JPS59106957A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は積層体に関し、さらに詳しくはレトルト加熱殺
菌処理等の水蒸気処理、もしくは湯殺菌処理等の熱水処
理を受けても金属光沢を保持する、金属アルミニウムお
よびプラスチックス又は紙材を主層とする積層体に関す
る。

従来の包装材料、特に食品の室温における長期保存に耐
える容器（・母つチ、ボトル、缶等うに用いられる包装
材料等であって、プラスチックス又は紙材を主層とする
ものは、ガスバリヤ−性（特に酸素ガスに対する）の確
保のため、がスパリャー性に優れた有機膜（エチレン−
ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、セロ
ファン等）、もしくはアルミニウム箔（圧延により製造
され、厚さは通常８μｍ以上）を含む積層体よりなるも
のが大部分であった。しかし前者の有機膜によるガスバ
リヤ−性は十分でなく、通常冷蔵保存や、有機膜の厚み
を厚くすることによって、内容食品の酸化による劣化の
防止を図っている。一方後者のアルミニウム箔を用いる
場合は、内容食品を充填密封後のレトルト加熱殺菌処理
又は湯殺菌処理のさいに、アルミニウム箔上のプラスチ
ック薄膜を通って高温水蒸気が透過し、アルミニウム表
面と反応して、該表面は不均一に変化し、金属光沢を失
って、斑らな、ねずみ色にくすんだ外観を呈し易いとい
う問題を有する。さらにアルミニウム箔は比較的高価で
あり、またびん等の容器には適用できないという問題を
有する。

本発明は以上に述べた従来技術の問題点に鑑みなされた
ものであって、本発明はレトルト加熱殺菌処理や湯殺菌
処理等の処理によって高温の水蒸気が透過しても、金属
光沢を保持して、高級品イメージを有し、かつがス・ぐ
リヤーに優れて、しか毛材料コストが低い金属アルミニ
ウムおよびプラスチック又は紙材を主層とする包装用積
層体を提供することを目的とする。

上記目的を達成するため、本発明は、プラスチックス又
は紙材を主とする基層の上に、厚さ約３００〜３０００
Ｘの蒸着金属アルミニウム層を形成し、該金属アルミニ
ウム層の上に保護膜層を形成してなる積層体であって、
該基層およＶ″ｉ！たは該保護膜層の少なくとも該アル
ミニウム層と接する部分は、リン酸を樹脂１００重量部
に対し０．０３〜２．０重量部含有する該樹脂よりなる
ことを特徴とする積層体を提供するものである。

以下実施例である図面を参照しながら本発明について説
明する。

第１図の積層体１は、基層２、蒸着金属アルミニウム層
３（以下アルミニウム層とよぶ）、および保護膜層４よ
りなっている。アルミニウム層３は、厚さ約３００〜３
０００Ｘであって、基層２の上に金属アルミニウムを、
真空蒸着、イオンブレーティング、又はスパッタリング
等の所謂気相メッキ法によって付着せしめることによっ
て形成される。

基層２は、この形成に耐える機械的強度（特にフィルム
の場合）、および耐熱性を有する必要がある。さらに容
器に形成、内容物を充填密封後しトルト加熱殺菌処理や
湯殺菌処理等の処理を受ける場合は、これらの処理に耐
える耐熱水性、熱的寸法安定性、および耐水膨潤性等の
性質を有する必要がある。このような物理的条件を満し
て、基層２に使用しうるプラスチックスとしては、延伸
ポリエチレンテレフタレートような線状ポリエステル樹
脂、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、；４＋
）ｆロビレン、エチレン−プロピレン共重合体、アイオ
ノマー等のポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリス
チレン樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリイミド樹脂、ポリイミン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂
、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ビニリデン系共重合体、尿素樹脂、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹
脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、アセタール樹脂
、クマロンインデン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フ
ッ素樹脂およびこれらの複数の組合せからなる樹脂等が
挙げられる。

さらに高温の水蒸気の透過によって、アルミニウム層３
が金属光沢を失なわないためには、基層２の少なくとも
アルミニウム層３と接する部分の樹脂（例えば積層体の
場合、アルミニウム層３と接する層の樹脂）が、リン酸
を該樹脂（すなわちプラスチックス）１００重量部に対
し０．０３〜２．０重量部、好ましくは０．０５〜１．
０重量含有することが望ましい。ただし保護膜層４の少
なくともアルミニウム層３と接する部分が、リン酸を樹
脂１００重量部に対し０．０３〜２．０重量部含有する
該樹脂よりなる場合は、必ずしもその必要はない。

（５） リン酸配合量が前記の０．０３重量部より少ない場合は
、金属光沢の保存性が乏しく、一方リン酸が２、０重量
部を越えて配合される場合は、アルミニウム層が腐食さ
れるおそれがある。

基層２は、上記の物理的、化学的条件を満す樹脂単体、
もしくはこれらのブレンド又は積層体よりなる。また基
層２が、紙材を含む場合は、硫酸紙、クラフト紙、セロ
ファン等の両面を上記範囲のリン酸を含む樹脂で被覆さ
れたもめが使用される。基層２は、フィルム状又はシー
ト状であってもよく、また成形体（例えばボルト、カッ
プ、又は缶軟体）であってもよい。

アルミニウム層３の厚さは、約３００〜３０ｏＯＸであ
ることが必要である。約３００Ｘよシ薄いと、連続した
膜を形成することが困難で、がスパリャー性が低下し、
また十分な金属光沢も得られず、一方約３０００Ｘより
厚くしても、がスバリャー性の向上は乏しく、逆に材料
および製造コスト高を招くからでちる。

保護膜層４は、基層２の上に形成されたアルミ（６） ニウム層３が摩擦等により欠落するのを防止する機能を
有する。従って強靭な有機被膜よりなることが望捷しく
、さらに高温の水蒸気が透過しても、アルミニウム層３
の金属光沢を保持する作用を有する被膜よりなる必要が
ある。かつレトルト加熱殺菌処理等によっても変質しな
い程度の耐熱水性、耐高温水蒸気性を有することが望ま
しい・このような有機被膜を形成可能な材料としては、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−プロピレン共重合体、アイオノマー等
のポリオレフィン樹脂、線状ポリエステル樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ヒニ
ル共ｉＡ合体、ＡＢＳ樹脂、エチレン−ビニルアルコー
ル共電＆体、フェノール樹脂、フラン樹脂、キシレン−
ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、クマ
ロンインデン樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化型アクリル
樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、熱硬化型ぼりエス
テル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ソアリルフタレー
ト樹脂、アクロレイン樹脂、ビスマレイミド樹脂、シク
ロペンタンツエン樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂等
およびこれらの組合せからなる樹脂等が挙げられる。

そして基層２の少なくともアルミニウム層３と接する部
分が、前記のように樹脂１００重量部に対し０，０３〜
２．０重量部のリン酸を含む該樹脂より形成されていな
い場合は、保護膜層４の少なくともアルミニウム層と接
する部分が、樹脂１００重量部に対し０．０３〜２０重
量部、より好ましくは００５〜１．０重量部のリン酸を
含有する該樹脂よりなることが必要である。その理由は
基層２について前述した夫と同じである。

保護膜層４は、塗布又はラミネート等によって形成され
るが、その厚さは、これら樹脂の種類に応じて、約０．
５〜１０００μｍ１さらに好ましくは、約２〜５００μ
ｍであることが好ましい。約０．５μｍより薄い場合は
、保護機能が十分でなく、約１０００μｍより厚い場合
は実用的でないからである。

アルミニウム層３が５、基層２および／または保護膜層
４を透過する高温の水蒸気によって侵されずに金属光沢
を保持するためには、上記の範囲の量のリン酸を含む樹
脂が、前記のようにアルミニウム層３に接している必要
がある。

なおアルミニウム層３に接する部分の樹脂に塩基性物質
が含まれる場合は、その中和に要するリン酸の量より、
０．０３〜２重量部上積みした量を該樹脂１００重量部
当りに含有させることで、金属光沢の保存性の優れた積
層体を形成することができる。

本発明の積層体は、アルミニウム層に接する基層および
／または保護膜層の部分の樹脂に、適量のリン酸が含ま
れているので、レトルト加熱殺菌処理（例えば１２０℃
×３０分、又は１４５℃×３分の）、又は湯殺菌等の処
理によって、基層および保護膜層を高温の水蒸気が透過
しても、金属光沢を保持できるという効果を奏すること
ができる。

またアルミニウム層は所定範囲の厚さの、ごく薄い蒸着
金属アルミニウム層よりなるので、ガス（９） バリヤー性に優れ、かつ材料および製造コストが低く、
捷たボトル等の成形体にも適用できるという利点を有す
る。

以下実施例について説明する。

実施例１ 片面に５００Ｘの金属アルミニウム層を蒸着した厚さ２
５μｍの二軸延伸ポリエチレン４転ミ＝Ｌテレフタレー
トフイルムの蒸着面に、シェル化学（株）製エピコート
１００７エポキシ樹脂の溶液（固形分３０ＷｔＬ％のト
ルエン・メチルエチルケトン等量混合溶媒溶液）５０９
と、ノエチレントリアミン（試薬特級）を０．２４ｇと
リン酸０．７６ｇを加えたアミン硬化型エポキシ樹脂組
成物をパーコーターを用いて塗布、２００℃で５分間の
オーブン焼付けを行々い約７μｍの保護被膜を形成させ
た。

この金属光沢を有する積層体を１２０℃で３０分間の過
熱水蒸気処理をしたが、金属光沢は失われず、酸素ガス
透過度をＭＯＣＯＮ社製試験器オキシトラン（登録商標
）で測定した結果はＱ、　４．　ＣＣ７ｍ　’　ｄ　ａ
　ｙ’ａｔｍ　（ａｔ　２７℃）が得られた。

（１０） 実施例２ 実施例１と同様な金属アルミニウム蒸着ポリエチレンテ
レフタレートフィルムの蒸着面Ｋ、シェル化学（株）製
エピコート１００９のエポキシ樹脂１００重量部に、ア
ンモニアレゾール系ビスフェノールＡ型フェノール樹脂
２５重量部になる様に配合して得たエポキシ−フェノー
ル樹脂塗料〔固型分２８ｗｔチ、トルエン−メチルエチ
ルケトン（１／］　）混合浴剤溶液〕に、さらにこの塗
料固型分に対しリン酸（市販品特級）を１重量部相当量
を添加してバーコーターにより塗布した。このフィルム
を１９０℃×１５分間乾熱オープンで焼付けて（焼付後
の塗膜厚５μｍ）金属光沢を有する積層体を製造した。

また、上記の方法でリン酸を含まない組成の金属光沢を
有する積層体も同時に製造し、以下の実験を行なった。

これら２種類（リン酸の有無）の積層体を１２０℃×３
０分間の過熱水蒸気処理した結果、リン酸を含まないエ
ポキシ−フェノール樹脂塗料を塗布したフィルムは透明
になり、一方リン酸を含むエポキシ−フェノール樹脂塗
料を塗布したフィルムは金属光沢は失われなかった。こ
の金属光沢が失われなかった積層体の酸素がス透過度は
０．４．　ｃｃ／、Ｈａｄａｙ・ａｔｍ　（ａｔ　２７
℃）であった。

実施例３ 実施例１と同様な金属アルミニウム蒸着ポリエチレンテ
レフタレートフィルムの蒸着面Ｋ、シェル化学（株）製
エピコー）　１００７エポキシ樹脂１００重量部に、大
日本インキ（株）製ベッカミンＰ−１３８２８Ｗｔｑ６
の塗料とする。さらにリン酸１．５重量部を加えてパー
コーターにより塗布した。このフィルムを１９０℃×１
５分間オープンで焼付けて厚さ約７μｍの金属光沢を有
する積層体を製造した。

これと対比させて、上記処方よりリン酸のみを除いた以
外は同一の方法で製造した積層体も作成し、同時に以下
の実験を行々った。これら２種の積層体を１２０℃×３
０分間の過熱水蒸気処理した結果、リン酸を含まない積
層体は金属光沢を失なうが、本実施例のリン酸を含む処
方の積層体は金属光沢を失なわず、酸素がス透過度は０
．４ＣＣ／侮２・ｄａｙ・ａｔｍ　（ａｔ　２７℃）が
得られた。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の１実施例である積層体の縦断面図である。 １・・・積層体、２・・・基層、３・・・金属アルミニ
ウム層、４・・・保護膜層。 特許出願人　岸　本　　　昭 （１３）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　プラスチックス又は紙材を主とする基層の上
   に、厚さ約３００〜３０００Ｘの蒸着金属アルミニウム
   層を形成し、該金属アルミニウム層の上に保護膜層を形
   成してなる積層体であって、該基層および循たけ該保護
   膜層の少なくとも該アルミニウム層と接する部分は、リ
   ン酸を樹脂１００重量部に対し０．０３〜２０重量部含
   有する該樹脂よりなることを特徴とする積層体。