JP2001192476A - 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 耐熱性、耐衝撃性、防錆性を保持しながら、
耐ピンホール性、深絞り成形加工性、保味保香性および
耐加水分解性を特に改良した金属板貼合せ成形加工用ポ
リエステルフィルム。 【解決手段】 多孔質粒子および実質的に凝集していな
い不活性球状粒子の両方を合計量で０．０５〜１重量％
含有するポリエステルからなる二軸配向フィルムであっ
て、該多孔質粒子は平均粒径が０．１〜２．５μｍ、粒
度分布ｄ＝Ｄ70（積算粒子数７０％の粒子径）／Ｄ30
（積算粒子数３０％の粒子径）が１．２〜２．０、細孔
容積が０．０５〜２．５ｍｌ／ｇ、比表面積が５０〜６
００ｍ²／ｇであり、ポリマー中に可溶なチタン化合物
をチタン金属元素として４〜２０ミリモル％含有し、さ
らに該ポリエステルに含有されるアンチモン金属元素お
よびゲルマニウム金属元素が高々５ミリモル％であるこ
とを特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフ
ィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は金属板貼合せ成形加
工用ポリエステルフィルムに関し、さらに詳しくは金属
板と貼合せて絞り加工などの製缶加工をする際優れた成
形加工性を示し、かつ耐熱性、耐レトルト性、保味保香
性、耐衝撃性、防錆性などに優れた金属缶、例えば飲料
缶、食品缶などを製造し得る金属板貼合せ成形加工用ポ
リエステルに関する。

【０００２】

【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止などの目的で、有機溶剤を使用せずに防錆
性を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑
性樹脂フィルムによる被覆が試みられている。即ち、ブ
リキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属板
に熱可塑性樹脂フィルムをラミネートした後、絞り加工
等により製缶する方法の検討が進められている。この熱
可塑性樹脂フィルムとしてポリオレフィンフィルムやポ
リアミドフィルムが試みられたが、成形加工性、耐熱
性、耐衝撃性、保味保香性の全てを満足するものではな
い。

【０００３】そこで、ポリエステルフィルム、特にポリ
エチレンテレフタレートフィルムがバランスのとれた特
性を有することから注目され、これをベースとしたいく
つかの提案がなされている（特開昭５６−１０４５１号
公報、特開昭６４−２２５３０号公報、特開平１−１９
２５４５号公報、特開平１−１９２５４６号公報、特開
平２−５７３３９号公報等が挙げられる）。しかし、成
形加工性、耐レトルト性、保味保香性等を全て満足する
ことは特に大きな変形を伴う成形加工の場合、不十分と
なることが本発明者らの研究で明らかになった。

【０００４】また、成形加工性、耐熱性、耐衝撃性、保
味保香性を満足するものとして共重合ポリエステルフィ
ルムが検討されているが、例えば特開平５−３３９３４
８号公報には、特定の融点、ガラス転移温度及び末端カ
ルボキシル基濃度を有する共重合ポリエステルからなる
金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルムが、また
特開平６−３９９７９号公報には特定の融点、ガラス転
移温度を有する共重合ポリエステルを積層した金属板貼
合せ成形加工用ポリエステルフィルムが提案されている
が、本発明者らの研究によれば、これらのフィルムを用
いた缶を例えば飲料容器に使用した場合、飲料の種類に
よっては、例えば特開昭５５−２３１３６号公報に記載
されているような臭気や味に対する変化が感知されるこ
とが明らかになった。

【０００５】また、特開平６−１１６３７６号公報で
は、特定量のアルカリ金属元素とゲルマニウム元素を含
有する共重合ポリエステルからなる金属板成形加工用ポ
リエステルフィルムが提案されているが、このフィルム
を用いた場合、コールドパックシステムの如き内容物を
詰めた段階で熱のかからない工程では優れた保味保香性
を示すが、レトルト処理の如き内容物を詰めた段階で熱
処理が行われる工程においては、必ずしも十分な保味保
香性が得られない問題がある。

【０００６】また、特開平８−４０４３７号公報では、
特定量のオリゴマー類およびアルカリ金属元素を含有す
るポリエステルフィルムが、さらに特開平９−２４１３
６１号公報および特開平１０−２３１４１３号公報では
アルカリ金属および触媒金属化合物の含有量とリン化合
物の配合比が特定範囲にある共重合ポリエステルが提案
されているが、これらフィルムを用いてもポリエステル
の生産性や二軸配向フィルム生産時の熱劣化性の面で必
ずしも十分ではなく更なる性能の改良が望まれていた。

【０００７】また、さらに特開平９−７０９３４号公報
では、特定の金属を特定量含有する積層ポリエステルフ
ィルムが提案されているが、レトルト処理の如き内容物
を詰めた段階で熱処理が行われる工程においては、耐加
水分解性が十分ではなく、必ずしも十分な保味保香性が
得られない問題がある。

【０００８】また耐ピンホール性を持つ素材としては、
特開平７−７０３４０号公報では平均粒径１．０μｍ以
下の滑剤粒子のフィルム中での凝集粒子密度を規定した
共重合ポリエステルフィルムが、特開平８−２６９２１
５号公報ではフィルム中での粒子の変形度を規定したポ
リエステルフィルムが提案されている。しかしながらこ
れらのフィルムでは金属板に通常より大きな変形を与え
た場合、粒子がフィルムより欠落してしまい保味保香性
が低下したり、粒子の耐熱性が低下するため十分な製缶
特性が得られないという問題がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の欠点を解消し、共重合ポリエステルフィルムが持
つ優れた耐熱性、耐衝撃性、防錆性を保持しながら、耐
ピンホール性、深絞り成形加工性、保味保香性および耐
加水分解性を特に改良し、さらに高生産性を有し安価で
衛生上も望ましい金属板貼合せ成形加工用ポリエステル
フィルムを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するべく鋭意検討を行った結果、フィルムに特定の
特性を有する滑剤を添加し、かつ特定金属元素の含有量
およびリン元素との存在比を特定範囲にすることで、耐
ピンポール性、深絞り成形加工性、耐加水分解性、保味
保香性および耐加水分解性を同時に改善が可能なことを
見出し、本発明の完成に到った。

【００１１】すなわち、本発明は、多孔質粒子および実
質的に凝集していない不活性球状粒子の両方を合計量で
０．０５〜１重量％含有するポリエステルからなる二軸
配向フィルムであって、該多孔質粒子は平均粒径が０．
１〜２．５μｍ、粒度分布ｄ＝Ｄ70（積算粒子数７０％
の粒子径）／Ｄ30（積算粒子数３０％の粒子径）が１．
２〜２．０、細孔容積が０．０５〜２．５ｍｌ／ｇ、比
表面積が５０〜６００ｍ²／ｇおよび耐圧縮力が１〜１
００ＭＰａであり、該不活性球状粒子は粒径比（長径／
短径）が１．０〜１．２、平均粒径０．０５〜２．０μ
ｍであり、そして該ポリエステルはポリマー中に可溶な
チタン化合物をチタン金属元素として４〜２０ミリモル
％含有し、下記式（１）、（２）のいずれか一方あるい
は両方を満足し、さらに該ポリエステルに含有されるア
ンチモン金属元素およびゲルマニウム金属元素が高々５
ミリモル％であることを特徴とする金属板貼合せ成形加
工用ポリエステルフィルムである。 ０．１≦Ｔｉ／Ｐ≦３．０ ・・・（１） ５≦Ｔｉ＋Ｐ≦６０ ・・・（２） （上記式中、Ｔｉはポリエステル中に含有されるポリエ
ステル可溶チタン化合物のチタン金属元素の濃度（ミリ
モル％）、Ｐはポリエステル中に含有されるリン化合物
のリン元素の濃度（ミリモル％）を示す。）

【００１２】以下本発明を詳しく説明する。本発明にお
けるポリエステルは、エチレンテレフタレートを主たる
繰返し単位とするポリエステルである。このポリエステ
ルは、エチレンテレフタレート単位を構成する成分以外
の第３成分を共重合した、共重合ポリエチレンテレフタ
レートが耐熱性、成形加工性の点で好ましい。上記第３
成分（共重合成分）は、ジカルボン酸成分またはグリコ
ール成分のいずれでもよい。第３成分として好ましく用
いられるジカルボン酸成分としては、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸等の如き芳香
族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸等の如き脂環族ジカルボン
酸等が例示でき、これらは単独または二種以上を使用す
ることができる。これらの中、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸およびイソフタル酸が好ましい。第３成分とし
て好ましく用いられるグリコール成分としてはジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサ
ンジオール等の如き脂肪族ジオール、シクロヘキサンジ
メタノール等の如き脂環族ジオール、ビスフェノールＡ
等の如き芳香族ジオール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等の如きポリアルキレングリコ
ールが例示できる。これらは単独または二種以上を使用
することができる。これらの中、ジエチレングリコール
が好ましい。本発明におけるポリエステルとしては、以
下の３種の共重合ポリエステルが好ましい。 (a) 全ジカルボン酸成分がテレフタル酸およびイソフタ
ル酸を含有してなりそしてテレフタル酸が８２モル％以
上であり、イソフタル酸が１８モル％以下であり、全ジ
オール成分の８２〜１００モル％がエチレングリコール
でありそして０〜１８モル％がエチレングリコール以外
のジオールからなる共重合ポリエステル。 (b) 全ジカルボン酸成分がテレフタル酸および２，６−
ナフタレンジカルボン酸を含有してなりそしてテレフタ
ル酸が８２モル％以上であり、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸が１８モル％以下であり、全ジオール成分の８
２〜１００モル％がエチレングリコールでありそして０
〜１８モル％がエチレングリコール以外のジオールから
なる共重合ポリエステル。 (c) ジカルボン成分がテレフタル酸であり、グリコール
成分は、エチレングリコールおよびジエチレングリコー
ルを含有してなりそしてエチレングリコールが９５モル
％以上かつジエチレングリコールが５モル％以下の共重
合ポリエステル。

【００１３】上記(b)の共重合ポリエステルは、フレー
バー性、成形加工性の点で好ましい。さらに、上記(a)
の共重合ポリエステルに、ジカルボン酸成分としてさら
に２，６−ナフタレンジカルボン酸を含むことが好まし
く、フレーバー性、耐衝撃性がさらに改善される。ま
た、共重合ポリエステル(a)、(b)のエチレングリコール
以外のグリコール成分としては、トリエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコールが挙げられ、これらの中１
種以上を含むことはフレーバー性、成形加工性の点で好
ましい。共重合ポリエステル(c)は、全グリコール成分
に対するジエチレングリコール成分の共重合量が４モル
％以下であることが特に好ましい。ジエチレングリコー
ルの共重合量が５モル％を超えると、耐熱性が低下する
ことがある。なお、このジエチレングリコール成分はエ
チレングリコールをグリコール成分とする共重合芳香族
ポリエステルを製造する際に副生するジエチレングリコ
ール成分も含む。

【００１４】本発明のポリエステルは任意の方法によっ
て合成される。例えばイソフタル酸の如き第三成分を共
重合する共重合ポリエチレンテレフタレートについて説
明すれば、テレフタル酸およびイソフタル酸の低級アル
キルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反
応させるか、またはテレフタル酸およびイソフタル酸と
エチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、
またさらにはテレフタル酸グリコールエステルおよび／
またはその低重合体とイソフタル酸をエステル化反応さ
せて、テレフタル酸−イソフタル酸のグリコールエステ
ルおよび／またはその低重合体が生成される第一段階の
反応が行われる。この反応生成物を高真空化加熱して脱
グリコール反応を進行させることで所望の重合度になる
まで重縮合反応させて目的のポリエステルを得ることが
できる。上記の方法（溶融重合）により得られたポリエ
ステルは、必要に応じて固相状態での重合方法（固相重
合）により、さらに重合度の高いポリマーとすることが
できる。

【００１５】本発明において、エステル交換反応によっ
て溶融重合時の第一段階の反応を行う場合には、該反応
時にエステル交換反応触媒の添加が必要である。一般に
エステル交換反応触媒としてはカルシウム化合物、マン
ガン化合物、チタン化合物などが挙げられ、いずれも用
いることができるが、触媒量を最小化でき、得られるポ
リエステルが優れた保味保香性を有する点でポリマー中
に可溶なチタン化合物が好ましい。また、重縮合反応に
使用する触媒にも、優れた耐加水分解性および保味保香
性の点で、ポリマー中に可溶なチタン化合物を使用する
ことが必要である。チタン化合物としては、特に限定さ
れず、ポリエステルの重縮合触媒として一般的なチタン
化合物、例えば、酢酸チタンやチタンテトラブトキシド
などが挙げられる。

【００１６】本発明のポリエステルにはポリマー中に可
溶なチタン金属元素として４〜２０ミリモル％含有する
必要がある。さらに好ましくは７〜１４ミリモル％の範
囲である。該チタン金属元素が４ミリモル％未満ではポ
リエステルの生産性が低下し、目標の分子量のポリエス
テルが得られない事もある。また、該チタン金属元素が
２０ミリモル％を超える場合は、熱安定性が逆に低下
し、フィルム製造時の分子量低下が大きくなり目的のポ
リエステルが得られない。尚、ここで言うポリマー中に
可溶なチタン金属元素とは、エステル交換反応による第
一段階反応をする場合は、エステル交換反応触媒として
使用されたチタン化合物と重縮合反応触媒として使用さ
れたチタン化合物の合計量を示す。

【００１７】また本発明のポリエステルにはポリエステ
ルの一般的な触媒として用いられるアンチモン化合物お
よびゲルマニウム化合物をいずれか片方あるいは両方を
併用して重縮合触媒として用いた場合、本発明で得られ
る保味保香性と耐加水分解性を具備するポリエステルフ
ィルムが得られないので、アンチモン金属元素、ゲルマ
ニウム金属元素を実質的に含有しないことが必要であ
る。すなわち、本発明のポリエステルには、アンチモン
金属元素およびゲルマニウム金属元素の合計量が高々５
ミリモル％しか含まれないことが必要である。

【００１８】本発明におけるポリエステルは上述した通
り、その製造方法により特に制限はないが、チタン化合
物を触媒としかつリン化合物を安定剤として製造され、
そして下記式（１）、（２）のいずれか一方あるいは両
方を満足する必要がある。 ０．１≦Ｔｉ／Ｐ≦３．０ ・・・（１） ５≦Ｔｉ＋Ｐ≦６０ ・・・（２） （上記式中、Ｔｉはポリエステル中に含有されるポリエ
ステル可溶チタン化合物のチタン金属元素の濃度（ミリ
モル％）、Ｐはポリエステル中に含有されるリン化合物
のリン元素の濃度（ミリモル％）を示す。） さらに好ましくは、（１）式中の（Ｔｉ／Ｐ）は０．３
〜２．５の範囲、（２）式中の（Ｔｉ＋Ｐ）は１０〜４
０の範囲である。

【００１９】（Ｔｉ／Ｐ）が０．１未満の場合、ポリエ
ステルの重合反応性が大幅に低下し、目的のポリエステ
ルを得ることができない。また、（Ｔｉ／Ｐ）が３．０
を超えると、熱安定性が急激に低下し、目的のポリエス
テルを得ることができない。本発明で用いるポリエステ
ルにおいて、（Ｔｉ／Ｐ）の適正範囲は通常の金属触媒
よりも狭いことが特徴的であるが、適正範囲にある場
合、本発明のごとく従来にない効果を得ることができ
る。一方、（Ｔｉ＋Ｐ）が５に満たない場合は、静電印
可法によるフィルム製膜プロセスにおける生産性が大き
く低下し、またフィルム厚みの均一性も低下することに
起因する成形加工性の低下や耐衝撃性の低下が生じ、満
足な性能が得られなくなる。また、（Ｔｉ＋Ｐ）が６０
を超える場合は、ポリエステルとの相互作用により生じ
るポリエステルの低分子成分によりフレーバー性が低下
してしまい、満足な性能が得られなくなる。尚、“リン
元素”とは、触媒を失活するため、あるいはポリマーの
安定剤として用いられたリン化合物に由来するものであ
る。

【００２０】また、本発明のポリエステルは、アルカリ
金属化合物のアルカリ金属元素の総量が５ｐｐｍ以下で
あることが保味保香性保持のため好ましい。特に好まし
くは３ｐｐｍ以下である。このアルカリ金属元素の総量
は、原子吸光分析により定量されるＬｉ、Ｎａ、Ｋ元素
のｐｐｍ濃度の和である。

【００２１】本発明におけるフィルムの固有粘度（ο−
クロロフェノール、３５℃）は、０．５０〜０．８０の
範囲にあることが好ましく、さらに０．５５〜０．７
５、特に０．６０〜０．７０の範囲が好ましい。固有粘
度が０．５０未満であるとフィルムの耐衝撃性が不足す
るため好ましくない。他方、固有粘度が０．８０を超え
ると、原料ポリマーの固有粘度を過剰に引き上げる必要
があり不経済である。

【００２２】本発明のフィルムのガラス転移温度（以下
Ｔｇと略することがある）は、７０℃以上、特に７３℃
以上であることが好ましい。Ｔｇが７０℃未満である
と、耐熱性が劣るようになりフィルムのレトルト処理後
の保味保香性が悪化する。ここでフィルムのＴｇは、Ｄ
ＳＣ測定用パンに２０ｍｇのサンプルを入れ、２９０℃
加熱ステージ上で５分間加熱溶融後、すばやく試料パン
を氷の上に敷いたアルミ箔上で急冷固化し、Ｄｕ Ｐｏ
ｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０ ＤＳＣを用
い、昇温速度２０℃／分でガラス転移点を求める方法に
よる。

【００２３】本発明のフィルムの融点は、２１０〜２５
０℃の範囲、特に２１５〜２４５℃の範囲にあることが
好ましい。融点が２１０℃未満ではフィルムの耐熱性が
劣り好ましくなく、一方融点が２５０℃を超えると、フ
ィルムの結晶性が高くなりフィルムの成形加工性が損な
われるようになるので好ましくない。ここでフィルムの
融点測定は、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ
９１０ ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピ
ークを求める方法による。なおサンプル量は２０ｍｇと
する。

【００２４】さらに、本発明におけるポリエステルフィ
ルムは末端カルボキシル基濃度が４０ｅｑ／１０⁶ｇ以
下、さらに３５ｅｑ／１０⁶ｇ以下であることが好まし
い。なお、末端カルボキシル基は、Ａ．Ｃｏｎｉｘの方
法(Makromol. Chem. 26, 226(1958))に従って求めるこ
とができる。

【００２５】本発明におけるポリエステルは、多孔質粒
子および実質的に凝集していない不活性球状粒子の両方
を含有する。

【００２６】多孔質粒子は、平均粒径０．１〜２．５μ
ｍ、粒度分布ｄ＝Ｄ70（積算粒子数７０％の粒子径）／
Ｄ30（積算粒子数３０％の粒子径）が１．２〜２．０、
細孔容積０．０５〜２．５ｍｌ／ｇ、比表面積５０〜６
００ｍ²／ｇおよび耐圧縮力１〜１００Ｍｐａであるも
のを使用する。また、不活性球状粒子は、粒径比（長径
比／短径比）が１．０〜１．２、そして平均粒径が０．
０５〜２．０μｍである実質的に凝集していないものを
使用する。

【００２７】多孔質粒子の平均粒径は、好ましくは０．
１〜１．５μｍであり、特に好ましくは０．３〜１．０
μｍである。平均粒径が２．５μｍを超えると成形加工
時にピンホールを生じ易くなり好ましくない。ここで、
粒子の平均粒径は、遠心沈降式粒度分布測定器によって
得た等価球径分布における積算５０％点の値を用いる。
また多孔質粒子滑剤の粒度分布（ｄ）は、好ましくは
１．３〜１．９、特に好ましくは１．４〜１．８であ
る。粒度分布が１．２より小さい場合は粒子径が相対的
に小さくなるため、フィルムの生産性が低下し、また深
絞り加工性が劣るようになり好ましくない。粒度分布が
２．０を超える場合はフィルム中で粗大粒子となるよう
な大きな粒子が相対的に増えてしまうため、成形加工時
のピンホールや耐衝撃性が劣るようになり好ましくな
い。なお、粒度分布（ｄ）はレーザー散乱式粒度分布測
定器によって得られる粒度分布から、積算粒子数（体積
換算）７０％の粒子径（Ｄ70）と同３０％の粒子径（Ｄ
30）を読み取り、それらの比（Ｄ70／Ｄ30）から求めら
れる。また、多孔質粒子の細孔容積の範囲は０．０５〜
２．５ｍｌ／ｇである必要がある。好ましくは０．１〜
２．０ｍｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．５〜１．
８ｍｌ／ｇである。細孔容積が０．０５ｍｌ／ｇに満た
ないとフィルムとの親和性が低下し成形加工時のフィル
ムの破断を引き起こし、２．５ｍｌ／ｇを超える場合に
は成形加工時に粉砕されてしまい、粒子の一部が飲料中
に混入しやすくなり保味保香性を低下させるため好まし
くない。ここで、滑剤の細孔容積は、水銀−ヘリウム法
によって測定する。また、多孔質粒子の比表面積は、上
記の如く５０〜６００ｍ²／ｇであり、好ましくは１５
０〜４５０ｍ²／ｇである。粒子の比表面積が５０ｍ²／
ｇに満たないと高変形時の耐ピンホール性が低下する事
があり、６００ｍ²／ｇを超える場合には粒子の表面活
性が高くなりポリエステルの耐熱性が低下することがあ
るため好ましくない。さらに、多孔質粒子の耐圧縮率は
１〜１００ＭＰａ以下である必要がある。好ましくは５
〜５０ＭＰａである。耐圧縮率が１００ＭＰａを超える
場合は成形加工時に粒子自体がフィルムを削ってしまい
耐衝撃性や防錆性を低下させてしまう。ここで、粒子の
耐圧縮率は以下のとおり定義する。微小圧縮試験機を用
い、顕微鏡で対象粒子を観察しながら粒子に荷重をかけ
ていき、破壊した際の荷重を求め、この操作を少なくと
も１００個の粒子について行った結果の平均値を耐圧縮
力とする。また、本発明に使用される多孔質粒子を構成
する１次粒子は特に限定されないが、例えば無機粒子と
してはコロイダルシリカ、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、燐酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、ジルコ
ニア、カオリン、複合酸化物粒子等が挙げられ、有機粒
子としては架橋ポリスチレン、アクリル系架橋粒子、メ
タクリル系架橋粒子、シリコーン粒子等が挙げられる。
かかる多孔質粒子は、好ましくは水酸基価３００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下の濃度で水酸基を有する。水酸基価が３００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇを超える場合、粒子の表面活性が高くなり、粒子
同士の相互作用による凝集粗大粒子を発生やポリエステ
ルとの相互作用による熱安定性の低下を起こすことがあ
り好ましくない。

【００２８】不活性球状粒子は、平均粒径が０．０５〜
２．０μｍである必要があり、好ましくは０．０７〜
１．７μｍ、さらに好ましくは０．０８〜１．５μｍで
ある。かかる粒子の平均粒径が０．０５μｍに満たない
場合は、フィルム生産性が低下し、またフィルム表面性
が平坦になるものの、成形加工性が反って劣るようにな
るため好ましくない。また２．０μｍを超える場合は、
成形加工時のピンホールが多発し、満足な製品が得られ
なくなり好ましくない。また、さらに不活性球状粒子の
平均粒径が多孔質粒子の平均粒径よりも小さく、かつ
０．０８〜１．５μｍの範囲にあることが、高度な深絞
り成形加工性とフィルム生産性および保味保香性とのバ
ランス上、非常に好ましい。不活性球状粒子としては、
無機系滑剤としてはシリカ、アルミナ、酸化チタン、炭
酸カルシウム、硫酸バリウムなどが例示でき、有機系滑
剤としてはシリコーン樹脂微粒子、架橋ポリスチレンな
どが例示できる。これらのうち、真球状シリカ、真球状
シリコーン樹脂微粒子、球状架橋ポリスチレンが好まし
く、真球状シリカが特に好ましい。また不活性球状粒子
としては、上記の如き外部添加粒子に限るものではな
く、例えばポリエステル製造時に用いた触媒などの一部
または全部を反応工程で析出させた内部析出粒子を用い
ることもできる。また、外部添加粒子と内部析出粒子を
併用することも可能である。

【００２９】本発明におけるポリエステルには多孔質粒
子および不活性球状粒子の両方を合計量で０．０５〜１
重量％含有することが必要である。好ましくは０．０８
〜０．８重量％であり、さらに好ましくは０．１〜０．
７重量％である。合計の含有量が０．０５重量％に満た
ない場合はフィルム生産性が低下し、また深絞り成形加
工性が劣るようになるため好ましくない。また、１重量
％を超える場合は深絞り成形加工性が劣るようになり好
ましくない。また、多孔質粒子の含有量は０．０１〜
０．７重量％の範囲にあり、不活性球状粒子の含有量は
０．０１〜０．５重量％の範囲にあることが好ましい。
本発明において粒子をポリエステルに含有させる方法は
特に限定されるものではなく、例えば、ポリエステル製
造工程の任意の段階で添加する方法が挙げられる。

【００３０】また、ポリエステルには必要に応じて、酸
化防止剤、熱安定剤、粘度調整剤、可塑剤、色相改良
剤、核剤、紫外線吸収剤などの添加剤を加えることがで
きる。

【００３１】本発明のフィルムは、二軸延伸し、必要に
より熱固定された二軸延伸フィルムの形態で使用され
る。具体的に逐次二軸延伸による方法を以下に説明す
る。本発明のフィルムは、ポリエステルを溶融してダイ
スより押出し、固化前に積層融着した後、直ちに急冷し
て実質的に非晶質のポリエステルシートを得る。次いで
このシートをロール加熱、赤外線加熱等で加熱して縦方
向に延伸する。このとき延伸温度をポリエステルのガラ
ス転移点（Ｔｇ）より２０〜４０℃高い温度とし、延伸
倍率を２．７〜３．６倍とすることが好ましい。横方向
の延伸はＴｇより２０℃以上高い温度から始め、ポリエ
ステルの融点（Ｔｍ）より１００〜１３０℃低い温度ま
で昇温しながら行うのが好ましい。横延伸の倍率は２．
８〜３．７倍とすることが好ましい。また、熱固定の温
度は１５０℃〜２０５℃の範囲でポリエステルポリマー
の融点に応じフィルム品質を調整すべく選択する。

【００３２】また本発明の二軸配向フィルムは、粒径２
０μｍ以上の粗大粒子を高々１０個／ｍｍ²しか含有し
ないことが好ましい。この粗大粒子は上記多孔質粒子の
凝集粒子に起因するものである。粒径２０μｍ以上の粗
大粒子が１０個／ｍｍ²を超えると成形加工時にピンホ
ールが発生し好ましくない。これを達成するためには平
均粒径０．１〜２．５μｍ、細孔容積０．０５〜２．５
ｍｌ／ｇ、比表面積５０〜６００ｍ²／ｇ、耐圧縮力が
１〜１００ＭＰａである多孔質粒子を０．０１〜０．７
重量％含有すれば良い。

【００３３】また、本発明のフィルムの厚さ方向の屈折
率は、１．５００〜１．５４０であることが好ましく、
１．５０５〜１．５３０であることがさらに好ましい。
この屈折率が低すぎると成形加工性が不十分となり、一
方高すぎると、フィルムが非晶に近い構造となるため、
耐熱性が低下することがある。

【００３４】本発明のポリエステルフィルムのフィルム
面の中心線平均粗さ（Ｒａ）は好ましくは３０ｎｍ以
下、より好ましくは２５ｎｍ以下、特に好ましくは２０
ｎｍ以下である。

【００３５】本発明のフィルムは、厚みが６〜７５μｍ
が好ましい。さらに８〜７５μｍ、特に１０〜５０μｍ
であることが好ましい。厚みが６μｍ未満では成形加工
時に破れなどが生じやすくなり、一方７５μｍを超える
ものは過剰品質であって不経済である。

【００３６】本発明のフィルムが貼合せられる金属板、
特に製缶用金属板としては、ブリキ、ティンフリースチ
ール、アルミニウム等の板が適切である。金属板へのフ
ィルムの貼合せは、例えば下記、の方法で行うこと
ができる。 金属板をフィルムの融点以上に加熱しておいてフィ
ルムを貼合せた後冷却し、金属板に接するフィルムの表
層部（薄層部）を非晶化して密着させる。 フィルムに予め接着剤層をプライマーコートしてお
き、この面と金属板を貼合せる。接着剤層としては公知
の樹脂接着剤、例えばエポキシ系接着剤、エポキシ−エ
ステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用いることが
できる。

【００３７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明す
る。なお、フィルムの特性は下記の方法で測定、評価し
た。 （１）ポリエステルの固有粘度（［η］） オルトクロロフェノール中、３５℃で測定する。

【００３８】（２）ポリエステルの融点（Ｔｍ） Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０ Ｄ
ＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピークを求める
方法による。なおサンプル量は２０ｍｇとする。

【００３９】（３）ガラス転移温度（Ｔｇ） ＤＳＣ測定用パンに２０ｍｇのサンプルを入れ、２９０
℃加熱ステージ上で５分間加熱溶融後、すばやく試料パ
ンを氷の上に敷いたアルミ箔上で急冷固化した後、Ｄｕ
Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０ ＤＳＣ
を用い、昇温速度２０℃／分でガラス転移点を求める方
法による。

【００４０】（４）末端カルボキシル基濃度（当量／１
０⁶ｇ） Ａ．Ｃｏｎｉｘの方法に準じて測定した。（Ｍａｋｒｏ
ｍａｌ．Ｃｈｅｍ．２６，２２６（１９５８））

【００４１】（５）滑剤平均粒径 遠心沈降式粒度分布測定器で測定した等価球径分布にお
ける積算体積分率５０％の直径を平均粒径とする。

【００４２】（６）粒度分布 レーザー散乱式粒度分布測定器（島津製作所（株）製Ｓ
ＡＬＤ２０００）を用いて測定した積算粒度分布から、
積算粒子数（体積換算）７０％の粒子径（Ｄ70）と同３
０％の粒子径（Ｄ30）の比をとって、多孔質粒子滑剤の
粒度分布ｄとする。 ｄ＝Ｄ70／Ｄ30

【００４３】（７）細孔容積 カンタクローム社製オートソーブ−１を使用し、定容法
を用いた窒素吸着測定により、粉体の空隙が窒素により
充填されていると仮定して相対圧力＝０．９９８におけ
る窒素吸着量から粉体の細孔容積を求める。

【００４４】（８）比表面積 細孔容積と同様にカンタクローム社製オートソーブ−１
を使用し、定容法を用いた窒素吸着測定により、相対圧
力０．３における窒素吸着量を求め、これを用いてＢ.
Ｅ.Ｔ １点法での粉体の比表面積を求める。尚、ここで
言う比表面積とは粉体の単位重量当りの全表面積を表わ
す。

【００４５】（９）耐圧縮力 島津製作所製 微小圧縮試験機ＭＣＴＭ−２０１を用い
て、顕微鏡で対象粒子を観察しながら荷重範囲に応じて
一定の速度で荷重をかけていき（荷重０．０１〜０．２
ｇ間：荷重速度３ｍｇ／ｓｅｃ，０．２〜２ｇ間：２９
ｍｇ／ｓｅｃ，２〜２０ｇ間：２７０ｍｇ／ｓｅｃ，２
０〜２００ｇ間：１４４０ｍｇ／ｓｅｃ）、破壊した際
の荷重を耐圧縮力とし、この操作を少なくとも１００個
の粒子について行った結果の平均値を平均耐圧縮力とす
る。

【００４６】（１０）水酸基価 滑剤粉体中の水酸基を無水酢酸によりアセチル化し、こ
れに一定量のジ−ｎ−ブチルアミンを加え、過剰の無水
酢酸をアセチル化し、残ったジ−ｎ−ブチルアミンをＨ
Ｃｌにて滴定することにより、水酸基により消費された
無水酢酸量を求め、水酸基価を下記式にて求める。（参
考文献 J.Pharm.Sci.,66,273(1977)) 水酸基価（mgKOH/g）＝（（Ａ−Ｂ）×Ｆ）／Ｓ Ａ：本試験のＮ／２ ＨＣｌ溶液の使用量（ｍｌ） Ｂ：空試験のＮ／２ ＨＣｌ溶液の使用量（ｍｌ） Ｆ：Ｎ／２ ＨＣｌ溶液の力価（ＫＯＨｍｇ／ｍｌ） Ｓ：サンプル採取量（ｇ）

【００４７】（１１）アルカリ金属量 フィルムサンプルをο−クロロフェノールに溶解した
後、０．５規定塩酸で抽出操作を行った。この抽出液に
ついて日立製作所製Ｚ−６１００形偏光ゼーマン原子吸
光光度計を用いてＮａ、Ｋ、Ｌｉの定量を各元素毎に行
った。

【００４８】（１２）チタン金属元素、ゲルマニウム金
属元素、アンチモン金属元素およびリン元素量 フィルムサンプルを２４０℃に加熱溶融して、円形ディ
スクを作成し、リガク製蛍光Ｘ線装置３２７０型を用い
てチタン金属元素およびリン元素濃度を定量する。

【００４９】（１３）粗大粒子測定 フィルムを表面をエッチングし、日立製作所製透過型電
子顕微鏡Ｓ−２１５０を用いて１ｍｍ²の面積範囲で観
察し、個々の粒子について粒子像の最大長が２０μｍ以
上の粒子数をカウントする。（個／ｍｍ²）

【００５０】（１４）ジエチレングリコール量 フィルムをＣＤＣｌ₃／ＣＦ₃ＣＯＯＤ混合溶媒にて溶解
し、¹Ｈ−ＮＭＲにて測定する。

【００５１】（１５）フィルム表面粗さ（Ｒａ） （株）小坂研究所製、触針表面粗さ計（ＳＵＲＦＣＯＲ
ＤＥＲ ＳＥ−３０Ｃ）を用いて、触針半径２μｍ、測
定圧０．０３ｇ、カットオフ値０．２５ｍｍの条件下で
測定する。

【００５２】（１６）耐加水分解性 フィルムをイオン交換水を満注した容器に浸漬し、７０
℃で３０日間保持した。この際の分子量低下を（１）記
載の固有粘度測定によって評価した。 ○：ＩＶ低下が０．０４以下 △：ＩＶ低下が０．０４を超え０．１０未満 ×：ＩＶ低下が０．１０以上

【００５３】（１７）ラミネート性 フィルムを、共重合ポリエステルの融点以上に加熱した
板厚０．２５ｍｍのティンフリースチール板と貼合せた
後、冷却して被覆鋼鈑を得た。この被覆鋼鈑を観察し、
ラミネート性を下記の判定基準で評価した。 ［気泡、しわの判定基準（ラミネート性Ａ）］ 〇：気泡、しわが見られない。 △：気泡、しわが長さ１０ｃｍ当り２〜３箇所見られ
る。 ×：気泡、しわが多数見られる。 ［熱収縮率の判定基準（ラミネート性Ｂ）］ 〇：収縮率が２％未満 △：収縮率が２％以上５％未満 ×：収縮率が５％以上

【００５４】（１８）深絞り加工性−１ 前項（１７）と同じ方法でフィルムをラミネートしたテ
ィンフリースチール板を１２０ｍｍ径の円板状に切り取
り、絞りダイスとポンチを用いて４段階で深絞り加工
し、５５ｍｍ径の側面無継目容器（以下、缶と略するこ
とがある）を作成した。この缶について以下の観察を行
い、下記の基準で評価した。 ○：フィルムに異常なく加工されたフィルムに白化や破
断が認められない。 △：フィルムの缶上部に白化が認められる。 ×：フィルムの一部にフィルム破断が認められる。

【００５５】（１９）深絞り加工性−２ 前項（１８）で得られた缶について以下の観察及び試験
を行い、下記の基準で評価した。 ○：異常なく加工され、缶内フィルム面の防錆性試験
（１％ＮａＣｌ水溶液を缶内に入れ、電極を挿入し、缶
体を陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を測定す
る。以下、ＥＲＶ試験と略することがある）において
０．１５ｍＡ以下を示す。 ×：フィルムに異常はないが、ＥＲＶ試験では電流値が
０．１５ｍＡを超えており、通電箇所を拡大観察すると
フィルムの粗大滑剤を起点としたピンホール状の割れが
認められる。

【００５６】（２０）耐衝撃性 深絞り加工性が良好な缶について、水を満注し、０℃に
冷却した後、１０個ずつを高さ３０ｃｍから塩ビタイル
床面に落とした後、ＥＲＶ試験を行い、下記の基準で評
価した。 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えていた。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えていたか、ある
いは落下後既にフィルムのひび割れが認められた。

【００５７】（２１）耐熱脆化性 深絞り加工性が良好であった缶を２００℃、５分間加熱
保持した後、前述の耐衝撃性評価を行い、下記の基準で
評価した。 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えていた。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えていたか、ある
いは２００℃×５分間加熱後既にフィルムのひび割れが
認められた。

【００５８】（２２）耐レトルト性 深絞り加工性が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅
菌器で１２０℃、１時間レトルト処理を行った後、５５
℃で６０日間保存した。処理後の缶を１０個ずつ高さ５
０ｃｍから塩ビタイル床面に落とした後、缶内のＥＲＶ
試験を行い、下記の基準で評価した。 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下であった。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えていた。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えていたか、ある
いは落下後既にフィルのひび割れが認められた。

【００５９】（２３）保味保香性−１ 深絞り加工性が良好な缶について、イオン交換水を充填
し、常温（２０℃）で６０日間保管した。その充填液を
用いて３０人のパネラーにて試飲テストを行い、比較用
のイオン交換水と比較し、下記の基準で評価した。 ◎：３０人中３人以下が比較液と比べて味、香りの変化
を感じた。 〇：３０人中４人〜６人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。 △：３０人中７人〜９人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。 ×：３０人中１０人以上が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。

【００６０】（２４）保味保香性−２ 深絞り加工性が良好な缶について、イオン交換水を充填
し、蒸気滅菌器で１２５℃、１時間レトルト処理を行っ
た後、常温（２０℃）で６０日間保管した。その充填液
を用いて３０人のパネラーにて試飲テストを行い、比較
用のイオン交換水と比較し、下記の基準で評価した。 ◎：３０人中３人以下が比較液と比べて味、香りの変化
を感じた。 〇：３０人中４人〜６人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。 △：３０人中７人〜９人が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。 ×：３０人中１０人以上が比較液と比べて味、香りの変
化を感じた。

【００６１】［実施例１〜３および比較例１〜２］表１
に示す、酸成分、ジエチレングリコールおよび重縮合触
媒と、エチレングリコールを用い、フィルム中の金属含
有量が表１記載の値になるようにして得られた共重合ポ
リエチレンテレフタレート（平均粒径０．７μｍ、粒度
分布１．４、細孔容積１．５ｍｌ／ｇ、比表面積２００
ｍ²／ｇおよび耐圧縮力が２０Ｍｐａである多孔質シリ
カ粒子を０．１重量％、ならびに平均粒径０．３μｍで
ある球状シリカ０．１重量％含有する。）を乾燥した
後、２８０℃で溶融押出し、急冷固化して未延伸フィル
ムを得た。次いでこの未延伸フィルムを縦方向に１１０
℃で３．０倍延伸した後、横方向に１２０℃で３．０倍
延伸し、１８０℃で熱固定して二軸配向フィルムを得
た。

【００６２】得られた各フィルムの厚みは２５μｍ、表
面粗さは１２ｎｍ、フィルム中の２０μｍ以上の多孔質
シリカの凝集粒子は３個／ｍｍ²であった。その他の特
性は表１に、評価結果は表２に示す通りであった。

【００６３】表２からも明らかなように、共重合ポリエ
ステルの重合触媒としてチタン化合物を用い、かつフィ
ルム中の金属含有量が特定範囲にある本発明の場合（実
施例１〜３）は良好な結果が得られたが、フィルム中の
金属含有量が本発明の範囲を外れる場合（比較例１）は
耐加水分解性、耐レトルト性および保味保香性が劣っ
た。また、重合触媒としてアンチモン化合物を用いた場
合（比較例２）は保味保香性が不良であった。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】［実施例４〜８および比較例３〜７］実施
例３において多孔質粒子の平均粒径、粒度分布、含有
量、細孔容積、比表面積、耐圧縮力および不活性球状粒
子の平均粒径、含有量を表３に示すように変更する他は
実施例３と同じ方法で二軸延伸ポリエステルフィルムを
得た。結果は表４に示す通りであり、多孔質粒子滑剤の
平均粒径、粒度分布、細孔容積、比表面積、耐圧縮力お
よび不活性粒子滑剤の平均粒径、含有量が本発明の範囲
内にある場合（実施例４〜８）には良好な結果が得られ
たが、何れかのパラメータが本発明の範囲外になる場合
（比較例３〜７）は主に高成形加工時に深絞り成形加工
性、耐衝撃性および保香性が不十分であった。

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】

【発明の効果】本発明によれば、優れた耐熱性、耐衝撃
性、防錆性を保持しながら、耐ピンホール性、深絞り成
形加工性、保味保香性および耐加水分解性を特に改良
し、さらに高生産性を有し安価で衛生上も望ましい金属
板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルムを提供するこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 67:02 Ｃ０８Ｌ 67:02 (72)発明者 佐藤 公彦 愛媛県松山市北吉田町77番地 帝人株式会 社松山事業所内 Ｆターム(参考） 4F071 AA43 AA44 AA46 AA81 AA84 AA88 AB06 AB11 AB26 AH05 AH19 BB06 BB08 BC01 BC10 BC16 BC17 4F100 AA00A AB01B AB09A AB12A AK41A AK41J AL01A BA01 BA02 DE01A DE04A DJ00A EJ38A GB16 JA04A JA05A JA06A JA20A JB02 JC00 JJ03 JJ10 JK10 JN18A YY00A 4F210 AA24 AB16 AG01 AG03 AH55 AH56 AR06 QC06 QD34 QD36 QG01

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 多孔質粒子および実質的に凝集していな
   い不活性球状粒子の両方を合計量で０．０５〜１重量％
   含有するポリエステルからなる二軸配向フィルムであっ
   て、該多孔質粒子は平均粒径が０．１〜２．５μｍ、粒
   度分布ｄ＝Ｄ70（積算粒子数７０％の粒子径）／Ｄ30
   （積算粒子数３０％の粒子径）が１．２〜２．０、細孔
   容積が０．０５〜２．５ｍｌ／ｇ、比表面積が５０〜６
   ００ｍ²／ｇおよび耐圧縮力が１〜１００ＭＰａであ
   り、該不活性球状粒子は粒径比（長径／短径）が１．０
   〜１．２、平均粒径０．０５〜２．０μｍであり、そし
   て該ポリエステルはポリマー中に可溶なチタン化合物を
   チタン金属元素として４〜２０ミリモル％含有し、下記
   式（１）、（２）のいずれか一方あるいは両方を満足
   し、さらに該ポリエステルに含有されるアンチモン金属
   元素およびゲルマニウム金属元素が高々５ミリモル％で
   あることを特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポリエス
   テルフィルム。 ０．１≦Ｔｉ／Ｐ≦３．０ ・・・（１） ５≦Ｔｉ＋Ｐ≦６０ ・・・（２） （上記式中、Ｔｉはポリエステル中に含有されるポリエ
   ステル可溶チタン化合物のチタン金属元素の濃度（ミリ
   モル％）、Ｐはポリエステル中に含有されるリン化合物
   のリン元素の濃度（ミリモル％）を示す。）
2. 【請求項２】 ポリエステルは、全ジカルボン酸成分が
   テレフタル酸およびイソフタル酸を含有してなりそして
   テレフタル酸が８２モル％以上であり、イソフタル酸が
   １８モル％以下であり、全ジオール成分の８２〜１００
   モル％がエチレングリコールであり、そして０〜１８モ
   ル％がエチレングリコール以外のジオールからなる共重
   合ポリエステルである請求項１記載の金属板貼合せ成形
   加工用ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 全ジカルボン酸成分がテレフタル酸およ
   び２，６−ナフタレンジカルボン酸を含有してなりそし
   てテレフタル酸が８２モル％以上であり、２，６−ナフ
   タレンジカルボン酸が１８モル％以下であり、全ジオー
   ル成分の８２〜１００モル％がエチレングリコールであ
   り、そして０〜１８モル％がエチレングリコール以外の
   ジオールからなる共重合ポリエステルである請求項１の
   金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 多孔質粒子が無機粒子である請求項１記
   載の金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 ポリエステルを構成するグリコール成分
   は、エチレングリコールおよびジエチレングリコールを
   含有してなりそしてエチレングリコールが９５モル％以
   上かつジエチレングリコールが５モル％以下である請求
   項１記載の金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィル
   ム。
6. 【請求項６】 ポリエステルがＮａ、Ｋ、Ｌｉより選ば
   れるアルカリ金属化合物をアルカリ金属元素として高々
   ５ｐｐｍしか含有しない請求項１記載の金属板貼合せ成
   形加工用ポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】 二軸配向フィルムの固有粘度が０．５〜
   ０．８の範囲である請求項１記載の金属板貼合せ成形加
   工用ポリエステルフィルム。
8. 【請求項８】 二軸配向フィルムの融点が２１０〜２５
   ０℃の範囲であり、かつガラス転移点が７０℃以上であ
   る請求項１記載の金属板貼合せ成形加工用ポリエステル
   フィルム。
9. 【請求項９】 ポリエステルの末端カルボキシル基濃度
   が４０ｅｑ／１０⁶ｇ以下である請求項１記載の金属板
   貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム。
10. 【請求項１０】 多孔質粒子の粒度分布ｄ＝Ｄ70（積算
    粒子数７０％の粒子径）／Ｄ30（積算粒度３０％の粒子
    数）が１．３〜１．９である請求項１記載の金属板貼合
    せ成形加工用ポリエステルフィルム。
11. 【請求項１１】 多孔質粒子の含有量が０．０１〜０．
    ７重量％である請求項１記載の金属板貼合せ成形加工用
    ポリエステルフィルム。
12. 【請求項１２】 多孔質粒子の水酸基価が３００ｍｇＫ
    ＯＨ／ｇ以下である請求項１記載の金属板貼合せ成形加
    工用ポリエステルフィルム。
13. 【請求項１３】 不活性球状粒子がシリカである請求項
    １記載の金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィル
    ム。
14. 【請求項１４】 不活性微粒子の含有量が０．０１〜
    ０．５重量％である請求項１記載の金属板貼合せ成形加
    工用ポリエステルフィルム。
15. 【請求項１５】 不活性微粒子の平均粒径が多孔質粒子
    の平均粒径よりも小さく、かつ０．０８〜１．５μｍの
    範囲にある請求項１記載の金属板貼合せ成形加工用ポリ
    エステルフィルム。
16. 【請求項１６】 二軸配向フィルム中の粒径２０μｍ以
    上の粗大粒子が高々１０個／ｍｍ²しか含有しない請求
    項１記載の金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィル
    ム。
17. 【請求項１７】 フィルムの厚さ方向の屈折率が１．５
    ００〜１．５４０の範囲にある請求項１記載の金属板貼
    合せ成形加工用ポリエステルフィルム。
18. 【請求項１８】 フィルムの中心線平均粗さ（Ｒａ）が
    ３０ｎｍ以下である請求項１記載の金属板貼合せ成形加
    工用ポリエステルフィルム。