TW546330B

TW546330B - Biaxially oriented polyester film for metal sheet laminating molding

Info

Publication number: TW546330B
Application number: TW90100146A
Authority: TW
Inventors: Koji Kubo; Masahiko Kosuge; Shunsuke Kubota; Kinji Hasegawa; Nobuo Minobe
Original assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2000-01-07
Filing date: 2001-01-03
Publication date: 2003-08-11
Also published as: EP1191053B1; DE60118152T2; KR100716478B1; DE60118152T8; US6617006B1; KR20010108303A; DE60118152D1; EP1191053A1; WO2001049778A1; EP1191053A4

Description

546330 Α7 Β7 五、發明説明（1 ) 技術領域

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁J 本發明爲關於金屬板黏合成型加工用聚酯薄膜。更言之，爲關於與金屬板黏合壓搾加工等之進行製罐加：π時顯示優良成型加工性，且可製造耐熱性、耐乾餾性、保口未保香性、耐衝擊性、防銹性等優良之金屬罐，例如飮料罐、食品罐等之金屬板黏合成型加工用聚酯薄膜。先前之技術金屬罐一般爲施以噴塗防止內外面之腐蝕.，但最近，在工程簡單化、提高衛生性、防止公害等之目的下，乃進行開發不使用有機溶劑而取得防銹性之方法，且其一爲嘗試以熱塑性樹脂薄膜進行覆被。即，已進行檢討對馬口鐵、無錫鋼、鋁等金屬板，將熱塑性樹脂薄膜疊層後，經由壓搾加工等予以製罐之方法。此熱塑性樹脂薄膜嘗試使用聚烯烴薄膜和聚醯胺薄膜，但成型加工性、耐熱性、耐衝擊性、保味保香性完全無法令人滿足。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於是，聚酯薄膜，特別是聚對苯二甲酸乙二酯薄膜因爲具有平衡優良之特性而被注目，且以其做爲基劑之提案已有數個（參照特開昭5 6 — 1 0 4 5 1號公報、特開昭 64 — 22530號公報、特開平1 — 192545號公報、特開平1 一 1 9 2 5 4 6號公報及特開平2 -5 7 3 3 9號公報）。但是’此些提案於滿足全部之成型加工性、耐乾餾性、保味保香性等’由本發明者等人之硏究闡明特別於伴隨大變形之成型加工時，並不充分。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-4 - 546330 A7 B7 五、發明説明（2 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又’檢討共聚聚酯薄膜爲滿足成型加工性、耐熱性、耐衝擊性、保味保香性。於特開平5 - 3 3 9 3 4 8號公報中，提案具有特定之熔點、玻璃態化溫度及終端羧基濃度之共聚聚酯所構成之金屬板黏合成型加工用聚酯薄膜，且於特開平6 — 3 9 9 7 9號公報中，提案具有特定之熔點、玻璃態化溫度之共聚聚酯予以層合之金屬板黏合成型加工用聚酯薄膜，但若根據本發明者等人之硏究，則得知使用此些薄膜之罐例如使用於飲料容器時，則依據飮料之種類，可感知對於如特開昭5 5 - 2 3 1 3 6號公報所記載般之臭氣和味道之變化。· 又，特開平6 - 1 1 6 3 7 6號公報中，提案含有特定量之鹼金屬元素和鍺元素之共聚聚酯所構成之金屬板成型加工用聚酯薄膜，使用此薄膜時，將冷包裝系統之內容物充塡階段未進行熱工程則顯示優良的保味保香性，但於乾餾處理時令內容物充塡階段進行熱處理之工程中，則具有不能取得充分之保味保香性之問題。又，於特開平8 - 4 0 4 3 7號公報中，提案含有特經濟部智慧財產局員工消費合作社印製定量低聚物類及鹼金屬元素之聚酯薄膜，於特開平9 -2 4 1 3 6 1號公報及特開平1 0 — 2 3 1 4 1 3號公報中，提案鹼金屬及觸媒金屬化合物之含量和磷化合物之配合比爲在特定範圍之共聚聚酯所構成的薄膜，但即使使用此些薄膜，亦令聚酯之生產性和二軸定向薄膜生產時之熱惡化性方面無法充分令人滿足，期望更加改良性能。又，特開平9 一 7 0 9 3 4號公報爲提案含有特定量本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-5 - 546330 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（3 ) 之特定金屬之層合聚酯薄膜，但此薄膜於乾餾處理時令內容物充塡階段進行熱處理之工程中，耐水解性不足，且具有無法取得充分之保味保香性之問題。發明之揭示本發明之目的爲解決先前技術之缺點，且提供聚酯薄膜所具有之耐熱性、耐衝撃性、深壓搾成型性、防銹性一邊被保持，且一邊改善耐水解性、保味保香性，並苒具有高生產性且廉價並且衛生上亦佳之金屬板黏合成型加工用聚酯薄膜。 · 本發明之其他目的及優點爲如下之說明所闡明。若根據本發明，則本發明之上述目的及優點爲由含有（A )以對苯二甲酸乙二酯做爲主要重覆單位，含有鈦化合物及磷化合物，且其含有比例爲滿足下述式（ 1 )及（2 ) 〇.l^Ti/P^3.〇 (1) 5^Ti+P^60 (2) 此處，T i爲此芳香族聚酯中所含有之鈦化合物的鈦元素比例（毫莫耳％ ) ，P爲此芳香族聚酯中所含有之磷化合物的磷元素比例（毫莫耳％) 之至少一或及下述式（3) 2 ^ T 1 ^ 2 0 ( 3 ) 此處’Τ^之定義爲同上述式，且鹼金屬化合物、鍺化合物及銻化合物僅含有鹼金屬元素丨·------^_wl^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ·線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐）_ 6 _ 546330 A 7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（4 ) 、鍺元素及銻元素合計最高3 P P瓜之芳香族聚醋及 . (B )平均粒徑2 · 5 // m以下之惰性微粒子爲此芳香族聚酯組成物之0 · 0 5〜5 · 0重量％之芳香族聚酯組成物所構成爲其特徵之金屬板黏合成型力口工用二軸定向聚酯薄膜所達成。發明之較佳實施態樣以下詳細說明本發明。 . 本發明之芳香族聚酯爲以對苯二甲酸乙二酯做爲主要重覆單位之聚酯。此類芳香族聚酯，以共聚對苯二甲酸乙二酯單位之構成成分以外之第三成分之共聚聚對苯二甲酸乙二酯，於耐熱性、成型加工性方面爲佳。上述第三成分 (共聚成分）爲二羧酸成分或二元醇成分之任何一種。較佳使用做爲第三成分的二羧酸成分可列舉例如2 ，6 -萘二羧酸、間苯二酸、苯二甲酸等之芳香族二羧酸；己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等之脂族二羧酸；環己烷二羧酸等之脂環族二羧酸等。其可單獨或使用二種以上。其中，以2 ，6 -萘二羧酸及間苯二酸爲佳。較佳使用做爲第三成分的二元醇成分可列舉例如二甘醇、丙二醇、新戊二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇等之脂族二醇；環己烷二甲醇等之脂環族二醇；雙酚A等之芳香族二醇；聚乙二醇、聚丙二醇等之聚伸烷基二元醇等。其可單獨或使用二種以上。其中，以二甘醇爲佳。本發明中之芳香族聚酯以 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 4— 1再填-^ 壯衣· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐）-7 - 546330 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（5 下列三種共聚聚酯爲佳。 (a )全部二羧酸成分爲由對苯二酸及間苯一酸所成，且對苯二酸爲8 2莫耳％以上，間苯二酸爲1 8莫 %以下，全部二醇成分之8 2〜1 0 〇莫耳％爲乙一醇〇〜1 8莫耳％爲乙二醇以外之二醇所構成之共聚聚醋。 (b )全部二羧酸成分爲對苯二酸及2 ’ 6 -蔡二酸所構成，且對苯二酸爲82莫耳％，2 ，6 —萘二竣爲1 8莫耳％以下，全部二醇成分之8 2〜1 〇〇莫耳爲乙二醇且0〜1 8莫耳％爲乙二醇以外之二醇所構成共聚聚酯。 · (c )二羧酸成分爲對苯二酸，二元醇成分爲由乙醇及二甘醇所構成，乙二醇爲9 5莫耳％且二甘醇爲5 耳％以下之共聚聚酯。上述（b )之共聚聚酯於芳香性、成型加工性方面佳。更且，於上述（a)之共聚聚酯中，再含有2 ，6 萘二羧酸做爲二羧酸成分爲佳，且芳香性、耐衝擊性更被改善。又，共聚聚酯（a ) ，（ b )之乙二醇以外之元醇成分可列舉三甘醇、環己烷二甲醇、新戊二醇、二醇。含有此些二元醇成分中1種以上者，於芳香性、成加工性方面爲佳。共聚聚酯（c )爲相對於令部二元醇分之二甘醇成分的共聚量爲4莫耳％以下爲特佳。二甘之共聚量若超過5莫耳％，則耐熱性降低。尙，此二甘成分爲亦包含於製造乙二醇做爲二兀醇成分之共聚芳香聚酯時，於原位（in S1tn )副生成之二甘醇成分。構耳羧酸 % 之莫爲加型成醇醇族 I.---^---装-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 4. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-8 - 546330 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（6 ) 本發明之芳香族聚酯可依任意方法合成。例如，若以共聚間苯二酸第三成分之共聚聚對苯二甲酸乙二酯爲例，則可令對苯一酸及間苯二酸之低院酯與乙二醇進行酯交換反應，或令對苯二酸及間苯二酸與乙二醇直接酯化反應，或令對苯二酸之二元醇酯和/或其低聚物與間苯二酸進行酯化反應，且進行生成對苯二酸一間苯二酸之二元醇酯和 /或其低聚物之第一階段反應。將此反應產物於高真空下加熱進行脫二元醇，且進行縮聚反應直到所欲之聚合度爲止，取得目的之聚酯。根據上述方法（熔融聚合）所得之芳香族聚酯’視需要以固相狀態之聚合方法（固相聚合），則可取得更高聚合度之聚合物。於本發明中，經由酯交換反應進行熔融聚合時之第一階段反應時，於該反應時必須添加酯交換反應觸媒。一般之酯交換反應觸媒可列舉鈣化合物、錳化合物、鈦化合物等，均可使用，於觸媒量可最小化、且所得之芳香族聚酯爲具有優良之保味保香性方面，則以芳香族聚酯中可溶之鈦化合物爲較佳使用。又，縮聚反應中使用之觸媒亦於優良之耐水解性及保味保香性方面而Θ ’其有利爲使用方香族聚酯中可溶之鈦化合物。鈦化合物並無特別限定’可爲已知做爲聚酯之縮聚觸媒之鈦化合物，其可列舉例如醋酸鈦和四丁氧基鈦等。可取得保味保香性和耐熱性平衡上’ 特佳者爲下述式（5 )所示之化合物。 T 1 (〇 R ) 4 ( 5 ) 此處，R爲院基或苯基’但4個R可爲相问或相異’ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝_ 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-9 - 546330 A7 B7 五、發明説明（7 ) 或上述式（5)所示之化合物與下述式（6 α (C〇〇H)n ⑹ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此處，η爲2、 3或4，所示之苯聚羧酸或其酸酐之反應產物之鈦化合物。上述式（5)中，4個R可爲相同或相異，或苯基。上述式（5 )所示之四烷氧基鈦例如四異丙四丙氧基鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、四苯氧較佳使用。又，此類鈦化合物反應之上述式（6 苯聚羧酸或其酸酐例如以苯二甲酸、偏苯三酸、、均苯四酸及其酸酐爲較佳使用。令上述鈦化合羧酸或其酸酐反應時，較佳於溶劑中溶解一部分酸或其酸酐，並於其中滴入上述式（5 )所示之，且於0〜2 0 〇°C之溫度反應3 0分鐘以上。本發明中之芳香族聚酯爲如上述式（3 )所合物較佳於聚合物中可溶之鈦化合物之鈦元素爲 2 0毫莫耳％。較佳爲如下述式（3) - 1所示 2〇毫莫耳％，較佳爲7〜1 4毫莫耳％之範圍。且爲烷基氧基欽、基鈦等爲 )所示之連苯三酸物與苯聚之苯聚殘鈦化合物示，鈦化含有2〜，爲4〜 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) (3 ) 1 此處，Τι之定義爲同上述式。該鈦元素未滿2毫莫耳％則芳香族聚酯之生產性降低，且無法取得目標分子量之芳香族聚酯。又’該鈦元素超過2 0毫莫耳％時，則熱安定性反而降低’且薄膜製造時本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）-10 - 546330 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（8 ) 之分子量降低變大，無法取得目的之芳香族聚酯。尙，此處所謂之聚合物中可溶之鈦元素，於經由酯交換反應進行第一階段反應時’爲指使用做爲酯交換反應觸媒之鈦化合物和使用做爲縮聚反應觸媒之鈦化合物之合計量。於本發明中’芳香族聚酯中所含有之鹼金屬化合物、銻化合物及鍺化合物，以鹼金屬元素、銻元素及鍺元素之總量必須爲3 p p m以下。又，銻元素及鍺元素之總量爲未滿1 p p m爲佳。此處，鹼金屬元素量爲根據原子吸光分析所定量之Li、 Na、 K元素之ppm濃度之和。又，銻元素量及鍺元素量爲根據螢光X射線分析予以定量。驗金屬元素、銻金屬元素及鍺金屬元素之總量若超過 3 P P m，則保味保香性，特別以乾餾處理後之保味保香性變差。本發明中之芳香族聚酯爲如上述，其製造方法並無特別限制，但可使用鈦化合物做爲觸媒且以磷化合物做爲安定劑進行製造，且必須滿足下述式（1 )、（ 2 )之任一者或兩者。〇.1^Τι/Ρ^3·〇 (1) 5^Ti+P^60 (2) (此處，Τ 1爲表示芳香族聚酯中所含有之鈦化合物之鈦元素濃度（毫莫耳％) ，Ρ爲表示芳香族聚醋中所含有之磷化合物之磷元素濃度（毫莫耳％)) 芳香族聚酯中所含有之鈦化合物和磷化合物較佳爲滿足下述式（1) — 1及（2) — 1之任一者. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ297公釐）-11 - 丨 ^---^---裝----^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --訂----- 546330 A7 B7 五、發明説明（9 ) 〇.3^Ti/P^2.5 (1)— 1 6^Τι+Ρ^40 (2) - 1 此處，Τ 1及Ρ之定義爲同上述。 (τ 1 / ρ )未滿〇 · 1時，聚酯之聚合反應性大幅降低，且無法取得目的之芳香族聚酯。又’ （Τ 1 / Ρ ) 若超過3 · 0，則熱安定性急劇降低，且無法取得目的之芳香族聚酯。本發明所用之芳香族聚酯中’ （Τ 1 / Ρ ) 之適切範圍其特徵爲比使用通常之金屬觸媒之情況更狹窄。於適切範圍時，本發明可取得先前所未有之效果。另一方面，（T i + ρ )未滿5時，則靜電外加法之溥肖旲製月旲過程中之生產性大爲降低，且起因於薄膜厚度均句性降低而產生成型加工性之降低和耐衝撃性之降低’無法取得令人滿足的性能。又，（Τ 1 + P )超過6 0時’經由聚醋之相互作用所產生之聚酯低分子成分之芳香性降低’無法取得令人滿足的性能。尙，所謂「磷元素」爲指來自令觸媒失活、或使用做爲聚合物安定劑之磷化合物。又，本發明芳香族聚酯中之磷化合物的磷元素濃度及薄膜中之乙醛濃度較佳爲滿足下述式（4 )。 0 . (ΑΑ + Ρ)/Τι^40 (4) 此處，A A爲此芳香族聚酯中所含有之乙醛比例（毫莫耳 %)且P和Τ1之定義爲與上述相同。上述式（4)範圍內之更佳範圍爲0 · 3〜30。上述，（ΑΑ + Ρ) / Τι之値未滿0 · 3時，Τ 1 之活性變高且耐熱性和耐水解性差。又，（A A + Ρ ) / 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-12 - I/--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546330 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) τ 1之値超過4 0時’保味保香性大爲惡化，難以取得目的之芳香族聚酯薄膜。又，本發明芳香族聚酯薄膜中所含有之乙醛濃度爲 0 . 1〜40毫莫耳％爲佳，更佳爲0 · 1〜20毫莫耳 %。未滿0 · 1毫莫耳％ ’則難以抑制芳香族聚酯中之鈦活性，超過3 0毫莫耳％時’則保味保香性大爲惡化，故爲不佳。尙，上述「毫莫耳％」均爲相對於芳香族聚酯之二羧酸成分之比例。 . 本發明芳香族聚酯之固有黏度（鄰-氯苯酚、3 5 °C )爲在0 · 50〜0 · 80之軺Ξ爲佳’且更佳爲0 . 5 5〜0 . 7 5 ，特別以〇· 6 0〜0 · 7 0之範圍爲佳。固有黏度若未滿0 · 5 0 ’則薄膜之耐衝擊性不足’故爲不佳。另一方面，固有黏度若超過〇 · 8 0 ’則原料聚合物之固有黏度必須過度拉升，故爲不經濟的。本發明芳香族聚酯之玻璃態化溫度（以下簡稱T g ) 較佳爲7 0 °C以上，特佳爲7 3 °C以上。T g若未滿7 0 。(：，則耐熱性惡化且薄膜之乾餾處理後之保味保香性易惡化。此處薄膜之T g爲於D S C測定用鍋中放入2 0毫克之樣品，並於2 9 0 °C加熱台上加熱熔融5分鐘後’迅速將試料鍋於冰上冷敷之鋁箔上急冷固化’且使用Du pont Instruments 910 DSC，以升溫速度2 0 C分fit求出玻璃態化溫度之方法。本發明芳香族聚酯之熔點較佳爲2 1 〇〜2 5 0 °C之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 13 - 丨·---^---裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546330 A7 B7_ 五、發明説明（) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 範圍，特佳爲2 1 5〜2 4 5 °C之範圍。熔點未滿2 1 〇 °C則薄膜之耐熱性惡化，故爲不佳，另一方面熔點若超過 2 5 0 °C，則薄膜之結晶性變高且易損害薄膜之成形加工性，故爲不佳。此處薄膜之熔點測定爲使用Du P〇nt 1 n s t r u m e n t s 9 1 0 D S C，以升溫速度2 0 °C /分鐘求出熔解波峯之方法。尙，樣品量爲2 0毫克。更且，本發明芳香族聚酯之終端羧基濃度較佳爲 4 0 e q / 1 0 6克以下，特佳爲3 5以下。尙，終端羧基爲依據 A. Conix 之方法（Makromol. Chem. 26，226(1958)) 求出。 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，製造本發明之薄膜時，爲了採用靜電外加法取得平面性優良之物質，且於黏合金屬板成型加工成金屬罐時，可作成層合性和成型性優良之物質上，較佳令芳香族聚酯於2 9 0 °C之熔融比電阻値爲1 X 1 0 6〜5 X 1 0 8 Ω • c m。熔融比電阻値爲未滿1 X 1 0 6 Ω · c m時，則製罐後之保味保香性變差，故爲不佳。又，熔融比電阻値若超過5 X 1 0 8 Ω · c m，則薄膜生產性易降低，且層合性成型性易變差，故爲不佳。令熔融比電阻値於此範圍上，如前述，可藉由將芳香族聚酯中之乙醛和聚合物可溶性鈦化合物及磷化合物之存在比，調整至本發明之適切範圍內而達成。本發明之薄膜爲由含有上述芳香族聚酯和平均粒徑 2 . 5 μ m以下之惰性微粒子（滑劑）之芳香族聚酯組成物所構成。惰性微粒子之平均粒徑較佳爲0 · 〇 5〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐）—'-14 - 546330 A7 B7 五、發明説明（12 ) 2 · 0//1Ή，更佳爲〇 · 1〜1 . 5//m。平均粒徑若超 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 過2 · 5 // m，則於成型加工時易發生針孔，故爲不佳。此處，惰性微粒子之平均粒徑爲使用離心沈降式粒度分佈測定器所得之等價球徑分佈中之積算5 0 %點之數値。惰性微粒子之含量爲0 . 〇 5〜5 · 0重量％，較佳爲〇· 08〜3 · 0重量％，更佳爲〇 · 1〜1 · 0重量％ ◦含量若未滿0 · 0 5重量％，則薄膜捲取性不足且生產性差。又，若超過5 · 0重量％，則成形加工時之薄膜產生針孔，故爲不佳。 _ 本發明之惰性微粒子爲由粒徑比（長徑/短徑）爲1 • 0〜1 · 2之非多孔質球狀微粒子所構成，或由該球狀微粒子和多孔質微粒子之組合爲佳。非多孔質球狀微粒子較佳爲平均粒徑爲〇 · 0 5〜 2 · 0//m，更佳爲〇 · 〇7〜1 · 7//m，再佳爲 0 · 0 8〜1 · 5 // m。此類粒子之平均粒徑未滿〇· 0 5 v m時，薄膜生產性降低，且薄膜表面性爲平坦經濟部智慧財產局員工消費合作社印製，但成型加工性反而變差，故爲不佳。又，超過2 · 0 // m時，成型加工時易發生針孔，且難取得令人滿足之製品’故爲不佳。非多孔質球狀微粒子於無機系滑劑可例示矽石、氧化鋁、氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鋦等，有機系滑劑可例示聚矽氧樹脂微粒子、交聯聚苯乙烯等。其中，以正球狀矽石、正球狀聚矽氧樹脂微拉子、球狀交聯聚苯乙烯爲佳，且以正球狀矽石爲特佳。又，非多孔質球狀微粒子並非限定於上述之外部添加粒子，例如亦可使用令聚酯製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-15 - 546330 A7 B7 五、發明説明（13 ) 造時所用之觸媒等之一部分或全部，於反應工程中析出之內部析出粒子。又，亦可倂用外部添加粒子和內部析出粒丨· ^ —jmlr辦衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 子。多孔質微粒子之平均粒徑較佳爲0 · 1〜1 · 5 // m ，特佳爲0 · 3〜1 · 〇//m。又，多孔質微粒子之粒度分佈（d )較佳爲1 . 2〜2 . 0，更佳爲1 · 3〜 1 . 9，特佳爲1 · 4〜1 · 8。粒度分佈小於1 · 2時，則粒徑相對變小，故薄膜之生產性降低，且深壓搾加工性變差，故爲不佳。粒度分佈超過2 · 0時，則薄膜中成爲粗大粒子之大粒子相對增加，故成型加工時之針孔和耐衝擊性變差且不佳。尙，讀取積算粒子數（換算體積） 7〇％之粒徑（〇7〇）和30%之粒徑（〇30) ’並由其比（D7 0/ D3 0)則可求出。又，多孔質粒子之細孔容積範圍較佳爲0 · 0 5〜2 . 5 2/ g，更佳爲〇.1〜2 · Om^/g ，再佳爲〇· 5〜1 · 8m£ / g。細孔容積若未滿Ο . Ο 5 / g，則與薄膜之親和性降低經濟部智慧財產局員工消費合作社印製且易引起成型加工時之薄膜斷裂，於超過2 · 5m£/g時則成型加工時被粉碎，且一部分粒子易混入飮料中，令保味保香性降低故爲不佳。此處，細孔容積爲根據永-氨法測定。又，多孔質微粒子之比表面積較佳爲5 0〜6〇〇 m2/g，更佳爲150〜450m2/g。粒子之比表面積若未滿5 0 m 2 / g，則高變形時之耐針孔性降低，於超過6 0 0 m 2 / g時，則粒子之表面活性變高且聚酯之耐熱性降低。更且，多孔質微粒子之耐壓縮率較佳爲1〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -16 - 546330 A7 B7 五、發明説明（14 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) lOOMPa，更佳爲5〜50MPa。耐壓縮率超過 1 0 0 Μ P a時，則成型加工時之粒子本身易令薄膜之耐衝擊性和防銹性降低◦此處，粒子之耐壓縮率爲如下定義。使用微小壓縮試驗機，一邊以顯微鏡觀察對象粒子一邊令粒子荷重，求出破壞時之荷重，並將此操作對於至少 1 0個粒子進行之結果平均値視爲耐壓縮力。構成多孔質微粒子之一次粒子並無特別限定，於無機粒子可列舉例如膠體矽、氧化鈦、碳酸鈣、磷酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁、氧化鉻、高嶺土、複合氧化物粒子等，有機粒子可列舉例如交聯聚苯乙烯、丙烯酸系交聯粒子、甲基丙烯酸系交聯粒子、聚矽氧粒子等。此類多孔質微粒子較佳爲羥値3 0 0 mgK〇H/g以下，更佳爲具有2 0 0mgK〇H/g 以下濃度之羥基。羥値超過3 0 0 m g K〇H / g時，則粒子表面活性變高，且經由粒子彼此間之相互作用而發生凝集粗大粒子，並且經由與聚酯之相互作用而引起熱安定性之降低，故爲不佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製惰性微粒子（B )爲由非多孔質球狀微粒子所構成時，其含量以0 · 0 8〜3 · 0重量％爲佳。又，惰性微粒子（B )爲由非多孔質球狀微粒子和多孔質微粒子之組合所構成時，非多孔質球狀微粒子之含量爲0 · 0 1〜 0 . 5重量％爲佳，且多孔質微粒子之含量爲〇 · 〇 1〜〇.7重量％爲佳。又，非多孔質球狀微粒子之平均粒徑爲小於多孔質微粒子之平均粒徑，且在0 · 〇 8〜1 · 5 // m之範圍，則本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-17 - " 546330 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（15) 在高度深壓搾成型加工性和薄膜生產性及保味保香性之平衡上非常佳。本發明中，令芳香族聚酯含有惰性微粒子之方法並無特別限定，可列舉例如於聚酯製造工程之任意階段中添加之方法。又，於芳香族聚酯中視需要可添加抗氧化劑、熱安定劑、黏度調整劑、可塑劑、色相改良劑、核劑、紫外線吸收劑等之添加劑。 1 本發明之薄膜爲以二軸延拉、視需要以熱固定之二軸延拉薄膜型態供使用。以下說明具體之逐次二軸延拉之方法。本發明之薄膜爲將芳香族聚酯熔融並由型板中擠出，且於固化前層合融黏後，立即急速冷卻，取得實質上非晶質之聚酯片。其次將此薄片以滾筒加熱、紅外線加熱等予以加熱且於縱方向延拉。此時之延拉溫度爲比芳香族聚酯之玻璃態化點（T g )更高2 0〜4 0 °C之溫度，且延拉倍率爲2 . 7〜3 . 6倍爲佳。橫方向之延拉爲由高於 T g 2 0 °C以上之溫度開始，且於低於芳香族聚酯熔點（ T m ) 1 〇〇〜1 3 0 °C之溫度進行升溫爲止。橫延拉之倍率爲2·8〜3·7倍爲佳。又，熱固定之溫度爲在 1 5 0 °C〜2 0 5 °C之範圍下，根據芳香族聚酯之熔點調整選擇薄膜品質。又，本發明之二軸定向薄膜較佳爲粒徑2 0 // m以上之粗大粒子僅含有最多1 0個/m m 2 ◦此粗大粒子爲起因於上述多孔質微粒子之凝集粒子。粒徑2 0 // m以上之粗〔请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝、11 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-18 - 546330 A7 B7 五、發明説明（16) 大粒子若超過1 0個/ ni m 2，則於成型加工時發生針孔，故爲不佳。本發明之薄膜爲粒度分佈爲1 · 2〜2 ·〇，平均粒徑〇 · 1〜2 · 5 // m ’細孔容積〇 · 〇 5〜 2 . 54/g，比表面積5 0〜6 0 0m2/g及耐壓縮力爲1〜1 0〇MP a之多孔質粒子爲含有Q · 〇 1〜〇 · 7重量％爲佳。又，本發明二軸定向薄膜厚度方向之折射率爲 1 · 5〇〇〜1 · 54〇爲佳，且以1 · 505〜 1 · 5 3 0爲更佳。此折射率若過低，則成形加工性不足 ’另一方向若過高，則薄膜爲接近非晶型之構造，故令耐熱性降低。本發明之二軸定向聚酯薄膜之薄膜面的中心線平均粗度（R a )較佳爲3 0 n m以下，更佳爲2 5 n m以下，特佳爲2 0 n m以下。本發明之二軸定向聚酯薄膜之厚度較佳爲6〜7 5 A m，更佳爲8〜7 5 // m，特佳爲1 〇〜5 0 // m。厚度未滿6 // m，則成型加工時易發生破裂，另一方面，超過7 5 // m則變成過剩品質，乃爲不經濟的。本發明之二軸定向聚酯薄膜爲特別適合使用於食品罐或飮料罐。由該薄膜溶出或飛散之物質雖然愈少愈佳，但實質上不可能完全沒有此些物質。於是，使用於食品罐或飮料罐用途中，較佳令離子交換水於1 2 1 °C，萃取2小時之薄膜每1 c m 2的萃取量爲〇 · 〇 8毫克以下，且以〇· 0 2毫克以下爲更佳。令上述萃取量減少，其有利爲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）· 19 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546330 A7 B7 五、發明説明（17) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 提高薄膜的玻璃態化溫度。薄膜之玻璃態化溫度爲由構成該薄膜之聚合物的玻璃態化溫度和定向度所決定，若但提高定向度則成型加工性惡化’故較佳爲提高聚合物（共聚 P E T )的玻璃態化溫度。黏合本發明二軸定向聚酯薄膜之金屬板’特別是製罐用金屬板，以馬口鐵、無錫鋼、鋁等之板爲適切。聚酯薄膜對於金屬板之貼合可例如依據下述①、②之方法進行。 ① 將金屬板於薄膜之熔點以上加熱且黏合金屬板後冷卻，並將連接金屬板之薄膜表層部（薄層部）予以非晶化密合。 . ② 薄膜預先以接合劑層予以塗底覆層，並將此面與金屬板貼合◦接合劑層可使用公知的樹脂接合劑，例如環氧系接合劑、環氧醚系接合劑、熔醇系接合劑等。更且，於本發明之聚酯薄膜，視需要，亦可於單側或兩側，將其他追加層予以疊層。實施例經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以下，根據實施例更加說明本發明。尙，薄膜之特性爲以下述方法測定、評價。 (1 )聚酯之固有黏度（I V ) 於鄰氯苯酚P、3 5 °C下測定。 (2 )聚酯之熔點（T m ) 依據使用Du Pont Instruments 910 DSC，以升温速度 2 0 °C /分鐘求出融解波峯之方法。尙，樣品量爲2 〇毫本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-20 - 546330 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ B7_五、發明説明（18 ) 克。 (3 )玻璃態化溫度（T g ) 依據於D S C測定用鍋中放入2 0毫克之樣品，於 2 9 0 °C加熱台上加熱熔解5分鐘後，迅速將試料鍋於冰上冷敷之銘箱上急冷固化後，使用Du Pont Instruments 910 DSC ，以升溫速度2 0 °C /分鐘求出玻璃態化溫度之方法〇 (4 )終端羧基濃度（e d (當量）/ 1 0 6 g ) ‘ 依據 A. Conix 之方法測定（Makromal Chem 26, 226(1958)) 。 · (5 )乙醛量以氣相層析定量薄膜於1 6 0 °C、2 0分鐘熱處理時所發生之乙醛量。 (6 )聚合物熔融電阻依據 British. J. Appl. Phys(19，1149〜1 1 54( 1 966))記載之方法測定。將樣品於2 9 0 °C熔融，外加直流1 0 0 0 V 並將安定化之測定値視爲熔融比電阻値。 (7 )滑劑（惰性微粒子）平均粒徑以離心沈降式粒度分佈測定裝置測定之等價球徑分佈中之積算體積分率5 0 %之直徑，視爲平均粒徑。 (8 )多孔質微粒子之粒度分佈使用激光散亂式粒度分佈測定器（島津製作所（株）製S A L D 2 0 0 0 )所測定之積算粒度分佈，由積算粒子數（體積換算）7 0 %之粒徑（D 7 0 )和同3 0 % (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-21 - 546330 A7 B7 五、發明説明（19) 粒徑（D 3 0 )之比’視爲多孔質微粒子之粒度分佈（d )° . d = D7〇/D3〇 (9 )細孔容積使用Counter Chrome公司製Aut〇solve-l，以使用定容法之氮吸附測定’並且假設粉體之空隙以風充填’且由相Μ寸壓力=0 · 9 9 8中之氮吸附量求出粉體之細孔容積。 (1 0 )比表面積與細孔容積同樣使用 Counter Chrome公司製 Autosolve-l以使用定容法之氮吸附測定’求出相對壓力〇 • 3中之氮吸附量，並使用其以B · E · T1點法求出粉體之比表面積。尙，本發明中之比表面積爲定義爲粉體之每單位重量之全表面積。 (1 1 )耐壓縮力使用島油製作所製微小壓縮試驗機M C T Μ - 2 0 1 ，以顯微鏡觀察對象粒子且根據荷重範圍’以一定之速度加以荷重（荷重0 · 0 1〜〇 · 2克間：荷重速度 3mg/sec ，0 · 2 〜2 克間：29mg/sec ， 2 〜20 克間：270 mg/sec ，20 〜200 克間 :1 4 4 0 m g / s e c )，以破壞時之荷重視爲耐壓縮力，且此操作至少對於1 〇〇個粒子進行結果之平均値視爲平均耐壓縮力。 (1 2 )羥値將微粒子粉體中之羥値以醋酸酐予以乙醯化，並於其本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-22 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546330 A7 B7 五、發明説明（20 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 中加入一定量之二正丁胺，並將過剩之醋酸酐予以乙醯化，且將剩餘之二正丁胺以H C 1滴定，求出羥基所消耗之醋酸酐量，並以下述式求出羥値（參考文獻〗· Pharm. Sci·， 66, 273(1977))。

經値（mgK〇H/g) = ( (A — B) XF)/S A :本試驗之N / 2 H C 1溶液之使用量（毫升） B :空試驗之N / 2 H C 1溶液之使用量（毫升） F : N/2HC 1溶液之力價（K〇Hmg/m£) S :樣品採取量（克） (1 3 )粗大粒子測定將薄膜表面蝕刻，且使用日立製作所製穿透型電子顯微鏡S - 2 1 5 0以1 m m 2之面積範圍觀察，並對於各個粒子計數粒子像之最大長度爲2 0 // m以上之粒子數（個 /mm2)。 (1 4 )薄膜表面粗度（R a ) 使用（株）小坂硏究所製，觸針表面粗度計（ SURFCORDER SE-30C )，且以觸針半徑2 // m，測定壓力〇· 〇 3克，切斷値0 · 2 5 m m之條件下測定。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (15)厚度方向之折射率於阿貝氏折射率之接眼側安裝偏光板分析儀’並於固定液使用二碘甲烷，且以測定溫度2 5 °C以單色光N a D 線測定。 (1 6 )鹼金屬量將薄膜樣品溶解於鄰氯苯酚後，以0 · 5當量鹽酸進本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐）-23 - 54633〇 A7 B7 五、發明説明（21 ) 行萃取操作。對於此萃取液使用曰立製作所製z 一 6 1 〇〇型偏光塞曼原子吸光光度計，對於各元素進行 Na、K、Li之定量，並將其和視爲鹼金屬量。 (1 7 )鈦金屬元素、鍺金屬元素、銻金屬兀素及磷元素量將薄膜樣品於2 4 0 t：加熱熔融，作成圓形盤’並使用Ligaku製螢光x射線裝置3 2 7 0型，定量觸媒金屬元素及磷元素濃度。 (1 8 )二甘醇量 - 將薄膜於C D C 1 3 /· C F 3 C〇〇D混合溶劑中溶解，且以1 Η - N M R測定。 (1 9 )耐水解性將薄膜於注滿離子交換水之容器中浸漬’且於7 〇 °c 保持3日◦依據前述之固有黏度測定評價此時之分子量降低。〇：I V降低爲0 · 0 4以上。 △ : IV降低爲超過0 · 04且未滿0 . 10。 X : I V降低爲0 · 1 0以上。 (2 0 )層合性將薄膜與共聚聚酯熔點以上加熱之板厚0 . 2 5 m m 之無錫鋼板黏合後，冷卻取得覆被鋼板。觀察此覆被鋼板 ’依據下述之判定基準評價層合性。氣泡、皺褶之判定基準（層合性A ) 〇：未察見氣泡、皺褶。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-24 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546330 A7 B7 五、發明説明（22 ) △:察見2〜3處氣泡、皺摺長度1 〇公分 X :察見多數氣泡、皺褶 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 熱收縮率之判定基準（層合性B ) 〇：收縮率未滿2 %。 △:收縮率爲2 %以上且未滿5 % X :收縮率爲5 %以上。 (2 1 )深壓榨加工性一 1 以前述（2 0 )相同之方法，將層合薄膜之無鍚鋼板切取成1 5 〇 m m直徑之圓板狀，並且使用壓搾型板和穿孔器以四階段深壓搾加工，作成5 5 m m直徑之側面無接縫容器（以下，簡稱爲罐）。對於此罐進行以下之觀察，並以下述基準評價。〇：薄膜無異常且經加工之薄膜未察見白化和斷裂。 △:薄膜之罐上方察見白化。 X:於一部分薄膜察見薄膜斷裂。 (2 2 )深壓搾加工性一 2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製對於前項（2 1 )所得之罐進行以下之觀察及試驗，且依據下述之基準評價。〇··無異常被加工，且於罐內薄膜面之防銹性試驗（將1 % N a C 1水溶液放入罐內，插入電極，將罐體作成陽極並測定加以6 V電壓時之電流値。以下，簡稱爲e R V 5式驗）中顯不〇 · 2 m A以下。 X ·_薄膜雖無異常，但於E R V試驗中之電流値爲超過〇 · 2 m A，若將通電處放大觀察，則察見以薄膜之粗本紙張尺度適用中家榡準（CNS ) A4規格（210x297公釐) 546330

A

7 B 五、發明説明（23 ) 大粒子爲起點之針孔狀裂痕。 (2 3 )深壓搾加工性一 3 對於前項（2 1 )所得之罐進行以下之觀察及試驗，且依據下述之基準評價。〇：無異常被加工，且於罐內薄膜面之E R V試驗中顯示0 · 1 5 m A以下。 X :薄膜雖無異常，但於E R V試驗中之電流値爲超過〇 · 1 5 m A，若將通電處放大觀察，則察見以薄膜之粗大粒子爲起點之針孔狀裂痕。 (2 4 )耐衝擊性 · 對於深壓搾加工性良好之罐，注滿水，且於0 °C冷卻後，將各1 0個由高度3 0公分落至聚氯乙烯磁磚床面後，進行E R V試驗，並以下述之基準評價。〇：全部10個爲0.2mA以下。 △ : 1〜5個爲超過0 · 2mA。 X : 6個以上爲超過0 · 2mA、或者落下後已察見薄膜之稍微裂痕。 (2 5 )耐熱脆化性將深壓搾加工性良好之罐於2 0 〇 °C加熱保持5分鐘後，進行前述之耐衝擊性評價，並以下述基準評價。〇：全部1 0個爲0 . 2 m A以下。 △ : 1〜5個爲超過0 · 2mA。 X : 6個以上爲超過0 · 2mA、或於20〇t：x5 分鐘加熱後已察見薄膜之稍微裂痕。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-26 - 丨----------裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 546330 A7 -^〜_ B7 五、發明説明（24 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (2 6 )耐乾餾性對於深壓搾加工性良好之罐，注滿水，且以蒸氣減菌器進行1 2 0 °C，1小時乾餾處理後，於5 5 °C保存6 〇臼。處理後之罐每1 0個由高度5 0公分落至聚氯乙烯磁磚床面後，進行罐內之E R V試驗，並以下述基準評價。〇：全部1 0個爲0 · 2 m A以下。 △ : 1〜5個爲超過〇 . 2mA。 X : 6個以上爲超過〇 · 2mA、或於落下後已察見薄膜之稍微裂痕。 (2 7 )保味保香性一 1 對於深壓搾加工性良好之罐，充塡離子交換水，並於常溫（2 0 °C )保管指定期間。使用此充塡液以3 0人之評審員進行試飮試驗，且與比較用之離子交換水比較，以下述基準評價。尙，指定期間爲以6 0日（保味保香性 — la)，或9 0日（保味保香性—1 b )。 ◎ : 3 0人中3人以下感覺到與比較液相比有味道、香味之變化。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇：3 0人中4人〜6人感覺到與比較液相比有味道、香味之變化。 △ : 3 0人中7人〜9人感覺到與比較液相比有味道、香味之變化。 X ·· : 3 0人中1 0人以上感覺到與比較液相比有味道、香味之變化。 (2 8 )保味保香性一 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 27 - 546330 A7 B7 五、發明説明（25) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 對於深壓搾加工性良好之罐，充塡離子交換水，並以蒸氣滅菌器進行1 2 5 °C，1小時乾餾處理後，以常溫（ 2 0 °C )保管指定期間。使用此充塡液以3 0人之評審員進行試飮試驗’且與比較用之離子交換水比較’以下述基準評價◦尙’指定期間爲以6 0日（保味保香性一 2 a ) ，或9 0日（保味保香性一 2 b )。 ◎ : 3 0人中3人以下感覺到與比較液相比有味道、香味之變化。〇：3 0人中4人〜6人感覺到與比較液相比有味道、香味之變化。 · △ : 3 0人中7人〜9人感覺到與比較液相比有味道、香味之變化。 X ： : 3 0人中1 0人以上感覺到與比較液相比有味道、香味之變化。又，以下示出各表中之符號意義。 T A :對苯二酸 NDC : 2，6 —萘二羧酸 I A :間苯二酸經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 D E G :二甘醇 T B T ··四丁氧基鈦 Τ Μ A :偏苯三酸 G e〇2 ··二氧化鍺 S b 2〇3 :三氧化銻

Ak:聚酯中之鹼金屬元素之合計量本紙張尺度適用"?家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-28- 546330 A7 —_B7_ 五、發明説明（26 ) τ i :聚酯中之鈦觸媒金屬元素量 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) G e :聚酯中之之鍺觸媒金屬元素量 S b :聚酯中之銻觸媒金屬元素量 P :聚酯中之磷元素量 A A :聚酯中之乙醛量 T g :玻璃態化溫度 T m :熔點 I V :固有黏度 C〇〇 Η :終端羧基濃度 η ζ :厚度方向之折射率 R a :中心線平均表面粗度實施例1〜5及比較例1〜5 使用表1所示之酸成分、二甘醇、聚合觸媒及乙二醇，且令薄膜中之金屬含量爲以表1記載之數値予以處理所得之共聚聚對苯二甲酸乙二酯（含有粒徑比1 · 0 9及平經濟部智慧財產局員工消費合作社印製均粒徑0 · 5 // m之球狀矽石粒子〇 · 1重量％ )乾燥後，於2 8 0 °C熔融擠壓，且急冷固化，取得未延拉薄膜。其次將此未延拉薄膜於縱方向以1 1 〇 °c延拉3 · 0倍後，於橫方向以1 2〇°C延拉3 ·〇倍’且於1 8〇°C熱固定取得二軸定向薄膜。所得各薄膜之厚度爲2 5 // m。薄膜特性示於表1 ，薄膜中金屬含量示於表2，評價結果示於表3及表4。

尙，實施例5所用之T B T (四丁氧基鈦）和Τ Μ A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） -29- 546330 A7 _____B7 五、發明説明（27 ) (偏苯三酸）之混合觸媒爲依下述要領調製。於丨扁_ =酸酐之乙一醇彳谷液（0 · 2 % )中’將四丁氧基鈦相對於偏苯三酸酐添加1/2莫耳，於空氣中常壓下8 〇°c中保持反應6 0分鐘◦其後，冷卻至常溫，以1 0倍量之丙酮令生成之觸媒再結晶化，且以濾紙將析出物過濾，於1 0 0 t乾燥2小時，取得目的觸媒。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-30 - 546330 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（28 ) 表1 聚合物特性薄膜二羧/酸成分 DEG成分縮聚觸媒 IV Tg Tm COOH nz(-) (莫耳％) (莫耳％) (莫耳％) (dl/g) (°C) (°C) (eq/106g) 實施例1 TA(90) NDC(10) 1.5 TBT 0.70 81 232 33 1.523 實施例2 TA(82) NDC(18) 1.5 TBT 0.70 83 213 33 1.525 實施例3 TA(9〇） IA(10) 1.5 TBT 0.70 74 232 33 1.520 實施例4 TA(9〇） IA(10) 1.5 TBT 0.70 74 232 33 1.520 實施例5 TA(90) IA(10) 1.5 TBT+TMA 0.70 74 232 31 1.520 比較例1 TA(9〇） NDC(10) 1.0 · Sb2〇3 0.70 82 234 33 1.523 比較例2 TA(90) NDC(IO) 1.5 Ge〇2 0.70 81 232 33 1.523 比較例3 TA(90) NDC(IO) 1.5 TBT 0.70 81 232 33 1.523 比較例4 TA(90) NDC(10) 1.5 TBT 0.70 81 232 33 1.523 比較例5 TA(9〇） NDC(10) 1.5 TBT 0.70 81 232 33 1.523 —^ϋ —^1 ϋϋ- frill mu —1_ϋ 1 1^1 士 nr (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 31 - 546330

B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（29 ) 表2 薄膜中金屬含量 Τι P Ak Ge Sb Ti/P Ti + P (mmol%) (mmol%) (ppm) (ppm) (ppm) 實施例1 12 20 3 〇〇 0.6 32 實施例2 12 20 3 〇〇 0.6 32 實施例3 12 20 3 0 〇 0.6 32 實施例4 10 25 3 0 0 0.4 35 實施例5 12 20 3 〇 0 0.6 3 2 比較例1 0 40 3 0 253 0.0 40 比較例2 0 35 3 113 0 0.0 35 比較例3 25 15 3 〇 0 1.7 40 比較例4 18 5 3 0 0 3.6 23 比較例5 12 20 3 15 38 0.6 32 m ίβ ί mi ml In ϋϋ *nr (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、-ιτ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-32 - 546330 A7 B7 五、發明説明（3〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表3 耐水解性層合性深壓搾加工性 A B 1 2 實施例1 〇〇〇〇〇實施例2 〇〇〇〇〇實施例3 〇〇〇〇〇實施例4 〇〇〇〇〇實施例5 〇〇〇〇〇比較例1 〇〇〇〇- 〇比較例2 〇〇. 〇〇〇比較例3 Δ 〇〇〇〇比較例4 Δ 〇〇〇 .〇比較例5 〇〇〇〇〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-33 - 546330 A7 B7 五、發明説明（31 ) 表4 耐衝擊性耐熱脆化性耐乾餾性 — —______ 保味保香忡 la 2a 實施例1 〇〇〇〇 -------- 〇__. 實施例2 〇〇〇〇〇實施例3 〇〇〇〇 -------- 〇一實施例4 〇〇〇〇〇實施例5 〇〇〇〇〇比較例1 〇 .〇〇 Δ Λ 比較例2 〇〇· Δ 〇 Λ 比較例3 〇 Δ Δ 〇 Δ 比較例4 〇 Δ X Δ Λ 比較例5 〇〇 Δ 〇 Δ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例6〜8及比較例6〜8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使用表5所示成分、觸媒及乙二醇所得之共聚聚對苯二甲酸乙二酯（含有粒徑比1 · 〇 9及平均粒徑0 . 5 // m之球狀矽石粒子0 · 3重量％ )乾燥後，於2 8 0 熔融擠壓，且急冷固化，取得未延拉薄膜。其次將此未延拉薄膜於縱方向以1 1 0 °C延拉3 · 0倍後，於橫方向以 1 2 0 °C延拉3 · 0倍’且於1 8 0 °C熱固定取得二軸定向薄膜。所得各薄膜之厚度爲2 5 // m ◦薄膜特性示於表 6 ，薄膜中金屬含量示於表7，評價結果示於表1 0及表本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-34 - 546330 A7 B7 五、發明説明（32 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表5 聚合物特性二羧酸成分 DEG成分縮聚觸媒熔融電阻 (莫耳％) (莫耳％) (莫耳％) (Μ Ω · cm) 實施例6 TA(90) NDC(10) 1.5 TBT 65 實施例7 TA(82) NDC(18) 1.5 TBT 55 實施例8 TA(90) IA(10) 1.5 TBT 50 比較例6 TA(90) IA(10) 1.5 TBT 45 比較例7 TA(90) IA(10) 1.5 TBT 40 比較例8 TA(90) IA(10) 1.0 Sb2〇3 45 表6 薄膜特性 IV Tg Tm C〇〇H nz AA (dl/g) (°C ) (°C ) (eq/106g) (-) (mmol%) 實施例6 0.70 81 232 33 1.523 7 實施例7 0.70 83 213 33 1.525 4 實施例8 0.70 74 232 33 1.520 13 比較例6 0.70 74 232 38 1.520 〇比較例7 0.70 74 232 33 1.520 4 比較例8 0.70 75 234 31 1.520 4 I _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-35 - 546330 A7 B7 五、發明説明（33 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表7 薄膜中金屬含量 Τι P Ak Ge Sb Ti/P Ti+P (AA+P)/Ti (mmol%) (mmol%) (ppm) (ppm) (ppm) 實施例6 4 12 1 〇〇 0.3 16 4.7 實施例7 8 19 1 0 〇 0.5 27 2.9 實施例8 14 19 1 〇 0 0.7 33 2.3 比較例6 20 4 1 0 0 5.0 24 0.2 比較例7 8 12 1 10 10 0.7 20 2.1 比較例8 0 12 1 0 150 0.0 12 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-36 - 546330 A7 B7 五、發明説明（34 ) 實施例9〜1 2 除了如表8所示般之熔融電阻値，鹼金屬量、 Τι/Ρ 値、Τι+Ρ 値及（ΑΑ + Ρ)/Τι 値以外，將實施例6同樣之共聚聚對苯二甲酸乙二酯予以聚合，取得二軸延拉聚酯薄膜。薄膜中金屬含量示於表9 ，評價結果不於表10及表11。 ! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表8 聚合物特性薄膜特性熔融電阻 AA (Μ Ω · cm) (mmol%) 實施例9 60 7 實施例1〇 55 7 實施例1 1 50 7 實施例1 2 80 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-37 - 546330 A7 B7 五、發明説明（35 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表9 薄膜中金屬含量 Τι P Ak Ge Sb Ti/P Ti+P (AA+P)/Ti (mmol%) (mmol%) (ppm) (ppm) (ppm) 實施例9 4 19 1 0 0 0.2 23 6.5 實施例10 4 9 3 0 〇 0.4 13 4.0 實施例11 4 3 3 0 0 1.3 7 2.5 比較例12 4 9 0 0 0 0.4 13 4.0 1Γ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ 38 - 546330

A

7 B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（36 ) 表1〇耐水解性層合性深壓搾加工性 A B 1 2 實施例6 〇〇〇〇〇實施例7 〇〇〇〇〇實施例8 〇〇〇〇〇實施例9 〇〇〇〇〇實施例1 0 〇〇〇〇〇實施例1 1 〇〇〇〇. 〇實施例1 2 〇〇· 〇〇〇比較例6 Δ 〇〇〇〇比較例7 Δ 〇〇〇〇比較例8 〇〇〇〇〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-39 - 546330 A7 B7 五、發明説明（37 ) 表1 1 耐衝擊性耐熱脆化性耐乾餾性保味保香性 1 a 2a 實施例6 〇〇〇 ◎ ◎ 實施例7 〇〇〇 ◎ ◎ 實施例8 〇〇〇 ◎ 〇實施例9 〇〇〇 ◎ ◎ 實施例1 0 〇〇〇 ◎ ◎ 實施例1 1 〇〇〇 ◎ ◎ 實施例1 2 〇〇· 〇 ◎ ◎ 比較例6 〇 Δ Δ △ Δ 比較例7 〇〇〇〇 Δ 比較例8 〇〇〇 Δ Δ m n n n - ϋ- _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例1 3〜1 5及比較例9〜1〇使用表1 2所示之酸成分，二甘醇及縮聚觸媒，和乙二醇’且令薄膜中之金屬含量爲以表1 3記載之數値予以處理所得之共聚聚對苯二甲酸乙二酯（平均粒徑〇 · 7 V m、粒度分佈1 · 4、細孔容積1 · 5 d/ g、比表面積2 0 0 m 2 / g及耐壓縮力爲2 〇 μ P a之多孔質矽石粒子含有0 · 1重量％、及粒徑比1 . 〇 9及平均粒徑〇· 3 // m之球狀砂石粒子含有〇 · 1重量％ )乾燥後，於2 8 0 °C熔融擠壓，且急冷固化，取得未延拉薄膜。其次將此未延拉薄膜於縱方向以1 1 0 °C延拉3 · 0倍後，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~-40 - - 546330 A7 B7 五、發明説明（38 ) 於橫方向以1 2 0 °C延拉3 . 0倍，且於1 8 0 °C熱固定取得二軸定向薄膜。 m η 2 1 爲度粗面表m 5 \ 1 個表 3 及爲 4 子 1—I 粒表集於凝示石果 β矽結 5 孔價 2多評爲上，度以 2 厚1111 之 V表膜 ο 於薄 2 示各之性得中特所膜膜薄薄 mm (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-41 - 546330 A7 B7 五、發明説明（39 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表1 2 聚合物特性薄膜二羧/酸成分 DEG成分縮聚觸媒 IV Tg Tm COOH nz(-) (莫耳％) (莫耳％) (莫耳％) (dl/g) (°C) (°C) (eq/106g) 實施例13 TA(90) IA(10) 1.5 TBT 0.70 74 232 33 1.520 實施例14 TA(85) IA(15) 1.5 TBT 0.70 72 220 33 1.520 實施例15 TA(90) NDC(10) 1.5 TBT 0.70 81 232 33 1.523 比較例9 TA(90) IA(10) 1.5 TBT 0.70 74 232 33 1.520 比較例10 TA(90) IA(10) 1.5. Sb2〇3 0.70 74 232 32 1.520 I Hr (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-42 - 546330 A7 B7 五、發明説明（40 ) 表1 3 薄膜中金屬含量 Τι P Ak Ge Sb Ti/P Ti + P (mmol%) (mmol%) (ppm) (ppm) (ppm) 實施例1 3 12 20 3 0 〇 0.6 32 實施例1 4 12 20 3 0 0 0.6 32 實施例1 5 12 20 3 0 〇 0.6 32 比較例9 25 25 3 0 0 1.0 50 比較例1 0 0 20 3 0 380 0.0 20 1T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表1 4 耐水解性層爸 Γ性壓搾力：!工性耐衝擊性 A B 1 2 實施例 13 〇〇〇〇〇〇實施例 14 〇〇〇〇〇〇施例 15 〇〇〇〇〇〇比較例 9 Δ 〇〇〇〇〇比較例 10 〇〇〇〇〇〇

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） · 43 - 546330 Α7 Β7 五、發明説明（41 ) 夷1 耐熱脆化性耐乾餾性保味保香性 1 a 2a 實施例1 3 〇〇 ◎ 〇實施例1 4 〇〇 ◎ 〇實施例1 5 〇〇 ◎ ◎ 比較例9 Δ Δ 〇 Δ 比較例1 0 〇〇 Δ Δ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例1 6〜2 0及比較例1 1 於實施例1 5中’除了令多？L質Ϊ夕石粒子之平均粒徑、粒度分佈、含量、細孔容積、比表面積、耐壓縮力及惰性球狀粒子（球狀矽石粒子、粒徑比1 · 0 9 )之平均粒徑、含量如表1 6及表1 7所示變更以外’以實施例1 5 相同之方向取得二軸延拉聚酯薄膜。結果不於表1 8及表本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-44 - 546330 A7 B7 五、發明説明（42 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表1 6 多孔質矽石粒子平均粒徑粘度分布含量細孔容積比表面積耐壓縮力羥値粗大粒子 (// m) (D70/D30) (wt%) (ml/g) (m2/g) (MPa) (K〇H· mg/g) (個/mm2) 實施例16 2.0 2.0 0.1 1.5 200 20 150 3 實施例17 0.7 1.4 0.1 0.5 200 80 180 5 實施例18 0.7 1.4 0.1 2.0 200 20 180 5 實施例19 0.5 1.3 0.1 1.5 400 20 200 7 實施例20 0.7 1.4 0.15 1.5 200 20 450 7 比較例11 5.0 2.2 0.1 1.5 200 20 100 15 I丨丨|1Γ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-45- 546330 A7 B7 五、發明説明（43 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表1 7 球狀矽石粒子表面粗度R a 平均粒徑含量 (nm) (// m ) (w t %) 實施例 16 0.3 0.1 15 實施例 17 0.3 0.1 12 實施例 18 0.3 0.1 9 實施例 19 0.3 0.1 15 實施例 20 0.8 0.05 16 比較例 11 0.3 0.1 30 表1 8 耐水解性層合性壓搾力 ]工性 A B 1 3 施例 16 〇〇〇〇〇實施例 17 〇〇〇〇〇實施例 18 〇〇〇〇〇實施例 19 〇〇〇〇〇實施例 20 〇〇〇〇〇比較例 11 〇〇〇 Δ Δ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-46- 546330 A7 B7 五、發明説明（44 )

表1 9 耐衝擊性耐熱脆化性耐乾餾性保味保香性 la 2a 實施例 16 〇〇〇 ◎ ◎ 實施例 17 〇〇〇 ◎ ◎ 實施例 18 〇〇〇 ◎ ◎ 實施例 19 〇〇〇 ◎ ◎ 實施例 20 〇〇〇 ◎ ◎ 比較例 11 Δ Δ Δ △ X (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例2 1〜2 6及比較例1 2〜1 4 使用表2 0所示之二羧酸成分，乙二醇、二甘醇及聚合觸媒，且令薄膜中之金屬及磷含量爲以表2 1記載之數値予以聚合所得之共聚聚對苯二甲酸乙二酯（平均粒徑 0 · 5 μ m及粒徑比1 · 〇 9之球狀矽石粒子含有〇 · 1 重量％ )乾燥後，於2 8 0 °C熔融擠壓’且急冷固化’取得未延拉薄膜。其次將此未延拉薄膜於縱方向以1 1 0 °c 延拉3 · 0倍後，於橫方向以1 2 0 °C延拉3 · 〇倍’且於1 8 0 〇C熱固定取得二軸定向薄膜。所得各薄膜之厚度爲2 5 // m。薄膜特性示於表2 0，評價結果示於表2 2 及表23。尙，實施例26所用之TBT (四丁氧基鈦）與Τ Μ T (偏苯三酸）之混合觸媒爲以實施例5相同之要領調製。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-47 - 546330

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7 B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（45 ) 表2 0 聚合物特性薄膜二羧/酸成分 DEG成分縮聚觸媒 IV Tg Tm COOH nz(-) (莫耳％) (莫耳％) (莫耳％) (dl/g) (°C) (°C) (eq/106g) 實施例21 TA(90) NDC(10) 1.5 TBT 0.70 81 232 33 1.523 實施例22 TA(82) NDC(18) 1.5 TBT 0.70 83 213 33 1.525 實施例23 TA(90) IA(10) 1.5 TBT 0.70 74 232 33 1.520 實施例24 TA(90) IA(10) 1.5 TBT 0.70 74 232 33 1.520 實施例25 TA(90) IA(10) 1.5 TBT 0.70 74 232 33 1.520 實施例26 TA(90) IA(10) 1.5 TBT+TMT 0.70 74 232 31 1.520 比較例12 TA(9〇） IA(10) 1.0 Sb2〇3 0.70 82 234 33 1.523 比較例13 TA(9〇） IA(10) 1.5 Ge〇2 0.70 81 232 33 1.523 比較例14 TA(90) IA(10) 1.5 TBT 0.70 81 232 33 1.523 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-48 - 546330 A7 B7 五、發明説明（46 ) 表2 1 薄膜中金屬含量 Τι P Ak Ge Sb Ti/P Ti + P (mmol%) (mmol%) (ppm) (ppm) (ppm) 實施例2 1 5 5 〇〇〇 1.0 10 實施例2 2 5 5 0 〇 0 1.0 10 實施例23 5 5 0 0 0 1.0 10 實施例24 5 5 0 0 〇 1.0 10 實施例25 10 8 3 〇〇 1.3 18 實施例26 5 5 0 0 0 1.0 10 比較例1 2 0 40 0 0 63 0.0 40 比較例Π 0 35 0 113 0 0.0 35 比較例1 4 5 5 0 15 10 1.0 10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -49 - 546330

7 7 A B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（47 ) 表2 2 耐水解性層合性壓搾力 ]工性 A B 1 2 實施例 21 〇〇〇〇〇實施例 22 〇〇〇〇〇實施例 23 〇〇〇〇〇實施例 24 〇〇〇〇〇施例 25 〇〇〇〇〇實施例 26 〇〇〇〇. 〇比較例 12 〇〇· 〇〇〇比較例 13 〇〇〇〇〇比較例 14 Δ 〇〇〇〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-50 · 546330 7 Β 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（48 ) 表2 3 耐衝撃性耐熱脆化性耐乾餾性保味保香性 lb 2b 實施例 21 〇〇〇 ◎ ◎ 實施例 22 〇〇〇 ◎ ◎ 實施例 23 〇〇〇 ◎ 〇實施例 24 〇〇〇 ◎ 〇實施例 25 〇〇〇 ◎ 〇嘗施例 26 〇〇〇 ◎ ◎ 比較例 12 〇〇. 〇 Δ X 比較例 13 〇〇 Δ 〇 Δ 比較例 14 〇〇 Δ 〇 Δ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-51 -

Claims

546330 A8 B8 C8

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 1 · 一種金屬板黏合成型加工用二軸定向聚酯薄s吴’ 其特徵爲含有（A )以對苯二甲酸乙二酯做爲主要重位，含有鈦化合物及磷化合物，且其含有比例爲滿足下述 (1 )及（2 ) 0.1STi/PS3.〇 (1) 5^Τι+Ρ^60 (2) 此處，Τ :爲此芳香族聚酯中所含有之鈦化合物的鈦元素比例（毫莫耳％ ) ，P爲此芳香族聚酯中所含有之磷化合物的磷元素比例（毫莫耳％) 之至少一或及下述式（3 ) 2 ^ T 1 ^ 2 0 ( 3 ) 此處，T 1之定義爲同上述式，且鹼金屬化合物、鍺化合物及銻化合物僅含有鹼金屬元素、鍺元素及銻元素合計最高3 ρρπι之芳香族聚酯及 (Β )平均粒徑2 · 5 // m以下之惰性微粒子爲此芳香族聚酯組成物之0 · 0 5〜5 · 0重量％之芳香族聚酯組成物所構成。 2 ·如申請專利範圍第1項所述之聚酯薄膜，其中芳香族聚酯中所含有之鈦化合物和磷化合物爲滿足下述式（ 3 ) - 1 4 ^ T 1 ^ 2 0 (3) - 1 此處’ T 1之定義爲同上述式。 3 .如申請專利範圍第1項所述之聚酯薄膜，其中芳 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —訂---------— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-52 _ 546330 Α8 Β8 C8 D8 f、申請專利範圍香族聚酯中所含有之欽化合物和磷化合物爲滿足下述式（ 1) 一 1及（2) 一1之任—者〇.3^Ti/P^2.5 (1)-1 6^Ti+p = 40 (2)-1 此處，T 1及P之定義爲同上述。 4 ·如申請專利範圍第1項所述之聚酯薄膜，其中芳香族聚酯爲滿足下述式（4 ) 〇 . (AA + P)//T i^40 (4) 此處，A A爲此芳香族聚酯中所含有之乙醛比例（毫莫耳 %)且P和T i之定義爲同上述。 5 ·如申請專利範圍第1項所述之聚酯薄膜，其中鈦化合物爲下述式（5 )所示之化合物 T i (OR)4 ( 5 ) 此處，R爲烷基或苯基’但4個R可爲相同或相異’ 或上述式（5 )所示之化合物與下述式（6 )所示之苯聚羧酸或其酸酐之反應產物 l^^(C〇〇H)n ⑹ 此處，η爲2、 3或4。 6 ·如申請專利範圍第1項所述之聚酯薄膜，其中芳香族聚酯爲由全羧酸成分爲對苯二酸及間苯二酸所構成且· 對苯二酸爲8 2莫耳％以上，間苯二酸爲1 8莫耳％，全二醇成分之82〜100莫耳％爲乙二醇且〇〜18莫耳 %爲由乙二醇以外之二醇所構成之共聚聚酯。 —-----♦-----裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂------------ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -53- 546330 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 7 .如申請專利範圍第1項所述之聚酯薄膜，其中芳香族聚酯爲由全羧酸成分爲對苯二酸及2 ，6 -萘二羧酸所構成且對苯二酸爲8 2莫耳％以上，2 ，6 —萘二竣酸爲1 8莫耳％以下，全二醇成分之8 2〜1 0 0莫耳％爲乙二醇且0〜1 8莫耳％爲由乙二醇以外之二醇所構成之共聚聚酯。 8 .如申請專利範圍第6或7項所述之聚酯薄膜，其中乙二醇以外之二醇爲二甘醇。 9 .如申請專利範圍第8項所述之聚酯薄膜，其中二甘醇爲被含有全二醇成分之5莫耳％以下。 1 〇 ·如申請專利範圍第4項所述之聚酯薄膜，其中芳香族聚酯爲含有〇·1〜40毫莫耳％之乙醛。 1 1 .如申請專利範圍第1項所述之聚酯薄膜，其中芳香族聚酯爲具有〇·5〜0·8dΙ/g之固有黏度。 1 2 .如申請專利範圍第1項所述之聚酯薄膜，其中芳香族聚酯爲具有2 1 0〜2 5 0 °C範圍之熔點。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 3 .如申請專利範圍第1項所述之聚酯薄膜，其中芳香族聚酯爲具有7 0 °C以上之玻璃態化溫度。 1 4 .如申請專利範圍第1項所述之聚酯薄膜，其中芳香族聚酯爲具有4 0 e q / 1 〇 6 g之終端羧基濃度。 1 5 .如申請專利範圍第1項所述之聚酯薄膜，其中芳香族聚酯爲於2 9〇°C具有1 X 1 〇6〜5 X 1〇8Ω · c m之熔融比電阻値。 1 6 .如申請專利範圍第1項所述之聚酯薄膜，其中氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） .54^ "" "" 546330 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍惰性微粒子（B )爲由粒徑比（長徑/短徑）爲1 · 0〜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 · 2之非多孔質球狀微粒子所構成，或由該球狀微粒子和多孔質微粒子之組合所構成。 1 7 .如申請專利範圍第1 6項所述之聚酯薄膜’其中非多孔質球狀微粒子之平均粒徑爲在0 . 0 5〜2 · 〇 μ 111之範圍。 1 8 ·如申請專利範圍第1 6項所述之聚酯薄膜’其中非多孔質球狀微粒子爲矽石。 1 9 .如申請專利範圍第1項所述之聚酯薄膜’其中惰性微粒子爲由非多孔質球狀微粒子所構成且含有〇.08〜3.0重量％。 2〇·如申請專利範圍第1 6項所述之聚酯薄膜，其中多孔質微粒子爲粒度分佈爲1 · 2〜2 . 0、細孔容積爲0 ·〇5〜2 · 5m£/g ，比表面積爲5〇〜6〇〇 m2/g且耐壓縮力爲1〜1 0 OMP a。 2 1 ·如申請專利範圍第1 6項所述之聚酯薄膜，其中多孔質微粒子爲無機粒子。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 2 .如申請專利範圍第1 6項所述之聚酯薄膜，其中多孔質微粒子之粒度分佈爲1 · 3〜1 . 9。 2 3 ·如申請專利範圍第1 6項所述之聚酯薄膜，其中多孔質微粒子爲具有3 0 0 m g Κ〇η / g以下之經値 ο 2 4 ·如申請專利範圍第1 6項所述之聚酯薄膜，其中惰性微粒子（Β )爲由非多孔質球狀微粒子和多孔質微氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）------- """0〇 - 546330 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 ' 鳴〜— _ 六、申請專利範圍粒t之組合所構成’且非多孔負球狀微粒子^之含量爲 0.01〜0.5重量％。 2 5 ·如申請專利範圍第1 6項所述之聚酯薄膜，其中惰性微粒子（B )爲由非多孔質球狀微粒子和多孔質微粒子之組合所構成，且多孔質微粒子之含量爲〇 · 0 1〜〇.7重量％。 2 6 ·如申請專利範圍第1 6項所述之聚酯薄膜，其中惰性微粒子（B )爲由非多孔質球狀微粒子和多孔質微粒子之組合所構成，且非多孔質球狀微粒子之平均粒徑爲小於多孔質微粒子之平均粒徑且在〇 · 0 8〜1 · 5 A m 之範圍。 2 7 .如申請專利範圍第1項所述之聚酯薄膜’其中粒徑2 0 // m以上之粗大粒子最高僅含有1 〇個/ m m 2 ° 2 8 .如申請專利範圍第1項所述之聚酯薄膜’其中薄膜厚度方向之折射率爲在1·500〜1·540之範圍。 2 9 ·如申請專利範圍第1項所述之聚酯薄膜’其中中心線平均表面粗度（R a )爲3 0 n m以下。 3 0 ·如申請專利範圍第1項所述之聚酯薄膜’其中於離子交換水中以1 2 1 Ϊ：處理2小時之萃取量爲〇· 0 8 m g / c m 2 以下。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）-56 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)