7以彼此咬合設置’且攪拌單位之前 端爲與反應器胴壁及對向之攪拌單位保持5 0 m m以下之 些微間隙地設置。 藉此，反應液爲隨著攪拌軸之迴轉’朝向反應器出口 側鏡板送出，並且於反應器胴壁及攪拌單位之全面以薄膜 狀塗佈、更新，並且令反應器內之聚合物表面積內’具有 5 0 m m以下液深之表面積比例爲5 0 %以上。 本發明之攪拌單位120、127、128內，於攪 拌軸兩端安裝之攪拌單位期望極力接近鏡板而安裝。 其中，面對入口鏡板所設置之攪拌單位較佳使用對於 圖7 B和1 1 B所示之鏡板具有刮板（以後，稱爲P -刮 板）1 2 2、1 2 3之攪拌單位。 P -刮板爲以凸透鏡形狀之頂點以〇 ° 、1 8 0 ° 、攪 拌單位之迴轉方向爲正時，攪拌單位相對於鏡板面之外周 90〜180°之區域及270〜360°區域之至少各一 部分以點對稱設置。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 P -刮板爲具有隨著迴轉令鏡板部分之反應液由攪拌 單位頂部朝向攪拌軸強制性流動之效果’藉此’無攪拌軸 附近所易發生之盲區，且可製造品質優良之聚碳酸酯。 尙，上述說明中記載之間隔爲使用溫度中之標度，並 非冷時所測定之値。 (反應液入口） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 34 - 548293 A7 B7 五、發明説明（32) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於本發明之橫型雙軸反應器中供給反應液之位置爲接 近反應液之入口鏡板，且，位於第一攪拌軸之上方爲佳。 由此類位置供給反應液，則可解決入口所易發生之肓區， 取得優良品質之聚碳酸酯。 尙，所謂接近，具體而言爲意指間隔實質上爲5 ◦〇 mm以內。更期望爲3 0 Omm以下。 若更具體示出此類供給位置，則其一態樣爲如圖6 A 之1 1 1所示般，對第一攪拌軸上方之反應器入口側鏡板 直接設置供給口之方法。 又，其他態樣爲如圖6 B之1 1 1所示般，接近入口 鏡板且於第一攪拌軸上方設置通風口，並由此通風口內部 將反應液對入口鏡板接近供給之方法。 (通風口） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之橫型雙軸反應器爲將酯交換反應所發生之芳 香族單羥基化合物和碳酸二芳酯副產物除去至反應器外， 並且將反應器內壓保持減壓之通風口 1 5，設置於第一攪 拌軸上方之反應器胴壁爲佳。 又，於反應器胴壁設置之通風口大小爲令其內徑，通 過一個攪拌單位時，由該通風口上所察見之包含S -刮板 之攪拌單位尺寸之1 · 1 5倍以上爲佳，且以1 . 1 5倍 至2 . 5倍之範圍爲更佳。經由如此處理，則可防止攪拌 單位所形成之反應液液膜由通風口飛散至系統外之所謂「 vent-up」現象，可長期安定製造品質優良之聚碳酸酯。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -35 - 548293 A7 __B7 五、發明説明（33) 圖1 5爲再詳細示出通風口之平面圖，通風口 1 5爲 被設置於第1攪拌軸1 〇 2上方之胴壁1 ，該通風口之內 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 徑X爲通過該通風口之含有S -刮板之攪拌單位長度Y之 1 . 5倍以上爲佳。 (攪拌軸） 本發明之橫型反應器（單軸及雙軸均爲）之攪拌軸爲 由鏡板至軸承中之攪拌軸套管1 ◦ 7、1 0 8、1 0 9、 1 1 0內，於防止反應液侵入之目的下，或於令侵入之反 應液不會返回反應器內部並排出系外之目的下，施以螺旋 狀之溝爲佳。 圖5爲將其模型示出，由攪拌軸之鏡板至軸承中施以 螺旋狀溝之部分爲以1 2 4、1 2 5表示。其中，1 2 5 爲表示經由攪拌軸迴轉將侵入之聚合物於反應器內部壓入 方向上施以螺旋狀溝之攪拌軸。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，1 2 4爲表示經由攪拌軸迴轉將侵入之聚合物於 軸承方向上送入運作之施以螺旋狀溝之攪拌軸。圖6爲示 出1 2 4之聚合物於軸承方向之送入方向之溝、與1 2 5 之於反應器內部壓回方向之溝爲於對應於碰撞位置之攪拌 軸套管中設置侵入聚合物排出口 1 2 6 ，並由該排出口將 反應液排出系統外之情況。 經由對攪拌軸之軸承部施以此類溝，則可抑制聚合物 惡化物之發生並取得優良品質之聚碳酸酯。 於本發明中，並不特別限制於薄膜形成性優良之反應 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） :36- 548293 Α7 Β7 五、發明説明（34) 器材質，可使用通常之材質，但於接觸反應液之反應器內 面，較佳使用不銹鋼和鎳等之鐵含量少之材質。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 工程（2 )爲於如上述薄膜形成性優良之反應器中， 將第一芳香族聚碳酸酯通常以2 0 0〜3 5 0 °C、 1， 33〇Pa (lOmmHg)以下，較佳爲250〜 3 2〇°C、6 ◦ 5 P a ( 5 m m H g )以下之條件進行聚 合。 若根據工程（2 )，則可生成粘度平均分子量爲比第 一芳香族聚碳酸酯之粘度平均分子量更大且爲 1 ◦，0 0 0以上，並且相對於全終端基之終端羥基濃度 爲比第一芳香族聚碳酸酯之終端羥基濃度更低之第二芳香 族聚碳酸酯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述第二芳香族聚碳酸酯之粘度平均分子量較佳爲 1〇，〇0〇〜1 0〇，0 0 0 ，又，相對於全終端之 〇Η終端含有率較佳爲3 5莫耳％以下。更且，第二芳香 族聚碳酸酯較佳令芳香族單羥基化合物及碳酸二芳酯分別 僅尚達含有5 0 0 P pm。因此’經由將第二芳香族聚碳 酸酯進行脫揮處理，則可輕易令芳香族單羥基化合物及碳 酸二芳酯之含量分別減低至2 0 0 p p m以下。更且，第 二芳香族聚碳酸酯較佳爲0 . 5 // m以上之異物含量爲 50， 000個/g以下，異物含量之變動爲+20%以 下，粘度平均分子量之變動爲± 2 %以下之高品質的聚碳 酸酯。 此聚碳酸酯除了具有優良之色相以外，因終端Ο Η含 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -37 - 548293 A7 B7 五、發明説明（35) — 有率少，故具有優良的耐久性，且再因異物含量少，故衝 撃特性和精密之成型特性均優，且可用於薄片和射出成型 物等之用途。 其中’光記錄媒體特別適於使用粘度平均分子量 10，0 〇 0〜1 8，0 〇 〇，相對於全終端之〇Η終端 含有率3 5旲耳％以下，〇 · 5 /zm以下之異物含量爲 10， 〇〇〇個/g以下，異物含量之變動爲+10%以 下’粘度平均分子量之變動爲± 1 %以下之高品質媒體。 更且’可知本發明所得之聚碳酸酯爲具有無法預期之 特性。即’使用本發明之聚碳酸酯實施碟狀基板之連續成 型時’可減少金屬模具污染且大幅延長金屬模具淸掃週期 ，更且，亦可大幅減狀雲狀之發生。 其原因雖未明，但認爲係經由酯交換反應之控制令聚 碳酸酯中存在之低聚物爲首之微量挾雜物變化，且與其本 身或添加劑之交互作用爲微紗變化並且產生無法預期之效 果。 本發明中如此處理所得之聚碳酸酯可含有有機磺酸化 合物（b )、及磷化合物、耐熱安定劑、脫模劑、加工安 定劑、抗氧化劑、光安定劑、紫外線吸收劑、金屬惰化劑 、金屬肥皂劑、造核劑、防靜電劑、難燃劑、防黴劑、著 色劑、防霧劑、天然油、合成油、鱲等之添加劑（c )。 此類擴酸化合物（b )以添加下述式（I I ) A 2 — S 0 3 X 1 ......... (II) (此處，A2爲亦可具有取代基之碳數1〜2 0個烴基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ 38 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548293 A7 B7 五、發明説明（36) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，X 1爲銨陽離子或鱗陽離子）之磺酸化合物（b )爲佳。 於添加此化合物下，可令熔融縮聚中所使用之鹼金屬或鹼 土金屬化合物之活性降低或失活，可取得色相、耐熱性、 耐水解性等品質優良之聚碳酸酯。 其中，磺酸化合物（b )爲下述式（I I I ) a4 八必-s〇3R^:…··(ΠΙ) \a7 (此處，As、A4、A5、A6及A7彼此獨立爲碳數 1〜2 0個之一價烴基） 所示之磺酸鱗鹽時，其效果大，故爲特佳。 此類磺酸化合物（b )可做爲聚碳酸酯製造時之酯交 換觸媒失活劑之機能，並且提高聚合物之熱安定性。 此些磺酸化合物（b )可有效使用特開平8-5 9 9 7 5號公報記載般之公知的觸媒失活劑。其中，以 磺酸之銨鹽、磺酸之鎂鹽爲佳。更佳，十二烷基苯磺酸之 銨鹽、鱗鹽、對甲苯磺酸之銨鹽、鱗鹽和苯磺酸之銨鹽、 鱗鹽亦較佳使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於本發明中，其中亦特別以十二烷基苯磺酸四丁基鱗 鹽、對甲苯磺酸四丁基銨鹽爲效果良好且爲最適。 觸媒失活劑爲令觸媒之活性顯著降低者，此類觸媒失 活劑可單獨添加至聚碳酸酯，且亦可作成水與觸媒失活劑 之混合液型式同時於聚碳酸酯中添加。 相對於熔融縮聚所得之聚碳酸酯之磺酸化合物（b ) 本紙張尺度適用中國國家標準（ CNS ) A4規格（210X297公釐） -39 - 548293 A7 __ B7 五、發明説明（37) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 所構成之觸媒失活劑的添加量，爲由鹼金屬化合物及鹼土 金屬化合物所選出之前述主縮聚觸媒每1莫耳以〇 . 5〜 5 0莫耳之比率，較佳爲以0 · 5〜1 0莫耳之比例，更 佳爲以〇 . 8〜5莫耳之比例使用。其通常相對於聚碳酸 酯爲使用〇 . 1〜5〇〇p P m之比例。 使用做爲添加劑（C )之磷化合物可使用例如磷酸、 亞磷酸、次磷酸、焦磷酸、聚磷酸、磷酸酯及亞磷酸酯。 此類磷酸酯之具體例可列舉磷酸三甲酯、磷酸三乙酯 、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三癸酯、磷酸三（十八 烷基）酯、二磷酸二硬脂醯季戊四醇酯等之磷酸三烷酯、 磷酸三己酯等之磷酸三環烷酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯 酯、磷酸三（壬苯基）酯、磷酸2 -乙基苯基二苯酯等之 磷酸三芳酯等。 又，亞磷酸酯可列舉下列式（I V )所示之化合物。 P (〇 R ) 3 ......... (IV) (式中，P爲表示脂族烴基、脂環族烴基或芳香族烴 基。3個R可爲相同或相異） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述式（I V )所示化合物之具體例可列舉亞磷酸三 甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三辛酯、亞 磷酸三（2 -乙基己基）酯、亞磷酸三壬酯、亞磷酸三癸 酯、亞磷酸三（十八烷基）酯、亞磷酸三硬酯醯脂等之亞 磷酸三烷酯、亞磷酸三環己酯等之亞磷酸三環烷酯、亞磷 酸三苯酯、亞磷酸三甲苯酯、亞磷酸三（乙基苯基）酯、 亞磷酸三（2，4 一二一第三丁基苯基）酯、亞磷酸三（ 本&張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -40 - " 548293 A7 B7 五、發明説明（38) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 壬基苯基）酯、亞磷酸三（羥苯基）酯等之亞磷酸三芳酯 、亞磷酸苯基二癸酯、亞磷酸二苯基癸酯、亞磷酸二苯基 異辛酯、亞磷酸苯基異辛酯、亞磷酸2 -乙基己基二苯酯 等之亞磷酸芳烷酯等。更且，亞磷酸酯亦可使用二亞磷酸 二硬脂醯季戊四醇酯、二亞磷酸雙（2，4 一二一第三丁 基苯基）季戊四醇酯。 此些化合物可單獨、或組合使用。其中之磷化合物以 磷酸、亞磷酸及其酯爲佳，且以上述式（I V )所示之亞 磷酸酯爲佳，特別以芳香族亞磷酸酯爲較佳使用。 本發明之磷化合物相對於聚碳酸酯1 0 0重量份，可 添加〇.〇〇〇1〜0.1重量份，較佳爲0·001〜 〇.0 5重量份之份量。若超出上述範圍則無法充分表現 磷化合物之添加效果，或者產生對於聚合物品質造成不良 影響等之問題，故爲不佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於本發明中，可使用之脫模劑可列舉例如脂族醇類與 脂族羧酸之酯化合物。脂族醇類可列舉乙二醇、甘油、三 羥甲基丙烷、新戊二醇及季戊四醇等，又，脂族羧酸可列 舉月桂酸、十二酸、十五酸、棕櫚酸、十七酸、硬脂酸、 壬酸、花生酸、山嵛酸及巴西棕櫚酸等。 其中亦以脂族醇類使用甘油、季戊四醇，且脂族羧酸 使用硬脂酸之部分酯和完全酯爲較佳使用。 脂族醇類與脂族羧酸之酯類爲較佳於本發明之芳香族 聚碳酸酯爲熔融狀態之間添加、混練。又，於混練後熔融 狀態之間，以過濾器例如標稱過濾精度1〜5 0 // m之過 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -41 - 548293 A7 _ B7 五、發明説明（39) 據器予以過滤爲佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所使用之脂族醇類與脂族羧酸之酯化合物相對 於聚碳酸酯1 0 0重量份、添加0 · 0 0 1〜1重量份、 較佳爲0 . 0 1〜0 . 5重量份之份量。若超出上述範圍 ，則不能充分表現脫模性之提高效果，或產生對於聚合物 品質造成不良影響等之問題，故爲不佳。 加工安定劑可列舉如2 -第三丁基一 6 -（3 -第三 丁基一 2 -羥基一 5 -甲基苄基）一 4 —甲基苯基丙烯酸 酯、2 -〔1— (2 —羥基一 3，5 —二一第三戊基苯基 )乙基〕一 4，6 -二一第三戊基苯基丙烯酸酯等。 光安定劑可列舉例如2 -（ 3 -第三丁基一 2 -羥基 —5 -甲基苯基）—5 -氯基苯並三唑、2 — (3，5-二一第三丁基一 2 -羥苯基）苯並三唑、2 -（2 -羥基 一 5 —甲基苯基）苯並三唑、2 -（2 -羥基一 5 -第三 辛基苯基）苯並三唑、2— ( 3，5 —二—第三戊基一 2 一羥苯基）苯並三唑、2 -〔2 —羥基一 3 -（3，4， 5 ’ 6 -四氫酞醯亞胺甲基）苯基〕苯並三唑、2 —〔2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一經基一 3，5 -（α，α -二甲基；基）苯基〕苯並三 唑等之苯並三唑系化合物、2 -羥基- 4 -辛氧基二苯酮 、2 -經基一 4 一甲氧基二苯酮等之二苯酮系化合物、2 ，4 —二—第三丁基苯基、3 ，5 -二—第三丁基一 4 一 羥基苯甲酸酯等之羥基二苯酮系化合物、乙基一 2 一氰基 - 3 ’ 3 -二苯基丙烯酸酯等之氰基丙烯酸酯系化合物等 之紫外線吸收劑、二丁基二硫代胺甲酸鎳、〔2，2， - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（2l〇X297公釐）742 - ' 548293 A7 B7 五、發明説明（4〇) 硫基雙（4 一第三辛基酚酸酯）〕- 2 -乙基乙基胺鎳等 之鎳系驟冷劑等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 金屬惰化劑可列舉例如N，N ’ —〔 3 — ( 3，5 - 二一第三丁基一 4 一羥苯基）丙醯基〕肼等，金屬肥皂類 可列舉例如硬脂酸鈣、硬脂酸鎳等。 又，造核劑可列舉例如二（4 -第三丁基苯基）膦酸 鈉、二亞苄基山梨醇、亞曱基雙（2，4 一二一第三丁基 苯酚）酸性磷酸鈉等之山梨醇系、磷酸鹽系化合物。 防靜電劑可下列舉例如甲基硫酸（/3 -月桂醯胺丙基 )三甲基銨等之四級銨鹽系、磷酸烷酯系化合物、難燃劑 可列舉例如磷酸三（2 -氯乙基）酯等之含鹵素磷酸酯類 、六溴環十二烷、十溴苯基氧化物等之鹵化物、三氧化銻 、五氧化銻、氫氧化鋁等之金屬無機化合物類，其混合物 等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 關於上述之磺酸化合物（b )及各種添加劑（c )於 本發明之聚碳酸酯中添加之方法並無特別限制，且各成分 之配合順序亦爲任意。例如，於熔融狀態之聚碳酸酯中， 加入磷化合物爲首之添加劑（c )和/或磺酸化合物（b )並且混練亦可、或，於聚碳酸酯之溶液中加入混練亦可 〇 更具體而言，可使用對聚合反應終了所得之熔融狀態 之反應器內或擠壓機內之反應產物聚碳酸酯中，直接將磷 化合物爲首之添加劑（C )和/或磺酸化合物（b )分別 或同時加入並混練之方法、或者、將所得之聚碳酸酯予以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ?43 : 548293 A7 ___B7 五、發明説明（41) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 九狀化，並將此丸狀物與磷化合物爲首之添加劑（C )和 /或磺酸化合物（b )共同供給至單軸或雙軸擠壓機等之 熔融混練方法、及、再令所得之聚碳酸酯於適當溶劑（例 如，二氯曱烷、氯仿、四苯、四氫呋喃等）中溶解，並於 此溶液中分別或同時加入並攪拌之方法等。 由減少熔融狀態之熱經歷時間及再熔融次數而言，以 熔融縮聚所得之熔融狀態之聚碳酸酯中，將磷化合物爲首 之添加劑（c )、磺酸化合物（b )添加、混練並且九狀 爲佳。特別期望於混練後九狀化前，以過濾器予以過濾。 過爐器較佳使用標稱過濾、精度1〜5 0 // m者。 又，於反應器和雙軸擠壓機等之混練設備中供給之磺 酸化合物（b )、磷化合物爲首之添加劑（c )之型態可 爲熔融狀態、或爲於適當溶劑中溶解之溶液、或爲分散之 乳狀液、或爲於聚碳酸酯中分散之母煉膠粉體、或爲聚碳 酸酯之母煉膠聚合物均可。更且，作成後述之無機充塡劑 和聚碳酸酯以外之樹脂之組成物時，亦可使用以此些無機 充塡劑和樹脂做爲介質之母煉膠粉體和母煉膠聚合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此些添加劑可根據其型態以公知之定量性供給方法予 以供給’例如，於熔融液和溶液等之液體情況可使用拉塞 泵和隔膜泵和齒輪泵等，且於母煉膠粉末等之固體情況以 組合定量供給器和側餵料器之設備等爲較佳使用。 本發明中’將聚碳酸酯予以減壓處理爲佳。減壓處理 時，對於處理、裝置並無特別限定，例如可使用附有減壓 裝置之反應器'附有減壓裝置之擠壓機。 本紙張尺度適用中國國家標準（ CNS ) A4規格（210X297公釐） -44 - 548293 A7 B7 五、發明説明（42) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 附有減壓裝置之反應器可爲縱型槽型反應器、橫型槽 型反應器之任一種，但以橫型槽型反應器爲佳。附有減壓 裝置之擠壓機可爲附有通風口之單軸擠壓機、雙軸擠壓機 之任一種，且亦可以擠壓機予以減壓處理並且進行預壓模 0 此時之壓力於反應器中進行減壓處理時，以0 .〇5 〜750mmHg(6.7 〜10〇，OOOPa)、特 別以 0 · 05 〜5〇mmHg (6 . 7 〜6， 70〇Pa )爲佳，又，使用擠壓機進行時，以1〜7 5 0 m m H g (133〜10〇，00〇Pa)，特別以5〜700 mmHg(67〇〜930， 〇00Pa)爲佳。 此類減壓處理爲於2 4 0〜3 5 0 °C下進行爲佳，又 ，使用反應器時進行5分鐘〜3小時左右，使用擠壓機時 進行1 0秒鐘〜1 5分鐘左右之時間爲佳。 將聚碳酸酯予以減壓處理之時機並無特別限制，但若 以保持酯交換觸媒活性之狀態下施以減壓處理，則聚合度 變化、聚合物惡化，故於磺酸化合物（b )添加、混練後 、或與添加、混練同時進行減壓處理爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，加入各種添加劑（c )時，根據添加劑之沸點， 令加入之添加劑於聚合物中殘存地設定減壓處理的時機爲 佳。 若如此對聚碳酸酯施以減壓處理，則可取得殘留單體 和低聚物減低之聚碳酸酯。又，施以減壓處理時，於減低 殘留單體和低聚物之目的下，亦可視需要實施將水或飽和 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -45 - 548293 A7 B7 五、發明説明（43) 脂族烴類、氮氣等在加壓混練後進行減壓處理。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如，使用碳酸二苯酯做爲碳酸二酯進行熔融縮聚時 ’可經由減壓處理減少聚碳酸酯中之碳酸二苯酯和苯酚之 殘留量。 本發明之聚碳酸酯中，此類碳酸二芳酯及芳香族單羥 基化合物之含量（殘存量）均爲如上述重量之2 0 0 P P m以下爲佳，故上述之減壓處理爲有效的。 由本發明所製造之芳香族聚碳酸酯可作成薄片。此類 薄片可知具有優良的難燃性、防靜電性、加上無法預想之 接粘性和印刷性。其理由雖未確定，但酯交換反應之不同 亦具有影響特性之可能性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此類薄片可活用其特性而被廣泛利用於電器零件、建 材零件、汽車零件等，具體而言可用於各種窗材，即一般 房屋、體育館、棒球巨蛋、車輛（建設機械、汽車、巴士 、新幹線、電車車輛等）等窗材之鑲嵌玻璃製品、或各種 側壁板（天空巨蛋、頂窗、連拱廊、公寓之腰板、道路側 壁板）、車輛等之窗材、Ο A機器之顯示器和觸板、羊皮 紙開關、相片封套、水槽用聚碳酸酯樹脂層合板、投射式 電視和等離子體顯示器之前面板和法蘭絨鏡片、與光片、 光碟和偏光板組合所構成之液晶元件、位相差校正板等之 光學用途等。 此類芳香族聚碳酸酯之厚度並無必要特別限制，但通 常爲0.1〜l〇mm，較佳爲〇.2〜8mm，特佳爲 〇.2〜3 m m。又，對此類芳香族聚碳酸酯亦可施以附 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -46 - 548293 A7 ___ B7 五、發明説明（44) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 加新機能之各種加工處理（用以改良耐候性之各種層合處 理、用以改良表面硬度之耐擦傷性改良處理、表面之拉深 加工、半透明及不透明加工等）。 本發明中，於如此處理所得之含有或不含有磺酸化合 物（b )和/或其他添加劑（c )之聚碳酸酯中，將充塡 劑，較佳爲無機充塡劑（B )和/或聚碳酸酯以外之樹脂 (C )予以添加、混練則可取得組成物。 將如此處理所得之聚碳酸酯組成物使用做爲基劑之聚 碳酸酯爲比先前酯交換法所得之聚碳酸酯，具有優良之色 相和低異物含量，又，反映分子量均勻性高之特性，且具 有優良之色相和成型性，取得機械強度優良之成型物。 此類無機充塡劑（B )可使用例如滑石、雲母、矽石 、氧化鋁、粘土、玻璃片、玻璃珠粒、碳酸鈣、氧化鈦等 之板狀或粒狀之無機充塡劑和玻璃纖維、玻璃硏磨纖維、 矽灰石、碳纖維、金屬系導電性纖維等之纖維狀充塡劑。 又，芳醯胺纖維、交聯丙烯酸粒子、交聯聚矽氧粒子等之 有機充塡劑亦可同樣使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此些無機及有機充塡劑之配合量相對於本發明之聚碳 酸酯1 〇 〇重量份以1〜5 0重量份爲佳，且以3〜 1 0 0重量份爲較佳。 又，本發明可使用之無機充塡劑及有機充塡劑亦可經 矽烷偶合劑等予以表面處理。經由此表面處理，則可取得 抑制聚碳酸酯分解之良好結果。

本發明之組成物中所使用之聚碳酸酯以外之樹脂（C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -47 - 548293 A7 B7 五、發明説明（4S) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) )可列舉例如聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醚醯亞胺樹 脂 '聚胺基曱酸酯樹脂、聚苯醚樹脂、聚苯硫樹脂、聚硕 樹脂、聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯等之聚烯烴樹脂、聚對 苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等之聚酯樹脂、非 日日丨生水烯丙S日樹脂、聚苯乙嫌樹脂、η I p s (高衝撃強 度聚苯乙烯）、丙烯腈/苯乙烯共聚物（a S樹脂）、丙 烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物（A B S樹脂）、聚甲基丙 烯酸酯樹脂、酚樹脂、環氧樹脂等之樹脂。其中亦以 A B S樹脂、聚對苯二曱酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯 等之聚酯樹脂、聚丙烯、AS樹脂、Η I P S、聚丁二烯 爲佳，且特別以A B S樹脂和聚酯樹脂爲佳。 於本發明中，此些聚碳酸酯以外之樹脂（C )之配合 量相對於本發明之聚碳酸酯1 〇 〇重量份，以使用1〜 10，000重量份之範圍爲佳，且較佳爲10〜 1， 000重量份，最佳爲10〜1〇〇重量份。 取得本發明組成物之方法並無特別限制，可使用公知 的混練方法、設備，且以使用具有複數供給口之雙軸翻轉 機爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用雙軸翻轉機時，本發明之聚碳酸酯爲以九狀或粉 末等固體型態供給至翻轉機並熔融，且與無機充塡劑（B )和本發明之聚碳酸酯以外之樹脂（C )混練亦可，並且 聚合所得之熔融狀態之本發明聚碳酸酯中，視需要施以添 加磺酸化合物（b )及其他添加劑（c )之處理和減壓處 理後，且未暫時固化，以熔融狀態原樣下供給至翻轉機並 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -48 - 548293 A7 B7 五、發明説明（46) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 與無機充塡劑（B )和本發明之聚碳酸酯以外之樹脂（C )混練亦可。其中，由減少熱經歷之觀點而言，以後者方 法爲佳。 又，使用雙軸翻轉機時，無機充塡劑（B )爲由聚碳 酸酯或聚碳酸酯以外之樹脂供給卸下游側，供給至熔融之 樹脂中爲佳。經由如此處理，則可防止無機充塡劑與翻轉 機扇形體以乾燥狀態接觸，並且減輕無機充塡劑所不欲之 粉碎和扇形體之磨損。 無機充塡劑（B )之供給爲以定量餵料器控制供給量 ，並且使用聚碳酸酯供給卸下游側所設置之側餵料器進行 指定量供給爲佳。 本發明之聚碳酸酯以外之樹脂（C )爲由本發明聚碳 酸酯之供給位置之上游、下游，同時之任何場所供給均可 。供給時，可爲固體狀態下供給樹脂（C )，且亦可暫時 以其他翻轉機等熔融後，供給至作成與聚碳酸酯之組成物 用之翻轉機中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 通常於減輕熱經歷及簡化設備之目的下，多使用前者 ，且可使用以定量餵料器將連續計量之樹脂（C )直接供 給至組成物作成用翻轉機之方法，和將連續計量之樹脂（ C )使用側餵料器供給至組成物作成用翻轉機之方法。 於本發明中，混練溫度爲根據聚碳酸酯以外之樹脂（ C)之種類等而異，但一般使用2 0 0〜3 8 Ot之溫度 。又，視需要，於防止氧和水分混入之目的下，以氮氣等 惰性氣體將供給部密封，且將混練之組成物予以減壓處理 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -49 - 548293 Α7 Β7 五、發明説明（47) 亦可。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於組成物之作成中，本發明之聚碳酸酯爲含有或未含 有磺酸化合物（b )和各種添加劑（c )者均爲較佳使用 ，但於所得之組成物中，視需要可將前述磺酸化合物（b )和各種添加劑（c )再根據前述添加方法予以添加。 由本發明所製造之聚碳酸酯組成物經由射出成型法等 ，則可取得難燃性、防靜電性、防麈埃附著性、耐久性、 安定性良好之成型品。 如上述，若根據本發明，於令芳香族二羥基化合物與 芳香族碳酸二酯進行熔融縮聚反應製造聚碳酸酯之方法中 ，經由使用薄膜形成性優良之反應器令特定之低聚物縮聚 、則可將低聚物作成聚碳酸酯之聚合過程中所產生之伴隨 芳香族單羥基化合物脫離之酯交換反應與伴隨碳酸二芳酯 脫離之酯交換反應之比率控制於較佳範圍，且藉此可以短 反應時間取得◦ Η終端含有率少之聚碳酸酯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如此處理所得之聚碳酸酯爲具有良好色相和少的異物 含量’品質偏差亦少，且於光學用途爲首之作成高精度成 型物之用途中爲較佳使用。又，以與其他樹脂和無機物之 組成物型式反映出聚碳酸酯之改良特性並且具有優良的機 械特性和成型性，並且可較佳使用於各種成型用途。 實施例 以下，根據實施例及比較例，詳細說明本發明之具體 例，但本發明並非被其所限定。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -50 - 548293 A7 _B7 五、發明説明（48) 尙，分析爲根據下述方法。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 色相·’ 使用日本電色工業（株）製之 Color and Color DifferenceMeter ND — 1 〇 〇 1 D P 測定 Colorb。 終端基構造： 以N M R測定法求出相對於全終端基之〇H終端基的 比例（％ )。 固有粘度及粘度平均分子量： 將0 . 7 g / d 1之二氯甲烷溶液使用烏伯類德（

Ubbelodhe )粘度計測定固有粘度，並根據下式求出粘度平 均分子量。 "〕=1·23χ10— 4M0·83 0 . 5//m以上之異物含量： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將九狀物4 0克溶於二氯曱烷2公升，且以光散亂遮 斷法計數異物量。結果換算成個/ g。 聚合副產物中之碳酸二苯酯（DPC)、苯酚（Ph〇H )之測定法： 將樣品0 . 5克溶解於丙酮1 0毫升作成調整液。使 用氣相層析（日立G5000A) ，DPC爲以毛細管柱 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -51 - 548293 A7 B7 五、發明説明（49) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (Db — 160m，IDO. 25、Film 0.25//)、 P h 〇 h 爲以 PackedColumn ( 1 mx 3 mm 0 玻璃柱 PEG 2 0 μ T P A Uniport 5 % 8 0 / 1 〇〇篩孔 )予以定量。 聚合物中之D P C、苯酚之測定法： 將樣品1克溶於二氯甲烷1 0毫升中，其次與乙腈 9 0毫升混合，令聚合物再沈澱並濾除。將濾液濃縮並除 去二氯甲烷作成調整液，並使用液體層析（車梭 SC8020)予以定量。 脫模性： 於射出成型機，住友重機械工業製D I SK 3 Μ Π 中安裝C F專用之金屬模具，並於此金屬模具中裝配刻入 坑槽之鎳製C D用蓋印機，將成型材料以自動搬送投入成 型機之漏斗中，以汽缸溫度3 2 0 °C、金屬模具溫度6 5 °C連續進行成型。求出連續成型開始後，經由產生脫模異 常而令連續成型中斷爲止之成型枚數。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 雲狀（Cloud): 於射出成型機、住友重機械工業製£) I S Κ 3ΜΠΙ 中安裝C F專用之金屬f吴具’並於此金屬模具中裝配刻入 坑槽之鎳製C D用蓋印機’將成型材料以自動搬送投入成 型機之漏斗中，以汽缸溫度3 2 0 °C、金屬模具溫度6 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） _ % 548293 A7 ____B7 五、發明説明（so) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) °c連續進行成型。連續成型開始後，以目視觀察雲狀，求 出雲狀不良基板之生產枚數增加並且每1 〇 〇枚單位不良 基板枚數爲超過5 %爲止之成型枚數。 實施例1 (聚碳酸酯之製造） 將粉體狀之雙酚A (所謂B P A )與液體狀之碳酸二 苯酯（所謂DPC)以〇·70千莫耳對0·722千莫 耳之比例連續於原料調製槽中裝入，且以1 4 0 °C溶解， 其次’將此混合溶液通過具有標稱過濾精度爲〇 . 5 // m 之s U S 3 1 6製金屬纖維所構成之過濾層之百摺過濾 器’且以換算成每小時雙酚A爲〇 . 1 6千莫耳之份量連 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 續供給至第一聚合槽。又，將另外調製之雙酚A二鈉鹽與 氫氧化四甲基銨以？11〇11/水=9 0/10(重量/重 量）溶解之觸媒溶液，以雙酚A每1莫耳雙酚A二鈉鹽爲 lx 10— 6當量、氫氧化四甲基銨爲l〇〇x 1〇_6莫耳 之比例’於第一聚合槽中將原料由供給流線連續供給，且 於原料與觸媒混合後，供給至第一聚合槽。 第一聚合槽爲於溫度2 2 0°C、壓力1 0 〇Τ 〇 r r (13， 300Pa)下操作，並具有將第一聚合槽所發 生之苯酚與D P C分離且再令D P C返回第一聚合槽所用 之精餾塔和攪拌機。 第一聚合槽之反應液爲由底部使用齒輪泵連續抽出， 並供給至第二聚合槽。第二聚合槽爲於溫度2 6 0 °C、壓 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐）_ 53 _ 548293 A7 B7 五、發明説明（51) 力15Torr (1， 995Pa)下操作，並具有將第 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二聚合槽所發生之苯酚與D P C分離且再令D P C返回第 二聚合槽所用之精餾塔和攪拌機。 如此’由第二聚合槽可連續取得粘度平均分子量爲 6，0 0 0 ’相對於全終端基之〇Η終端比例爲3 4 . 3 莫耳％的第一芳香族聚碳酸酯，並由第二聚合槽底部使用 齒輪泵連續將其抽出，且供給至第三聚合槽。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第三聚合槽爲圖1所示之橫型單軸反應器，具有將接 受來自第二聚合槽所抽出之第一芳香族聚碳酸酯的反應液 入口 3與第三聚合槽之反應液出口 4反應中所發生之苯酚 和D P C做爲主體之低沸物予以除去，且將反應器內保持 於減壓之通風口 1 5，經由圖1所示之端部圓板9，9 ’ 之間所配設之數個中空圓板1 1與迴轉方向呈相反傾斜的 支撐槳葉1 3，以指定間隔連結固定，且，具有令端部圓 板9，9 ’之中央部以端部攪拌軸8，8 ’予以支撐構造 之攪拌翼。又，構成攪拌翼之中空圓板外徑D爲8 0 0 mm，中空圓板內徑d爲3 2 5mm，支撐槳葉安裝角爲 45° ，支撐槳葉寬W爲17Omm，支撐槳葉之枚數爲 8枚，支撐槳葉之外端與反應器胴壁之間隙爲2 0 m m。 其結果，於第三聚合槽內之聚合物表面積內，具有 5 0 m m以下液深之表面積比例爲8 6 %。將第三聚合槽 保持於溫度2 7 0 °C，壓力1 T 〇 r r ( 1 3 3 P a )令 第一芳香族聚碳酸酯再進行酯交換，結果連續取得粘度平 均分子量爲1 5，2 0 0，全終端所佔之〇Η終端比例爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -54 - 548293 A7 B7 五、發明説明（52) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 25 . 5莫耳％，0 . 5//m以上之異物含量爲960個 / g的第二芳香族聚碳酸酯。又，將此第二芳香族聚碳酸 酯予以九狀化並測定色相，結果具有b値爲- 〇 . 5之極 優良的色相。 測定第三聚合槽中所發生之蒸氣中之P h〇Η與 D P C的莫耳比，結果爲1 : 〇 . 3 ，伴隨脫酚之酯交換 反應1所相對之伴隨脫D P C反應之酯交換反應爲以 0 · 3之比例產生。 聚碳酸酯之後處理與成型性評估： 將第三聚合槽所得之聚碳酸酯連續，以熔融狀態原樣 通過配管，且不接觸空氣並導入通風式雙軸翻轉機中，進 行由聚合觸媒之失活、聚合物中所含之低沸點物之除去、 添加劑之添加所構成之後處理。 所使用之通風式雙軸翻轉機爲具有5個由混練部和通 風部所構成之處理區且以同方向咬合型的雙軸翻轉機。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於翻轉機之第一*處理區中’於混練部將分散於水中之 十二烷基苯磺酸四丁基鱗鹽相對於聚合物之分散液爲1重 量％，且使用做爲聚合觸媒之雙酚Α二鈉鹽所相對之2倍 當量十二烷基苯磺酸四丁基鱗鹽，使用隔膜式定量泵連續 供給’令聚合觸媒失活’並且透過材料密封且於該混練部 後立即設置之通風部以15Torr (1，995Pa) 將聚合物減壓處理，並將聚碳酸酯中所含之苯酚及D P C 與使用做爲失活劑溶劑之水予以共同除去。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 55 - 548293 A7 B7 五、發明説明（53) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於第二、第三、第四處理區中，於各個混練部中將相 對於聚合物1重量％之水，使用隔膜式定量泵予以連續供 給’繼續’透過材料密封且於混練部後立即設置之各個通 風部以1 5 τ 〇 r r ( 1，9 9 5 丁 〇 r r )將聚合物減 壓處理，進行將聚碳酸酯中所含之苯酚及D P C與水共同 除去之操作。 第五處理區爲於該混練部中，將做爲脫模劑之硬脂酸 單酸甘油酯相對於聚合物以5 0 0 p p m，做爲熱安定劑 之亞磷酸三（2，4 -二-第三丁基苯基）酯相對於聚合 物以1 0 0 P p m，分別以熔融狀態，使用定量泵連續添 加，接著於通風口部以1 5 T 〇 r r進行減壓處理。 將添加劑添加完畢之聚碳酸酯由翻轉機中押出，以齒 輪泵升壓後，以具有2 0 // m開孔之聚合物濾紙過濾，並 通過型板予以九狀化。將所得之聚碳酸酯測定低沸點成分 ，結果含有20ppm之苯酚與80ppm之DPC，色 相b値及〇 . 5 //m以上之異物含量爲與第三聚合槽出口 側所測定之値相同，粘度平均分子量爲1 5，100， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇Η終端含有率爲2 5 · 6莫耳％，與第三聚合槽出口側 所測定之値幾乎完全相同。 成型性評估： 進行如此處理所得九狀物之碟片成型性評估。 發生脫模不良爲止之成型枚數爲354， 600枚， 關於雲狀爲良好至連續成型枚數爲3 1 7，8 0 〇枚之程 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -56 - 548293 A 7 B7 五、發明説明（μ) 度。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例2 (聚碳酸酯之製造） 同實施例1進行聚合，並將第三聚合槽所得之粘度平 均分子量1 5 , 2 0 0之聚碳酸酯供給至第四聚合槽且再 進行聚合。

第四聚合槽爲圖4 (斜視圖）、5 (平面圖）、6A (側面圖）、1 3 (截面圖）所示之橫型雙軸反應器，於 第一攪拌軸1 0 2上方之反應器入口側鏡板1 〇 5具有反 應液之入口 1 1 1、和於反應器出口側鏡板1 〇 6接近反 應器下方具有反應液出口 1 1 2、和將反應中發生之苯酚 及D P C爲主體之低沸點物除去並且將反應系內保持於減 壓之通風口 1 5，第一攪拌軸與第二攪拌軸所安裝之攪拌 單位彼此的間隙、及攪拌單位與反應器胴壁之間隙均爲 1 〇mm，以相互咬合地配置，以同期並且以1 0 r pm 同方向迴轉。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，圖5之A所示之反應器上游側之攪拌單位爲如圖 1 3所示般實質上具有凸透鏡狀之截面，於其前端部’以 圖7 A之d、e、f 、g所示之反應器胴壁用刮板爲以比 攪拌單位之安裝間隔c更短1 〇 m m長度下，與攪拌軸平 行安裝，令相互之攪拌單位以9 0 °位相錯開設置則不具 有反應液之輸送機能。 圖5之B所示之反應器下游側之攪拌單位爲不具有圖 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -57 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548293 A7 B7 五、發明説明（55) 9、1 〇所示般之反應器胴壁用刮板並且具有凸透鏡狀截 面之攪拌單位，令扭轉角Τ爲3 0 ° 、位相角α爲3 0 °下 ，實質上形成螺桿形狀，並且於反應器出口側鏡板方向上 具有輸送反應器之機能。 此反應器雖於攪拌單位之前端具有小的反應測貯留’ 但不具有與單軸反應器不同之明確液面。因此，於反應器 胴壁和攪拌單位之全面所形成之反應液膜爲相當於大約全 部的反應表面，且具有5 0 m m以下液深之表面積比例爲 察見相當於約1 0 0 %。 又，由攪拌軸之反應器內室至軸承中，對攪拌軸施以 令侵入軸承之反應液伴隨當攪拌軸之迴轉而於反應室內押 入方向的螺旋狀溝。 令第四聚合槽保持於溫度2 8 5 °C、壓力0 _ 8 Τ ο I· r ( 1 〇 6 P a )並再進行酯交換，結果連續取得 粘度平均分子量爲2 4，〇 〇 〇、全終端所佔之〇 Η終端 比例爲1 8 . 8莫耳％，0 . 5 // m以上之異物含量爲 2， 1 3 0個/ g的聚碳酸酯。又，將此聚碳酸酯予以九 狀化並測定色相，結果具有b値爲- 0 · 1之極優良的色 布巨c 測定第四聚合槽中所發生之蒸氣中之P h OH與 D P C的莫耳比，結果爲1 : 〇 . 0 4 4，伴隨脫酚之酯 交換反應1所相對之伴隨脫D P C反應之酯交換反應爲以 〇.4 4之比例產生。 C請先聞讀背面之注意事項存填寫本頁) -装· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -58 - 548293 Α7 Β7 五、發明説明（56) 聚碳酸酯之後處理與成型性評估： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將第四聚合槽所得之聚碳酸酯連續，以熔融狀態原樣 通過配管，且不接觸空氣並導入通風式雙軸翻轉機中，進 行由聚合觸媒之失活、聚合物中所含之低沸點物之除去、 添加劑之添加所構成之後處理。 所使用之通風式雙軸翻轉機爲具有2個由混練部和通 風部所構成之處理區且以同方向咬合型的雙軸翻轉機。 翻轉機之第一處理區爲同實施例1處理，進行觸媒之 失活、和聚碳酸酯中所含之低沸點的除去。 第二處理區爲依據實施例1之第五處理區所進行之操 作，將做爲脫模劑之硬脂酸單酸甘油酯相對於聚合物以 1，000??111，做爲熱安定劑之亞磷酸三（2，4一 二一第三丁基苯基）酯相對於聚合物以3 0 0 P P m添加 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將添加劑添加完畢之聚碳酸酯由翻轉機中押出，以齒 輪泵升壓後，以具有4 0 // m開孔之聚合物濾紙過濾，並 通過型板予以九狀化。將所得之聚碳酸酯測定低沸點成分 ，結果含有3 0ppm之苯酚與120ppm之DPC， 色相b値及〇 . 5 //m以上之異物含量爲與第四聚合槽出 口側所測定之値相同，粘度平均分子量爲2 3，5 0 0， 〇Η終端含有率爲1 9 . 5莫耳％，與第四聚合槽出口側 所測定之値幾乎完全相同。 實施例3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -59 - 548293 A7 B7 五、發明説明（57) 薄片評估例 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除將磷系安定劑 SANDO STAB P — E P Q ( Clariant 公司製）相對於聚合物添加3 0 P P m代替添加劑之硬脂 酸單酸甘油酯和亞磷酸三（2，4 -二-第三丁基苯基） 酯以外，同上述實施例2處理製造之聚碳酸酯九狀物予以 熔融後，以齒輪泵定量供給，並送至成型機之T型板。以 鏡面冷卻輥與鏡面輥夾住，或以單面接觸將厚度2 m m或 〇· 2mm、寬8 0 0mm之薄片熔融抽出。 於所得之芳香族聚碳酸酯薄片（2 mm厚）之單面塗 佈可見光硬化型塑料粘合劑（株）Adel BENEFIX PC)，並 將相同薄片以不會有氣泡進入地於一方押上且層合後，以 具備可見光線專用金屬鹵素型之光硬化裝置照射 5，0 0 ◦ m J / c m 2之光線，並根據J I S K — 6 8 5 2 (粘合劑之壓縮剪切粘合強度試驗方法）測定戶斤 得層合板之粘合強度，結果粘合強度爲良好至1 2 . 6 MPa (128kgf/cm2)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另一方面，對所得之厚度0 · 2mm之芳香族聚碳酸 酯薄片，將油墨（Nuda 70 — 9132:色136D Smoke)及溶劑（異佛爾酮/環己院/異丁醇=4 0/4 〇 / 2 0 (重量％ ))混合且均勻，並以絲網印刷機進行Ep 刷，且於1 0 0 °C乾燥6 0分鐘。於印刷油墨面亦無轉Ep 不良，爲良好之印刷。 實施例4〜1 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -60 - 548293 A7 B7 五、發明説明（58) 聚合物摻混化合物之評估 對除了使用磷酸三甲酯5 0 p p m做爲添加劑以外且 同實施例2處理製造之聚碳酸酯，將表1、2記載之各成 分使用翻轉機予以均勻混後，以附有3 0 m m 0通風口之 雙軸擠壓機（神戶製鋼（株）製K T X - 3 0 )，於汽缸 溫度 260°C、1 · 33kPa (l〇mmHg)之真空 度下一邊脫揮一邊九狀化，並將所得之九狀物於1 2 0 °C 乾燥5小時後，使用射出成型機（住友重機械工業（株） 製SG150U型），以汽缸溫度270 °C，金屬模具溫 度8 0 °C之條件下作成測定用之成型片，並實施下述之評 估。結果示於表1、2。尙，表1、2記載之各成分記號 爲如下。 A B S :苯乙烯—丁二烯—丙烯腈共聚物：Suntac UT- 61 (三井化學（株）製）、 A S :苯乙烯—丙烯腈共聚物，Staruc-AS 767 R27 (旭 化成工業（株）製）、 PET ··聚對苯二曱酸乙二酯；TR — 8580 (帝 人（株）製，固有粘度〇· 8)、 PBT :聚對苯二甲酸丁二酯；TRB — Η (帝人（ 株）製，固有粘度1 · 0 7 )、 MBS:(甲基）丙烯酸甲酯一 丁二烯一苯乙烯共聚 物；CanessB-56(鐘淵化學工業（株）製）' E - 1 : 丁二烯-丙烯酸烷酯-甲基丙烯酸烷酯共聚 物，Paraloid EXL-2602 (吳羽化學工業（株）製）、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 零裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -61 - 548293 A7 ____ B7 五、發明説明（明） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) E — 2 :具有聚有機基矽氧烷成分及聚（甲基）丙燔 酸院酯橡膠成分爲相互侵入網孔構造的複合橡膠： Membranes，2001 (三菱麗昂（株）製）、 τ :滑石；H S — T 0 . 8 (林化成（株）製，以激 光繞射法所測定之平均粒徑L = 5 // m，L / D = 8 )、 G ••坡璃纖維；Chopped Strand ECS — 〇3T — 5 1 1日本光氣硝子（株）製，胺基甲酸酯集束處理，纖 維徑 1 3 // m )、 w :矽灰石；Cykatec NN - 4 (巴工業（株）製， 以電子顯微鏡觀察所求出之數平均之平均纖維徑D二 1 . 5 μ m、平均纖維長1 7 // m、縱橫比L / D = 2 0 )^ W A X : α -烯烴與馬來酸酐共聚之烯烴系蠟； Diacalner -Ρ30 (三菱化成（株）製（馬來酸酐含量= 1 0重量％ ))、 表1、2結果之測定法爲如下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1 )彎曲彈性率 根據A S T M D 7 9 0，測定彎曲彈性率。 (2 )附有刻痕之衝擊値 根據ASTM D256使用厚度3 · 2mm之試驗 片，由刻痕側以砝碼衝擊並且測定衝擊値。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -62 - 548293 A7 B7 五、發明説明（60) (3 )流動性 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 以汽缸溫度2 5 0 t、金屬模具溫度8 0 °C、射出壓 力9 8 . 1 Μ P a下，以阿基米德型螺旋流（厚度2 m m 、寬8 m m )測定流動性。 表1 實施例 4 實施例 5 實施例 6 實施例 7 組成 本發明之聚碳 酸酯 重量％ 60 60 60 60 ABS 重量％ 40 40 40 AS 重量％ 30 MBS 重量％ 10 合計 重量份 100 100 100 100 G 重量份 15 15 W 重量份 15 T 重量份 15 WAX 重量份 1 1 特性 彎曲彈性率 Mpa 3,400 3,200 2,950 3,300 流動性 Cm 35 30 33 39 附有刻痕衝撃 値 J/m 80 75 56 90 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -63 - 548293 Α7 Β7 五、發明説明（61) 表2 ------- . 一 實施例8 實施例9 實施例 10 組成 本發明之聚碳酸酯 重量％ 70 70 70 ΡΒΤ 重量％ 30 5 PET 重量％ 30 25 一 合計 重量份 100 100 100 E-1 重量份 5 5 E-2 重量份 5 G 重量份 20 W 重量份 10 T 重量份 10 WAX 重量份 1 1 特性 彎曲彈性率 Mpa 5,900 3,600 3,450 流動性 Cm 90 85 84 附有刻痕衝擊値 J/m 235 601 562 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例1 聚碳酸酯之製造 同實施例1處理則可由第二聚合槽連續取得粘度平均 分子®爲6，0 0 0 ’相對於全終端基之〇Η終端比例爲 3 4 . 3莫耳％的第一芳香族聚碳酸酯，並將其由第二聚 合槽底部使用齒輪泵連續抽出，且供給至第三聚合槽。第 三聚合槽爲不具有精餾塔之縱型攪拌槽，第三聚合槽內之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -64 - 548293 A7 _____B7 _ 五、發明説明（62) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚合物表面積內，具有5 0 m m以下液深之表面積比例爲 5 %以下。同實施例1將第三聚合槽保持於溫度2 7 0 °C ，壓力ITorr (133Pa)令低碳酸酯再進行酯交 換，結果比實施例1需要4 · 8倍之聚合時間，取得粘度 平均分子量爲15，2 0 0之聚碳酸酯。此聚碳酸酯爲全 終端所佔之〇Η終端比例爲1 2 · 0莫耳％，〇 · 5 // m 以上之異物含量爲55， 700個/g，九狀物色相之b 値爲0 . 5，爲色相和異物含量差之物質。 測定第三聚合槽中所發生之蒸氣中之P h〇Η與 D P C的莫耳比，結果爲1 : 〇 · 〇 9 ，伴隨脫酚之酯交 換反應1所相對之伴隨脫D P C反應之酯交換反應爲以 0 . 0 9之比例產生。 聚碳酸酯之後處理與成型性評估： 同實施例1處理進行由聚合觸媒之失活、聚合物中所 含之低沸點物之除去、添加劑之添加所組成的後處理。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將所得之聚碳酸酯測定低沸點成分，結果含有2 2 ppm之苯酚與81ppm之DPC，色相b値及0.5 // m以上之異物含量爲與第三聚合槽出口側所測定之値相 同’粘度平均分子量爲1 5， 1 0 0，OH終端含有率爲 1 2 · 5莫耳％，與第三聚合槽出口側所測定之値幾乎完 全相同。 成型性評估： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(2!0、乂297公董) 「65 - ~ 548293 Α7 Β7 五、發明説明（63) 進行如此處理所得九狀物之碟片成型性評估。 發生脫模不良爲止之成型枚數爲122， 300枚， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 關於雲狀爲差至連續成型枚數爲1 0 8，8 0 0枚之程度 〇 比較例2 聚碳酸酯之製造 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 同實施例1處理則可由第二聚合槽連續取得粘度平均 分子量爲6，0 0 0，相對於全終端基之Ο Η終端比例爲 3 4 · 3莫耳％的低碳酸酯，並將其由第二聚合槽底部使 用齒輪泵連續抽出，且供給至第三聚合槽。第三聚合槽爲 使用與實施例1同樣之裝置，保持於溫度2 7 0 °C、壓力 lTorr (133Pa)，並且相對於雙酚A將200 X 1 0 — 6莫耳之氫氧化四甲基銨連續供給至第三聚合槽， 促進伴隨脫D P C反應之酯交換反應，令低碳酸酯再聚合 ’結果取得粘度平均分子量爲1 5，2 0 0之聚碳酸酯。 此聚碳酸酯爲全終端所佔之〇Η終端比例爲7 0 . 0莫耳 %，0.5//m以上之異物含量爲12，200個/ g， 九狀物色相之b値爲-〇 . 1。色相和異物含量雖未顯示 大爲降低，但〇Η終端含有率爲顯示高値。 測定第三聚合槽中所發生之蒸氣中之P h〇Η與 D P C的莫耳比，結果爲1 : 2 · 1 7，伴隨脫酚之酯交 換反應1所相對之伴隨脫D P C反應之酯交換反應爲以 2 · 1 7之比例產生。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -66 - 548293 Α7 Β7 五、發明説明（64) 比較例1 3 聚碳酸酯之製造 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了將相對於雙酚A0.70千莫耳之DPC使用 0 · 6 9 8仟莫耳以外，同實施例1進行聚合則可由第二 聚合槽連續取得粘度平均分子量爲6，0 0 0，相對於全 終端基之〇Η終端比例爲5 1 . 4莫耳％的低碳酸酯，並 將其由弟—^聚合槽底部使用齒輪栗連續抽出，且供給至第 三聚合槽。第三聚合槽爲使用與實施例1同樣之裝置，保 持於溫度270°C、壓力ITorr (133Pa)，並 酸酯再聚合，結果取得粘度平均分子量爲1 5，2 0 0之 聚碳酸酯。此聚碳酸酯爲全終端所佔之◦ Η終端比例爲 60 . 5莫耳％，0 , 5//m以上之異物含量爲 10，400個/g，九狀物色相之b値爲—〇 · 4。色 相和異物含量雖未顯示大爲降低，但〇 Η終端含有率爲顯 示高値。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 測定第三聚合槽中所發生之蒸氣中之P h〇Η與 D P C的莫耳比，結果爲1 : 〇 . 〇 8 1 ，伴隨脫酚之酯 交換反應1所相對之伴隨脫D P C反應之酯交換反應爲僅 以0 _ 0 8 1之比例產生。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -67 -

Claims (1)

1. 548293 公告本 經濟部智慧財產局員工消費合作社印¾ A8 B8 C8 D8 第90127921號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國92年1月30日修正 1 · 一種芳香族聚碳酸酯之製造方法，其特徵爲 (1 )令芳香族二羥基化合物與芳香族碳酸二酯進行 酯交換反應，生成粘度平均分子量爲4， 000〜 1 5，0 0 0，且終端羥基濃度爲全終端基之1 5〜4 5莫 耳％的第一芳香族聚碳酸酯，其次 (2 )令此第一芳香族聚碳酸酯，於伴隨脫離芳香族 單羥基化合物之第一酯交換反應及脫離芳香族碳酸二酯之 第二酯交換反應之聚合中，以該芳香族單羥基化合物對該 芳香族碳酸二酯之莫耳比爲1對0 _ 1〜1之生成比例進 行添加，生成粘度平均分子量爲比第一芳香族聚碳酸酯之 粘度平均分子量更大且爲10，000〜100, 〇〇〇, 並且相對於全終端基之終端羥基濃度爲比第一芳香族聚碳 酸酯之終端羥基濃度更低的第二芳香族聚碳酸酯。 2 ·如申請專利範圍第1項所述之方法，其中第一芳 香族聚碳酸酯之終端羥基濃度爲全終端基之2 0〜4 0莫 耳％。 3 .如申請專利範圍第1項所述之方法，其中第二芳 香族聚碳酸酯之終端羥基濃度爲全終端基之0莫耳％以上 3 5莫耳％以下。 4 ·如申請專利範圍第1項所述之方法，其中伴隨第 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X：297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   548293 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一酯交換反應和第二酯交換反應之聚合爲以芳香族單羥基 化合物對芳香族碳酸二酯之莫耳比爲1對〇·2〜0·7 之生成比例進行。 5 ·如申請專利範圍第1項所述之方法，其中工程（ 1 )爲於碳酸二芳酯化合物每1莫耳，以lx 1 〇-8〜5 X 1 0— 5當量之鹼金屬化合物及鹼土金屬化合物所組成群 中選出至少一種之金屬化合物、及lx 1 〇_5〜5χ 1 0 — 3當量之含氮鹼性化合物之組合所構成之酯交換觸媒 存在下進行。 ^ 6 ·如申請專利範圍第1項所述之方法，其爲在實施 工程（1 )前，將芳香族二羥基化合物與芳香族碳酸二酯 於其混合物之芳香族二羥基化合物之熔點以下之濃度，以 過濾器予以過濾。 7 ·如申請專利範圍第6項所述之方法，其中過濾器· 爲具有標稱過濾精度〇·1〜1之金屬纖維所構成的 過滤層。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 ·如申請專利範圍第1項所述之方法，其中芳香族 二羥基化合物爲2，2 -雙（4 一羥基苯基）丙烷而芳香 族碳酸二酯爲碳酸二苯酯。 9 ·如申請專利範圍第1項所述之方法，其爲於進行 工程（2 )聚合之反應器中，將反應器內之聚合物表面積 中，具有〇 m m以上5 〇 m m以下液深之聚合物表面積控 制於5 0 %以上。 1 0 ·如申請專利範圍第1或9項所述之方法，其中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS M4規格(210 X 297公釐] 548293 A8 B8 C8 D8 ____ 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 進行工程（2 )聚合之反應器爲橫型雙軸圓筒型反應器’ 該橫型單軸圓筒型反應器爲由2枚之端部圓板、2枚端部 圓板間所配設的複數枚中空圓板、端部圓板和中空圓板及 中空圓板彼此間以指定間隔連結，並固定之複數枚支撐槳 葉及2枚端部圓板中央部所固定之獨立2根之端部迴轉軸 所構成，於複數之中空圓板間，具有不具備實際迴轉軸構 造之攪拌翼，且該端部圓板及中空圓板爲相對於該攪拌翼 之假想迴轉軸呈現垂直。 1 1 .如申請專利範圍第1 〇項所述之方法，其爲於 端部圓板和中空圓板及中空圓板彼此之間隔中，將複數枚 支撐槳葉之至少1枚接近反應器之胴壁並且接近之前端部 位爲平行於該胴壁。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項所述之方法，其爲於 上述各間隔中，上述至少1枚之支撐槳葉爲於攪拌翼之假· 想迴轉軸方向延伸之平板。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項所述之方法，其爲於 上述各間隔中，上述至少1枚之支撐槳葉爲相對於攪拌翼 之假想迴轉軸之垂直圓筒截面中之接線，具有3 0〜6 0 度之角度。 1 4 ·如申請專利範圍第1 0項所述之方法，其中2 枚之端部圓板爲具有切缺之開口。 1 5 ·如申請專利範圍第1 〇項所述之方法，其中橫 型單軸圓筒型反應器爲由鏡板與胴壁所規劃之收容攪拌翼 的反應器內室、支撐2根端部迴轉軸且位於2個軸承及鏡 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 7^1 " 548293 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 板和軸承之間，隨著端部迴轉軸之迴轉，令其所附著之聚 合物往反應器內室返回方向上設置螺旋狀溝之聚合物回機 構所構成。 1 6 ·如申請專利範圍第1或9項所述之方法，其中 進行工程（2 )聚合之反應器爲具有組合平行延伸之2個 圓筒所形成之繭型截面的橫型雙軸反應器， a )具有反應器入口側鏡板，該鏡板反方向之反應器 出口側鏡板，於該反應器內具有實質上以水平方向延伸之 複數個攪拌單位的第一攪拌翼，及與該第一攪拌翼芊行且 於反應器內具有實質上以水平配置之複數攪拌單位的第二 攪拌翼， b)第一攪拌翼與第二攪拌翼爲彼此咬合接近配置並 經由同期且同方向迴轉，具有令反應液於交互之攪拌單位 及反應器胴壁以薄膜狀塗佈、更新之機能，更且 c )具有接近反應器入口側鏡板且於第一攪拌軸上方 所設置之反應液入口、與接近反應器出口側鏡板之反應器 下方所設置之反應液出口。 1 7 ·如申請專利範圍第1 6項所述之方法，其中反 應器之反應液供給口爲第一攪拌軸之上方，且被設置於反 應器入口側鏡板之上方。 1 8 ·如申請專利範圍第1 6項所述之方法，其中反 應器之反應液供給口爲被設置於鄰接反應器入口側鏡板之 該反應器胴壁之上方。 1 9 ·如申請專利範圍第1 6項所述之方法，其爲於 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 絲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -4 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548293 A8 B8 C8 ____ D8 _ 六、申請專利範圍 攪拌軸方向察見之情形中，攪拌單位爲實質上具有凸透鏡 狀截面，且位於攪拌翼兩端之攪拌單位爲接近該鏡板。 2 0 ·如申請專利範圍第1 6項所述之方法，其中各 個攪拌軸所安裝之攪拌單位的至少一部分爲滿足下列要件 (i )〜（i i i )， i )於攪拌軸方向察見之情形中，實質上具有凸透鏡 狀或紡錘形狀之截面， i i )沿著攪拌軸方向隔開間隔安裝， 1 i i )於攪拌單位之紡錘形狀頂點之前端部分中， 將上述i i )之攪拌單位的安裝間隔具有大約相當長度之 反應器胴壁用刮板，沿著攪拌軸方向安裝， 且，位於攪拌翼兩端之攪拌單位爲接近於反應器鏡板 設置。 2 1 ·如申請專利範圍第1 6項所述之方法，其爲在· 接近反應器入口側鏡板所設置之攪拌單位對向於該鏡板之 面上，設置具有捕捉反應液並於攪拌軸迴轉之中心方向上 排出作用的鏡板用刮板。 2 2 .如申請專利範圍第2 1項所述之方法’其爲在 以紡錘形狀之頂點之一爲0 ° '另一者爲1 8 0 ° ，且攪拌 單位之迴轉方向爲正之情形中，於對向鏡板之攪拌單位’ 對向鏡板面之外周上，且，於攪拌單位之迴轉方向9 0〜 1 8 (K之區域及2 7 0〜3 6 0°之區域之至少一部分’ 將鏡板用刮板以點對稱予以設置。 2 3 ·如申請專利範圍第1 6項所述之方法’其中橫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   548293 經濟部智慧財產局員工消費合作社印t A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 型雙軸圓筒型反應器爲由鏡板與胴壁所規劃之收容攪拌翼 的反應器內室、支撐2根端部迴轉軸且位於2個軸承及鏡 板和軸承之間，隨著端部迴轉軸之迴轉，令其所附著之聚 合物往反應器內室返回方向上設置螺旋狀溝之聚合物回機 構所構成。 2 4 ·如申請專利範圍第1 6項所述之方法，其中對 向於反應器出口側鏡板位置所設置的攪拌單位，爲具備對 反應器出口側鏡板方向上輸送聚合物機能的攪拌單位。 2 5 .如申請專利範圍第2 4項所述之方法，其中對 向於反應器出口側鏡板位置所設置之攪拌單位爲實質上螺 桿形狀的攪拌要素。 2 6 · —種芳香族聚碳酸酯，其特徵爲如申請專利範 圍第1項之方法所製造之終端羥基濃度爲全終端基之3 5 莫耳％以下，0 · 5// m以上之粒子含量爲0個/g以上· 50， 000個/g以下，粘度平均分子量爲 1〇，000 〜100,000〇 2 7 ·如申請專利範圍第2 6項所述之芳香族聚碳酸 酯，其中芳香族單羥基化合物及芳香族碳酸二酯均僅最高 含有 2 0 0 p p m。 2 8 ·如申請專利範圍第2 6項所述之芳香族聚碳酸酯 ’其爲再含有由有機磺酸化合物及磷化合物所組成群中選 出至少一種之化合物。 2 9 ·如申請專利範圍第2 6項所述之芳香族聚碳酸 酯，其爲在如申請專利範圍第1項之方法所製造之芳香族 本^張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公羡) ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· —絲 548293 經濟部智慧財產局員工消費合作社邛製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 聚碳酸酯爲於熔融狀態間，將有機磺酸化合物及磷化合物 所組成群中選出至少一種之化合物予以添加並混練後，以 過濾器過濾所製造。 3 0 .如申請專利範圍第2 9項所述之芳香族聚碳酸 酯，其中過濾器之標稱過濾精度爲1〜5 0 // m。 3 1 ·如申請專利範圍第2 8或2 9項所述之芳香族 聚碳酸酯，其中有機磺酸化合物由十二烷基苯磺酸四丁基 鱗鹽及對甲苯磺酸四丁基銨鹽所組成群中選出至少一種， 磷化合物爲由磷酸、亞磷酸及其酯所組成群中選出至少一 種。 3 2 · —種組成物，其特徵爲由如申請專利範圍第1 項之方法所製造之芳香族聚碳酸酯、及脂族醇類與脂族羧 酸之酯類、無機充塡劑及選自由聚對苯二甲酸乙二酯（ PET)、聚對苯二甲酸丁二酯（PBT)、丙烯腈/ 丁· 二烯/苯乙烯共聚樹脂（AB S )及耐衝擊性聚苯乙烯（ Η I P S )所成群中之至少一種樹脂所構成。 3 3 · —種組成物，其爲由如申請專利範圍第1項之 方法所製造之芳香族聚碳酸酯及脂族醇類與脂族羧酸之酯 類所構成的組成物。 3 4 ·如申請專利範圍第3 3項之組成物，其爲在如 申請專利範圍第1項之方法所製造之芳香族聚碳酸酯爲熔 融狀態間，將脂族醇類與脂族羧酸之酯類予以添加並混練 後，以過濾器過濾所製造。 3 5 ·如申請專利範圍第3 2〜3 4項任一項所述之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 、va ..to絲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 548293 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 組成物，其中脂族醇類與脂族羧酸之酯類爲由甘油之硬脂 酸酯及季戊四醇之硬脂酸酯所組成群中選出至少一種之酯 類。 3 6 ·如申請專利範圍第3 2項所述之組成物，其中 無機充塡劑爲由玻璃纖維、碳纖維、雲母、碳酸鈣、氧化 鈦、矽石、鋁氧及黏土所組成群中選出至少一種。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠）