TW539719B - Thermoplastic resin composition and molded article thereof - Google Patents

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539719 A7 _B7_ I五、發明說明（） 發明所靨抟術頜诚 本發明係關於不形成異方性熔相的熱可塑性聚酯条樹 脂與液晶性聚合物之混拌樹脂組成物，及其成形體。 習知抟術 形成異方性熔相之液晶性聚合物（L C P )，有具備高強 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 塑成 熱剛足子 樹然物剛降工塑成性之才 可的 C 之 、不電 性。成高顯加可在塑果 P 熱同利相性性、 塑用組、明化熱管可效LC 之不不熔熱剛氣 可使脂度會熔以儘熱強 ， 性成所性耐若電。熱合樹強性在惟，以補狀 特形有方是，來制的混得高特偽，言成無維 項向上異點時向限相# 所的槭，向而造呈纖 多方業成缺殼對到熔二 PP 機頭定物外，呈 等直商形但外針受性將LCLC其源子成以散 P 性垂在不，薄，即方試量化且等分組層分LC 形和，等價於可，異嘗少活，性有脂表狀於 成向昂C)廉用不化成，拌能性物具樹但球由 易定價(P較是壁量形點混不特械而之，呈 ， ，的且脂然其厚輕不缺脂但等機 ，p 向都部 性鏈，樹雖尤有型和的樹不性度力LC定 P 内 熱子性酯，。非小 P 者性，形高應量子LC品 耐分物酸脂差上的LC二塑體成現拉少分乎形 高在槭磺樹 P 計域化補可形易呈、拌有幾成 、因機聚条LC設領活互熱成 、p 力混近，在 性惟或，酯較何材為，在出性LC應純附質使 剛，率面聚性如器，點純射熱因剪單層母即 高脂縮方性物論信此優單的耐蓋到脂表為 。 、樹收另塑等無通於之，成、。受樹品脂' 態 度性形 可性，、 脂而製性低時性形樹形 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----Γ---ITi --------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539719 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（） 能在纖維狀形態的縱向有分子定向，形成補強效果之形 態。 另外，增加LCP比例，減少不形成異方性熔相的熱可 塑性樹脂時，玆KLCP為母質，熱可塑性樹脂呈島狀分 散形態，但不能活化熱可塑性樹脂之優點，其利用價值 少 ° 日本專利特開平5-70700和5-112709號公報所載方法 是，先將LCP和PC等熱可塑性樹脂在共熔溫度延伸中壓 出，預製成LCP Μ大寬高比的纖維狀存在之成形用原料 ，於成形品成形之際，成形用原料在LCP不熔而只有PC 等熱可塑性樹脂熔化之溫度成形，Μ製成含有具備補強 效果的纖維狀LCP之成形體。 然而在此方法中，預先邊延伸邊壓出的LCP , Κ纖維 狀定向狀態放置時，自始在成形體製造中，把樹脂組成 物充填入模型之際，會施加相當的剪力，LCP非呈纖維 狀不可。前者情形是流動性不良，可視為是成形條件狹 小，後者情況對成形品形狀有相當影響，視情形無法充 分形成纖維狀時，會有強度不足的可能性。 有鑑於上述問題，發現若混配季戊四醇型磷酸三酯等 特定磷化合物，即不必預先將LCP壓出成纖維狀定向， 而成形時若LCP亦在充分流動之溫度成形時，LCP會纖 維化而呈現補強效果，故可得成形品的機械強度和耐熱 性、易成形性等均高達接近LCP之樹脂組成物（特開平 7-179743號公報）。此樹脂組成物做為薄壁成形材料， -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I I I I I · I I I l· I I I ^ ----I----IAW.----« I----. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 539719 A7 B7 3 五、發明說明（） 係具有優良特性之原料。此樹脂組成物之最大特徵是， 利用上述射出成形，L C P容易纖維化，可呈現前所未見 的極高補強效果，因而所得成形品性狀特異，可得機槭 強度特別優良的薄壁成形品。 可是，此樹脂組成物的問題是，由於製造成形用原料 時之熔混條件，例如從排氣口排氣的程度或與大氣接觸 程度之參差，發現上述所期待的優良成形品特性亦産生 不均。因此，亟需有呈現更加安定優良效果之添加劑。 本發明人等鑑於上述問題，就可以安定呈現成形材料 優良特性的樹脂組成物一再潛心研究結果，發現相對於 不形成異方性熔相的熱可塑性聚酯条樹脂和L C P組成之 樹脂成份，添加選自磷氧酸單酯和二酯之一種或二種以 上所得樹脂組成物，經射出成形，L· C P即容易在成形品 中纖維化，呈現前所未見的補強效果，因而所得成形品 性狀特異，機械強度優越，而且在控制下的樹脂組成物 製造條件内，可安定呈現上述特徽，因而完成本發明。 發明溉沭 本發明偽關於一種熱可塑性樹脂組成物，相對於（A ) 不形成異方性熔相之熱可塑性聚酯条樹脂9 9〜5 0重量份 ，和（B )形成異方性熔相之液晶性聚合物1〜5 0重量份 ，合計1 0 G重量份，混配（C )選自下列通式（I ) ( II )所 示磷氧酸單酯和二酯之一種或二種以上0.0G1〜2.0重 量份所構成。 (X)h P ( = 0) (0R)^n ( I ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 - I emmme n el·· —ϋ ^^1 I ϋ— ^^1 UBi n i^i ϋ ϋ— I ^^1 i·^— ϋ m >^1 ϋ ^^1 n ϋ i^i I ϋ·- I I HI —lai ^^1 n ^^1 i 539719 A7 B7 五、發明說明（

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基 ,¾¾ 機 有 價 1 或 基 羥 / 子 原 氫 為 X 同 相 可 時 數 複 基 機 有 價 一 為 R 異 相 或 同 相 可 〇 時異 數相 複或 物 成 組 C 之酯 }酸 (C磺 B)示 ✓(V }所 \)/ 比式 量通 述為 上 } < C 有一 含述 即’上 P. Η -YJ \—'/ 〇

V 與 .酯 二 和 酯 單 酸 〇 氧 基磷 機用 有使 氧於 二 由 ΐ徵 α 特 之明 價發 二本 為是 Υ 其 中尤 式 有成 Ρ 的 LC良 的優 向度 定強 狀槭 維機 纖供 呈提 ，地 較定 相安 形為 情更 之可 物 ， 合 用 化作 磷的 知份 習成 用強 使補 體 形 明 說 0 詳 之 明 發 条 酯 聚 性 塑 可 熱 之 相 熔 性 方 異 成 。形 下不 如 5 明(A 發用 本所 述明 詳發 Η 本 合 合 縮縮 聚聚 之之 物物 合合 化混 基份 羥成 二三 和此 物或 合 ， 化合 酸縮 羧聚 二之 由物 如合 例化 有酸 ， 羧 脂氧 樹 、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ._!ί!訂---------線—拳 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此脂 於 、 〇 酸 果羧 效二 明族 發環 本脂 有 、 均酸 物羧 聚二 共族 或芳 物有 聚 ， 均物 對合 ，化 酯酸 聚羧 得二 所用 等所 性酞酸 成對羧 形有二 酯例芪 其體 、 及具酯 ，。羧 等等 酸酯 羧苯 -i 倉 f 官酯 多烷 、之 酸酸 羧羧 、 、llvs 、 二述酸 環上酞 雜如 、 、例酸 酸，酞 羧物異 二生 、 族衍酸 二 苯 聯 / 酸 甲二 萘 酸 羧二 烷 己 環 、 51 苯 羧二 / 烷 丙 \ly 基 苯 羧二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539719 A7 B7 五、發明說明（） 二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚酸、吡啶二 羧酸、苯偏三酸、苯均三酸、苯均四酸，及其酯形成性 衍生物，可K 一種或二種以上混合使用。其次，於此所 用二羥基化合物，有乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇 、新戊二醇、環己二醇、環己二甲醇、二乙二醇、三乙 二醇、氫_、聯酚A 、聯酚B 、聯酚、2,2-(二羥基乙 氧基苯基）丙烷、二羥基乙氧基苯硪、4,4 -雙（羥基乙氧 基）聯苯、二聚二醇、聚乙二醇、聚四乙二醇、三羥甲 基丙烷、季戊四醇，及其酯形成性衍生物，可一種或二 種Μ上混合使用。另外，氧羧酸有羥基苯甲酸、羥基萘 酸、4 -羥基-4羧基聯苯，及其酯形成性衍生物等，可 一種或二種Μ上混合使用。 另外，本發明所用（Α)不形成異方性熔相的熱可塑性 聚龜系樹脂，包含具有如下通式（V)重複單位之碳酸酯 樹脂： -(-Q-A-Q-0-C-0-)n - (V ) 丨丨 0 式（V)中，Q為選自伸萘基、伸苯基、鹵素取代之伸苯 基，或伸烷基取代之伸苯基等芳族基。Α為CR：lR 2-、 >C = 0, -S-, -SO -或- S〇2-，其中 Ri 和 R2 係選自 烴基，或與相鄰碳原子一同形成環烷基之基。 具體例為一種以上聯酚化合物與碳醯氯或碳酸二酯反 應製成的聚碳酸酯条聚合物。聯酚化合物有雙（4 -羥苯 基）甲烷、1,1-雙（4-羥苯基）乙烷、1,1-雙（4-羥苯基） -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

一一口、 ϋ ϋ ϋ ί 1 I -[ an ·ϋ I n n ϋ I ϋ H Μϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ n ϋ ϋ ϋ ϋ I 539719 A7 B7 6 五、發明說明（） 丙烷、2,2-雙（4-羥苯基）丙烷、2,2-雙（4-羥苯基）丁烷 、2,2-雙（4-羥苯基）戊烷、2,2-雙（4-羥苯基）辛烷、2, 2 -雙（4-羥苯基）-3-甲基丁烷、2 ,2-雙（4-羥苯基）己烷 、1，卜雙（4-羥苯基）環戊烷、1，卜雙（4-羥苯基）環己烷 、雙（4-羥基-3-甲基苯基）甲烷、1，卜雙（4-羥基-3-甲 基苯基）乙烷、2,2-雙（4-羥基-3-甲基苯基）丙烷、2,2-雙（4-羥基-3, 5-二甲基苯基）丙烷、2 ,2-雙（4-羥基-3 -乙基苯基）丙烷、2 ,2-雙（4-羥基-3-特丁基苯基）丙烷、 2，2-雙（4-羥基-3_溴苯基）丙烷、雙（4-羥苯基）苯基甲 烷、雙（4_羥苯基）二苯基甲烷、雙（4-羥苯基）二苄基甲 烷、1，卜雙（4_羥苯基）-卜苯基丙烷、2, 2, 2’，2’-四氫-3,3,3、3*-四甲基-1，1、螺二[111-茚卜6,6’-二醇等雙（ 羥苯基）烷類，4, 4’-二羥基二苯甲酮、4,4’_二羥基-3, -二甲基二苯甲酮等二羥基芳基酮類，4，4’-二羥基二 苯醚、4,4'-二羥基-3,3’-二甲基二苯醚等二羥基芳基 醚類，4,4’-二羥基二苯基硫化物、4,4’-二羥基-3,3’ -二甲基二苯基硫化物等二羥基芳基硫化物類，4, 二羥基二苯聰、4,4’-二羥基-3, 3’ _二甲基二苯K等二 羥基芳基聰類，4,4夂二羥基二苯亞聰、4,4f-二羥基-3, 3’-二甲基二苯亞聰等二羥基芳基亞聰類等。 本發明所用（A )不形成異方性熔相之熱可塑性聚酯条 樹脂，在上述當中尤以選聚磺酸酯樹脂、聚對苯二甲酸 伸烷酯樹脂和聚芳化物樹脂之一種或二種以上為佳。更 好是選自聚碩酸酯樹脂和聚芳化物樹脂之一種或二種， -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 0—l·——訂---------線丨_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539719 經濟部智慧財產局員工消費合作社印剩衣 Α7 Β7 五、發明說明（7) 最好是選自聚碳酸酯樹脂。 上述聚對苯二甲酸伸烷酯可為聚對苯二甲酸乙二酯 和/或聚對苯二甲酸伸丁酯。 本發明所用（B)形成異方性熔相之液晶性聚合物（LCP) ,係指具有可形成光學異方性熔相之熔化加工性聚合物 。異方性熔相之性質，可藉利用直交偏光的常用偏光檢查 法確認。更具體言之，異方性熔相的確認，可使用Leitz 偏光顯微鏡，在氮氛圍下Μ和倍數觀察載於Leitz熱階 上的熔體試料實施。本發明適用的LCP ,是在直交偏光 子之間檢査時，即使在熔體靜止狀態，偏光亦可通過而 顯示光學異方性。本發明所用LCP Μ芳族聚酯和芳族聚 酯醯胺為佳，而且Μ同一分子鏈中部份含有此構造的聚 酯為較佳例。 如此L C Ρ構成成份，其單體群有： ⑴芳族羥基羧酸、芳族氨基羧酸，及其衍生物， ⑵芳族二羧酸、脂環族二羧酸，及其衍生物， (3)芳族二醇、脂環族二醇、脂族二醇，及其衍生物， ⑷芳族羥胺、芳族二胺，及其衍生物等。 使用上可例如有⑴單獨構成，亦可由⑵和（3),⑵和⑷， ⑴和⑵和③，⑴和⑵和④，⑴和（2)和（3)和（4)等組合構成。 上述⑴之芳族羥基羧酸、芳族氨基羧酸，有例如4 -羥 基苯甲酸、3-羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘酸、6-羥基-1-萘酸、4-U-羥苯基）苯甲酸、3-甲基-4-羥基苯甲酸、 3,5 -二甲基-4-羥基苯甲酸、2,6 -二甲基-4-羥基苯甲酸 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I ϋ ϋ ϋ ϋ I n n n ϋ · ϋ ϋ n IP n ϋ ϋ 一-口V I n n ϋ ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線—#——— I·—— 539719 A7 B7 五、發明說明（） 、3-甲氧基-4-羥基笨甲酸、3,5-二甲基-4-羥基苯甲酸 、3-苯基-羥基苯甲酸、6-羥基-5-甲基-2-萦酸、6-羥 基-5-甲氧基- 2-#酸、2-氯-4-羥基苯甲酸、3-氯-4-羥 基苯甲酸、3,5-二氯_4-羥基苯甲酸、2,5-二氯-4-羥基 苯甲酸、2,6 -二氯-4-羥基苯甲酸、3 -溴-4-羥基苯甲酸 、6-羥基-5-氯-2-萘酸、6-羥基-7-氯-2-萘酸、4-氨基 苯甲酸、3-氨基苯甲酸、6-氨基酸等。 上述⑵之芳族二羧酸、脂環族二狻酸，有例如對苯二 甲酸、異苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、1, 4-萘二甲酸、1,5-#二甲酸、14·-二苯甲酸、3,4^二 苯甲酸、3,3’-二苯甲酸、4,4*-二苯基二甲酸、二苯醚 -4,4’-二甲酸、二苯氧基乙烷-4,4’-二甲酸、甲基對苯 二甲酸、二甲基對苯二甲酸、苯基對苯二甲酸、甲氧基 對苯二甲酸、氯對苯二甲酸、二氯對苯二甲酸、溴對苯 二甲酸、1,4-環己烷二甲酸、1,3-環己烷二甲酸、 [2 .2.2.]雙環辛烷二甲酸等。 上述③之芳族二醇、脂環族二醇、脂族二醇，有例如 氫醒、間苯二酚、2,6 -萘二醇、1,5 -萘二醇、2,7 -萦二 醇、4,4’-二羥基聯苯、3,3’-二羥基聯苯、3,4’-二羥 基聯苯、4,4”-二羥基聯苯、4,4’-二羥基聯苯醚、2,2-雙（4-羥苯基）丙烷、4, 4’-二羥基二苯甲麵、4,4’-二羥 基二苯硫、4,4’-二羥基二苯碼、N-(4 -羥苯基）-3 -羥基 苯二甲醯胺、氯氫醒、甲基氫醍、2,5 -二甲基氫醇、特 丁基氫_、2,5-二特丁基氫醒、苯基氫醍、甲氧基氫酲 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------^----訂---------線« 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539719 A7 _ B7___五、發明說明（9 ) 、4 -甲基間苯二酚、4-氯間苯二酚、3,3、二甲基-4,^ -二羥基聯苯、1,4-環己二醇、1,3-環己二醇、1,4-環 己二甲醇、1,3-環己二甲醇、乙二醇、1,3-丙二醇、1, 4-丁二醇等。 上述⑷之芳族羥胺、芳族二胺·有例如4 -氯基酚、M-甲基-4-氨基酚、1,4-苯二胺、N -甲基-1,4-苯二胺、H, N* -二甲基-1,4-苯二胺、3-氨基酚、3-甲基-4-氨基酚、 2-氯-4-氨基酚、4-氨基-卜萘酚、4-氨基- 4’-羥基聯苯 、2,6-二氨基萘、4,4’-二氨基聯苯、4,4’-二氨基二苯 甲烷等。 再者，上述構成成份可視需要兼用分子量調節劑。分 子量調節劑有例如苯甲酸、酚、4 -苯基酚等單官能成份。 上述構成成份當中，更佳例為含有選自萘化合物、聯 苯化合物、伸苯化合物之一種或二種以上化合物，倣為 必要構成成份。此等LCP代表性具體例如下： ·11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-I i 一-口τ I ϋ n ϋ «ϋ ϋ ϋ I n ϋ ϋ υ ϋ I I I i ϋ ·»1 ϋ H ^1 ϋ ϋ I ϋ I ^1 I n I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 539719 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ —ο* 10 〇ch2ch2o-

X —0,

在本發明中 和LCP (Β)之 /20為佳。（A) 實質補強效果 顯示不出優位 質變成LCP , 不宜。 本發明混配 散於母質相中 械物性，而其 本發明所用 (E )所示物質 (VI) (VII) (VIII) (IX) (X) ,不形成異方性熔相之熱可塑性樹脂（A) 比率（六）/(8)為99/1〜50/50，以99/1〜80 /(B)在99/1W上時，纖維化下LCP不顯示 ，對熱可塑性樹脂（A)單獨之性能，幾乎 性。另外· （A)/(B)低於50/50時，由於母 未能活化熱可塑性聚脂糸樹脂之特性，故 化合物（C)之效果，做為把LCP (B)微分 的分散劑，有非常高的效果，明顯改善機 效果遷比習知磷化合物（亞磷酸三酯）安定。 (C)磷氧酸單酯和二酯，有下列通式（I) -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） —— ——-------♦ >. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

一-\ ϋ ϋ ϋ 1 ϋ n ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ n 1 n ϋ I 539719 A7 B7 五、發明說明（11) (X)nP(=〇)(0R)3-n ( I )

(X)nP(OR)3.n (ID 式中η為1或2 , X為氫原子、羥基或一價有機基，複 數時可相同或相異。I{為一價有機基，複數時可相同或 相異。 一般可用膦酸鹽化合物、次膦酸鹽化合物、亞膦酸鹽 化合物、次亞膦酸鹽化合物，及分子内含有此等構造要 件之有機磷化合物。 膦酸鹽化合物具體例有例如膦酸二甲酯、膦酸二乙酯 、膦酸二丁酯、膦酸二（乙基己酯）、膦酸二癸酯、膦酸 二棕櫚酯、膦酸二硬脂酯、膦酸二月桂酯、膦酸二苯酯 、膦酸二苄酯、膦酸二甲苯酯、膦酸二（壬苯酯）、膦酸 二油酯、甲基膦酸二甲酯、甲基膦酸二乙酯、甲基膦酸 二（乙基己酯）、甲基膦酸二棕櫚酯、甲基膦酸二硬脂酯 、甲基膦酸二月桂酯、甲基膦酸二苯酯、苯基膦酸二甲 酯、苯基膦酸二乙酯、苯基膦酸二（乙基己酯）、苯基膦 酸二棕櫚酯、苯基膦酸二硬脂酯、苯基膦酸二月桂酯、 苯基膦酸二苯酯、苯基膦酸二苄酯等。 次膦酸鹽化合物具體例有例如次膦酸甲酯、次膦酸乙 酯、次膦酸丁酯、次膦酸乙基己酯、次膦酸棕櫚酯、次 膦酸硬脂酯、次膦酸月桂酯、次膦酸苯酯、次膦酸苄酯 、次膦酸甲苯酯、次膦酸壬苯酯、次膦酸油酯、甲基次 膦酸乙酯、二甲基次膦酸乙酯、甲基次膦酸(乙基己酯）、 二甲基次膦酸（乙基己酯）、甲基次膦酸棕櫚酯、二甲基 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539719 A7 B7 12 五、發明說明（） 次膦酸棕櫚酯、甲基次膦酸硬脂酯、二甲基次膦酸硬脂 酸、甲基次膦酸月桂酯、二甲基次膦酸月桂酯、甲基次 膦酸苯酯、苯基次膦酸乙酯、苯基次膦酸（乙基己酯）、 苯基次膦酸棕櫚酯、苯基次膦酸硬脂酯、二苯基次膦酸 硬脂酯、苯基次膦酸月桂酯、二苯基次膦酸月桂酯、苯 基次膦酸苯酯、苯基次膦酸苄酯等。 亞膦酸鹽化合物之具體例有例如亞膦酸二甲酯、亞膦 酸二乙酯、亞膦酸二丁酯、亞膦酸二（乙基己酯）、亞膦 酸二癸酯、亞膦酸二棕櫚酯、亞膦酸二硬脂酯、亞膦酸 二月桂酯、亞膦酸二苯酯、亞膦酸二苄酯、亞膦酸二甲 苯酯、亞膦酸二（壬苯酯）、亞膦酸二油酯、甲基亞膦酸 二甲酯、甲基亞膦酸二乙酯、甲基亞膦酸二（乙基己酯） 、甲基亞膦酸二棕櫚酯、甲基亞膦酸二硬脂酯、甲基亞 膦酸二月桂酯、甲基亞膦酸二苯酯、苯基亞膦酸二甲酯 、苯基亞膦酸二乙酯、苯基亞膦酸二（乙基己酯）、苯基 亞膦酸二棕櫚酯、苯基亞膦酸二硬脂酯、苯基亞膦酸二 月桂酯、苯基亞膦酸二苯酯、苯基亞膦酸二苄酯等。 次亞膦酸鹽化合物之具體例有例如次亞膦酸甲酯、次 亞膦酸乙酯、次亞膦酸丁酯、次亞膦酸乙基己酯、次亞 膦酸棕櫚酯、次亞膦酸硬脂酯、次亞膦酸月桂酯、次亞 膦酸苯酯、次亞膦酸苄酯、次亞膦酸甲苯酯、次亞膦酸 壬苯酯、次亞膦酸油酯、甲基次亞膦酸乙酯、二甲基次 亞膦酸乙酯、甲基次亞膦酸（乙基己酯）、二甲基次亞膦 酸（乙基己酯）、甲基次亞膦酸棕櫚酯、二甲基次亞膦酸 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------訂---------線 111^" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 539719 A7 B7 五、發明說明（ 13 棕櫚酯、甲基次亞膦酸硬脂酯、二甲基次亞膦酸硬脂酯 、甲基次亞膦酸月桂酯、二甲基次亞膦酸月桂酯、甲基 次亞膦酸苯酯、苯基次亞膦酸乙酯、苯基次亞膦酸（乙 基己酯）、苯基次亞膦酸棕櫚酯、苯基次亞膦酸硬脂酯 、二苯基次亞膦酸硬脂酯、苯基次亞膦酸月桂酯、二苯 基次亞膦酸月桂酯、苯基次亞膦酸苯酯、苯基次亞膦酸 芣酯等。其中尤K使用通式（m)所示膦酸酯為佳： H(0H)mP(=0)(0R)2,m (HD 式中m為0或1 , R為一價有機基。 又，（C)之磷化合物亦可使用分子內含有上述膦酸鹽 、次膦酸鹽、亞膦酸鹽、次亞膦酸鹽構造元件有機磷化 合物。 0 〇一\ Γ—0 〇 (XI) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Η Η Η Ρ—Ο

(ΧΠ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(χπι)

------r---^ ---------IAWI-------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 539719 Α7 R7 14 五、發明說明（） 在本發明中，相對於（A )成份和（B )成份合計1 0 0重 量份，上述特定磷化合物混配量為0.001〜2.0重量份， Μ 0 . 0 1〜0 . 5重量份為佳。混配量在0 . 0 0 1重量份Μ下時 ，成形中的LCP會纖維化，效果少，混配超過20重量份 時，反而降低材料物性。 又，本發明可再混配（Α)和（Β) Κ外不形成異方性熔 相之熱可塑性樹脂1〜99重量份（相對於（Α)和（Β)合計 100重量份）。此熱可塑性樹脂例有聚乙烯、聚苯烯、 乙烯-苯烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚醯胺、 聚縮醛、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁 二烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物等苯乙烯系 樹脂，聚胺酯、氟化樹脂、聚伸苯氧化物、聚伸苯硫化 物、聚丁二烯、丁基橡膠、矽嗣樹脂、烯烴系熱可塑性 彈料、乙烯糸熱可塑性彈料、聚胺酯系熱可塑性彈料、 聚酯系熱可塑性彈料、聚醯胺系熱可塑性彈料、聚醚系 熱可塑性彈料、Μ聚丙烯酸酯為主之多層接枝共聚物等 ，或其改質體。其中最好是與聚醅系樹脂相容性較佳之 乙烯系樹脂、聚伸苯氧化物等。 另在本發明中宜混配選自乙烯基烷氧基矽烷、氨基烷 氧基矽烷、和硫氫烷氧基矽烷之至少一種矽燦化合物。 混配此成份，可得成形體表面剝離少之射出成形體。 其次，本發明混拌組成物成形品可按使用目的，混配 各種纖維狀、粉粒狀、板狀無機填料。纖維狀填料有玻 纖、石棉纖維、氧化矽纖維、氧化矽-氧化鋁纖維、氧化 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

一一口、I ϋ ϋ ϋ I ϋ n Βϋ n n n Hi n n ϋ ϋ I 539719 Α7 Β7 1 5 五、發明說明（） 鋁纖維、氧化锆纖維、氮化硼纖維、氮化矽纖維、硼纖 、鈦酸鉀纖維，以及不銹鋼、鋁、鈦、銅、黃酮等金屬 纖維狀物等無機質纖維狀物質。另方面，粉粒狀填料有 碳黑、石墨、氧化矽、石英粉、玻璃珠粒、軟性玻孅、 玻璃氣囊、玻璃粉、矽酸鈣、矽酸鋁、高嶺土、滑粉、 黏土、矽藻土、矽灰石等砂酸鹽，氧化鐵、氧化鈦、硫化 鋅、二氧化銻、氧化鋁等金屬氧化物，碳酸鈣、碳酸鎂 等金屬碳酸鹽，硫酸鈣、硫酸鋇等金屬硫酸鹽，其他磁 性鐡、碳化矽、氮化矽、氮化硼、各種金屬粉末等。另 外，板狀填料有雲母、玻璃>1、各種金屬箔。此等無機 填料可K 一種或二種Μ上併用。本發明所用無機填料可 視所需物性，併用習知表面處理劑。例如環氧系化合物 、異氟酸酯糸化合物、鈦糸化合物、矽烷系化合物等官 能性化合物。較佳環氧系化合物為經聚醯胺系化合物等 氨基糸化合物Μ外之化合物處理過者。此等填料雖預先 施行過表面處理才用，但亦可在材料調製之際同時添加。 於此，無機填料混配量Ml〜100重量份（相對於（Α)和（Β) 合計100重量份）為佳。 亦可混配難燃劑使之難燃化，難燃劑雖可用有機鹵化 合物等，尤Μ芳族溴化合物為佳，另難燃助劑可用三氧 化銻、鹵化銻、氫氧化鋁、氫氧化鎂等金屬氫氧化物或 氫氧化物。 此樹脂組成物在成形品內部使LCP形成平均寬高比5 Κ上之纖維狀為佳，而Κ平均寬高比8以上尤佳。平均 一17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------—訂---------線丨 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539719 A7 B7_ 五、發明說明（) 其次，將該九粒射出成形，於樹脂溫度2 9 0 °C，成形為 厚 0.8fflm，寬 12.7mm,長 131mni的試片。 此試片的屈曲強度和屈曲彈性俗數，按照A S T M D 7 9 0 測量。 另外，試片按流動方向切削，把斷面加以鏡面研磨， 表面以電子顯微鏡觀察評估，液晶聚合物在聚磺酸酯樹 脂中形成纖維狀構造。任選纖維化之液晶性聚合物5 0支 ，測量其長度/粗度，求出平均值。又，長度是測量表 面上可觀察之長度。 比較例1 除不添加膦酸二油酯外，和實施例1同樣成形試片， 評估物性。試片按流動方向切削，把斷面加以鏡面研磨 ，表面用電子顯微鏡觀察評估，液晶性聚合物形成以島 狀分散於聚碩酸樹脂中之構造。 奮嫵例2〜5和比較例2〜3 除膦酸二油酯改用表1所示磷化合物，添加表1所示 量外，和實施例1同樣成形為試片，評估物性。 窨_例β 除磺酸酯樹脂和液晶性聚合物之混配比率，改為表1 所示之外，和實施例1同樣成形試片，評估物性。 奮_例7 , 除聚磺酸酯樹脂改用聚芳基化物樹脂（優尼西卡公司 製品，U-聚合物，ϋ-10 00)之外，和實施例1同樣成形 試片，評估物性。 -1 9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I:-----------•费----l·---訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 539719 A7 B7 五、發明說明（） fch較例4 除不添加膦酸二油酯外，和實施例7同樣成形試片，評 估物性。 啻腧例8 相對於聚碳酸酯樹脂50重量份和液晶性聚合物20重量 份組成的樹脂成份，添加膦酸二油酯0.1重量份和玻纖 (纖維直徑13/im,纖維長度5mm之短切纖維）30重量份， Μ下同成形試片，評估物性。 奮_例9 相對於聚碳酸酯樹脂40重量份和液晶性聚合物20重量 份組成之樹脂成份，添加膦酸二油酯0 . 1重量份、玻纖 (纖維直徑13/ini,纖維長度5mm之短切纖維）30重量份， 和微细雲母（平均粒徑18/im,平均寬高比20)10重量份， K下同樣（但使用44mm的雙軸壓出機）成形試片，評估物 性。 l:h較例5 除不添加膦酸二油酯外，和實施例9同樣成形試片， 評估物性。此物觀察不到液晶性聚合物之分散狀態。 上述評估結果如表1所示。 -----„—訂---------線 (請先閱讀背面之f注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539719 A7 B7 五、發明說明（I9 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (S tt _) 袅 薛 gen h? W 1 1 a〇f Sm f# i φ 皤 M e wa "0 痤 ? _ 1 g 菏 gn R¥ 翊 nf> 豸 i g i 1 cT23 mrr 0 | M 謹 tUfi i： EDfT f* Q f〇 I? P 丄 1 -ffl 附 槲 [1^ 'MU aw Ιτπσ njcriQja 蹑湔 ξΐ corner Φ蹑 漱 Μ i m m 漱 11 + ί mij §5 ύ 财 II I mu CX5 〇 m m m CD O o 1—1 ΟΊ 〇 g g 蝴 to 藝 i g g h—1 g — g g Λ ur=. -<1 CO 議 I g 1—* 〇 c〇 CO Ο CO g g η 00 c^ 00 cn 禱 •nn CD o t~1 CO Ο Η-4 g g Μ cn> in m 浑 cn g o I—1 CO CJ1 〇 Η-1 g g at ^ m cn> i M CO CO g 1~~* cn CO 〇 g g S| .室 cn bo 肇 益 rtti· 絮 CX) cn cn o Η-1 cn o — g g II 1 \y 〇 m I K-^ 浴 CD o IND o — g g Μ °°1 A b 義 m 1~»· CD GO 〇 IND CO 办 >~^ o H-1 g at i CJ1 DO CO CO 〇 CD ΟΊ g g rr s 一 1 u=i > k) i I cn O »—1 〇 Ο g g rr S *-=. )~l CO 1 CO 00 g CO o H-4 g g γτ- Sl u==. 1 INO TO o h—* g g g ΓΊΓ 1 1 — o o »~1 CO CO 1~*" rr Ξ[ -21- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂i ϋ ϋ ϋ ϋ n I i ϋ ϋ ·ϋ ϋ ·ϋ H ϋ Lr I . 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 539719 今告本.__ 六、申請專利範圍 第89 1 1 40 1 1號「熱可塑性樹脂組成物及其成形體」專利案 (91年9月25日修正） 六申請專利範圍： 1 · 一種熱可塑性樹脂組成物，包括（A )不形成異方性 熔相之熱可塑性聚酯系樹脂99〜50重量份，（B )形 成含有P-羥基苯甲酸單位之異方性熔相之液晶性聚 合物1〜50重量份，合計100重量份，以及（C)選 自下列通式（I )( Π )所示磷氧酸單酯和二酯之一種 或二種以上0.001〜2.0重量份， (X)nP( = 0)(0R)3.n ⑴ (X)nP(OR)3_n (II) 式中η爲1或2，X爲氫原子或羥基，複數時可 相同或相異，R爲一價之含6至30個碳原子之脂 族、脂環族、芳族之一或二種以上有機基，複數時 可相同或相異。 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中（A )不形成 異方性熔相之熱可塑性聚酯系樹脂，係選自聚碳酸 酯樹脂、聚對苯二甲酸伸烷酯樹脂和聚芳基化物樹 脂之一種或二種以上者。 3 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中U )不形成 異方性熔相之熱可塑性聚酯系樹脂，係選自聚碳酸 酯樹脂和聚芳基化物樹脂之一種或二種者。 4 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中（A)不形成 539719 六、申請專利範圍 異方性熔相之熱可塑性聚酯系樹脂，係選自聚碳酸 酯樹脂者。 5 .如申請專利範圍第2項之組成物，其中聚對苯二甲 酸伸烷酯樹脂係聚對苯二甲酸乙二酯和/或聚對苯 二甲酸丁二酯者。 6. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中（C)磷氧酸 單酯和二酯係下列通式（m )所示膦酸酯者： H(0H)mP( = 0)(0R)2.m (ΙΠ) 式中m爲0或1 ，R爲一價之含6至30個碳原子 之脂族、脂環族、芳族之一或二種以上有機基。 7. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中在（A)和（B) 之外，又混配不形成異方性熔相之熱可塑性樹脂1 〜90重量份（相對於（A)和（B)合計100重量份）者。 8 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中又混配無機 塡料1〜100重量份（相對於（A)和（B)合計100重量 份）者。 9 . 一種射出成形體，其特徵爲由申請專利範圍第1項 之組成物射出成形，（B )形成含有p -羥基苯甲酸單位 之異方性熔相之液晶性聚合物，以平均寬高比5以 上之纖維狀，存在於（A )不形成異方性熔相之熱可塑 性聚酯系樹脂母質中者。 1 0 . —種熱可塑性樹脂組成物，包括（A)不形成異方性 熔相之熱可塑性聚酯系樹脂99〜50重量份，（B )形 539719 六、申請專利範圍 成含有P -羥基苯甲酸單位之異方性熔相之液晶性聚 合物1〜50重量份，合計100重量份，以及（C)下列 通式（IV)所示之磷氧酸單酯和二酯0.001〜2.0重量 份， HP(=〇）一Y (IV) I_I 式中Y爲二價α，ω -二氧有機基。 1 1 .如申請專利範圍第1 0項之組成物，其中（A )不形 成異方性熔相之熱可塑性聚酯系樹脂，係選自聚碳 酸酯樹脂、聚對苯二甲酸伸烷酯樹脂和聚芳基化物 樹脂之一種或二種以上者。 1 2 ·如申請專利範圍第1 0項之組成物，其中（A )不形 成異方性熔相之熱可塑性聚酯系樹脂，係選自聚碳 酸酯樹脂和聚芳基化物樹脂之一種或二種者。 1 3 .如申請專利範圍第1 0項之組成物，其中（A )不形 成異方性熔相之熱可塑性聚酯系樹脂，係選自聚碳 酸酯樹脂者。 1 4 .如申請專利範圍第11項之組成物，其中聚對苯二 甲酸伸烷酯樹脂係聚對苯二甲酸乙二酯和/或聚對 苯二甲酸丁二酯者。 1 5 .如申請專利範圍第1 0項之組成物，其中在（A )和 (B)之外，又混配不形成異方性熔相之熱可塑性樹脂1 〜90重量份（相對於（A)和（B)合計100重量份）者。

   539719 六、申請專利範圍 1 6 ·如申請專利範圍第1 〇項之組成物，其中又混配無 機塡料1〜1 0 0重量份（相對於（A )和（B )合計1 0 0重 量份）者。 1 7 · —種射出成形體，其特徵爲由申請專利範圍第1 〇 項之組成物射出成形，（B)形成含有p-羥基苯甲酸單 位之異方性熔相之液晶性聚合物，以平均寬高比5 以上之纖維狀，存在於（A )不形成異方性熔相之熱可 塑性聚酯系樹脂母質中者。