TW548184B - Packaging material for polymer cell and process for producing the same - Google Patents
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548184 A7 B7 五、發明説明(1 ) 〔技術領域〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚合物電池又稱爲二次電流,具有高分子聚合物電解 質’利用鋰離子的移動產生電流的電池,正極•負極活性 物是含局分子聚合物所成。 聚合物電池(鋰二次電池)具備有正極集電材(鋁、 鎳)/正極活性物質(金屬氧化物、碳黑、金屬硫化物、 電解液、聚丙烯 等高分子正極材料)/電解質層(丙嫌 碳酸酯、乙烯碳酸酯、碳酸二甲酯、乙烯甲基碳酸酯等的 碳酸酯系電解液、鋰鹽所成之無機固體電解質、凝膠電解 質)/負極活性物質(鋰金屬、合金、碳、電解液、聚丙 烯 等的局分子負極材料)/負極集電材(銅、鎳、不銹 鋼)之聚合物電池本體,及包裝聚合物電池本體的外飾體 〇 聚合物電池的用途可使用於個人電腦、攜帶終端裝置 (行動電話、P D A等)、錄放影機、電動汽車、能源儲 存用蓄電池、機器人、衛星等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述聚合物電池之外飾體係使用金屬壓製加工形成圓 筒形或長方體形狀之容器化金屬製罐、或者基材層、鋁、 密封層所構成之層積體形成袋狀者。 然而,聚合物電池的外飾體會有以下的問題。金屬製 罐中,由於容器外壁爲硬殼,會因而限制電池本身的形狀 。因此,硬體構件側爲了配合電池設計,使用聚合物電池 之硬體尺寸會因聚合物電池來決定而使得其形狀的自由度 受限。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -4- 548184 A7 B7 五、發明説明(2) 因此,開發一種層積體形成袋狀形成收納聚合物電池 本體之小袋式外飾體,或者壓製上述層積體成型而形成凹 部,將聚合物電池收納於該凹部內之壓花裝飾的外飾體。 壓花裝飾之外飾體與小袋式外飾體比較,可獲得更小巧之 外飾體。但是任意型式之外飾體皆不可缺少聚合物電池之 作爲聚合物電池外飾體所必備之防濕性或者抗插擊性等的 強度、絕緣性等。 如上述,構成外飾體之聚合物電池用包裝材料可考慮 具有基材層、阻隔層、熱封層之層積體。層積體之各層層 間的黏著強度可確認影響作爲聚合物電池之外飾體必要的 性質。例如,一但阻隔層與熱封層間的黏著強度不足時, 會造成從外部水分滲入的原因,由於形成聚合物電池成分 中的電解質與上述水分的反應所產生之氫氟酸使上述鋁面 腐蝕,在阻隔層與熱封層之間產生脫層。又,上述壓花裝 飾翠外飾體雖然具有壓製成型上述層積體所形成的凹部, 但是該成型時會在基材層與阻隔層之間產生脫層。 因此,本案發明人只要對於鋁面塗敷酸變性聚丙烯之 乳膠、烘乾形成皮膜、同時擠製酸變性聚丙烯樹脂所成的 黏著樹脂層及聚丙烯樹脂所成的熱封層而形成層積體,即 可確認出作爲層積體之黏著強度獲得改善。但是,上述酸 變性聚丙烯的烘乾耗時,生產效率不佳。 並且,熱封層使用無規聚丙烯樹脂時,壓花裝飾成型 中,成型公模與熱封層之間的摩擦係數大,會導致熱封層 的白化或在其表面產生輕微的龜裂,且成型穩定度差,會 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5- 548184 A7 __B7 五、發明説明(3 ) 有成型皺摺的產生。 〔發明說明〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之目的是提供具有優異之防濕性及抗內收容性 ’於壓花裝飾成型中生產性佳之聚合物電池用包裝材料及 其製造方法。 本發明之聚合物電池用包裝材料,其特徵爲,具備: 基材層、阻隔層、化成處理層、熱封層、流動石鱲層,熱 封層爲聚烯烴所成者。 本發明上述記載之聚合物電池用包裝材料,甘特徵爲 :化成處理層係藉磷酸處理形成者。 本發明上述記載之聚合物電池用包裝材料,其特徵爲 :熱封層係無規聚丙烯所成者。 本發明上述記載之聚合物電池用包裝材料,其特徵爲 :熱封層係線狀低密度聚乙烯所成者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之聚合物電池用包裝材料,其特徵爲,亘備: 基材層、阻隔層、化成處理層、熱封層,熱封層具有密封 膠樹脂,及密封膠樹脂中添加密封膠樹脂之Q . 5重量% 〜2 0重量%之添加物,添加物係單獨或包含之流動石獵 、月曰肪酸醋系滑劑、聚醋系分政劑及聚甘油醋系添加劑。 本發明上述記載之聚合物電池用包裝材料,其特徵爲 :化成處理層係藉磷鉻酸鹽處理所形成者。 本發明上述記載之聚合物電池用包裝材料,其特徵爲 :熱封層之密封樹脂爲無規聚丙烯。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公羡) ' --- -6- 548184 A7 B7 五、發明説明(4) 本發明上述記載之聚合物電池用包裝材料,其特徵爲 :熱封層之密封樹脂爲線狀低密度聚乙烯。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明上述記載之聚合物電池用包裝材料,其特徵爲 :熱封層之密封樹脂爲線狀中密度聚乙烯。 本發明上述記載之聚合物電池用包裝材料,其特徵爲 :熱封層爲2層以上的層所成之多層構造,多層構成之熱 封層至少其最內層含添加物者。 本發明聚合物電池用包裝材料之製造方法,其特徵爲 ,具備:阻隔層的至少單面施以化成處理之步驟;乾式層 疊基材與阻隔層一側面之步驟;施以化成處理之阻隔層的 另外面,藉乾式層疊法形成作爲熱封層之無規聚丙烯而形 成層積體的步驟;及,在層積體之無規聚丙烯表面上施以 流動石蠟塗層之步驟。 本發明上述記載聚合物電池用包裝材料之製造方法, 其特徵爲:對於阻隔層兩面施以化成處理者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明聚合物電池用包裝材料之製造方法,其特徵爲 ,具備:阻隔層的至少單面施以化成處理之步驟;乾式層 疊基材與阻隔層一側面之步驟;施以化成處理之阻隔層的 另外面,藉黏著樹脂之酸變性聚丙烯樹脂設置形成熱封層 之無規聚丙烯薄膜而形成層積體的步驟;及,將層積體以 上述酸變性聚烯樹脂形成軟化點以上的條件加熱’且在層 積體之無規聚丙烯薄膜表面施以流動石鱲塗層之步驟。 本發明上述記載聚合物電池用包裝材料之製造方法, 其特徵爲:對於鋁層兩面施以化成處理者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 548184 A7 B7 五、發明説明(5) 本發明上述記載聚合物電池用包裝材料之製造$丨去, 其特徵爲:相對於鋁層藉夾心層積板法設置黏著樹脂_熱 封層。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明上述記載聚合物電池用包裝材料之製造方丨去, 其特徵爲:相對於阻隔層藉同時擠製層積法設置黏著核[脂 與熱封層。 本發明上述記_聚合物電池用包裝材料之製造方、法, 其特徵爲:流動石蠟之塗層步驟是與層積體加熱步驟連續 進行。 本發明上述記載聚合物電池用包裝材料之製造方彳去, 其特徵爲:流動石蠟之塗層步驟係於層積體加熱步驟後& 另外步驟進行者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明聚合物電池用包裝材料之製造方法,其特徵爲 ,具備:阻隔層的至少單面施以化成處理之步驟;乾式層 疊基材與阻隔層一側面之步驟;施以化成處理之阻隔層的 另外面上,將阻隔層之化成處理面加熱至表面溫度形成酸 變性聚丙烯樹脂之軟化點溫度以上,藉戴著樹脂之酸變性 聚丙烯樹脂設置形成熱封層之無規聚丙烯薄膜而形成層積 體的步驟;及,在層積體之無規聚丙烯樹脂表面施以流動 石鱲塗層之步驟。 本發明上述記載聚合物電池用包裝材料之製造方法, 其特徵爲:相對於阻隔層兩面施以化成處理者。 本發明上述記載聚合物電池用包裝材料之製造方法, 其特徵爲:相對於阻隔層藉夾心層積板法設置黏著樹脂與 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X:297公釐) -8 - 548184
熱封層。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明上述記載聚合物電池用包裝材料之製造方法, 其特徵爲:相對於阻隔層藉同時擠製層積法設置黏著樹脂 層與熱封層。 本發明上述記載聚合物電池用包裝材料之製造方法, 其特徵爲:流動石蠟之塗層步驟是與層積體加熱步驟連續 進行。 本發明上述記載聚合物電池用包裝材料之製造方法, 其特徵爲:流動石蠟之塗層步驟係於層積體加熱步驟後以 另外步驟進行者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明聚合物電池用包裝材料之製造方法,其特徵胃 ,具備:阻隔層的至少單面施以化成處理之步驟;乾式層 疊基材與阻隔層一側面之步驟;施以化成處理之阻隔層的 另外面上,以酸變性線狀低密度聚乙烯樹脂作爲黏著樹脂 ,將形成熱封層之線狀低密度聚乙烯樹脂薄膜夾心層積形 成層積板的步驟;及,將層積體以上述酸變性聚乙_形成 軟化點以上的條件,且在層積體之線狀低密度聚乙烯樹脂 薄膜表面上施以流動石蠟塗層的步驟。 本發明上述記載聚合物電池用包裝材料之製造方法, 其特徵爲:相對於阻隔層兩面施以化成處理者。 本發明聚合物電池用包裝材料之製造方法,其特徵爲 ,具備:阻隔層的至少單面施以化成處理之步驟;乾式層 疊基材與阻隔層一側面之步驟;施以化成處理之阻隔層的 另外面上,以熱層積法層積酸變性聚乙烯樹脂所成的層及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) -9 - 548184 A7 B7 —_ —— . - -- _____-- -.......... ....... 五、發明説明(7) 無規聚丙烯薄膜而形成層積板的步驟;及,在層積體之無 規聚丙烯薄膜表面上,施以流動石蠟塗層的步驟。 本發明上述記載聚合物電池用包裝材料之製造方法, 其特徵爲:相對於阻隔層兩面施以化成處理者。 〔圖式之簡單說明〕 第1圖是表示本發明第1實施型態之聚合物電池用材 料之層積體的構成圖。 第2圖是說明聚合物電池用材料之小袋式外飾體的透 視圖。 第3圖是說明聚合物電池用材料之壓花裝飾型外飾體 的透視圖。 第4圖是說明壓花裝飾型外飾體的成型狀態之圖。 第5圖是說明製造聚合物電池用包裝材料之夾心層積 板法的槪念圖。 第6圖是說明製造聚合物電池用包裝材料之同時濟製 法的槪念圖。 第7圖是說明聚合物電池用包裝材料與引板間黏著的 黏著性薄膜之黏著方法的透視圖。 第8圖是表示本發明第2實施型態之聚合物電池用材 料之層積體的構成圖。 第9圖是表示多層構成熱封層之構成的剖視1匱|。 第1 0圖是表示本發明第2實施型態之聚合物電池用 材料之層積體的其他構成圖。 ΐ紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' ----- -10- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548184 A7 ____B7__ 五、發明説明(8) 〔實施發明之最佳型態〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (第1實施型態) 本發明係提供一種具有良好的防濕性、抗內收容性及 生產性,熱封層上不易產生龜裂之聚合物電池用包裝材料 。針對聚合物電池用包裝材料之層積體的層構成及其製造 方法利用圖等更詳細說明如下。 第1圖爲本發明聚合物電池用包裝材料之層積體的構 成,以有別於製造方法表示的剖面,第1 ( a )圖表示乾 式層疊法,第1 (b)圖是表示夾心層積板法,第1 (c )圖是表示同時擠製層疊法,第1 (d)圖是表示熱層疊 法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第2圖是說明聚合物電池之小袋式外飾體的透視圖。 第3圖是說明聚合物電池之壓花裝飾型外飾體的透視圖。 第3圖是說明聚合物電池之壓花裝飾型外飾體的透視圖。 第4 ( a )圖是說明壓花裝飾型之成型的透視圖,第4 ( b )圖是表示壓花裝飾成型之外飾體本體的圖,第4 ( c )圖爲第4 (b)圖之X2 — X2部剖面圖,第4 (d)圖 爲第4 ( c )圖之¥1部擴大圖。第5圖是說明製造聚合物 電池用包裝材料之夾心層積板法的槪念圖。第6圖是說明 製造聚合物電池用包裝材料之同時擠製法的槪念圖。第7 圖是說明聚合物電池用包裝材料與引板間黏著的黏著性薄 膜之黏著方法的透視圖。 聚合物電池1係如第2圖所示,具備有電池3與引板 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -11 - 548184 A7 B7 五、發明説明(9) 4的聚合物電池本體2,及包裝該聚合物電池本體2的外 飾體5。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚合物電池用包裝材料係形成包裝聚合物電池本體2 之外飾體5。外飾體5具有第2圖表示之小袋式,及第3 (a)、第3 (b)圖或第3 (c)圖表示之壓花裝飾型 。上述小袋式外飾體有三邊形密封、四邊形密封等及枕式 等袋型,第2圖是表示枕式外飾體5。 本發明之聚合物電池用包裝材料尤其是可運用於上述 壓花裝飾型外飾體5之層積體。 壓花裝飾型外飾體5係如第3 ( a )圖所示,可以在 單面形成凹部7,也可以如第3 ( b )圖所示,在兩面形 成凹部7收納聚合物電池本體2將周緣的四方以熱封密封 。或者,如第3 ( c )圖所示,也可以夾持摺疊部在兩側 形成凹部7,收納聚合物電池本體2將3邊以熱封密封形 成。 或者,如第3 ( a )圖所示之外飾體5爲凹部7及在 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 凹部7上具有以階段部8連接之突緣部9的底材5 P,及 熱密封於底材5 P的突緣部9之蓋材5 t所構成。 聚合物電池用包裝材料是例如尼龍/黏著層/鋁/黏 著層/熱封層所構成,該熱封層藉夾心層積板法、乾式層 積法、同時擠製層積法、熱層積法形成時,聚合物電池之 外飾體爲壓花裝飾型時,壓製成型中於側壁部會產生鋁與 積材層之間剝離的脫層。並且,將聚合物電池本體收納於 外飾體其周圍緣部在熱豐的部分也會有脫層的產生。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇χ297公釐) -12- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548184 A7 B7 五、發明説明(1() 又,藉電池的構成要素之電解質與水分間的反應所產 生的氟化氫,會侵入鋁的內面側表面引起脫層。 另外,雖是使用無規聚丙烯作爲上述熱封層,但是必 須具備聚合物電池的保護性、熱封的穩定度、層積加工性 、經濟性等,但是一旦乙烯的含量增加時,具有成型時或 常時性之龜裂的發生防止效果,但是壓花裝飾成型時公模 與包裝材料之間的滑動不良產生皺紋使得穩定成型作業困 難。 因此,本案發明人據以硏發一種具有良好的壓花裝飾 成型性,在壓花裝飾成型時或者熱封時,不會在基材層與 阻隔層之間發生脫層的層積體,並且可滿足作爲具有抗內 收容性之聚合物電池用外飾體的包裝材料。其結果,在鋁 層的兩面施以化成處理’又在鋁之內容物側的化成處理面 上,以夾心層積板法或同時擠製法將不飽和碳酸接枝聚嫌 烴與聚烯烴(薄膜或樹脂)層積後,將所獲得的層積體加 熱,獲得解決上述課題的方法以至完成本發明。 此外,爲了穩定壓花裝飾成型性,在熱封層最內面塗 佈流動石鱲的塗層,可以使包裝材料之壓花裝飾的公模間 的滑動順暢構成成型步驟的穩定化。又,熱封層包含流動 石獵可減少拉伸特性(楊氏係數),成型時不會發生龜裂 〇 本發明之聚合物電池用包裝材料是如第1 ( a )圖所 示,係由,具備:基材層11、黏著層l7tD、化成處理 層16b、鋁層(鋁)12、化成處理層、黏著層 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐1 -- -13- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 548184 A7 B7 五、發明説明(11) 1 7 a、熱封層1 4、k動石蠟層丨5之層積體丨〇所構 成。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中,第1 (a)圖表示之層積體1()是藉乾式層積 法所形成。 並且,以夾心層積板法形成層積體丨〇的同時,也可 以設置濟製酸變性聚儲烴1 3來取代黏著劑1 7 a (第1 (b )圖)。 又利用同時擠製層積法形成靥積體丨〇的同時,也可 以設置擠製酸變性聚烯烴1 3來取代黏著劑1 7 a (第1 (c )圖)。 也可以利用熱層積法形成層積體1 〇的同時,以設置 塗層後的酸變性聚烯烴1 8來取代黏著劑1 7 a (第1 ( d )圖)。 又,上述層積法中,使用夾心層積法、同時擠製層積 法時’相對於所獲得的層積體1 〇進行後述的前加熱或後 加熱以獲得黏著強度的提昇。並設置流動石蠟層1 5可提 升成型性的同時,可提局熱封層1 4之抗龜裂性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 從聚合物電池用包裝材料成型壓花裝飾型外飾體5時 ,如第4圖所示,利用公模2 1與母模2 2所成之成型體 2 0將層積體1 0壓製成型而形成凹部7。此時,成型模 的公模2 1與層積體1 0之熱封層1 4的滑動不佳時,不 能獲得穩定的成型品。 壓花裝飾型外飾體5中,使用無規聚丙烯樹脂作爲層 積體1 0的熱封層時,包裝材料具有抗熱性、不會發生龜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -14- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548184 A7 ____B7_ 五、發明説明(1分 裂的特質,且對於熱封性、抗濕性等所期待的性質具有穩 定的性質。另一方面,該無規聚丙烯之乙烯含量大時,雖 然可抑制包裝材料之龜裂的發生,但是成型時與公模2 1 的滑動不良而形成不穩定的成型步驟。又,因公模2 1所 造成的摩擦傷痕會產生在熱封層1 4的表面,形成細微的 傷痕(輕微的龜裂)。又,將聚乙烯使用於熱封層14時 ’包裝材料與聚丙烯比較,由於樹脂物性柔軟,因此滑動 性不良,容易產生成型砂孔。 經本案發明人等硏創的結果,在形成熱封層1 4之無 規聚丙烯層或者線狀低密度聚乙烯層的最內面側表面上, 塗佈流動石蠟1 5,藉此可獲得良好的上述滑動性,且在 熱封層1 4上獲得不易發生龜裂的包裝材料,以至完成本 發明。 本發明中所使用之上述流動石蠟1 5是形成鏈形碳化 氫系油,其物性爲比重〇 · 8 3〜0 · 8 7、黏度7 . 6 〜80mm2/S (37 · 5°C)、分子量 300 〜500 左右,又1 OmmHg的條件之蒸餾溫度爲1 4 〇〜 2 4 5°C。本發明之聚合物電池用包裝材料及其製造方法 之流動石蠟1 5,以利用比重0 · 8 3、黏度7 · 6 m m 2 /S (37 · 5°C)、分子量 300,又 l〇mmHg 的 條件之蒸餾溫度爲1 4 1 t左右爲佳。 本發明之聚合物電池用包裝材料的熱封層14上塗佈 流動石蠟1 5,藉此可將流動石蠟1 5的一部份或全部浸 透至熱封層1 4之聚丙嫌層或聚乙嫌層內,使聚丙嫌層或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
548184 A7 B7 五、發明説明(4 聚乙烯層澎潤,形成柔軟的熱封層形成而可容易伸展。 亦即,樹脂特性之中,使拉伸特性(楊氏模量)變化 ’形成更接近聚乙烯的性質。將聚乙烯作爲熱封層使用時 ,雖不會有成型時的白化、龜裂等的問題,但是抗熱性、 滑動性差。即,可藉本發明維持聚丙烯的抗熱性,獲得無 成型性問題之熱封層。 又,聚乙烯上塗佈流動石蠟1 5不僅可改良滑動性, 並可藉流動石蠟浸透聚乙烯樹脂內,使該聚乙烯更容易伸 展提局其成型性。 在熱封層1 4上塗佈流動石蠟1 5的結果,會使壓花 裝飾成型時產生的應力分散,降低或消除成型時產生的聚 丙烯表層(聚合物電池用包裝材料之熱封層)的龜裂,又 塗層之流動石鱲可藉著滑劑的效果,改善表面的滑動性。 本發明聚合物電池用包裝材料的製造方法的流動石鱲 之塗層方法可以使用輪轉凹印塗層(正向、反向)、3支 倒轉軋輥塗層、接觸塗層、噴塗等的方法。流動石蠟的適 當塗佈量在2〜6 g/m2的範圍。 其次,參閱第1(a)圖〜第1(d)圖說明構成本 發明聚合物電池用包裝材料之層積體1〇的各層材料如下 本發明之基材層1 1係由延伸聚酯或尼龍薄膜所構成 。此時,聚酯材料可舉例如聚對苯二甲酸乙酯、聚丁烯二 甲酸乙酯、聚乙烯環氧酸鹽、聚丁烯環氧酸鹽、共聚合聚 酯、聚碳酸酯等。又尼龍可舉例如?胺樹脂,即尼龍6、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 548184 A7 B7 五、發明説明(1冷 尼龍6,6、尼龍6與尼龍6,6的共聚合體、尼龍6, 1 〇、聚間二甲苯己二?二胺(MXD6)等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述基材層1 1作爲聚合物電池使用時,由於是與中 心構件側直接接觸的位置,因此基本上以具有絕緣性樹脂 層爲佳。考慮薄膜單體之砂孔的存在,及加工時之砂孔的 產生等,基材層必須以6 //m以上的厚度,最好的厚度爲 1 2 〜2 5 # m 〇 本發明中,基材層1 1爲了提昇抗砂孔性及電池外飾 體時的絕緣性,也可以進行層積化。 將基材層層積體化的場合,基材層至少含一個2層以 上的樹脂層,各層的厚度在6 //m以上,最好是1 2〜 2 5 //m。將基材層層積化的例,雖未圖示但可舉例以下 1 )〜7 )之例。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 )延伸聚對苯二甲酸乙酯/延伸尼龍 2)延伸聚?胺纖維/延伸聚對苯二甲酸乙酯 又,包裝材料之機械適應性(包裝機械、加工機械中 之運送穩定性)、表面保護性(抗熱性、抗電解質性)、 作爲二次加工壓花裝飾聚合物電池用外飾體時,以獲得小 的壓花裝飾時之模具與基材層間的摩擦阻力爲目的或者電 解液附著時爲了保護基材層,最好將基材層多層化,或在 基材層表面設置氟系樹脂層、丙烯基系樹脂層、矽系樹脂 層、聚酯系樹脂層等。例如, 3 )氟系樹脂/延伸聚對苯二甲酸乙酯(氟系樹脂微 薄膜狀物,或者液狀塗層後乾燥成形) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -17- 548184 A7 B7 五、發明説明( 4 )矽系樹脂/延伸聚對苯二甲酸乙酯(矽系樹脂微 薄膜狀物,或者液狀塗層後乾燥成形) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5) 氟系樹脂/延伸聚對苯二甲酸乙酯/延伸尼龍 6) 矽系樹脂/延伸聚對苯二甲酸乙酯/延伸尼龍 7 )丙烯基系樹脂/延伸聚?胺纖維(丙烯基系樹脂 微薄膜狀物,或者液狀塗層後乾燥成形) 鋁層(阻隔層)1 2是從防止尤其是水蒸氣從外部侵 入聚合物電池1內部之層,使阻隔層單體之砂孔,及加工 適合性(小袋化、壓花裝飾成形性)穩定化,且爲了抗砂 孔性可舉例如具有厚度1 5 // m以上的鋁、鎳等金屬,或 者無機化合物,例如氧化矽、鋁等的蒸鍍薄膜。作爲阻隔 層的厚度最好是使用2 0〜8 0 //m的銘。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲了更改善砂孔的產生,將聚合物電池的外飾體形成 壓裝裝飾形的場合,爲了不致產生壓花裝飾成型時的龜裂 ’本案發明人將作爲阻隔層1 2所使用的鋁材質,設定爲 鐵含量0 · 3〜9 · 0重量%,最好是0 · 7〜2 · 0重 量%,藉此與不含鐵的鋁比較,鋁的延展性佳,作爲層積 體之彎曲時之砂孔的產生少,且上述壓花裝飾型外飾體成 型時同樣可獲得容易之側壁的形成。上述含鐵量小於 〇 · 3重量%時,不能具有砂孔產生的防止、壓花裝飾成 型性之改善等的效果,上述鋁的含鐵量大於9 . 0重量% 時,則有礙鋁的柔軟性,作爲層積體的製袋性不良。 又,冷軋製造的鋁以退火(即退火處理)條件,使其 柔軟性·韌性強度變化,但是本發明所使用的鋁以多少或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -18- 548184 A7 ___B7 五、發明説明(1$ 完全退火處理之軟質傾向的鋁較完全未處理的應質處理品 爲佳。 上述鋁的柔軟性·韌性·硬度的程度,即退火的條件 適當選擇合於加工適應性(小袋化、壓花裝飾成型)即可 。例如,爲防止壓花裝飾成型時的皺紋或砂孔,可使用對 應成型程度之退火後的軟質鋁。 針對本發明之課題,經由本發明人努力硏創的結果, 在聚合物電池用包裝材料之阻隔層1 2的表、裏面施以化 成處理,可形成滿足作爲上述包裝材料的層機體。上述化 成處理具體而言是形成磷酸鹽、鉻酸鹽、氟化物、三 硫 _化合物等的抗酸性皮膜。藉此化成處理可防止壓花裝飾 時的鋁與基材層間的脫層,及聚合物電池之電解質與水分 的反映所產生之氟化氫,防止鋁表面的溶解、腐鈾、尤其 是存在於鋁表面之氧化鋁的溶解、腐蝕,並可提高鋁表面 的黏著性(濡濕性),壓花裝飾成型時,可獲得熱封時的 基材層與鋁之間的脫層防止、電解質與水分間的反應產生 之氟化氫造成的鋁內側面之脫層防止效果。此外,相對於 阻隔層1 2的化成處理僅對於熱封層1 4側的面進行即可 〇 使用各種的物質,在鋁面上施以化成處理,針對其效 果硏究的結果,即使在上述抗酸性皮模型成物質中,也可 施以良好的酚醛樹脂、氟化鉻(3 )化合物、磷酸之3成 分所構成的磷鉻酸鹽處理。 聚合物電池之外飾體5爲壓花裝飾型的場合,再鋁的 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 一 -19- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 548184 A7 B7 五、發明説明( 兩面上施以化成處理,可防止壓花裝飾成型時的鋁1 2與 基材層1 1之間的脫層。 層積體1 0之化成處理層1 6 a上,利用夾心層積板 法層積酸變性聚丙烯樹脂1 3與熱封層(聚丙稀薄膜) 1 4的場合或藉同時擠製法層積的場合,可能會造成對於 化成處理層1 6 a之擠製酸變性聚丙烯樹脂之黏著性的不 良。本案發明人針對此一對策爲在上述化成處理層1 6 a 上利用軋軋輥塗層法等塗佈酸變性聚丙烯的乳化液,乾燥 後,以1 7 0〜2 0 0°C的溫度進行烘乾後,藉上述同時 擠製形成層積體時,雖可確認其黏著強度的增強,但是上 述烘乾的加工速度極爲緩慢,同時生產性也差。 因此,本案發明人不進行酸變性聚丙烯的塗佈及烘乾 ,針對顯示安定黏著強度之層積方法的努力硏究的結果, 在與基材層1 1的兩面上施以化成處理之阻隔層1 2的單 面上乾式層疊,在阻隔層1 2的另外面上,擠製酸變性聚 烯烴1 3夾心層積熱封層,或同時擠製酸變性聚丙烯樹脂 13與熱封層(聚丙烯樹脂)14形成層積體1〇,將此 層積體1 0加熱至上述酸變性聚丙烯樹脂形成其軟化點以 上的條件’藉此形成具有預定黏著強度的層積體1 〇。 上述加熱之具體方法有熱輥接觸式、熱風式、近或遠 紅外線等的方法,但是本發明中任意之加熱方法皆可,如 上述只要將酸變性聚丙烯樹脂加熱至其軟化點溫度即可。 又’其他的方法是在上述夾心層疊或同時擠製層疊時 ’即使將鋁1 2的熱封層1 4側的表面溫度加熱至到達酸 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS〉A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -20- 548184 A7 B7 五、發明説明(1夺 變性聚丙烯樹脂1 3之軟化點的條件,也可以形成黏著強 度穩定的層積體。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又’熱封層1 4爲聚丙嫌樹脂的場合,使用作爲黏著 樹脂的酸變性聚丙燦樹脂’熱封層1 4爲聚乙儲樹脂的場 合則是使用作爲黏著樹脂的酸變性聚乙烯或聚乙烯樹脂。 以聚乙;I#樹脂作爲黏著樹脂使用時,將濟製之聚乙嫌之溶 融樹脂膜的鋁側層疊面施以臭氧處理加以層疊。 本發明之聚合物電池用包裝材料的層積體1 〇也可以 在阻隔層1 2與黏著樹脂層1 7 a、1 3、1 8之間,設 置聚亞胺、聚對苯二甲酸乙酯等之雙向延伸薄膜所成的中 間層。中間層可獲得作爲聚合物電池用包裝材料強度的提 昇、阻隔性的改善穩定化,層積作爲聚合物電池1之外飾 體5熱封時因引板4與阻隔層1 2接觸而短路等的防止之 用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明層積體之上述各層上,爲了提高、穩定化之適 當製膜性、層積化加工、最終製品2次加工(小袋化、壓 花裝飾成型)的適應性爲目的,也可以施以電暈處理、噴 砂處理、氧化處理、臭氧處理等的表面活化處理。 本發明聚合物電池用包裝材料之層積體1〇的熱封層 1 4上,使用聚烯烴樹脂,即無規丙烯、均質丙烯、成塊 丙烯等之樹脂製膜所成的單層薄膜,或者混合上述樹脂製 膜而成的單層薄膜,及該等的多層薄膜。熱封層是以使用 無規丙烯爲佳。或者,熱封層1 4也可以使用線狀低密度 聚乙烯、中密度聚乙烯之單層薄膜或者多層薄膜,或者線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -21 · 548184 A7 B7 五、發明説明( 狀低密度聚乙烯、中密度聚乙烯之混合樹脂所成單層薄膜 或多層薄膜。 並且,也可以在無規丙烯、均質丙烯、成塊丙烯及線 狀低密度聚乙烯、中密度聚乙烯中,添加低結晶性乙烯-丁烯共聚合體、低結晶性丙烯-丁烯共聚合體、乙烯與丁 烯及丙烯3成分共聚合體所成之三元共聚物、氧化矽、沸 石、丙烯基樹脂片等的防黏連劑(A、B劑)、脂肪酸 胺系之滑動材。 熱封層1 4最好是使用上述無規聚丙烯。其理由是無 規聚丙烯彼此間的熱封性良好,具有作爲抗濕性、抗熱性 等之聚合物電池用包裝材的熱封層14所要求的保護物性 ,並且層疊加工性、壓花裝飾成型性等皆優異。 熱封層1 4所使用之無規聚丙烯以(1 )密度 0 · 9 0 g / c m 3以上,軟化點1 1 5 °C以上,熔點 1 2 0 t以上爲佳。又,熱封層1 4所使用之線狀低密度 聚乙烯或中密度聚乙烯則是以(1 )密度〇 · 9 1 g / c m 3以上,軟化點7 0 °C以上,熔點1 1 〇 以上爲佳。 另外,上述無規聚丙烯也可以乙烯含量爲3〜4%的 一般無規聚丙嫌,但是以乙嫌含量爲5〜1 0 %的富乙烯 之聚丙烯爲佳。 以無規聚丙烯作爲熱封層1 4,同樣可顯示賦予柔軟 性、抗彎曲性的提昇、成型時龜裂防止的效果。但是,即 使是無規聚丙烯一旦乙烯含量增加時,會導致表面滑動性 差,因此本發明中,上述無規聚丙烯的最內面表面上塗佈 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -22- 548184 Α7 Β7 五、發明説明(的 流動石蠟可減小楊氏模量容易伸展的同時,滑動性佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其次,第5圖說明以夾心層積板法形成層積體1 〇的 方法如下。如第5圖所示,從輥3 6 a供給基材i i、黏 著層17b、化成處理層16b、鋁層12及化成處理層 1 6 a所成的層積薄膜1 〇 a ’熱封薄膜1 4是從輕3 6 供給。該等層積薄膜1 0 a與熱封薄膜1 4是挾持在冷硬 軋輥3 4與壓接輥3 5間。其間,兩薄膜1 〇 a、;l 4之 間,經由擠製機3 1及模具3 2供給酸變性聚烯烴的熔融 樹脂3 3而獲得層積體1 0。該層積體1 〇是捲繞在輥 3 7上。 其次,以第6圖針對利用同時擠製層疊法形成層積體 的方法說明如下。如第6圖所示,從輥4 6 a供給層積薄 膜1 0 a,該層積薄膜1 0 a爲冷硬軋輥4 4與壓接輥 4 5所挾持。其間,在層積薄膜1 〇 a經由擠製機4 1 a 、4 1 b及模具4 2,擠製酸變性聚烯烴與聚烯烴的熔融 樹脂4 3供給,藉該等酸變性聚烯烴與聚烯烴的擠製獲得 層積體1 0。該層積體1 0係捲繞於輥3 7者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 熱封層1 4之無規聚丙烯及聚乙烯,或者流動石蠟 1 5對於金屬不具有熱封性,因此將聚合物電池本體1的 引片4熱封時,如第7 ( a ) —( c )圖所示,引片4與 層積體1 0的熱封層1 4之間,相對於引片4與熱封層 1 4雙方間隔具有熱封性的黏著性薄膜6 ,藉此可形成確 實的引片4之密封性。上述黏著性薄膜6係如第7 ( d ) 一(ί )圖所示,也可以捲繞在引片4的預定位置上。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -23- 548184 A7 B7 五、發明説明(21) 上述黏著性薄膜6可使用上述不飽和碳接枝聚烯烴、 金屬架橋聚乙稀、聚乙嫌或聚丙燦與丙儲酸,或者與異丁 烯酸之共聚合體所成的薄膜。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之聚合物電池用包裝材料的基材11與阻隔層 1 2之化成處理層1 6 b最好是利用乾式層疊法貼合。 基材1 1與鋁1 2的磷鉻酸鹽所成化成處理層1 6之 乾式層疊法所使用的黏著劑可以使用聚酯系、聚乙烯亞胺 系、聚酯系、氰丙烯基、氨基甲酸乙酯、有機鈦系、聚醚 氨基甲酸乙酯、環氧樹脂系、聚酯氨基甲酸乙酯、亞胺 、異氰酸鹽、聚烯烴、矽系的各種黏著劑。 (實施例) 針對本發明之聚合物電池用包裝材料,以實施例更具 體說明如下。 對鋁層1 2之化成處理係使用酚醛樹脂,氟化鉻(3 )化合物、磷酸所成的水溶液作爲處理液。將此水溶液利 用軋$昆塗層法塗佈在鋁層1 2上,於皮膜溫度形成1 8 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 °C的條件烘乾。鉻的塗佈量爲1 〇 ^ g / m 2 (乾燥重量) 〇 以下之各實施例、比較例中,任意的場合皆是從層積 體1 0製作壓花裝飾型外飾體,形成單面壓花裝飾型。將 成型模2 0之母模2 2的凹部(腔孔)形狀壓製形成3 0 m m X 5 0 m m,深度3 · 5 m m製成外飾體,評估其成 型性。 本紙張尺度適用中關家標準(CNS )八4胁(21QX297公羡) -24- 548184 A7 B7 i、發明説明(2分 此外,各例同時在聚合物電池1之引片5的密封部上 ’其黏著性薄膜6係以厚度5 0 // m之不飽和碳酸接枝線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 形低密度聚丙烯所成的薄膜6捲繞在引片4的密封部形成 熟封。 〔實施例1 一 1〕 在鋁4 0 // m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 埋〜側面之延伸尼龍薄膜(厚度2 5 // m )利用乾式層疊 法貼合,其次將施以化成處理另一側面利用遠紅外線與熱 風’加熱至黏著樹脂之酸變性聚丙烯樹脂的軟化點以上。 其次以酸變性聚丙烯樹脂(2 0 // m )作爲黏著樹脂,夾 心層疊形成熱封層之無規聚丙稀薄膜(乙烯含量4%、 3 0 // m ),形成一次層積體。以另外裝置對於該一次層 積體利用凹版反向法在上述無規聚丙烯的最裡層,塗佈流 動石蠟(4g/m2、we t )獲得檢體實施例1 一 1。 〔實施例1 一 2〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在鋁4 0 // m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理一側面之延伸聚?胺纖維薄膜(厚度2 5 // m )利用乾 式層疊法貼合,其次將施以化成處理另一側面利用遠紅外 線與熱風,加熱至黏著樹脂之酸變性聚丙烯樹脂軟化點以 上的狀態。其次以酸變性聚丙烯樹脂(2 0 // m )作爲黏 著樹脂,夾心層疊形成熱封層之無規聚丙稀薄膜(乙烯含 量7%、30//m),形成一次層積體。相對於一次層積 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -25- 548184 A7 B7 五、發明説明(2含 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 體在同一裝置內,利用凹版反向法在上述無規聚丙烯的最 裡面,塗佈流動石鱲(4g/m2、we t)獲得檢體實施 例 1 — 2。 〔實施例1 一 3〕 在鋁4 0 //m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理一側面之延伸聚 胺纖維薄膜(厚度2 5 // m )利用乾 式層疊法貼合,其次在施以化成處理另一側面上,以酸變 性聚丙烯作爲黏著樹脂夾心層疊無規聚丙稀薄膜(乙烯含 量4%、30/zm),形成一次層積體。利用熱風將一次 層積體加熱至酸變性聚丙烯樹脂軟化點以上的溫度之後, 以另外裝置利用凹版反向法在上述無規聚丙烯的最裡面’ 塗佈流動石蠟(4 g /m 2、w e t )獲得檢體實施例1 一 3 〇 〔實施例1 一 4〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在鋁4 0 // m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理一側面之延伸聚?胺纖維薄膜(厚度2 5 # m )利用乾 式層疊法貼合,其次將施以化成處理另一側面以酸變性聚 丙烯樹脂作爲黏著樹脂(厚度2 0 # m ),夾心層疊無規 聚丙稀薄膜(乙烯含量7%、3 0 //m)形成一次層積體 。將一次層積體利用凹版反向法在上述無規聚丙烯的最裡 面,塗佈流動石蠟(4g/m2、we t )之後,再同一裝 置內以熱風將酸變性聚丙烯樹脂加熱至軟化點以上的溫度 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -26- 548184 A7 B7 五、發明説明(鸿 ,獲得檢體實施例1 一 4。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔實施例1 一 5〕 在鋁4 0 //m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理一側面之延伸聚?胺纖維薄膜(厚度2 5 // m )利用乾 式層疊法貼合,其次將施以化成處理另一側面以酸變性聚 丙烯作爲黏著樹脂(厚度2 0 //m),與無規聚丙烯樹脂 (乙烯含量4%、3 0 //m)同時擠製層疊形成一次層積 體。將一次層積體利用熱風將酸變性聚丙烯樹脂加熱至軟 化點以上的溫度之後,以另外裝置在上述無規聚丙烯的最 裡面,利用凹版反向法塗佈流動石蠟(4 g /m 2、w e t )° 將所獲得之層積體加熱至使鋁的表面溫度形成擠製樹 脂溫度軟化點以上的溫度,獲得檢體實施例1 - 5。 〔實施例1 一 6〕 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 在鋁4 0 # m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理一側面之延伸聚?胺纖維薄膜(厚度2 5 # m )利用乾 式層疊法貼合,其次將施以化成處理另一側面以酸變性聚 丙烯樹脂作爲黏著樹脂(厚度2 0 //m),與無規聚丙烯 樹脂(乙烯含量1 0%、3 0 /im)同時擠製層疊形成一 次層積體。將一次層積體之無規聚丙烯樹脂層利用後凹版 反向法塗佈流動石蠘(2g/m2、we t)之後,在同一 裝置內,以熱風將酸變性聚丙烯樹脂加熱至軟化點以上的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -27- 548184 A7 B7 五、發明説明(2$ 溫度獲得檢體實施例1 - 6。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔實施例1 一 7〕 在鋁4 0 //m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理一側面之延伸聚?胺纖維薄膜(厚度2 5 // m )利用乾 式層疊法貼合,其次將施以化成處理另一側面上,乾式層 疊無規聚丙烯樹脂(乙烯含量4%、30//m)之後,利 用凹版反向法在上述無規聚丙烯的最裡面塗佈流動石蠟( 6g/m2、we t)獲得檢體實施例1 — 7。 〔實施例1 一 8〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在鋁4 0 // m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理一側面之延伸聚?胺纖維薄膜(厚度2 5 // m )利用乾 式層疊法貼合,其次將施以化成處理另一側面上以軋輥塗 層法塗佈酸變性聚丙烯樹脂,1 8 0 °C、3秒中加熱乾燥 作爲黏著樹脂形成3 //m的皮膜。其次,熱層疊形成熱封 層之無規聚丙烯薄膜(乙烯含量7%、3 0 //m)獲得一 次層積體。將一次層積體在同一裝置內利用凹版反向法在 無規聚丙烯樹脂層最裡面,塗佈流動石蠟(4 g /m 2、 w e t )獲得檢體實施例1 一 8。 〔實施例1 一 9〕 在鋁4 0 // m的兩面上施以化成處理,將化成處理之 一側面上,利用乾式層疊法(以延伸尼龍面作爲層疊面) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) -28- 548184 A7 B7 五、發明説明(均 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 貼合乾式層疊雙向延伸聚酯薄膜1 2 //m與雙向延伸尼龍 薄膜1 5 //m的雙層所成的基材層。其次’將施以化成處 理另一側面以乳輥塗層法塗佈酸變性聚丙烯樹脂,1 8 0 °C、3秒中加熱乾燥作爲黏著樹脂形成3 // m的皮膜。其 次,熱層疊形成熱封層之無規聚丙烯薄膜(乙烯含量7% 、3 0 //m)獲得一次層積體。將一次層積體使用另外裝 置內利用凹版反向法在無規聚丙烯最裡面,塗佈流動石蠟 (4g/m2、we t)獲得檢體實施例1 一 9。 〔實施例1 一 1 0〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在鋁4 0 # m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理一側面之延伸薄膜(厚度2 5 // m )利用乾式層疊法貼 合,其次將施以化成處理另一側面以酸變性聚丙烯樹脂作 爲黏著樹脂(厚度2 0 //m),夾心層疊以下1)〜7) 記載的熱封層形成一次層積體。以熱風將此一次層積體加 熱至酸變性聚丙烯樹脂之軟化點以上的溫度之後,利用凹 版反向法在上述無規聚丙烯的最裡面塗佈流動石鱲(4 g /m2、we t )獲得檢體實施例1 一 1 〇 (熱封層的不同 7種)。 1 )無規聚丙烯2 5/均質聚丙烯5 2 )無規聚丙烯5/均質聚丙烯2 0/無規聚丙燒5 3 )均質聚丙烯2 5 /無規聚丙烯5 4) 無規聚丙烯+(100: 20) 5) 無規聚丙儲+乙嫌一共聚合體(1〇〇 : 15) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ297公釐) -29- 548184 A7 _______B7 五、發明説明(2乃 6) 無規聚丙烯+均質聚丙烯(20 ·· 80) 7) 無規聚丙烯+均質聚丙烯(80:20) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔略號/:層積,+ :混合,1〕〜3)的數字是表示厚 度// m,4 )〜7 )之()內是以重量比表示混合比例〕 〔實施例1 一 1 1〕 在鋁4 0 的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理一側面之延伸尼龍薄膜(厚度2 5 // m )利用乾式層疊 法貼合,其次將施以化成處理另一側面以酸變性線狀低密 度聚乙烯樹脂作爲黏著樹脂(厚度2 0 //m),夾心層疊 線狀低密度聚乙烯薄膜(乙烯含量4 %、3 0 // m )獲得 一次層積體。以熱風將一次層積體加熱至酸變性聚乙烯樹 脂之軟化點以上的溫度之後,以另外裝置利用凹版反向法 在上述線狀低密度聚乙烯的最裡面塗佈流動石蠟(4 g / m 2、w e t )獲得檢體實施例1 一 1 1。 〔實施例1 — 1 2〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在鋁4 0 // m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理一側面之延伸尼龍薄膜(厚度2 5 // m )利用乾式層疊 法貼合,其次將施以化成處理另一側面以中密度聚乙烯作 爲黏著樹脂(厚度2 0 μ m )擠製,將此熔融樹脂膜的鋁 側層疊面一邊施以臭氧處理,夾心層疊線狀低密度聚乙嫌 薄膜30//m形成一次層積體。以 法在一次層積體的 上述線狀低密度聚乙烯的最裡面,塗佈流動石蠟(4 g / 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -30 - 548184 A7 __B7 五、發明説明(2珍 m2、we t )後,在同一裝置內以熱風加熱至酸變性聚乙 烯樹脂之軟化點以上的溫度獲得檢體實施例丨一 1 2。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔比較例1 一 1〕 在鋁4 0 //m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理一側面之延伸聚?胺纖維薄膜(厚度2 5 // m )利用乾 式層疊法貼合,其次將施以化成處理另一側面利用遠紅外 線與熱風,加熱至黏著樹脂之酸變性聚丙烯樹脂的軟化點 以上的狀態’以酸變性聚丙烯樹脂(2 0 // m )作爲黏著 樹脂’夾心層疊形成熱封層之無規聚丙稀薄膜(乙烯含量 4 %、3 0 // m )獲得檢體比較例1 一 1。 〔比較例1 一 2〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在鋁4 0 # m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理一側面之延伸聚?胺纖維薄膜(厚度2 5 // m )利用乾 式層疊法貼合,其次將施以化成處理另一側面利用遠紅外 線與熱風,加熱至黏著樹脂之酸變性聚丙烯樹脂軟化點以 上的狀態,以酸變性聚丙烯樹脂(2 0 // m )作爲黏著樹 脂’夾心層疊形成熱封層之無規聚丙稀薄膜(乙烯含量7 %、3 0 # m )獲得檢體比較例1 一 2。 〔比較例1 一 3〕 在鋁4 0 // m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理一側面之延伸聚?胺纖維薄膜(厚度2 5 // m )利用乾 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -31 - 548184 A7 B7 五、發明説明(2夺 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 式層疊法貼合,其次在施以化成處理另一側面上,以酸變 性聚丙烯作爲黏著樹脂(2 Ο μ m )夾心層疊無規聚丙稀 薄膜(乙烯含量4%、30#m),形成一次層積體後, _風將一次層積體加熱至酸變性聚丙烯樹脂軟化點以 上的溫度獲得檢體比較例1 - 3。 〔比較例1 一 4〕 在鋁4 0 // m的單面上施以化成處理,將未施以化成 處理的面之延伸聚?胺纖維薄膜(厚度2 5 #m)利用乾 式層疊法貼合,其次將施以化成處理的鋁面以酸變性聚丙 烧樹脂作爲黏著樹脂(厚度2 0 //m),夾心層疊無規聚 丙稀薄膜(乙烯含量7%、3 0//m)形成一次層積體。 將一次層積體以熱風加熱至酸變性聚丙烯樹脂之軟化點以 上的溫度,獲得檢體比較例1 - 4。 〔比較例1 — 5〕 在鋁4 0 // m的單面上施以化成處理,將未施以化成 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 處理的面之延伸聚?胺纖維薄膜(厚度2 5 # m )利用乾 式層豐法貼合,其次將施以化成處理的面在另一側面上以 酸變性聚丙烯作爲黏著樹脂(厚度2 0 // m ),與無規聚 丙烯樹脂(乙烯含量4%、3 0 //m)同時擠製層疊形成 一次層積體。將一次層積體以熱風加熱酸變性聚丙烯樹脂 至軟化點以上的溫度獲得檢體比較例1 - 5。 將所獲得之層積體加熱至使鋁的表面溫度形成擠製樹 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公羡) -32 - 548184 A7 B7 五、發明説明(3〇 脂溫度軟化點以上的溫度,獲得檢體比較例1 一 5。 〔比較例1 一 6〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在鋁4 0 //m的單面上施以化成處理,將未施以化成 處理一側面上利用乾式層疊法貼合延伸聚?胺纖維薄膜( 厚度2 5 // m ),其次將施以化成處理另一側面以酸變性 聚丙烯樹脂作爲黏著樹脂(厚度2 0 //m),與無規聚丙 烯樹脂(乙烯含量7%、3 0 //m)同時擠製層疊形成一 次層積體後,將一次層積體以熱風加熱至酸變性聚丙烯樹 脂之軟化點以上的溫度獲得檢體比較例1 一 6。 〔比較例1 一 7〕 在鋁4 0 // m的單面上施以化成處理,在未施以化成 處理的一側面上利用乾式層疊法貼合延伸聚?胺纖維薄膜 (厚度2 5//m),其次在施以化成處理的面上,乾式層 疊無規聚丙烯樹脂(乙烯含量4%、3 0 //m)獲得檢體 比較例1 一 7。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔比較例1 一 8〕 於鋁4 0 // m的兩面施以化成處理,在施以化成處理 一側面上利用乾式層疊法貼合延伸聚?胺纖維薄膜(厚度 2 5 // m ),其次將施以化成處理另一側面以軋輥塗層法 塗佈酸變性聚丙烯樹脂,1 8 0 °C、3秒中加熱乾燥作爲 黏著樹脂形成3 //m的皮膜之後,熱層疊形成熱封層之無 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -33- 548184 Α7 Β7 五、發明説明(31) 規聚丙烯薄膜(乙烯含量4%、3 0 //m)獲得檢體比較 例 1 — 8。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〈評估方法〉 1 )成型性 確認有無砂孔的產生 2) 成型後之熱封層的表面變化。 成型隨後,以目視確認熱封層表面的白化(輕度龜裂 )° 3) 基材層與鋁層間的脫層 成型隨後以1 9 0 t:、5秒、9 8 N / c m 2的條件熱 封之後,9 0 °C放置2 4小時後,確認有無基材層與鋁層 間的脫層。 4 )抗內容納物性 保存條件係將檢體於6 0 t、9 0 % R Η之恆溫槽, 保存7天之後,確認有無鋁與熱封層間的脫層。 〈結果〉 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1 一 1〜實施例1 一 1 2的任意之一,於壓花 裝飾成型時,不會有砂孔的產生,也不會有成型後之熱封 層的白化,並且也不會有基材與鋁間之脫層的產生。又, 不會產生因抗內容納物起因的脫層。 比較例1 — 1〜比較例1 — 8係於5 0 0檢體中,在 1 — 1〜1 — 2檢體上產生砂孔。又,500檢體中,在 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210Χ297公釐) -34- 548184 A7 B7 五、發明説明(功 1 一 1〜1 一 3檢體上可確認出成型部之熱封層面上有輕 度的白化。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 比較例1 一 1〜比較例1 一 8雖不致有抗內收容性上 的脫層,但是比較例1 一 4、比較例1 一 5、比較例1 一 7會產生基材與鋁之間的脫層。 如上述,本發明施以聚合電池用包裝材料之鋁的化成 處理,可防止與壓花裝飾成型時及熱封時基材間的鋁之間 脫層的產生。又,以夾心層疊法或同時擠製層疊法形成熱 封層時,可藉著層積體之形成時的加熱或層積體形成後的 加熱,可防止聚合物電池之電解質與水分的反應而產生之 氟化氫造成鋁面的腐蝕,同時具有顯著防止鋁與內容物側 層間之脫層的效果。此外在熱封層最裡面塗佈流動石蠟, 可具有良好的壓花裝飾成型,即使無規聚丙烯、聚乙烯等 不易滑動層也可以穩定地進行成型步驟,並可抑制熱封層 的龜裂等。 (第2實施型態) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明係一種具有良好的防濕性、抗內收容性及生產 性’熱封層上不易產生龜裂之聚合物電池用包裝材料(鋰 離子電池用包裝材料)。利用圖等更詳細說明其層積體之 層構成及其製造方法如下。 第8圖爲本發明聚合物電池用包裝材料(鋰離子電池 用包裝材料)之層積體的構成,以有別不同的層積方法表 示之剖面,第8 (a)圖表示乾式層疊法,第8 (b)圖 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -35- 548184 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(3含 是表示夾心層積板法’第8 ( c )圖是表示同時擠製層疊 法,第8(d)圖是表示熱層疊法。 第9圖是表示多層構成密封膠層之實施例的剖試圖。 第1 0圖是以不同層積方法表示本發明鋰離子電池用 包裝材料之層積體另外構成的剖視圖,第1 〇 ( a )圖是 表示乾式層疊法之圖,10(b)圖是表示夾心層積板法 之圖,第10 (c)圖是表示同時擠製層疊法之圖,第 10 (d)圖是表示熱層疊法之圖。 鋰離子電池用包裝材料係形成包裝聚合物電池本體2 之外飾體5 ’藉其外飾體5的形成,具有第2圖表示之小 袋式,及第3 (a)、第3 (b)圖或第3 (c)圖表示 之壓花裝飾型外飾體5。上述小袋式外飾體5有三邊形密 封、四邊形密封等及枕式等袋型,第2圖係例示枕式外飾 體5。 本發明之鋰離子電池用包裝材料尤其是可運用於上述 壓花裝飾型外飾體5之層積體。 壓花裝飾型外飾體5係如第3 ( a )圖所示,可以在 單面形成凹部7,也可以如第3 ( b )圖所示,在兩面形 成凹部7收納聚合物電池本體2將周緣的四方以熱封密封 。或者,如第3 ( c )圖所示,也可以夾持摺疊部在兩側 形成凹部7,收納聚合物電池本體2將3邊以熱封密封形 成。 因此,本案發明人據以硏發一種具有良好的壓花裝飾 成型性,在壓花裝飾成型時或者熱封時,不會在基材層與 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-36 - 548184 Α7 Β7 五、發明説明(3# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 阻隔層之間發生脫層的層積體,並且可滿足作爲具有抗內 收容性之聚合物電池本體(鋰離子電池本體)用外飾體的 包裝材料。其結果,在鋁層的兩面施以化成處理,又在鋁 之內容物側的化成處理面上,以夾心層積板法或同時擠製 法將不飽和碳酸接枝聚烯烴與聚烯烴(薄膜或樹脂)層積 後’將所獲得的層積體加熱,獲得解決上述課題的方法以 至完成本發明。 此外,本案發明人爲了穩定作爲鋰離子電池之外飾體 的壓花裝飾成型性,在熱封層上塗佈流動石蠘、脂肪酸酯 系滑劑、聚酯系界面活化劑所成的分散劑、聚甘油酯所成 的防霧劑中,其中任一之單獨或2種以上複合添加物發現 以包含密封膠樹脂的〇.5重量%〜20重量%爲佳以至 完成本發明。密封膠樹脂含添加物的方法是在形成熱封層 1 4之無規聚丙烯層、線狀低密度聚乙烯層,或者中密度 聚乙烯層的樹脂上混合上述添加劑,或者也可以在鋰離子 電池用包裝材料的最裡面側表面上塗佈上述添加劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述添加物係如第8 ( a )〜(d )圖所示,混合包 含於作爲熱封層製膜時的樹脂內,或者如第1 〇 ( a )〜 (d )圖所示,分散於添加劑單體或各種黏結劑之塗層劑 也可以塗佈在熱封層的最裡面。 藉塗佈使添加物含於熱封層時,也可以將塗佈後塗層 面加熱。 含上述添加物之熱封層以多層較單層爲佳,如第9圖 表示多層構造之熱封層的場合,添加物以混合於最內層樹 本紙張尺度適财關家標準(CNS ) A側Μ 210X297公釐)~~ •37- 548184 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(3导 脂爲佳。僅最內層混合時可防止層疊強度的降低。 如以上說明,始上述添加物含於熱封層時’可以使11 花裝飾之公模2 1 (參閱第4圖)間的滑動順暢構成成型 步驟的穩定化,又由於可提高拉伸特性(楊氏模量)’ $ 型時不會發生熱封層的龜裂。 本發明之鋰離子電池用包裝材料爲第8圖至第1〇圖 表示之層積體10所成。 即,第8 (a)圖是表示使用乾式層疊法獲得之層積 體10,層積體10具備:基材層11、黏著層17b、 化成處理層16b、鋁層12、化成處理層16a、黏著 層17a、熱封層(密封膠層)14。其中,熱封層(密 封膠層)1 4具有密封膠樹脂1 9 a,及密封膠樹脂 1 9 a中添加密封膠樹脂1 9 a之〇 . 5重量%〜2 0重 量%的添加物1 9,該添加物係單獨或者含流動石蠟、脂 肪酸酯系滑劑、聚酯系分散劑及聚甘油酯系添加劑的2種 以上。 並且,如第8 ( b )圖所示,以夾心層積板法製作層 積體1 0的同時,也可以設置擠製酸變性聚烯烴層1 3來 代替黏著劑1 7 a。 又如第8 ( c )圖所示,利用同時擠製層積法製作層 積體1 0的同時,也可以設置擠製酸變性聚烯烴層1 3來 代替黏著劑1 7 a。 另外,如第8 ( d )圖所示,也可以利用熱層積法製 作層積體1 0的同時,以設置塗層所形成之酸變性聚烯烴 本紙張尺度適用巾關家標準(CNS ) A4祕(210X297公釐) 一 ---- -38 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
548184 A7 B7 五、發明説明(3夺 層1 8來代替黏著劑1 7 a。 又,第8 (a)〜(d)圖表示之層積體1〇的熱封 層14是設置層14a、14b、14c所成多層構造之 熱封層1 4,也可以在最內層之1 4 c的密封膠樹脂 19a中添加添加物19 (第9圖)。 並且,也可以設置僅密封膠樹脂所成的熱封層1 4及 塗部於熱封層1 4之添加物層1 9來代替第8 ( a )〜( d)圖表示之層積體10的熱封層14(第10 (a)〜 (d )圖)。 其中,第10 (a)圖是對應第8 (a)圖,第10 (b)圖是對應第8 (b)圖,第10 (c)圖是對應第 8 (c)圖,第10 (d)圖是對應第8 (d)圖。 此外,使用第8 ( b )圖表示之夾心層積板法,及第 8 (c)圖表示之同時擠製層積法之層積體10中,相對 於所獲得的層積體1 0進行後述之前加熱或後加熱以獲得 黏著強度的提昇。並使熱封層1 4含上述添加物提高其成 型性的同時,可提高熱封層1 4之抗龜裂性。 從鋰離子電池用包裝材料製作壓花裝飾型外飾體時, 如第4圖(a)〜(d)所示,將層積體1〇壓製成型而 形成凹部7。此時,公模2 1與層積體1 〇之熱封層1 4 的滑動不佳時,不能獲得穩定的成型品。 使用無規聚丙烯樹脂作爲鋰離子電池用包裝材料之熱 封層1 4時,具有抗熱性、不會發生龜裂的特質,且對於 熱封性、抗濕性等所期待的性質具有穩定的性質。另一方 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •39- 548184 A7 __ B7 五、發明説明(3乃 面,該無規聚丙烯之乙烯含量大時,雖然可抑制層積體龜 裂的產生,但是成型時包裝材料與公模2 1間的滑動不良 而形成不穩定的成型步驟,或者因公模2 1所造成的摩擦 傷痕會產生在熱封層1 4的表面,形成細微的傷痕(輕微 的龜裂)。又,將聚乙烯使用於熱封層14時,與聚丙烯 比較,由於樹脂物性柔軟,因此滑動性不良,容易產生成 型砂孔。 經本案發明人等硏創的結果,由於熱封層1 4含有添 加物,因此不會有以上的問題發生。 本發明中所使用的添加物1 9之內,上述流動石蠟是 形成鏈形碳化氫系油,其物性爲比重0 · 8 3〜0 . 8 7 、黏度 7 · 6 〜80mm2/S (37 · 5°C)、分子量 3 0 0〜5 0 0左右,又1 OmmHg的條件之蒸餾溫度 爲1 4 0〜2 4 5 °C。本發明使用之流動石蠟係以利用比 重 0.83、黏度 7.7mm2/S(37.5t:)、分子 量300,又lOmmHg的條件之蒸餾溫度爲I41t: 左右爲佳。 上述脂肪酸酯系滑劑可利用硬脂酸丁酯與流動石蠟的 混合物、酯蠟、磷酸烷基酯等。尤其是上述硬脂酸丁酯與 流動石蠘的混合物可顯示良好的效果。本發明中使用的上 述防霧劑是以聚甘油酯所成者爲佳。 熱封層1 4含上述添加物1 9的方法可以在熱封層的 密封膠樹脂1 9 a添加添加物1 9製膜物,作爲熱封層 14使用(參閱第8圖)。並且也可以在不含添加物之熱 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公瘦1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -40- 548184 A7 B7 五、發明説明(珅 封層1 4的最裡面,塗佈上述添加物1 9,或含添加物 19的塗層液(參閱第10圖)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 熱封層1 4含添加物1 9可以將聚丙烯層或聚乙烯層 所成的熱封層膨潤,形成柔軟的熱封層而可容易伸展。塗 佈添加物1 9的場合,可以將添加物1 9的一部份或全部 浸透至熱封層1 4之聚丙烯層或聚乙烯層內,使熱封層柔 軟而可容易伸展。 亦即,以聚丙烯樹脂作爲熱封層1 4的場合,聚丙烯 的特性之中,使拉伸特性(楊氏模量)變化,形成更接近 聚乙烯的性質。以聚乙烯作爲熱封層1 4使用時,雖不會 有成型時的白化、龜裂等的問題,但是抗熱性、滑動性差 。即,可藉本發明維持聚丙烯的抗熱性,獲得無成型性問 題的熱封層1 4。 並且,在聚乙烯內以混合或塗佈包含添加物時,不僅 可改良滑動性(第8圖),將添加物1 9浸透於聚乙烯樹 脂內,該聚乙烯更可容易延展提高成型性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 熱封層1 4含添加劑1 9的結果,會使壓花裝飾成型 時產生的應力分散,降低或消除成型時產生熱封層1 4的 龜裂,並且塗層之添加物1 9的流動石蠟可藉著滑劑的效 果,改善表面的滑動性。 本發明鋰離子電池用包裝材料之添加劑的塗層方法可 以使用輪轉凹印塗層(正向、反向)、3支倒轉軋輥塗層 、接觸塗層、噴塗等的方法。作爲添加物1 9使用流動石 蠟時,其適當塗佈量在1〜6 g/m2的範圍。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -41 - 548184 A7 B7 五、發明説明(39) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明鋰離子電池用包裝材料的熱封層14可以是單 層’但是以2以上之層所成的多層構造爲佳(參閱第9圖 )。添加物1 9具有可以使熱封層1 4軟化的效果,存在 於層疊面時,會造成層間層疊強度降低的要因。使熱封層 1 4多層化,在其最內樹脂層1 4 a內含添加物1 9時, 可避免因添加物1 9的影響導致多層構造之熱封層1 4的 層疊強度的降低(第9圖)。 並且,層積體1 0的各層可使用第1實施型態說明的 材料,本實施型態的層積體1 0中,與第1實施型態說明 的部分相同的部分賦予相同符號並省略其說明。 又,本實施型態中,針對熱封層1 4的構成及添加物 層1 9之構成以外的部分,可使用第1實施型態的內容。 (實施例) 針對本發明之鋰離子電池用包裝材料,以實施例更具 體說明如下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 對鋁層1 2之化成處理係使用酚醛樹脂,氟化鉻(3 )化合物、磷酸所成的水溶液作爲處理液。將此水溶液利 用軋輥塗層法塗佈在鋁層1 2上,於皮膜溫度形成1 8 0 °C以上的條件烘乾。鉻的塗佈量爲1 〇 m g / m 2 (乾燥重 量)。 以下之各實施例、比較例中,任意的場合皆是從層積 體1 0製作壓花裝飾型外飾體5,形成單面壓花裝飾型。 將成型模2 0之母模2 2的凹部(腔孔)形狀壓製形成 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) -42- 548184 A7 B7 i Λ發明説明(4〇) 3〇mmx50mm,深度4 · 5mm製成外飾體5,評 估其成型性。 此外,各例同時在鋰離子電池1之引片5的密封部上 ’其黏著性薄膜6係以厚度5 0 //m之不飽和碳酸接枝線 $低密度聚丙烯所成的薄膜6捲繞在引片4的密封部形成 熱封。 〔實施例2 - 1〕 在鋁4 0 //m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 $〜側面之延伸尼龍薄膜(厚度2 5 // m )利用乾式層疊 法貼合,其次將施以化成處理另一側面乾式層疊形成熱封 層(密封膠層)之無規聚丙烯薄膜(乙烯含量4%、3 0 β m )獲得檢體實施例2 - 1。 上述無規聚丙烯薄膜是在原料樹脂內混合5重量%的 流動石蠟以T鑄模法製膜。 〔實施例2 - 2〕 在鋁4 0 // m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理一側面之延伸尼龍薄膜(厚度2 5 // m )利用乾式層疊 法貼合,其次將施以化成處理另一側面利用遠紅外線與熱 風,加熱至黏著樹脂之酸變性聚丙烯樹脂軟化點以上的狀 態。其次以酸變性聚丙烯樹脂(2 〇 // m )作爲黏著樹脂 ,夾心層疊形成密封膠層之無規聚丙稀薄膜(乙烯含量7 %、30//m),形成一次層積體。使用以下的45種組 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -43- 548184 A7
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 成原料作爲上述無規聚丙烯薄膜,其揭示使用吹塑薄膜成 形法製膜。又,使用以下述1 )〜4 )的原料製膜之密封 @所獲得的層積體分別記載於{}內。 將3重量%的流動石蠟以乾式混合於無規聚丙烯樹脂 {檢體實施例2 - 2 - 1 }。 將20重量%的脂肪酸酯系滑劑VLT-L(川硏 fine-chemical公司製 商品名)以乾式混合於無規聚丙烯樹 脂{檢體實施例2 - 2 - 2 }。 將0 · 5重量%的聚酯系分散劑KFR - 40 (川硏 fine-chemical公司製 商品名)以乾式混合於無規聚丙烯樹 脂{檢體實施例2 - 2 - 4 }。 將0 · 4重量%的防霧劑 K 3 1 2 1 (川硏 fine-chemical公司製 商品名)以乾式混合於無規聚丙烯樹 3曰{檢體貫施例2 - 2 — 4 }。 〔實施例2 - 3〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在鋁4 0 // m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理一側面之延伸尼龍薄膜(厚度2 5 // m )利用乾式層疊 法貼合,其次在施以化成處理另一側面上,以中密度聚乙 烯作爲黏著樹脂(厚度2 0 #m)擠製,將此熔融樹脂膜 的鋁側層疊面一邊施以臭氧處理,夾心層疊線狀低密度聚 乙烯薄膜3 0 //m形成一次層積體。以熱風加熱上述一次 層積體至酸變性聚乙烯樹脂之軟化點以上的溫度獲得檢體 實施例2 — 3。 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -44- 548184 A7 B7 五、發明説明(4笱 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 上述線狀低密度聚乙烯薄膜是使用在原料的 LLDPE樹脂混合0·7重量%的脂肪酸酯系滑劑 V L T — L (川硏fine-chemical公司製 商品名),使用 吹塑薄膜成形法製膜。 〔實施例2 - 4〕 在鋁4 0 # m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理一側面之延伸尼龍薄膜(厚度2 5 // m )利用乾式層疊 法貼合,其次在施以化成處理另一側面上,擠製中密度聚 乙烯(厚度3 0 //m),將此熔融樹脂膜的鋁側層疊面一 邊施以臭氧處理,擠製層疊所獲得之層積體,以紅外線加 熱上述中密度聚乙烯之軟化點以上的溫度獲得一次層積體 該一次層積體以另外裝置利用 法在上述無規聚乙烯 最裡面塗佈流動石躐(4 g /m 2、w e t )獲得檢體實施 例 2 — 4。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔比較例2 - 1〕 在鋁4 0 // m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理一側面之延伸尼龍薄膜(厚度2 5 // m )利用乾式層疊 法貼合,其次將施以化成處理另一側面乾式層疊形成熱封 層(密封膠層)之無規聚丙烯薄膜(乙烯含量4% ' 3 0 β m )獲得檢體比較例2 - 1。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) -45- 548184 A7 B7 i '發明説明(43) 〔比較例2 - 2〕 在鋁4 0 //m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 @〜側面之延伸尼龍薄膜(厚度2 5 // m )利用乾式層疊 法貼合,其次將施以化成處理另一側面利用遠紅外線與熱 % ’以加熱至黏著樹脂之酸變性聚丙烯樹脂軟化點以上的 狀態,其次以酸變性聚丙烯樹脂(2 0 // m )作爲黏著樹 ^ ’夾心層疊形成密封膠層之無規聚丙稀薄膜(乙烯含量 7%、3 0#m),獲得檢體比較例2 — 2。 〔比較例2 — 3〕 在鋁4 0 // m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理〜側面之延伸尼龍薄膜(厚度2 5 // m )利用乾式層疊 法貼合,其次在施以化成處理另一側面上,以中密度聚乙 烯擠製黏著樹脂(厚度2 0 // m ),將此熔融樹脂膜的鋁 側層疊面一邊施以臭氧處理,夾心層疊線狀低密度聚乙烯 薄膜3 0 //m形成一次層積體。以熱風加熱上述一次層積 體至酸變性聚乙烯樹脂之軟化點以上的溫度獲得檢體比較 例 2 - 3。 〔比較例2 - 4〕 在鋁4 0 //m的兩面上施以化成處理,將施以化成處 理一側面之延伸尼龍薄膜(厚度2 5 // m )利用乾式層疊 法貼合,其次在施以化成處理另一側面上,擠製中密度聚 乙烯(厚度3 0 // m ),將此熔融樹脂膜的鋁側層疊面一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -46- 548184 Α7 Β7 五、發明説明(44) 邊施以臭氧處理,擠製層疊所獲得之層積體,以紅外線加 熱上述中密度聚乙烯之軟化點以上的溫度獲得檢體比較例 2 - 4。 〈成型、包裝〉 使用檢體實施例2 — 1〜2 — 4及檢體比較例2 - 1 〜2 - 4的各1 0 0檢體,壓花裝飾成型,以目視確認成 型的狀態,收納鋰離子電池本體確認內容物製。 〈評估方法〉 1 )成型性 確認有無砂孔的產生 2 )成型後之熱封層的表面變化。 成型隨後,以目視確認熱封層表面的白化(輕度龜裂 )° 3 )抗內容納物性 保存條件係將檢體於6 0 °C、9 0 % R Η之恆溫槽, 保存7天之後,確認有無鋁與密封層間的脫層。 〈結果〉 實施例2 - 1〜實施例2 - 4的任意之一’於壓花裝 飾成型時,不會有砂孔的產生,也不會有成型後之密封層 的白化,並且也不會產生因抗內容納物起因的脫層。 比較例2 — 1〜比較例2 — 4係於5 0 〇檢體中’在 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -47- 548184 A7 B7 五、發明説明(45) 1〜2檢體上產生砂孔。又,雖然沒有因抗內容納物起因 的脫層,各5 0 0檢體中,在1 0檢體上可確認出成型部 之密封膠層面上有輕度的白化。密封膠層的白化部以光學 顯微鏡(1 0 0倍)觀察的結果,表層產生5〜2 0 // m 的寬度,深度1〜2//m的溝(裂痕)。 本發明施以聚合電池用包裝材料之鋁兩面的化成處理 ,可防止壓花裝飾成型時及熱封時基材間的鋁之間脫層的 產生。又,以夾心層積板法或同時擠製層疊法形成密封膠 層時,可藉著層積體之形成時的加熱或層積體形成後的加 熱,防止鋰離子電池之電解質與水分的反應而產生之氟化 氫造成鋁面的腐蝕,藉此防止鋁與內容物側層間的脫層。 且熱封層(密封膠層)之添加物可以單獨或複合流動石鱲 、脂肪酸酯系滑劑、聚酯系界面活化劑所成的分散劑、聚 甘油酯所成的防霧劑等2種以上,形成良好的滑動性,且 形成柔軟容易延展之樹脂,因此可具有良好的壓花裝飾成 型性,即使熱封層爲無規聚丙烯、聚乙烯等不易滑動層等 形成時,仍可以穩定地進行成型步驟,並可抑制熱封層的 龜裂等。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210><297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -48-
Claims (1)
- 548184 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1·一種聚合物電池用包裝材料,其特徵爲,具備: 基材層; 阻隔層; 化成處理層; 熱封層;及, 流動石蠟層, / 熱封層爲聚烯烴所成者。 2 ·如申請專利範圍第1項記載之聚合物電池用包裝 材料,其中化成處理層係藉磷鉻酸鹽處理形成者。 3 ·如申請專利範圍第1項記載之聚合物電池用包裝 材料,其中熱封層係無規聚丙烯所成者。 4 ·如申請專利範圍第1項記載之聚合物電池用包裝 材料,其中熱封層係線狀低密度聚乙烯所成者。 5 · —種聚合物電池用包裝材料,其特徵爲,具備: 基材層; 阻隔層; 化成處理層;及, 熱封層, 熱封層具有密封膠樹脂,及密封膠樹脂中添加密封膠 樹脂之0 · 5重量%〜2 0重量%之添加物,添加物係單 獨或包含之流動石蠟、脂肪酸酯系滑劑、聚酯系分散劑及 聚甘油酯系添加劑。 6 ·如申請專利範圍第5項記載之聚合物電池用包裝 材料,其中化成處理層係藉磷鉻酸鹽處理所形成者。 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)-49- 548184 A8 B8 C8 D8 7、申請專利範圍 7 ·如申請專利範圍第5項記載之聚合物電池用包裝 材'料’其中熱封層之密封膠樹脂爲無規聚丙烯。 8 ·如申請專利範圍第5項記載之聚合物電池用包裝 材料’其中熱封層之密封膠樹脂爲線狀低密度聚乙烯。 9 ·如申請專利範圍第5項記載之聚合物電池用包裝 材料’其中熱封層之密封將樹脂爲線狀中密度聚乙烯。 1 0 ·如申請專利範圍第5項記載之聚合物電池用包 裝材料,其中熱封層爲2層以上的層所成之多層構造,多 成之熱封層至少其最內層含添加物者。 1 1 · 一種聚合物電池用包裝材料之製造方法,其特 徵爲,具備: 阻隔層的至少單面施以化成處理之步驟; 乾式層疊基材與阻隔層一側面之步驟; 施以化成處理之阻隔層的另外面,藉乾式層疊法形成 作爲熱封層之無規聚丙烯而形成層積體的步驟;及, 在層積體之無規聚丙儲表面上施以流動石鱲塗層之步 驟。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項記載之聚合物電池用 包裝材料之製造方法,其中係對於姐隔層兩面施以化成處 理者。 1 3 · —種聚合物電池用包裝材料之製造方法,其特 徵爲,具備: 阻隔層的至少單面施以化成處理之步驟; 乾式層疊基材與阻隔層一側面之步驟; 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -50- 548184 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 施以化成處理之阻隔層的另外面,藉黏著樹脂之酸變 性聚丙烯樹脂設置形成熱封層之無規聚丙烯薄膜而形成層 積體的步驟;及, 將層積體以上述酸變性聚丙烯樹脂形成軟化點以上的 條件加熱,且在層積體之無規聚丙烯薄膜表面施以流動石 赠塗層之步驟。 1 4 ·如申請專利範圍第1 3項記載之聚合物電池用 包裝材料之製造方法,其中係針對鋁層兩面施以化成處理 者。 1 5 ·如申請專利範圍第1 3項記載之聚合物電池用 包裝材料之製造方法,其中係相對於鋁層藉夾心層積板法 設置黏著樹脂與熱封層。 1 6 ·如申請專利範圍第1 3項記載之聚合物電池用 包裝材料之製造方法,其中係相對於阻隔層藉同時擠製層 積法設置黏著樹脂與熱封層。 1 7 ♦如申請專利範圍第1 3項記載之聚合物電池用 包裝材料之製造方法,其中流動石蠟之塗層步驟是與層積 體加熱步驟連續進行。 1 8 ·如申請專利範圍第1 3項記載之聚合物電池用 包裝材料之製造方法,其中流動石蠟之塗層步驟係於層積 體加熱步驟後以另外步驟進行者。 1 9 · 一種聚合物電池用包裝材料之製造方法,其特 徵爲,具備: 阻隔層的至少單面施以化成處理之步驟; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)" 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}-51 - 548184 經濟部智慧財產局員工消費合^:社印製 A8 B8 C8 D8々、申請專利範圍 乾式層疊基材與阻隔層一側面之步驟; 施以化成處理之阻隔層的另外面上,將阻隔層之化成 處理面加熱至表面溫度形成酸變性聚丙烯樹脂之軟化點溫 度以上’藉黏著樹脂之酸變性聚丙烯樹脂設置形成熱封層 之無規聚丙烯薄膜而形成層積體的步驟;及, ' 在層積體之無規聚丙烯樹脂表面施以流動石蠟塗層之 步驟。 2 0 ·如申請專利範圍第1 9項記載之聚合物電池用 包裝材料之製造方法,其中係相對於阻隔層兩面施以化成 處理者。 2 1 ·如申請專利範圍第1 9項記載之聚合物電池用 包裝材料之製造方法,其中係相對於阻隔層藉夾心層積板 法設置黏著樹脂與熱封層。 2 2 ·如申請專利範圍第1 9項記載之聚合物電池用 包裝材料之製造方法,其中係相對於阻隔層藉同時擠製層 積法設置黏著樹脂層與熱封層。 2 3 ·如申請專利範圍第1 9項記載之聚合物電池用 包裝材料之製造方法,其中流動石蠟之塗層步驟是與層積 體加熱步驟連續進行。 2 4 ·如申請專利範圍第1 9項記載之聚合物電池用 包裝材料之製造方法,其中流動石蠛之塗層步驟係於層積 體加熱步驟後以另外步驟進行者。 2 5 · —種聚合物電池用包裝材料之製造方法,其特 徵爲,具備: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準(€阳)八4規格(210乂297公兼) -52- 548184 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 阻隔層的至少單面施以化成處理之步驟; 乾式層疊基材與阻隔層一側面之步驟; 施以化成處理之阻隔層的另外面上,以酸變性線狀低 密度聚乙烯樹脂作爲黏著樹脂,將形成熱封層之線狀低密 度聚乙烯樹脂薄膜夾心層積形成層積板的步驟;及, 將層積體以上述酸變性聚乙烯形成軟化點以上的條件 ’且在層積體之線狀低密度聚乙烯樹脂薄膜表面上施以流 動石蠟塗層的步驟。 2 6 ·如申請專利範圍第2 5項記載之聚合物電池用 包裝材料之製造方法,其中係相對於阻隔層兩面施以化成 處理者。 2 7 · —種聚合物電池用包裝材料之製造方法,其特 徵爲,具備: 阻隔層的至少單面施以化成處理之步驟; 乾式層疊基材與阻隔層一側面之步驟; 施以化成處理之阻隔層的另外面上,以熱層積法層積 酸變性聚乙烯樹脂所成的層及無規聚丙烯薄膜而形成層積 板的步驟;及, 在層積體之無規聚丙烯薄膜表面上,施以流動石蠟塗 層的步驟。 2 8 ·如申請專利範圍第2 7項記載之聚合物電池用 包裝材料之製造方法,其中係相對於阻隔層兩面施以化成 處理者。 本紙張;?適用中國國家標準(CNS ) A4祕(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)-53-
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