JP3501241B2 - サーモトロピック液晶ポリマーフィルムおよびその製造方法 - Google Patents
サーモトロピック液晶ポリマーフィルムおよびその製造方法Info
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- JP3501241B2 JP3501241B2 JP21069194A JP21069194A JP3501241B2 JP 3501241 B2 JP3501241 B2 JP 3501241B2 JP 21069194 A JP21069194 A JP 21069194A JP 21069194 A JP21069194 A JP 21069194A JP 3501241 B2 JP3501241 B2 JP 3501241B2
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- crystal polymer
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- injection molding
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0079—Liquid crystals
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- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はサーモトロピック液晶ポ
リマーフィルムおよびその製造方法に関し、さらに詳し
くは無機充填材を含むサーモトロピック液晶ポリマーを
用い射出成形により成形するサーモトロピック液晶ポリ
マーフィルムおよびその製造方法に関する。
リマーフィルムおよびその製造方法に関し、さらに詳し
くは無機充填材を含むサーモトロピック液晶ポリマーを
用い射出成形により成形するサーモトロピック液晶ポリ
マーフィルムおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】サーモトロピック液晶ポリマーは機械的
強度、耐熱性、寸法安定性等の性質に優れるために電気
・電子部品やＯＡ機器部品に応用されている。
強度、耐熱性、寸法安定性等の性質に優れるために電気
・電子部品やＯＡ機器部品に応用されている。
【０００３】一方、近年いわゆるフレキシブル回路基板
が開発され、この基板用途にエンジニアリングプラスチ
ックをベースにしたフィルムが各種提案されている。主
な提案には、機械的強度、耐熱性等の特徴を有するとこ
ろから、例えばポリイミドフィルムがある。しかし、ポ
リイミドは極めて高価であるし、また吸湿率が高く（５
重量％）、そのために誘電性能が低下し、吸湿膨張が生
じるという欠点を有する。
が開発され、この基板用途にエンジニアリングプラスチ
ックをベースにしたフィルムが各種提案されている。主
な提案には、機械的強度、耐熱性等の特徴を有するとこ
ろから、例えばポリイミドフィルムがある。しかし、ポ
リイミドは極めて高価であるし、また吸湿率が高く（５
重量％）、そのために誘電性能が低下し、吸湿膨張が生
じるという欠点を有する。
【０００４】上記ポリイミドフィルムの有する欠点を解
消することが可能なサーモトロピック液晶ポリマーのフ
ィルム化については各種の提案がある。しかし、いまだ
満足すべきレベルに到達していないのが現状である。す
なわち、サーモトロピック液晶ポリマーのフィルム化は
他のポリマーと同様に押出によるインフレーション成形
やＴダイ成形で検討されているが、サーモトロピック液
晶ポリマーそれ自身の配向性が強いため、得られたフィ
ルムが縦裂きし易い、カールし易い、あるいは線膨張係
数の縦横比が大きすぎる等の欠点がある。例えば、上記
サーモトロピック液晶ポリマーフィルムの欠点を改良す
るために特表平２−５０４９４８号公報ではサーモトロ
ピック液晶ポリマーフィルムからなるフレキシブル配線
基板を提案している。ここで用いるフィルムは多重回転
ダイによるインフレーション成形法で成形している。し
かし、サーモトロピック液晶ポリマーのフィルムをイン
フレーション成形で成形するには多重回転ダイ等という
複雑な装置が必要としているし、また得られたフィルム
の性質も必ずしも満足できるものではなかった。
消することが可能なサーモトロピック液晶ポリマーのフ
ィルム化については各種の提案がある。しかし、いまだ
満足すべきレベルに到達していないのが現状である。す
なわち、サーモトロピック液晶ポリマーのフィルム化は
他のポリマーと同様に押出によるインフレーション成形
やＴダイ成形で検討されているが、サーモトロピック液
晶ポリマーそれ自身の配向性が強いため、得られたフィ
ルムが縦裂きし易い、カールし易い、あるいは線膨張係
数の縦横比が大きすぎる等の欠点がある。例えば、上記
サーモトロピック液晶ポリマーフィルムの欠点を改良す
るために特表平２−５０４９４８号公報ではサーモトロ
ピック液晶ポリマーフィルムからなるフレキシブル配線
基板を提案している。ここで用いるフィルムは多重回転
ダイによるインフレーション成形法で成形している。し
かし、サーモトロピック液晶ポリマーのフィルムをイン
フレーション成形で成形するには多重回転ダイ等という
複雑な装置が必要としているし、また得られたフィルム
の性質も必ずしも満足できるものではなかった。
【０００５】さらに、サーモトロピック液晶ポリマーは
流動性が良好なところから薄肉化製品が射出成形により
製造されてはいるが、今まで実用的なサーモトロピック
液晶ポリマーからなるフィルムを射出成形により製造す
ることは提案されていなかった。
流動性が良好なところから薄肉化製品が射出成形により
製造されてはいるが、今まで実用的なサーモトロピック
液晶ポリマーからなるフィルムを射出成形により製造す
ることは提案されていなかった。
【０００６】フィルムのように薄い成形体を射出成形す
る場合、厚みが薄いのでサーモトロピック液晶ポリマー
の冷却速度が早く、金型末端まで充分に充填し難い。ま
たサーモトロピック液晶ポリマーを狭い金型空間に充填
するので抵抗があり高い充填圧で充填することが必要と
なるが、従来の射出成形機による射出成形圧は必ずしも
充分ではなかったのである。すなわち、従来の射出成形
機によっては実用性のあるフィルム、すなわち一定厚み
以下の薄さと一定面積以上の面積を有する実用的なフィ
ルムを得ることができなかったのである。その上、厚み
が薄くなるとサーモトロピック液晶ポリマーの場合、射
出成形では配向性が大となって、そりなどの物性は極端
に悪化し、物性の点では厚みを薄くすることは良いとは
考えられなかった。
る場合、厚みが薄いのでサーモトロピック液晶ポリマー
の冷却速度が早く、金型末端まで充分に充填し難い。ま
たサーモトロピック液晶ポリマーを狭い金型空間に充填
するので抵抗があり高い充填圧で充填することが必要と
なるが、従来の射出成形機による射出成形圧は必ずしも
充分ではなかったのである。すなわち、従来の射出成形
機によっては実用性のあるフィルム、すなわち一定厚み
以下の薄さと一定面積以上の面積を有する実用的なフィ
ルムを得ることができなかったのである。その上、厚み
が薄くなるとサーモトロピック液晶ポリマーの場合、射
出成形では配向性が大となって、そりなどの物性は極端
に悪化し、物性の点では厚みを薄くすることは良いとは
考えられなかった。
【０００７】例えば、物性評価のための試験片として小
面積のフィルムを作成し、これを試験することが行われ
ているが、サーモトロピック液晶ポリマーの一定厚み以
上のものは射出成形によるとしても、薄いフィルム状試
験片が必要な場合は、プレス成形により製造し、これに
ついて試験することが多かった。プレス成形では、生産
性に劣り工業的なフィルムの製造には適さない。
面積のフィルムを作成し、これを試験することが行われ
ているが、サーモトロピック液晶ポリマーの一定厚み以
上のものは射出成形によるとしても、薄いフィルム状試
験片が必要な場合は、プレス成形により製造し、これに
ついて試験することが多かった。プレス成形では、生産
性に劣り工業的なフィルムの製造には適さない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、サーモトロ
ピック液晶ポリマーのフィルムにおける上記のような欠
点を解決する目的でなされたものであり、具体的には表
面平滑性に優れ、縦裂きやカールしにくく、線膨張係数
の縦横比が小さいサーモトロピック液晶ポリマーフィル
ムおよびその製造方法を提供するところにある。
ピック液晶ポリマーのフィルムにおける上記のような欠
点を解決する目的でなされたものであり、具体的には表
面平滑性に優れ、縦裂きやカールしにくく、線膨張係数
の縦横比が小さいサーモトロピック液晶ポリマーフィル
ムおよびその製造方法を提供するところにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
は、射出成形法により成形されてなる厚さ２００μｍ未
満、面積５ｃｍ2以上であり、無機充填材を含むサーモ
トロピック液晶ポリマーからなるフィルムに関する。
は、射出成形法により成形されてなる厚さ２００μｍ未
満、面積５ｃｍ2以上であり、無機充填材を含むサーモ
トロピック液晶ポリマーからなるフィルムに関する。
【００１０】本発明の第２は、無機充填材を含むサーモ
トロピック液晶ポリマーを射出成形することを特徴とす
るサーモトロピック液晶ポリマーからなるフィルムの製
造方法に関する。
トロピック液晶ポリマーを射出成形することを特徴とす
るサーモトロピック液晶ポリマーからなるフィルムの製
造方法に関する。
【００１１】本発明の第３は、上記第２の発明において
射出速度が２００ｍｍ／ｓｅｃ以上の高速射出により成
形することを特徴とするサーモトロピック液晶ポリマー
からなるフィルムの製造方法に関する。
射出速度が２００ｍｍ／ｓｅｃ以上の高速射出により成
形することを特徴とするサーモトロピック液晶ポリマー
からなるフィルムの製造方法に関する。
【００１２】本発明の第４は、上記第２の発明において
押出機内に逆流防止手段を有する高速射出成形機により
成形することを特徴とするサーモトロピック液晶ポリマ
ーフィルムの製造方法に関する。
押出機内に逆流防止手段を有する高速射出成形機により
成形することを特徴とするサーモトロピック液晶ポリマ
ーフィルムの製造方法に関する。
【００１３】本発明の第５は、上記第４の発明におい
て、逆止リングを具備し、かつシリンダーと該リングと
のクリアランスが０．３ｍｍ以下であるようなスクリュ
ー式射出成形機により射出することを特徴とするサーモ
トロピック液晶ポリマーフィルムの製造方法に関する。
て、逆止リングを具備し、かつシリンダーと該リングと
のクリアランスが０．３ｍｍ以下であるようなスクリュ
ー式射出成形機により射出することを特徴とするサーモ
トロピック液晶ポリマーフィルムの製造方法に関する。
【００１４】以下に本発明をさらに説明する。本発明で
いうサーモトロピック液晶ポリマーは、溶融時に光学的
異方性を示す熱可塑性である溶融可能なポリマーであ
る。このように溶融時に光学的異方性を示すポリマー
は、溶融状態でポリマー分子鎖が規則的な平行配列をと
る性質を示す。光学的異方性溶融相の性質は、直交偏光
子を利用した通常の偏光検査法により確認することがで
きる。
いうサーモトロピック液晶ポリマーは、溶融時に光学的
異方性を示す熱可塑性である溶融可能なポリマーであ
る。このように溶融時に光学的異方性を示すポリマー
は、溶融状態でポリマー分子鎖が規則的な平行配列をと
る性質を示す。光学的異方性溶融相の性質は、直交偏光
子を利用した通常の偏光検査法により確認することがで
きる。
【００１５】上記サーモトロピック液晶ポリマーとして
は、例えば、液晶性ポリエステル、液晶性ポリカーボネ
ート、液晶性ポリエステルイミド等が挙げられる。具体
的には（全）芳香族ポリエステル、ポリエステルアミ
ド、ポリアミドイミド、ポリエステルカーボネート、ポ
リアゾメチン等が挙げられる。好ましくはサーモトロピ
ック液晶ポリエステル樹脂であって、分子内にエステル
結合を複数個含む限り本発明のポリエステルの範疇に含
まれる。さらに好ましいポリエステルは、芳香族ポリエ
ステルである。
は、例えば、液晶性ポリエステル、液晶性ポリカーボネ
ート、液晶性ポリエステルイミド等が挙げられる。具体
的には（全）芳香族ポリエステル、ポリエステルアミ
ド、ポリアミドイミド、ポリエステルカーボネート、ポ
リアゾメチン等が挙げられる。好ましくはサーモトロピ
ック液晶ポリエステル樹脂であって、分子内にエステル
結合を複数個含む限り本発明のポリエステルの範疇に含
まれる。さらに好ましいポリエステルは、芳香族ポリエ
ステルである。
【００１６】サーモトロピック液晶ポリマーは、一般に
細長く、偏平な分子構造からなり、分子の長鎖に沿って
剛性が高く、同軸または平行のいずれかの関係にある複
数の連鎖伸長結合を有している。
細長く、偏平な分子構造からなり、分子の長鎖に沿って
剛性が高く、同軸または平行のいずれかの関係にある複
数の連鎖伸長結合を有している。
【００１７】本発明において好ましく用いられるサーモ
トロピック液晶ポリエステル樹脂には、一つの高分子鎖
の一部が異方性溶融相を形成するポリマーのセグメント
で構成され、残りの部分が異方性溶融相を形成しないポ
リマーのセグメントから構成されるポリマーも含まれ
る。また、複数のサーモトロピック液晶ポリエステル樹
脂を複合したものも含まれる。
トロピック液晶ポリエステル樹脂には、一つの高分子鎖
の一部が異方性溶融相を形成するポリマーのセグメント
で構成され、残りの部分が異方性溶融相を形成しないポ
リマーのセグメントから構成されるポリマーも含まれ
る。また、複数のサーモトロピック液晶ポリエステル樹
脂を複合したものも含まれる。
【００１８】サーモトロピック液晶ポリエステル樹脂を
構成するモノマーの代表例としては、 （ａ）芳香族ジカルボン酸の少なくとも１種、 （ｂ）芳香族ヒドロキシカルボン酸系化合物の少なくと
も１種、 （ｃ）芳香族ジオール系化合物の少なくとも１種、 （ｄ）（ｄ1）芳香族ジチオール、（ｄ2）芳香族チオフ
ェノ−ル、（ｄ3）芳香族チオ−ルカルボン酸化合物の
少なくとも１種、 （ｅ）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン系化合
物の少なくとも１種、等が挙げられる。
構成するモノマーの代表例としては、 （ａ）芳香族ジカルボン酸の少なくとも１種、 （ｂ）芳香族ヒドロキシカルボン酸系化合物の少なくと
も１種、 （ｃ）芳香族ジオール系化合物の少なくとも１種、 （ｄ）（ｄ1）芳香族ジチオール、（ｄ2）芳香族チオフ
ェノ−ル、（ｄ3）芳香族チオ−ルカルボン酸化合物の
少なくとも１種、 （ｅ）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン系化合
物の少なくとも１種、等が挙げられる。
【００１９】これらは単独で構成される場合もあるが、
多くは（ａ）と（ｃ）、（ａ）と（ｄ）、（ａ），
（ｂ）と（ｃ）、（ａ），（ｂ）と（ｅ）、あるいは
（ａ），（ｂ），（ｃ）と（ｅ）等の様に組合せて構成
される。
多くは（ａ）と（ｃ）、（ａ）と（ｄ）、（ａ），
（ｂ）と（ｃ）、（ａ），（ｂ）と（ｅ）、あるいは
（ａ），（ｂ），（ｃ）と（ｅ）等の様に組合せて構成
される。
【００２０】上記（ａ）芳香族ジカルボン酸系化合物と
しては、テレフタル酸、４，４′−ジフェニルジカルボ
ン酸、４，４′−トリフェニルジカルボン酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテル−４，４′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン
−４，４′−ジカルボン酸、ジフェノキシブタン−４，
４′−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−４，４′−ジ
カルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルエ−テル−３，
３′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−３，３′−
ジカルボン酸、ジフェニルエタン−３，３′−ジカルボ
ン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸のごとき芳香族
ジカルボン酸またはクロロテレフタル酸、ジクロロテレ
フタル酸、ブロモテレフタル酸、メチルテレフタル酸、
ジメチルテレフタル酸、エチルテレフタル酸、メトキシ
テレフタル酸、エトキシテレフタル酸等、上記芳香族ジ
カルボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換
体が挙げられる。
しては、テレフタル酸、４，４′−ジフェニルジカルボ
ン酸、４，４′−トリフェニルジカルボン酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテル−４，４′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン
−４，４′−ジカルボン酸、ジフェノキシブタン−４，
４′−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−４，４′−ジ
カルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルエ−テル−３，
３′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−３，３′−
ジカルボン酸、ジフェニルエタン−３，３′−ジカルボ
ン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸のごとき芳香族
ジカルボン酸またはクロロテレフタル酸、ジクロロテレ
フタル酸、ブロモテレフタル酸、メチルテレフタル酸、
ジメチルテレフタル酸、エチルテレフタル酸、メトキシ
テレフタル酸、エトキシテレフタル酸等、上記芳香族ジ
カルボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換
体が挙げられる。
【００２１】（ｂ）芳香族ヒドロキシカルボン酸系化合
物としては、４−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ
安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−ヒド
ロキシ−１−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン
酸または３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ジメチ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒド
ロキシ安息香酸、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ
安息香酸、６−ヒドロキシ−５−メチル−２−ナフトエ
酸、６−ヒドロキシ−５−メトキシ−２−ナフトエ酸、
２−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−クロロ−４
−ヒドロキシ安息香酸、２，３−ジクロロ−４−ヒドロ
キシ安息香酸、３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息
香酸、２，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３
−ブロモ−４−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−
５−クロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−７−ク
ロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−５，７−ジク
ロロ−２−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸
のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体が挙げら
れる。
物としては、４−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ
安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−ヒド
ロキシ−１−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン
酸または３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ジメチ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒド
ロキシ安息香酸、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ
安息香酸、６−ヒドロキシ−５−メチル−２−ナフトエ
酸、６−ヒドロキシ−５−メトキシ−２−ナフトエ酸、
２−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−クロロ−４
−ヒドロキシ安息香酸、２，３−ジクロロ−４−ヒドロ
キシ安息香酸、３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息
香酸、２，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３
−ブロモ−４−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−
５−クロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−７−ク
ロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−５，７−ジク
ロロ−２−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸
のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体が挙げら
れる。
【００２２】（ｃ）芳香族ジオールとしては、４，４′
−ジヒドロキシジフェニル、３，３′−ジヒドロキシジ
フェニル、４，４′−ジヒドロキシトリフェニル、ハイ
ドロキノン、レゾルシン、２，６−ナフタレンジオー
ル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェノキシ）エタン、３，３′−ジヒ
ドロキシジフェニルエ−テル、１，６−ナフタレンジオ
−ル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン等の芳香族
ジオ−ルまたはクロロハイドロキノン、メチルハイドロ
キノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロ
キノン、メトキシハイドロキノン、フェノキシハイドロ
キノン、４−クロロレゾルシン、４−メチルレゾルシン
等の芳香族ジオ−ルのアルキル、アルコキシまたはハロ
ゲン置換体が挙げられる。
−ジヒドロキシジフェニル、３，３′−ジヒドロキシジ
フェニル、４，４′−ジヒドロキシトリフェニル、ハイ
ドロキノン、レゾルシン、２，６−ナフタレンジオー
ル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェノキシ）エタン、３，３′−ジヒ
ドロキシジフェニルエ−テル、１，６−ナフタレンジオ
−ル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン等の芳香族
ジオ−ルまたはクロロハイドロキノン、メチルハイドロ
キノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロ
キノン、メトキシハイドロキノン、フェノキシハイドロ
キノン、４−クロロレゾルシン、４−メチルレゾルシン
等の芳香族ジオ−ルのアルキル、アルコキシまたはハロ
ゲン置換体が挙げられる。
【００２３】（ｄ1）芳香族ジチオールとしては、ベン
ゼン−１，４−ジチオ−ル、ベンゼン−１，３−ジチオ
−ル、２，６−ナフタレン−ジチオ−ル、２，７−ナフ
タレン−ジチオ−ル等が挙げられる。
ゼン−１，４−ジチオ−ル、ベンゼン−１，３−ジチオ
−ル、２，６−ナフタレン−ジチオ−ル、２，７−ナフ
タレン−ジチオ−ル等が挙げられる。
【００２４】（ｄ2）芳香族チオフェノールとしては、
４−メルカプトフエノ−ル、３−メルカプトフェノ−
ル、６−メルカプトフェノ−ル等が挙げられる。
４−メルカプトフエノ−ル、３−メルカプトフェノ−
ル、６−メルカプトフェノ−ル等が挙げられる。
【００２５】（ｄ3）芳香族チオールカルボン酸として
は、４−メルカプト安息香酸、３−メルカプト安息香
酸、６−メルカプト−２−ナフトエ酸、７−メルカプト
−２−ナフトエ酸等が挙げられる。
は、４−メルカプト安息香酸、３−メルカプト安息香
酸、６−メルカプト−２−ナフトエ酸、７−メルカプト
−２−ナフトエ酸等が挙げられる。
【００２６】（ｅ）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジ
アミン系化合物としては、４−アミノフェノ−ル、Ｎ−
メチル−４−アミノフェノール、１，４−フェニレンジ
アミン、Ｎ−メチル−１，４−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ジメチル−１，４−フェニレンジアミン、３
−アミノフェノ−ル、３−メチル−４−アミノフェノ−
ル、２−クロロ−４−アミノフェノ−ル、４−アミノ−
１−ナフト−ル、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェ
ニル、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニルエ−テ
ル、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニルメタン、
４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニルスルフィド、
４、４′−ジアミノフェニルスルフィド（チオジアニリ
ン）、４，４′ジアミノジフェニルスルホン、２，５−
ジアミノトルエン、４，４′−エチレンジアニリン、
４，４′−ジアミノジフェノキシエタン、４，４′−ジ
アミノジフェニルメタン（メチレンジアニリン）、４，
４′−ジアミノジフェニルエ−テル（オキシジアニリ
ン）等が挙げられる。
アミン系化合物としては、４−アミノフェノ−ル、Ｎ−
メチル−４−アミノフェノール、１，４−フェニレンジ
アミン、Ｎ−メチル−１，４−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ジメチル−１，４−フェニレンジアミン、３
−アミノフェノ−ル、３−メチル−４−アミノフェノ−
ル、２−クロロ−４−アミノフェノ−ル、４−アミノ−
１−ナフト−ル、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェ
ニル、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニルエ−テ
ル、４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニルメタン、
４−アミノ−４′−ヒドロキシジフェニルスルフィド、
４、４′−ジアミノフェニルスルフィド（チオジアニリ
ン）、４，４′ジアミノジフェニルスルホン、２，５−
ジアミノトルエン、４，４′−エチレンジアニリン、
４，４′−ジアミノジフェノキシエタン、４，４′−ジ
アミノジフェニルメタン（メチレンジアニリン）、４，
４′−ジアミノジフェニルエ−テル（オキシジアニリ
ン）等が挙げられる。
【００２７】本発明で用いるサーモトロピック液晶ポリ
エステル樹脂は、上記モノマーから溶融アシドリシス法
やスラリー重合法等の多様なエステル形成法等により製
造することができる。
エステル樹脂は、上記モノマーから溶融アシドリシス法
やスラリー重合法等の多様なエステル形成法等により製
造することができる。
【００２８】分子量としては、本発明に用いるに好適な
サーモトロピック液晶ポリエステル樹脂のそれは、約２
０００〜２０００００、好ましくは約４０００〜１００
０００である。かかる分子量の測定は、例えば圧縮フィ
ルムについて赤外分光法により末端基を測定して求める
ことができる。また溶液形成を伴う一般的な測定法であ
るＧＰＣによることもできる。
サーモトロピック液晶ポリエステル樹脂のそれは、約２
０００〜２０００００、好ましくは約４０００〜１００
０００である。かかる分子量の測定は、例えば圧縮フィ
ルムについて赤外分光法により末端基を測定して求める
ことができる。また溶液形成を伴う一般的な測定法であ
るＧＰＣによることもできる。
【００２９】これらのモノマーから得られるサーモトロ
ピック液晶ポリエステル樹脂のうち下記一般式（１）で
表わされるモノマー単位を必須成分として含む（共）重
合体である芳香族ポリエステルまたはコポリエステルが
好ましい。該モノマー単位は５モル％以上含むものが好
ましい。より好ましくは約３０モル％以上、最も好まし
くは約５０モル％以上含むものである。
ピック液晶ポリエステル樹脂のうち下記一般式（１）で
表わされるモノマー単位を必須成分として含む（共）重
合体である芳香族ポリエステルまたはコポリエステルが
好ましい。該モノマー単位は５モル％以上含むものが好
ましい。より好ましくは約３０モル％以上、最も好まし
くは約５０モル％以上含むものである。
【００３０】
【化１】
【００３１】本発明の特に好ましい芳香族ポリエステル
は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、フタル酸およびビフェノ
ールの３種の化合物からそれぞれ誘導される構造の繰返
し単位を有する下記式（２）で表わされるコポリエステ
ルである。この下記式（２）で表されるコポリエステル
のビフェノールから誘導される構造の繰り返し単位は、
その一部または全部をジヒドロキシベンゼンから誘導さ
れる繰り返し単位で置換されたコポリエステルであるこ
ともできる。あるいは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸および
ヒドロキシナフタリンカルボン酸の２種の化合物からそ
れぞれ誘導される構造の繰返し単位を有する下記式
（３）で表わされるコポリエステルである。
は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、フタル酸およびビフェノ
ールの３種の化合物からそれぞれ誘導される構造の繰返
し単位を有する下記式（２）で表わされるコポリエステ
ルである。この下記式（２）で表されるコポリエステル
のビフェノールから誘導される構造の繰り返し単位は、
その一部または全部をジヒドロキシベンゼンから誘導さ
れる繰り返し単位で置換されたコポリエステルであるこ
ともできる。あるいは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸および
ヒドロキシナフタリンカルボン酸の２種の化合物からそ
れぞれ誘導される構造の繰返し単位を有する下記式
（３）で表わされるコポリエステルである。
【００３２】
【化２】
【００３３】
【化３】
【００３４】本発明で用いるサーモトロピック液晶ポリ
マーは単独でもかまわないが、それら２種以上を混合し
て使用することができる。
マーは単独でもかまわないが、それら２種以上を混合し
て使用することができる。
【００３５】さらに本発明では、縦裂きやカールしやす
いフィルムのこれらの性質を改良するために充填剤を添
加する。充填剤の具体例としては、繊維状、粉粒状充填
剤および両者の混合物が挙げられる。繊維状充填剤とし
てはガラス繊維、シラスガラス繊維、アルミナ繊維、炭
化ケイ素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石こ
う繊維、金属繊維（例えばステンレス繊維等）等の無機
質繊維および炭素繊維等が挙げられる。また粉粒状の充
填剤としては、ワラステナイト、セリサイト、カオリ
ン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タル
ク、アルミナシリケート等のケイ酸塩、アルミナ、酸化
ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニア、酸化チタ
ン等の金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ドロマイト等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウム等の硫酸塩、ピロリン酸カルシウム、ガラスビー
ズ、窒化ほう素、炭化ケイ素、サイアロン等が挙げら
れ、これらは中空であってもよい（例えば、中空ガラス
繊維、ガラスマイクロバルーン、シラスバルーン、カー
ボンバルーン等）。上記充填剤は必要ならばシラン系ま
たはチタン系カップリング剤で予備処理して使用するこ
ともできる。充填剤の配合量は、一般的には組成物全体
に対して１〜９０重量％であるが、通常の比重のもので
は組成物全体に対して８０重量％以下、好ましくは７０
重量％以下配合する。酸化チタン、酸化亜鉛等の比重の
高いものでは９０重量％以下を配合する。下限値は、縦
裂きやカールが防止できる限り特に限定されないが、通
常は好ましくは５重量％以上、さらに好ましくは１０重
量％以上である。充填剤とサーモトロピック液晶ポリマ
ーとの混合は、従来公知の方法により適宜に行うことが
できる。
いフィルムのこれらの性質を改良するために充填剤を添
加する。充填剤の具体例としては、繊維状、粉粒状充填
剤および両者の混合物が挙げられる。繊維状充填剤とし
てはガラス繊維、シラスガラス繊維、アルミナ繊維、炭
化ケイ素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石こ
う繊維、金属繊維（例えばステンレス繊維等）等の無機
質繊維および炭素繊維等が挙げられる。また粉粒状の充
填剤としては、ワラステナイト、セリサイト、カオリ
ン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タル
ク、アルミナシリケート等のケイ酸塩、アルミナ、酸化
ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニア、酸化チタ
ン等の金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ドロマイト等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウム等の硫酸塩、ピロリン酸カルシウム、ガラスビー
ズ、窒化ほう素、炭化ケイ素、サイアロン等が挙げら
れ、これらは中空であってもよい（例えば、中空ガラス
繊維、ガラスマイクロバルーン、シラスバルーン、カー
ボンバルーン等）。上記充填剤は必要ならばシラン系ま
たはチタン系カップリング剤で予備処理して使用するこ
ともできる。充填剤の配合量は、一般的には組成物全体
に対して１〜９０重量％であるが、通常の比重のもので
は組成物全体に対して８０重量％以下、好ましくは７０
重量％以下配合する。酸化チタン、酸化亜鉛等の比重の
高いものでは９０重量％以下を配合する。下限値は、縦
裂きやカールが防止できる限り特に限定されないが、通
常は好ましくは５重量％以上、さらに好ましくは１０重
量％以上である。充填剤とサーモトロピック液晶ポリマ
ーとの混合は、従来公知の方法により適宜に行うことが
できる。
【００３６】本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防
止剤および熱安定剤（例えば、ヒンダードフェノール、
ヒドロキノン、フォスファイト類およびこれらの置換体
等）、紫外線吸収剤（例えば、レゾルシノール、サリシ
レート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン等）、滑
剤および離型剤、染料（例えばニトロシン等）、および
顔料（例えば、硫化カドミウム、フタロシアニン、カー
ボンブラック等）を含む着色剤、難燃剤、可塑剤、帯電
防止剤等を通常の添加剤を添加し、所定の特性を付与す
ることができる。
止剤および熱安定剤（例えば、ヒンダードフェノール、
ヒドロキノン、フォスファイト類およびこれらの置換体
等）、紫外線吸収剤（例えば、レゾルシノール、サリシ
レート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン等）、滑
剤および離型剤、染料（例えばニトロシン等）、および
顔料（例えば、硫化カドミウム、フタロシアニン、カー
ボンブラック等）を含む着色剤、難燃剤、可塑剤、帯電
防止剤等を通常の添加剤を添加し、所定の特性を付与す
ることができる。
【００３７】また、サーモトロピック液晶ポリマーには
非液晶性の樹脂を配合して使用することもできる。配合
することができる樹脂は熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の
いずれでもよいが、好ましくはポリアミド樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポ
リブチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリサルフ
ォン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエー
テルケトン樹脂等のいわゆる熱可塑性のエンジニアリン
グプラスチックが例示される。上記熱可塑性樹脂の配合
量は、本発明のサーモトロピック液晶ポリマー１００重
量部あたり１〜２００重量部、好ましくは１〜１００重
量部、さらに好ましくは１〜５０重量部である。
非液晶性の樹脂を配合して使用することもできる。配合
することができる樹脂は熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の
いずれでもよいが、好ましくはポリアミド樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポ
リブチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリサルフ
ォン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエー
テルケトン樹脂等のいわゆる熱可塑性のエンジニアリン
グプラスチックが例示される。上記熱可塑性樹脂の配合
量は、本発明のサーモトロピック液晶ポリマー１００重
量部あたり１〜２００重量部、好ましくは１〜１００重
量部、さらに好ましくは１〜５０重量部である。
【００３８】射出成形条件としては、射出速度を早くす
ることが肝要である。通常のサーモトロピック液晶ポリ
マーの射出成形は、実際上は１００ｍｍ／ｓｅｃ程度で
行われているが、本発明の製造方法では２００ｍｍ／ｓ
ｅｃ以上、好ましくは５００ｍｍ／ｓｅｃ以上の高速な
射出成形速度を採用する。射出成形速度の上限値は特に
限定されないが、例えば２０００ｍｍ／ｓｅｃである。
上記高速射出が達成できるよう、他の射出成形条件を適
宜に選択する。特に高圧な射出成形をすることになり、
例えば、その他の射出成形条件としては、樹脂温２００
〜４２０℃、金型温度６０〜１３０℃、射出圧力１〜１
０００ｋｇ／ｃｍ2の範囲から適宜に選択できる。ま
た、保圧をする場合は、保圧時間としては通常０．５〜
６０ｓｅｃの範囲から適宜に選択できる。これら条件は
金型容積、フィルム厚み等により適宜に条件を変更して
行う。
ることが肝要である。通常のサーモトロピック液晶ポリ
マーの射出成形は、実際上は１００ｍｍ／ｓｅｃ程度で
行われているが、本発明の製造方法では２００ｍｍ／ｓ
ｅｃ以上、好ましくは５００ｍｍ／ｓｅｃ以上の高速な
射出成形速度を採用する。射出成形速度の上限値は特に
限定されないが、例えば２０００ｍｍ／ｓｅｃである。
上記高速射出が達成できるよう、他の射出成形条件を適
宜に選択する。特に高圧な射出成形をすることになり、
例えば、その他の射出成形条件としては、樹脂温２００
〜４２０℃、金型温度６０〜１３０℃、射出圧力１〜１
０００ｋｇ／ｃｍ2の範囲から適宜に選択できる。ま
た、保圧をする場合は、保圧時間としては通常０．５〜
６０ｓｅｃの範囲から適宜に選択できる。これら条件は
金型容積、フィルム厚み等により適宜に条件を変更して
行う。
【００３９】射出成形機としては、高圧・高速な射出成
形が可能な射出成形機ならば、いずれの成形機を採用す
ることもできる。例えば、計量された溶融樹脂を金型に
射出充填するとき、スクリュー先端部より押圧された溶
融樹脂の逆流を防止するために設けられる逆流防止手段
を採用するスクリュー式射出成形機を用いるのが好まし
い。この逆流防止手段としては、例えばシリンダー内側
に嵌合された逆止リングを利用することができる。逆流
防止手段としての逆止リングを用いる場合、逆止リング
とシリンダーの間隙（クリアランス）は、０．３ｍｍ以
下、好ましくは０．１ｍｍ以下とするのが適当である。
クリアランスの下限値は特に制限されないが、あまりに
狭いとシリンダーの回転・移動等の運動を妨げることに
なりかねない。それ故、通常は０．００５ｍｍ以上であ
る。
形が可能な射出成形機ならば、いずれの成形機を採用す
ることもできる。例えば、計量された溶融樹脂を金型に
射出充填するとき、スクリュー先端部より押圧された溶
融樹脂の逆流を防止するために設けられる逆流防止手段
を採用するスクリュー式射出成形機を用いるのが好まし
い。この逆流防止手段としては、例えばシリンダー内側
に嵌合された逆止リングを利用することができる。逆流
防止手段としての逆止リングを用いる場合、逆止リング
とシリンダーの間隙（クリアランス）は、０．３ｍｍ以
下、好ましくは０．１ｍｍ以下とするのが適当である。
クリアランスの下限値は特に制限されないが、あまりに
狭いとシリンダーの回転・移動等の運動を妨げることに
なりかねない。それ故、通常は０．００５ｍｍ以上であ
る。
【００４０】射出成形する際のゲートは、ピンゲート等
の任意のゲート形状のものが使用することができる。例
えば、好ましいゲートは、図１（ａ）〜（ｂ）の平面図
および側面図に示されるようなフィルムゲートである。
図１において、１はフィルム状成形体を構成するキャビ
ティである。２はスプルー、３はランナー、４はフィル
ムゲートである。
の任意のゲート形状のものが使用することができる。例
えば、好ましいゲートは、図１（ａ）〜（ｂ）の平面図
および側面図に示されるようなフィルムゲートである。
図１において、１はフィルム状成形体を構成するキャビ
ティである。２はスプルー、３はランナー、４はフィル
ムゲートである。
【００４１】本発明の射出成形されてなるフィルムは、
その厚みは１ｍｍ以下の厚さのフィルムである。好まし
くは２００μｍ未満、さらに好ましくは１５０μｍ以下
の厚さのフィルムである。下限値は、金型形状にもよる
が、通常は５μｍ以上である。フィルム面積は５ｃｍ2
以上、好ましくは１００ｃｍ2以上、さらに好ましくは
３００ｃｍ2以上である。上限値は、射出成形機の能力
にもよるが、通常は１００００ｃｍ2以下である。
その厚みは１ｍｍ以下の厚さのフィルムである。好まし
くは２００μｍ未満、さらに好ましくは１５０μｍ以下
の厚さのフィルムである。下限値は、金型形状にもよる
が、通常は５μｍ以上である。フィルム面積は５ｃｍ2
以上、好ましくは１００ｃｍ2以上、さらに好ましくは
３００ｃｍ2以上である。上限値は、射出成形機の能力
にもよるが、通常は１００００ｃｍ2以下である。
【００４２】このようにして製造された本発明のフィル
ムは、厚さ、面積等の形状の他、極めて薄いにも拘らず
物性が良好であるのでフレキシブルプリント基板等の用
途に最適である。
ムは、厚さ、面積等の形状の他、極めて薄いにも拘らず
物性が良好であるのでフレキシブルプリント基板等の用
途に最適である。
【００４３】
【実施例】本発明をさらに、以下の実施例により説明す
るが、これら実施例は本発明の範囲を限定するものでは
ない。
るが、これら実施例は本発明の範囲を限定するものでは
ない。
【００４４】実施例１
合成樹脂としてサーモトロピック液晶ポリエステル樹脂
（フタル酸／イソフタル酸／４−ヒードロキシ安息香酸
／４，４−ジヒドロキシジフェニルからそれぞれ誘導さ
れる繰返単位を有するサーモトロピック液晶ポリエステ
ル樹脂であって、それぞれのモル比は、０．７５／０．
２５／３／１である。これをホットステージを装着した
偏光顕微鏡を用いて光学的異方性を観察したところ３４
０℃以上で溶融状態で光学的異方性を示した。）に、ガ
ラス繊維を３０重量％配合した樹脂を用いて、図１に示
されるようなキャビティを有する金型によって射出成形
を行った。
（フタル酸／イソフタル酸／４−ヒードロキシ安息香酸
／４，４−ジヒドロキシジフェニルからそれぞれ誘導さ
れる繰返単位を有するサーモトロピック液晶ポリエステ
ル樹脂であって、それぞれのモル比は、０．７５／０．
２５／３／１である。これをホットステージを装着した
偏光顕微鏡を用いて光学的異方性を観察したところ３４
０℃以上で溶融状態で光学的異方性を示した。）に、ガ
ラス繊維を３０重量％配合した樹脂を用いて、図１に示
されるようなキャビティを有する金型によって射出成形
を行った。
【００４５】成形機として日精樹脂工業社製高速射出成
形機ＵＨ−１０００（型締めストローク３００ｍｍ）を
用い、成形温度３５０℃、射出速度５００ｍｍ／ｓｅ
ｃ、金型温度１２０℃で成形した。この射出成形機はシ
ール機構クリアランス０．０８ｍｍで最高射出速度も１
０００ｍｍ／ｓｅｃを有している。
形機ＵＨ−１０００（型締めストローク３００ｍｍ）を
用い、成形温度３５０℃、射出速度５００ｍｍ／ｓｅ
ｃ、金型温度１２０℃で成形した。この射出成形機はシ
ール機構クリアランス０．０８ｍｍで最高射出速度も１
０００ｍｍ／ｓｅｃを有している。
【００４６】射出成形後、型を移動させて成形品を取り
出し、フィルムゲート部をカッターを用いてカットし
て、シート状の成形品を得た。
出し、フィルムゲート部をカッターを用いてカットし
て、シート状の成形品を得た。
【００４７】その結果、厚み１００μｍ、長さ５０ｍ
ｍ、幅５０ｍｍのフィルム状の射出成形品が得られた。
この成形品について表面粗度、引裂き強度、そりの大き
さ、ＭＤおよびＴＤの線膨張係数を測定した。結果を表
１に示す。
ｍ、幅５０ｍｍのフィルム状の射出成形品が得られた。
この成形品について表面粗度、引裂き強度、そりの大き
さ、ＭＤおよびＴＤの線膨張係数を測定した。結果を表
１に示す。
【００４８】なお、表面粗度は明伸工機社製表面形状解
析装置ＳＡＵ−２を用い、シートの中心から流動方向に
１ｍｍ間を測定した。引裂き強度は該シートをカッター
で流動方向に２５ｍｍ切れ目を入れてインストロン社製
万能材料試験機４２０４型を用い、切れ目をさらに割く
ような形で測定した。そりの大きさは平面に置き片側を
セロテープで固定し、平面との密着性の程度を目視で評
価した。線膨張係数はセイコー電子工業社製熱機械的分
析装置ＴＭＡ／ＳＳ１００を用い、シートを中央から３
×２０ｍｍ（ＭＤ方向）、２０×３ｍｍ（ＴＤ方向）に
それぞれ切取り、１００〜２００℃の温度範囲で測定し
た。
析装置ＳＡＵ−２を用い、シートの中心から流動方向に
１ｍｍ間を測定した。引裂き強度は該シートをカッター
で流動方向に２５ｍｍ切れ目を入れてインストロン社製
万能材料試験機４２０４型を用い、切れ目をさらに割く
ような形で測定した。そりの大きさは平面に置き片側を
セロテープで固定し、平面との密着性の程度を目視で評
価した。線膨張係数はセイコー電子工業社製熱機械的分
析装置ＴＭＡ／ＳＳ１００を用い、シートを中央から３
×２０ｍｍ（ＭＤ方向）、２０×３ｍｍ（ＴＤ方向）に
それぞれ切取り、１００〜２００℃の温度範囲で測定し
た。
【００４９】実施例２
合成樹脂として実施例１で用いたのと同様のサーモトロ
ピック液晶ポリエステル樹脂にタルクを５０重量％配合
した樹脂を用いて、実施例１で用いた方法により射出成
形を行い、厚み１００μｍ、長さ５０ｍｍ、幅５０ｍｍ
のフィルム状の成形品を得た。この成形品について表面
粗度、引裂き強度、そりの大きさ、線膨張係数を測定し
た。結果を表１に示す。
ピック液晶ポリエステル樹脂にタルクを５０重量％配合
した樹脂を用いて、実施例１で用いた方法により射出成
形を行い、厚み１００μｍ、長さ５０ｍｍ、幅５０ｍｍ
のフィルム状の成形品を得た。この成形品について表面
粗度、引裂き強度、そりの大きさ、線膨張係数を測定し
た。結果を表１に示す。
【００５０】参考例１
合成樹脂として実施例１で用いたのと同様のサーモトロ
ピック液晶ポリエステル樹脂にガラス繊維を３０重量％
配合した樹脂を用いて、実施例１で用いた方法により射
出成形を行い、厚み３００μｍ、長さ５０ｍｍ、幅５０
ｍｍのフィルム状の射出成形品を得た。この成形品につ
いて表面粗度、引裂き強度、そりの大きさ、線膨張係数
を測定した。結果を表１に示す。
ピック液晶ポリエステル樹脂にガラス繊維を３０重量％
配合した樹脂を用いて、実施例１で用いた方法により射
出成形を行い、厚み３００μｍ、長さ５０ｍｍ、幅５０
ｍｍのフィルム状の射出成形品を得た。この成形品につ
いて表面粗度、引裂き強度、そりの大きさ、線膨張係数
を測定した。結果を表１に示す。
【００５１】比較例１
合成樹脂として実施例１で用いたのと同様のサーモトロ
ピック液晶ポリエステル樹脂（無機充填材無配合）を用
いて、実施例１で用いた方法により射出成形を行い、厚
み１００μｍ、長さ５０ｍｍ、幅５０ｍｍのフィルム状
の成形品を得た。この成形品について表面粗度を測定し
た。結果を表１に示す。
ピック液晶ポリエステル樹脂（無機充填材無配合）を用
いて、実施例１で用いた方法により射出成形を行い、厚
み１００μｍ、長さ５０ｍｍ、幅５０ｍｍのフィルム状
の成形品を得た。この成形品について表面粗度を測定し
た。結果を表１に示す。
【００５２】比較例２
合成樹脂として実施例１で用いたのと同様のサーモトロ
ピック液晶ポリエステル樹脂（無機充填材無配合）を用
いて、幅６０ｍｍ、クリアランス０．１２ｍｍのＴダイ
（クリエイト・プラスチック社製）を用いて、押出成形
を行った。得られたフィルムは厚み１００μｍ、長さ５
０ｍｍ、幅５０ｍｍの大きさにカッターを用いてカット
した。この成形品について表面粗度、引裂き強度、そり
の大きさ、線膨張係数を測定した。結果を表１に示す。
ピック液晶ポリエステル樹脂（無機充填材無配合）を用
いて、幅６０ｍｍ、クリアランス０．１２ｍｍのＴダイ
（クリエイト・プラスチック社製）を用いて、押出成形
を行った。得られたフィルムは厚み１００μｍ、長さ５
０ｍｍ、幅５０ｍｍの大きさにカッターを用いてカット
した。この成形品について表面粗度、引裂き強度、そり
の大きさ、線膨張係数を測定した。結果を表１に示す。
【００５３】なお、押出機としてクリエイト・プラスチ
ック社製２０φ単軸押出成形機を用い、成形温度（Ｔダ
イ部３６０℃、バレル部３４５℃）、スクリュ回転数５
０ｒｐｍ、押出量３０ｇ／ｍｉｎ、巻取り速度２０ｒｐ
ｍ（１００ｍｍφのロール）で成形した。
ック社製２０φ単軸押出成形機を用い、成形温度（Ｔダ
イ部３６０℃、バレル部３４５℃）、スクリュ回転数５
０ｒｐｍ、押出量３０ｇ／ｍｉｎ、巻取り速度２０ｒｐ
ｍ（１００ｍｍφのロール）で成形した。
【００５４】比較例３
合成樹脂として実施例１で用いたのと同様のサーモトロ
ピック液晶ポリエステル樹脂にガラス繊維を３０重量％
配合した樹脂を用い、比較例２で用いた方法により押出
成形を行い、厚み１００μｍ、長さ５０ｍｍ、幅５０ｍ
ｍのフィルム状の成形品を得た。この成形品について表
面粗度、引裂き強度、そりの大きさ、線膨張係数を測定
した。結果を表１に示す。
ピック液晶ポリエステル樹脂にガラス繊維を３０重量％
配合した樹脂を用い、比較例２で用いた方法により押出
成形を行い、厚み１００μｍ、長さ５０ｍｍ、幅５０ｍ
ｍのフィルム状の成形品を得た。この成形品について表
面粗度、引裂き強度、そりの大きさ、線膨張係数を測定
した。結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【発明の効果】本発明のサーモトロピック液晶ポリマー
フィルムは、厚みが極めて薄いにも拘らず表面平滑性に
優れ、縦裂きやカールしにくく、あるいは線膨張係数の
縦横比が小さいので、フレキシブル回路基板等のエンジ
ニアリングプラスチックをベースとしたフィルム（シー
ト）が必要とする多くの分野で利用される。また、本発
明の製造方法では充填剤を含有するサーモトロピック液
晶ポリマーを射出成形法を用いるので、従来の押出法で
成形して得られたフィルムと比較して表面平滑性が極め
て良好なフイルムを効率よく成形できる。
フィルムは、厚みが極めて薄いにも拘らず表面平滑性に
優れ、縦裂きやカールしにくく、あるいは線膨張係数の
縦横比が小さいので、フレキシブル回路基板等のエンジ
ニアリングプラスチックをベースとしたフィルム（シー
ト）が必要とする多くの分野で利用される。また、本発
明の製造方法では充填剤を含有するサーモトロピック液
晶ポリマーを射出成形法を用いるので、従来の押出法で
成形して得られたフィルムと比較して表面平滑性が極め
て良好なフイルムを効率よく成形できる。
【図１】 本発明のサーモトロピック液晶ポリマーフィ
ルムを射出成形する射出成形機のフィルムゲートの一例
を示す平面図および側面図。
ルムを射出成形する射出成形機のフィルムゲートの一例
を示す平面図および側面図。
１：キャビティ、２：スプルー、３：ランナー、４：フ
ィルムゲート。
ィルムゲート。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｂ２９Ｋ 105:16 Ｂ２９Ｋ 105:16
Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00
(56)参考文献 特開 平５−318517（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−309683（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−153714（ＪＰ，Ａ)
特開 昭51−87567（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−291195（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−195576（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B29C 45/00 - 45/84
Claims (6)
- 【請求項１】 無機充填材を含有するサーモトロピック
液晶ポリマーを原料として、逆止リングを具備するスク
リュウを搭載した射出成形機とフィルム状キャビティを
有する金型とを成形機器として製造されてなる液晶ポリ
マー製フィルムにおいて、 （１）射出成形機におけるシリンダーと前記逆止リング
とのクリアランスが０．００５以上０．１ｍｍ以下であ
り、 （２）射出成形時の前記スクリュウの移動速度が５００
ｍｍ／秒以上であり、 （３）フィルム面積が５ｃｍ2以上、かつ厚みが２００
μｍ以下であって、 その縦横の線膨張係数の差が３２ｐｐｍ／℃以下である
ことを特徴とするサーモトロピック液晶ポリマーフィル
ム。 - 【請求項２】 サーモトロピック液晶ポリマーが、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸、フタル酸およびビフェノールの３
種の化合物から誘導される構造の繰返し単位を有する芳
香族ポリエステルであることを特徴とする請求項１に記
載のサーモトロピック液晶ポリマーフィルム。 - 【請求項３】 金型のゲートがフィルムゲートであるこ
とを特徴とする請求項１または２に記載のサーモトロピ
ック液晶ポリマーフィルム。 - 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれかに記載のサ
ーモトロピック液晶ポリマーフィルムを含むフレキシブ
ル回路基板。 - 【請求項５】 無機充填剤を含有するサーモトロピッ
ク液晶ポリマーを原料として、逆止リングを具備するス
クリュウを搭載した射出成形機とフィルム状キャビティ
を有する金型とを成形機器として液晶ポリマー製フィル
ムを製造する方法において、 （１）射出成形機におけるシリンダーと上記逆止リング
とのクリアランスが０．００５以上０．１ｍｍ以下であ
り、 （２）射出成形時の上記スクリュウの移動速度が５００
mm／秒以上であり、 （３）フィルム面積が５cm2以上、かつ、厚みが２００
μｍ以下であること、 を特徴とするサーモトロピック液晶ポリマーフィルムの
製造方法。 - 【請求項６】 金型のゲートがフィルムゲートであるこ
とを特徴とする請求項５に記載のサーモトロピック液晶
ポリマーフィルムの製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP21069194A JP3501241B2 (ja) | 1994-08-12 | 1994-08-12 | サーモトロピック液晶ポリマーフィルムおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21069194A JP3501241B2 (ja) | 1994-08-12 | 1994-08-12 | サーモトロピック液晶ポリマーフィルムおよびその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0852754A JPH0852754A (ja) | 1996-02-27 |
| JP3501241B2 true JP3501241B2 (ja) | 2004-03-02 |
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ID=16593513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21069194A Expired - Lifetime JP3501241B2 (ja) | 1994-08-12 | 1994-08-12 | サーモトロピック液晶ポリマーフィルムおよびその製造方法 |
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-
1994
- 1994-08-12 JP JP21069194A patent/JP3501241B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JPH0852754A (ja) | 1996-02-27 |
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