TW530106B

TW530106B - Novel water-and oil-repellent composition and the use thereof

Info

Publication number: TW530106B
Application number: TW087101028A
Authority: TW
Inventors: Masayuki Yamana; Ikuo Yamamoto; Masato Kashiwagi; Koji Kubota
Original assignee: Daikin Ind Ltd
Priority date: 1997-01-30
Filing date: 1998-01-26
Publication date: 2003-05-01
Also published as: EP0964032A4; JPH10273879A; EP0964032B1; CA2278251C; WO1998033854A1; CA2278251A1; DE69836008T2; JP3982012B2; US6750277B1; DE69836008D1; EP1535966A1; EP0964032A1

Description

530106 • Α7 ___Β7 _ 五、發明說明（1 ) 掰明少镅城本發明係有W新穎組成物、拒水拒油劑、及拒水拒油 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物品。 Μ臑持術習用的拒水拒油劑為賦與高度的拒水拒油性MIOOt： Μ上的熱處理為必須程序者，而為改善拒水油劑之加工性 ,乃有各種拒水拒油爾被提出申請。丨於日本特公昭63-67511號公報内揭示有由經予嵌段化的氟烷基之分枝鐽段及由二烯系共聚體而成的骨幹鐽段鍵结而成之聚合體，又於日本特開昭58-7 1 977號公報内揭示有Μ具氟烷基之單髖及交職性單體為主要成分之共聚體，作為在較低溫度之熱處理程序賦與高度的拒水拒油劑•惟不論何者在室溫乾煉時，拒水拒油性係不足的。，經智慧財產局員工消費合作社印製又，美國專利第5350795號係有關由氟丙烯酸酯/聚伸烷基二醇（甲基）丙烯酸酯/聚伸烷基二酵二（甲基）丙烯酸酯共聚體與含有Rf之聚烷氧基聚胺基甲酸酷而成的組成物 ,揭示有在室溫乾燥時，賦與高度的拒水拒油性之拒水拒油劑，惟拒水性並不足。習用的拒水拒油劑係為賦與高度的拒水拒油性· Μ熱處理為必須程序者，未作熱處理即無法賦與足夠的拒水拒油性。貉职夕概蓉本發明之一目的，為提供無霈熱處理程序，在室溫（ 30t：)僅以乾嫌即可賦與高度的拒水拒油性之組成物。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 3948 9 530106 A7 B7 五、發明說明（2 ) 本發明之其他目的，為提供由該組成物而成的拒水拒油物品。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係提供由（A)(1)賦與拒水拒油性之構成單位、 (2)賦與成膜助劑之相容性的構成單位、（3)視必要時存在，使聚合體之玻璃轉移溫度降下的構成單位、（4)視必要時存在，含有賦與基材間之親和性的構成單位之二元以上的共聚體、及（B)使共聚體溶解或膨潤的有機溶劑之成膜助劑而成的組成物。掰明夕洚细說明賦與拒水拒油性之構成單位（1),若霈（I)胺基甲酸酷或脲鍵结時亦可具有，又有氟烷基且具碳-碳雙鍵鍵结之單體所衍生的構成單位即可，賦與成膜助劑之相容性的構成單位（2),係不含有（ II) 氟原子，而具有碳-碳雙鍵鍵结之單體所衍生的構成單位，或（III)其均聚體具有501CM下之玻璃轉移溫度（Ts) 、亦可為由具有碳-碳雙鍵鐽结的單體衍生之構成單位。使聚合體之玻璃轉移溫度降低的構成單位（3),係（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 III) 其均聚體具有50CM下之玻璃轉移溫度（Tg),亦可為由具有碳-碳雙鍵鍵结的單體衍生之構成單位。賦與基材間之親和性的構成單位（4),係具有（IV)親水基之由具碳-碳雙鍵鍵结之單體衍生的構成單位，或具有（V)氯原子之由碳-碳雙鍵鍵结的單體衍生之構成單位亦可〇本發明係提供由：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 2 3 9 489 ❹ 部智慧財產局員工消費合作社印- 製 530106 A7 _B7_ 五、發明說明（3 ) (A) (1)若霈要胺基甲酸酯或脲鍵结時亦可具有的具氟烷基之碳-碳雙鍵鍵结的單體衍生之構成單位、 (II) 視必要存在的不含氟原子之具有二個胺基甲酸酯鍵结，且有碳-碳雙鍵鍵结之單體衍生的構成單位、 (III) 視必要時存在，其均聚體具有50t：M下的玻璃轉移溫度（Tg)之碳-碳雙鍵鍵结的單邇衍生之構成單位、 > (IV)視必要時存在的具有親水基之有碳-碳雙鍵鐽结的單體衍生的構成單位、 (V)視必要時存在的具有氯原子之有碳-碳雙鍵鍵结的單體衍生之構成單位的共聚髓、及 (B) 使共聚體溶解或膨潤的有機溶劑之成膜肋劑而成的組成物。於共聚體（A)內，構成單位（II)及構成單位（III)之至少一者為必須成分的組成物。本發明之組成物，係適於處理劑，尤指拒水拒油劑。於共聚體（A)内，構成單位（I)為必須成分。而構成單位（IIMIII)、構成單位（IV)及構成單位（V)即使不存在亦可的任意構成單位。惟，構成單位（II)及構成單位（III) 之至少一者為必須成分。於本發明之組成物的共聚體（A),例如可為（a)具有構成單位（I)及（II)之共聚體、 (b) 具有構成單位（I)及（III)之共聚體、 (c) 具有構成單位（I)、（II)及（III)之共聚體、 (d) 具有構成單位（I)、（II)與（IV)及/或（V)之共聚體 ----------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 3 39 489 530106 A7 B7 五、發明說明（4 )

N (e) 具有構成單位（I)、（III)與（IV)及或（V)之共聚體 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (f) 具有構成單位（I)、（II)、（III)與（IV)及或（V)之共聚體。本發明係提供以櫞成單位（I)、構成單位（II)及構成單位（III)為必須成分、以構成單位（IV)及構成單位（V)為任意成分之共聚體，於構成單位（I)内，氟烷基係Μ過氟氧基為宜。構成單位（I)係Μ由含有氟烷基之（甲基）丙烯酸酯衍生的構成單位為宜。形成櫞成單位（I)之單體，為Μ —般式

Rf-R f -OCOC (R2)=CH2 [式内，Rf為具有3〜20個碳原子之直鐽狀或枝鏈狀的氟烷基、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R1為具有1〜20個碳原子之直鍵狀或枝鍵狀的申烷基 ,-S〇2H(R3)R4-基或-CH2CH(0R5)CH2-基（惟，R3為具有 1 〜10涸碳原子之烷基，R4為具有1〜10個碳原子之直鐽狀或枝鍵狀的伸烷基，R5為氫原子或具有1〜10個碳原子之醢基），R 2為氫原子或甲基]表示者較宜。具有氟烷基之單體（I),可列舉有： C Fs(C F2)t(CH2)i〇OCOC ch = ch2 C F3(CF2)7(CH2)i〇〇COC(CH3)=CH2 C F3(CF2)eCH20 C OCH = CH2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 3948 9 經，濟部智慧財產局員工消費合作社印製 530106 ， A7 .— B7 五、發明說明（5) CF3(CF2)8CH2OCOC(CH3) = CH2 (CF3)2CF(C F2)s(CH2)2OCOCH = CH2 (cf3)2cf(cf2)3(ch2)2ococh = ch2 (cf3)2cf(cf2)10(ch2)2ococh = ch2 (CF.3)2CF(CF2)s(CH2)2OCOC(CH3)-CH2 (cf3)2cf(cf2)8(ch2)2ococ(ch3)=ch2 (CF3)2CF(CF2)10(CH2)2〇COC(CH3) = CH2 CF3CF2(CF2)e(CH2)2OC〇CH = CH2 CF3CF2(CF2)8(CH2)2〇COCH = CH2 C F3CF2(CF2)i〇(CH2)2〇COCH=CH2 CF3CF2(CF2)6(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 cf3cf2(cf2)3(ch2)2ococ(ch3) = ch2 CF3CF2(CF2)i〇(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 cf3(cf2)7s o2n(ch3)(ch2)2ococh = ch2 CF3(CF2)tS02N(C2Hs)(CH2)20C〇CH = CH2 (CF3)2CF(CF2)8CH2CH(0C0CH3)CH20C0C(CH3)=CH2 (cf3)2cf(cf2：uch2ch(oh)ch2ococh = ch2 ► 表示，惟並非受此等所限定者。具有胺基甲酸酯或脲鐽结及氟燒基之單體（1)，為以一般式：

Rf，-X，-A，-C0NH-Y，-HHC0-A2-0-C(C=0)_CR3=CH2 [式内，Rf，為碳數4〜16個之氟烷基、X1為-Rl-、 -CONU2)·^1-、或-SOsNUM-Q1-，R1 為伸烷基，R2 為氮，或低级烷基Q1為伸烷基。 A1為-0-、-S-、或-H(R2)-, R2為氫原子或低級烧基 --------------^-----------------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 5 39 489 530106 A7 B7 五、發明說明（6 ) Y1為由芳香族或脂環族二異氰酸酯去除異氰酸酯的殘基， A2為具有2〜9個碳原子且包含1個以上的氧原子之二價有機基， R3為氫原子或甲基]表示者亦可。具有胺基甲酸酯或脲鍵结及氟烷基之單體（I)之具體例，如下所示。 CH3 Λ S S?H3 n-c-o-ch2ch2-o-c-c=：ch2

(CF3)2CF(CF2)6CH2CH2〇-C-N H II h OH H 0 0 CH3

H I /7Λ II II I F(CF2)10CH2CHa-〇-C-N-(〇VCH2-/Cj^-N-C-O-CH2CH2-O-C-C=CH2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 6 3 9489 530106 .A7 B7 五、發明說明（7 )有胺基甲酸酯或脲鍵结形成具有氟烷基之構成單位物合化之基酸氰異個使二碳由少個藉至一係有有 , 具具體丨> 單的

3 b *--I I /l\ /V 少至及结鍵鍵雙碳基胺或基羥個物合化之而應反物合化之基胺或基羥個1 且基烷氟有具化的结鍵鍵雙碳讎碳個1 有少至 Λ 基酯酸氰或異、涸體一單有的具得使物合化與物合可亦體單的得而應反碳 I 碳有且， , 物结使合鍵係化酯 · 之酸 U 基甲(I酷基位酸胺單氟個成異二構個有的二具生少之衍至子體有原單具氟的a) 含结 I 不鍵(I 鍵雙及 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 . 碳少個至 1 有有與具具，1) b)物C- - 』一 I ^0 I I b I /fv #i /IN 之基胺或基羥個1 少至及结鍵鍵雙碳烷氧環聚有具且基胺或基羥個得而應反物合化之基胺或基或羥，個物一合少化至之有鍵具烷2) 氧 C 矽I-聚(I 或鍵 i線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 - 而碳應個反一2) 有C-少I-至(I , 或基1) 酯C-酸I- I—I 氛 { 異物個合一化有與具物使合由化藉之或结，鍵體鍵單雙的碳可 ( 亦物體合單化的得

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 7 3 948 9 530106 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（8 ) ocn-^^ch2h(o)-nco /—wCHo—NCO ocn-ch2-(〇7

NCO

NCO OCN-{〇)-NCO CH3ocn-c-/〇N 9h3 ch3 OCN(CH2)6NCO ocn-^^ch2^^-nco NCO H3C —ch2nco ch3 ch3 OCN(CH2)4 — CH-NCO COOCH3

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 8 3 9 48 9 --------·---^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---------線I 530106 A7 B7 五、發明說明（9 ) ocn-ch2

•ch2nco

8

NCO --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂化合物（ΙΙ-a)宜為二異氰酸酯。然而三異氰酸酯及聚異氰酸酯亦可使用於反應。線例如，二異氰酸酯之三元體、聚合性MDI(二苯基間二異氰酸酯），再者三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、甘油等之多元酵與二異氰酸酯之加成化合物亦可使用於反應。三異氰酸酿及聚異氰酸酷之例子，如下所示。 Μ 部智慧財產局員工消費合作社印製〇cn(ch2)s、 0=彳 (CH2)6NCOc=o

(CH2)6NCO 0CN(CH2)e-N\

.CHaNHiCH^sNCO

CH2NH(CH2)6NCO 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 9 3 9 48 9 530106 A7

-------^^--------訂—-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 3 9 48 9 530106 A7 B7 (經濟· 部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（11

R10 H

CH2=C-C-N^(CH2)p〇H

CH2=CH-CH2-OH ch2=ch-ch2-nh2 表示的化合物亦可。式内，R1為氫原子或甲基，P為1〜300(例如1〜20)之數。X為如下所示般。 -CH2-CH-CH3

OH

-{CH2)p〇H •ch2chch2ch3

OH

-(CH2CH20)nH -CH2CH2CHCH3

OH

-(CH2CH-0)nH CH3

-(CH2CH20)rn(CH2CH-0)nH ch3

-(CH2CH-0)m(CH2CH20)nH CH3

-(CH2CH20)m(CH2CH2CH2CH20)nH

-(CH2CH2CH2CH20)m(CH2CH20)nH — — — — — — — — — — — — — · I I I I I I I 訂 - - - -----I (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 11 3 9 48 9 530106 A7 B7 五、發明說明（12)

•(CH2〒H0)m(CH2CH2CH2CH20)nH CH3 ch3 -(CH2CH2CH2CH20)m(CH2CH0)nH

-CH2-CH-CH2 OH OH -ch2ch2-o-c o=c-c OH o-ch2-ch-ch3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

^H2CH2^^-y^C-OCH2CH2-OH O \2/ O -CH2CHCH2-〇H^)

OH

—CHa-CH—CH2CI OH 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [式内· P、m及n為1〜300之數]。化合物（II-c-1)為式·‘ R1-(〇-R2)n-〇H R1-(0-R2)n-NH2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 12 3 9 489 530106 ΚΙ B7

五、發明說明（13) R3 I H0-(Si-0)n-H 或 R3 H2N-(Si-0)n-NH2 R4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [式內，R1示氫原子或Ci〜C22之烷基，後者之情形亦可包含雜原子、芳香族、脂環式化合物。R2示Ci〜C6之直鐽狀或枝鏈狀之伸烷基。R3、R4示氫原子或Ci〜C6之烷基，亦可包含雜原子、芳香族、脂環式化合物，或亦可包含氟改質、聚醚改質、醇改質、胺改質、環氧改質、環氧、醚改質、酚改質、羧基改質、氫硫基改質。η示1〜50之整數。 ]表示的化合物即可。較宜的R1基、R3基、R4基為CH3,較宜的R2基為C2H4、C3H6。化合物（ΙΙ-c-l)之例，計有：聚乙二酵單甲醚、聚丙二醇單甲醚、終端矽烷醇基二甲基矽氧、終端胺基改質二甲基矽氧。化合物（II-c-2)為不具有聚環氧烷鏈及聚矽氧烷鍵之兩者。化合物（II-c-2),為Μ式： R2-0H R2-HH2 或 R2-HH-R3 [式内，R2及R3可為相同或不同，示。〜〇22之烷基，亦可包含雜原子、芳香族、脂環式化合物。]表示的化合物。較宜的R2基或R3基，為C8H17、C18H37、C4H9、環己基。化合物（II -c-2)之例，計有：丁醇、2 -乙己醇、月桂醇硬脂酵、油酵、苄酵、環己醇、2 -乙己胺、硬脂胺。 --------------裝--- <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1 3 39489 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 530106 A7 B7 五、發明說明（14 ) 化合物（ΙΙ-a)、（ΙΙ-b)及（II-c-1)或（II-c-2)，於（ ΙΙ-a)為二異氰酸酯時，對（Il-a)l莫耳，M(II-b)、（II-c-1)或（II-c-2)為1莫耳；於（ΙΙ-a)為三異氰酸酯時，對 (II-a)l莫耳，以（ΙΙ-b)為 1莫耳、（II-c-1)或（II-c-2)為 2莫耳予Μ反應。形成構成單位（III)之單體，係具有共轭雙鍵鍵结或一個或二個碳-碳雙鍵鍵结，玻璃轉移溫度在50CK下，例如301CM下尤指〇t!M下的單體即可。「玻璃轉移溫度（Tg)在50CM之單體」係意指由各該單體而成的均聚體之玻璃轉移溫度在50¾ M cTg係採用 Perkin Elmer公司製造之DSC7型予Μ測定者。形成構成單位（III)之單體，Κ二烯系單體、（甲基）丙烯酸酯系單體或二（甲基）丙烯酸酯系單體為宜。 (甲基）丙烯酸酯条單體，為Μ —般式： CH2 = CA 1 C00A2 或 CH2=CA1C00(R1-0)n-A2 [式内，A1為氫原子或甲基，A2為Ct-CiBo之直鏈狀或枝鏈狀的烷基、R1為Ci〜C6之直鐽狀或枝鐽狀的伸烷基、η為 1〜30之整數]表示的化合物即可。二（甲基）丙烯酸酯系單體，係W —般式： CH2 = CA 1 COO (R 1 ) nOOCA 1 C = CH2 或 CI^CAiCOOUi-OU-OCAiCsCHs [式內，A1為氫原子或甲基、R1為Ci-Cs之直鐽狀或枝鍵 — — — — — — --- I J — — — — — — — 1— ^ * — — — — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 14 39 48 9 530106 ，經濟部· 智慧財產局消費合社製 A7 ___B7___ 五、發明說明（I5 ) 狀的伸烷基，η為1〜30之整數]表示的化合物即可。具有30〜501C之玻璃轉移溫度的單體之例子，Κ (甲基）丙烯酸酯單體為例，計有：丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸異丁酯、Μ二（甲基）丙烯酸酯系單體為例，計有：聚乙二酵（4)二丙烯酸酯。具有0〜30t：之玻璃轉移溫度的單體之例子，至於二烯系有異戊二烯，1,3 -丁二烯、Μ (甲基）丙烯酸酯系單體為例，計有：丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙己酯、（甲基）丙烯酸正月桂酯、具有形成構成單位（IV)之親水基，有碳-碳雙鍵鍵结的單體，例如Μ式： CH2 = CA1 -C ( = 0) -X1 -A2 [式内，A1為氫原子或甲基、X1為-0-、-CH2 -或- HH-、A2 為氫原子、親水性基或含有親水性基之基]表示的化合物即可。親水性基之例，計有：羥基、縮水甘油基、酯基、胺基、胺基甲酸酯基、磷酸塩基、硫酸塩基等。形成構成單位（IV)之單體的例子、可舉出有：甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸2 -羥基- 3-酚氧基丙酯、丙烯酸2 -羥基乙酯、單甲基丙烯酸甘油酯、 /9-丙烯醸氧基乙基氫二烯琥珀酸酯、甲基丙烯釀氧基乙基氫二烯苯二甲酸酯、2-丙烯醯氧基乙基六氫苯二甲酸、2 -丙烯釀氧基乙基苯二甲酸、2 -丙烯醯氧基乙基-2-羥乙基苯二甲酸、甲基丙烯酸羥丙基三甲基銨氛化物、甲基 I--I I ---III — — ^ « — — III--I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 15 3 9 48 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 530106 A7 B7 五、發明說明（16) 丙烯酸二甲基胺基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基胺基乙酯、 2-丙烯醢氧基乙基酸性磷酸酯、甲基丙烯酸葡萄糖苷基乙基酯、甲基丙烯醢胺、2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、甲基丙烯酸2-羥基-3-丙烯醯氧基丙基酯、2-甲基丙烯醯氧基乙基酸性磷酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯 Ο 構成構成單位（V)之有氛原子的碳-碳雙鍵鍵结之單體，為例如以式：

CY 1 Y2 = CY3-Z

[式内，Y1及Y2為氫原子或氟原子、Y3為氫原子、氟原子、氯原子或甲基、Z為氯原子或含有氯原子之基]表示的化合物即可。樽成構成單位（V)之含氛的單體之例子，有氯乙烯、偏二氯乙烯、甲基丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、單氯三氟乙烯等。共聚體（A)之重量平均分子量為2000〜1000000較宜。對共聚體（A)而言，構成單位（I)之量為40〜90重量涔 ,較宜為50〜80重量〆；構成單位（II)之量為60重量砵以下，例如5〜60重量〆，較宜為10〜50重量涔；構成單位 (III)之量為60重量〆，例如1〜60重量涔，較宜為1〜50 重量涔；構成單位（IV)之量為30重量〆Μ下，較宜為0.1 〜20重量涔；構成單位（V)之量為30重量〆Μ下，較宜為 0 . 1〜20重量。成膜肋劑（Β),係藉由與共聚體（Α)同時存在而有助於 ---------—·—--------訂—^------線泰 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 16 3 9 48 9 530106 A7 B7 _ 五、發明說明（17 ) 共聚體（A)之成膜者，Μ使共聚體（A)溶解、膨潤或軟化者宜為劑肋膜成子原雜子原氟有含為化之環族香芳可即物合劑肋膜成為

3-co 9 ·1 1 R 丨(SIR

--------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-

經濟部智慧財產局員工消費合作社中製 τ [式內，R9、R10示氫原子或Ci〜C6之烷基、亦可包含雜原子、芳香族、脂環式化合物、或亦可包含氟改質、聚醚改質、醇改質、胺基改質、環氧改質、環氧、醚改質、酚改質、羧基改質、氫硫基改質等之改質，η示1〜50之數]表示的化合物即可。至於成膜肋劑（Β),於251C之溶解度參數（Sp)值為5〜 15,例如8〜11之化合物較適合。溶解度參數為依Fedors 之方法（R.F· Pedors， Polym Eng. Sci·, 14(2), 147( 1 9 7 4 )予以算出者。成膜肋劑之角色為使共聚體（A)溶解、膨潤或軟化，Κ 少量的熱量可使共聚體（Α)成膜，由而無需熱處理程序，可賦與高度的拒水拒油性。成膜劑為可使用1種化合物，亦可線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 17 3 9 48 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 530106 Α7 Β7 五、發明說明（18) 合併使用2種Μ上。成膜助劑可與聚合溶劑相同，亦可不同。成膜肋劑（Β)之例，可列舉計有：乙酵二丙二酵單甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、醋酸二乙二醇單乙基醚、己二酸二正丁酯、丁卡必醇乙酸酯、八甲基三矽氧烷、十甲基環五矽氧烷。本發明之組成物為由共聚體（Α)30〜99.9重量份，尤其40〜95重量份，例如50〜80重量份、成膜助劑（B)O.l〜 70重量份，尤其5〜60重量份，例如20〜50重量份而成即可〇共聚體可依乳化聚合、溶液聚合或懸浮聚合予K製造。以乳化聚合為尤宜。本發明之共聚體，係可在水性乳液中製造。採用水、乳化劑、要言之有機溶劑乳化聚合單體。成膜助劑（B)係在乳化聚合前或乳化聚合後之任一者添加均可。Μ高壓乳化劑事先使此等混合物乳化後再予聚合亦可。至於乳化劑，可使用陰雛子性、陽離子性或非離子性之各種界面活性劑。陰離子界面活性劑之例子，有月桂酸納、月桂基硫酸三乙醇胺、聚環氧乙烷月桂基醚硫酸納、聚環氧乙烷壬基苯基醚硫酸納、聚環氧乙烷月桂基醚硫酸三乙醇胺、椰子基肌胺酸納（SODIUM Coco ylsarcosine)、Ν -椰子基甲基牛碌酸納（Sodium N-cocoylmethyl taurine)、聚環氧乙燒椰子烷基醚硫酸納、二醚己基磺琥泊酸鈣、α -烯烴磺酸 --------.--J—^^裝 *-------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 18 3 9 48 9 530106 A7 B7 五、發明說明（i9)納、月桂基磷酸納聚環氧乙烷月桂基醚磷酸鈉、過氟烷 • 1 n u 名品商 /f\ 塩酸羧基

有份股業 Η η •1 k «1 a D 基烷二有計子例之劑性活〇面 ))界造子製離司陽公限物十化、氯塩銨酸基醋甲基二肢銨基八醋十基、胺物二化基氯丙伸基苄烷基脂甲牛二、 \J/ 子椰塩、酸物三甲基三八基十二基甲三基六十脂牛四晰唑眯物化氯銨基苄基甲二甲、簞物基化二氯十銨烷基乙苄糸面 -2氧界基矽子乙之雛基烷陽活基基氧2)羥基陽股烷八環C21-水系桊、十聚 ~ 、疏氟工物、、12物基之in 化物物(C化烷基ik 氯化化基氯氧水Da 銨氯氯烷銨矽疏基銨銨烷基有基甲基基乙甲具烷三苄甲氧單、氟基基二環基塩有苯甲基聚桂級具塩物、聯基醯、月四、酸化物、四油物烷啉劑醋氯化物十二化乙唑性基基銨氯化、、氛氧眯活烷胺基銨氯塩物銨環}面® 、四甲基銨级化基聚脂界 ί 牛子劑 ί離性化氯銨基甲三 \1/ 脂牛 /1\ 基烷 f 物化物化氛銨基甲三 V)/ 子椰 /ί\ 基烷 Ν 物 --------------裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 名品經濟部智慧財產局員工消費合作社卬製 2(氧 20環 S-聚 D 有 Π • 1 t da子 nl例 U 之劑性活面造界製性司子公雛艮芦 B. 47 有份等醚基桂月烷乙醚醚基基三六卡十烷烷乙丙氧氧環環聚聚、烷烷乙氧環聚醚基六醚基脂硬烷乙氧環聚乙乙氧氧環環聚聚聚烷、乙醚氧基環苯聚基、壬酯烷桂乙月氧單環烷聚乙、氧醚環基聚油、烷醚、糖酯梨桂山月、簞酯酐酸酵櫊糖棕梨單山醉、酵酯糖油梨單山烷、乙酯氧酸氧硬梨酐環單山醇基環苯聚基、辛酯烷酸乙脂脂、硬酯單酸酐脂酵硬糖單本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 19 39 48 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 530106 A7 B7 五、發明說明（2G) 山梨糖酵酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、聚環氧乙烷山梨糖醇酐單月桂酯、聚環氧乙烷山梨糖醇酐單棕櫊酸酯、聚環氧乙烷山梨糖醇酐單硬脂酸酯、聚環氧乙烷山梨糖醇單油酸酯、聚環氧乙烷聚環氧丙烷嵌段共聚體、聚丙三醇脂肪酸酯、聚醚改質矽氧油（商品名：SH3746、 SH3748、 SH3749、 SH3771(Toray Dow Cording Silicone股份有限公司製造））、過氟烷基環氧乙烷加成物（商品名：（Jnidain DS-401、DS-403(Daikin 工業股份有限公司製造）、氟烷基環氧乙烷加成物（商品名： Unidain DS-406(Daikiri工桊股份有限公司製造）、過氟烷基寡聚體（商品名：Unidain DS-451(Daikin工業股份有限公司）等。乳化聚合所使用的有機溶劑之例子，係與下述溶液聚合所使用的有機溶劑相同者。本發明之共聚體，可利用在有機溶劑中的溶液聚合予以製造。有機溶劑之例子，有丙萌、甲基乙基_、甲基異丁基酮等之酮類、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、己二酸丁酯、琥珀酸二丁酯等之酯類、乙醇、異丙醇、丁醇、 1,3-丁二醇、1,5-戊二醇等之醇類、四氛乙烯、三氯乙烯、1,卜二氯-2,2,3,3,3 -五氟丙烷、1,3 -二氯-1,2,2,3,3, 3 -五氟丙烷、1,1-二氛-1-氟乙烷（HCFC-141b)等之鹵化烴、辛烷、石油、甲苯、二甲苯等烴、二丙二醇、二丙二醇單甲醚、三丙二酵單甲醚、聚丙二醇、三乙二酵二甲基醚、丙二酵、乙二酵。 --------·—;丨#裝 i—,—訂---------^wi. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 20 3 9 489 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 530106 Α7 Β7 五、發明說明（21) 較佳的有機溶劑，有：甲基乙基酮、甲基異丁基嗣等之酮類、醋酸乙酯、1,1-二氯-卜氟乙烷等。於聚合時，為引發聚合，使用聚合引發劑，Γ -射線等電離性放射線等。聚合引發劑之例子，有：有機過氧化物、偁氮化合物、過硫酸塩等。有機過氧化物之例子，有··過氧化三甲基乙酸第三丁基酯、過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化二第三丁基、過氧二異丙基二碳酸酯。偶氮化合物之例子，有2,2’-偁氮雙異丁腈、2,2’-偁氮雙（2-眯基丙烷）二氛化氫， 2,2’ -偁氮雙（2 -甲基丁烷胺基肟）二氯化氩，2,偶氮雙 (2-甲基丁腈）。本發明之共聚體可使用作處理劑。處理劑亦可為拒水拒油劑。處理劑係由共聚體及成膜助劑，要言之為由聚合溶劑，稀釋溶劑而成。稀釋溶劑為水、醇（例如烷醇）、酮、酯、醚（例如二醇醚）或此等之混合物亦可，稀釋溶劑Μ 水為尤佳。成膜肋劑及稀釋溶劑與聚合溶劑不同者即可。對稀釋溶劑及聚合溶劑不同的情形，於用作處理劑之前，去除聚合溶劑（藉由蒸發等）亦可。至於使用作稀釋溶劑之醇，可舉出有：碳數1〜4之低级醇，例如甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇等。此等之低級烷醇之中由完全性之點觀之，Κ乙醇及2-丙醇為宜。烷醇之碳數在5 Κ上時乾燥性低劣並不佳。此等低級烷醇可使用一種，亦可合併使用二種以上。異鍵烷烴、正戊烷、正己烷、礦物質松節油、醋酸乙 -------------裝--------訂----------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 2 1 3 9 48 9 530106 A7 _B7_五、發明說明（22 ) 酯、甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基嗣類的溶劑亦可在危險性較少的範圍内添加。當然，使用氟利昂141b等之取代氟利昂亦可。又，二丙二酵單甲醚等之二醇醚類亦為防止白化而予少量添加亦係有效的。本發明之處理劑，視必要時可配合各種添加物。其中 Μ有機聚矽氧烷因可提高拒水性、故較重要的。至於有機聚矽氧烷，可使用矽氧油或矽氧分散液或該等之混合物。矽氧油之最普通者為以下述式： CH3I. 3 CH3一Si—0— CH3 CH3 Si—ΟI L ch3 ch3I 3 -S1-CH3 n CH3 表示的二甲基聚矽氧烷，且於2 5 t：之黏度在0 . 6 5〜3 0 x c s 之範圍內者。又，主鐽上係含有少量的下述基： -(CH3)Si-0- O— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —訂--- 者經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此外亦可 Μ 作成-(CH3CH2)2〇Si-、 -(CH3)H0Si

CsHs)2OS i (C6H5)(CH3)0Si -者及該等之混合物取代- ((：{13)2〇5卜。又，亦可為以羥基取代主鐽之5丨-0-^的終端者。再者，有此等之側鐽經氛化者，或側鍵上導入胺基、環氧基、聚醚基、羧基、羥基、三氟烷基、醇酯基、烷基等予Μ改質的各種改質矽氧油。又，矽氧分散液係將聚合初期狀態之矽氧樹脂或矽氧橡膠溶解於溶劑者，若予加本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 22 3 9 48 9 530106 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 .A7 B7 五、發明說明（23 ) 熱側引起縮合而形成三維網狀構造之皮膜者，於本發明並不限於κ上所舉者，可使用各種有機聚矽氧烷。此等有機聚矽氧烷，有多種市售品。至於市售品之例子，可例示有 SH200 、 PRX413、 SH8011、 SD8000(Toay Dow Corning Silicone公司製品名）、1CP-801M、KPN-3504(信越化學工業公司製品名）。而有機聚矽氧烷之配合量，K對本發明之處理劑之量計，為約0.05〜約10重量％、宜為約〇·5〜 5重量％予Μ配合較佳。再者，本發明之處理劑，視必要時，可配合如日本特公昭62-6163號公報或特公昭63-33797號公報所述的防止滲透殘存劑、紫外線防止劑、界面活性劑、殺菌劑、防蟲劑、抗靜電劑、香料等。又，Μ再將處理布製成柔軟狀，又防止處理布之帶電，又改良拒水拒油性為目的，在不妨礙本發明之功效的程度下配合抗靜電劑、胺基塑膠樹脂、丙烯酸酯糸聚合體、天然蠘、矽氧樹脂等亦可。本發明之處理劑，尤指拒水拒油劑，係由依乳化聚合法而製備的水性乳液型組成物而成者即可。本發明之拒水拒油劑係利用習用已知的方法可適用於被處理物上。通常係採用將該拒水拒油劑分散於有機溶劑或水並予稀釋，對被處理物藉由浸漬塗布、噴塗、浸泡塗布等方法，使附著於被處理物之表面上並乾燥的方法。乾燥W在室溫（0〜30Ρ)放置（矚乾、陰乾）即可，使用家庭用乾燥機、電熨斗、乾燥機予Μ加熱乾燥亦可，又，視必要時，可同時適用適當的交聯劑，進行硬化亦可。再者，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 2 3 3 9 4 8 9 ^--------^---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 530106 A7 ______B7___ 五、發明說明（24 ) 除本發明之拒水拒油劑外，亦可添加防蟲劑、柔軟劑、抗菌劑、耐燃劑、抗靜電劑、塗料固定劑、防跛劑等並予合併使用。浸漬塗布之情形，Μ於浸漬液中的共聚體之濃度在0.05〜10重量％即可。噴塗之情形，Μ於處理液中的共聚體之濃度為0.1〜5重量％即可。拒水拒油劑，Μ乳液，氣溶膠、固體、或糊狀之形態即可。拒水拒油劑，係Μ拒水拒油劑物品使用即可。拒水拒油劑物品，係如由（a)僅拒水拒油劑、（b)拒水拒油劑及塗布器具、或（c)拒水拒油劑及收容拒水拒油劑之容器而成即可。含有乳液狀拒水拒油劑而成之拒水拒油劑物品，例如為（1)將拒水拒油劑填充入具有其内部内已填充的液體可向其外部噴霧之功能的容器之中而成（例如使用觸發式容器）的拒水拒油劑物品、（Π)將拒水拒油劑填充入具有其内部内已填充的液體經施加壓加可向外部送出的功能之容器之中而成（例如使用手動式唧筒容器或氣溶膠式容器）的拒水拒油劑物品即可。又，於乳液內添加起泡劑、填充於 (i)或UU所示的容器之中而成的慕斯（mousse)形態之拒水拒油劑製品即可。作成慕斯形態之拒水拒油劑的情形，添加於乳液之起泡劑之例子，以具有向來習知的起泡性之陰離子性界面活性劑、陽雛子性界面活性劑、兩面界面活性劑、或非離子性界面活性劑為宜。至於陰離子界面活性劑，从烷基烯丙基磺酸納塩、烷 ^ ^ I --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 24 3 9 48 9 530106 A7 B7 五、發明說明（25 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基硫酸酯納塩、烷基磺酸納塩、二烷基磺基琥珀酸鈉塩、聚環氧乙烷烷基烯丙基醚硫酸酯納塩、聚環氧乙烷烷基醚硫酸酯納塩、過氟烷基胺基-N-丙酸鈉塩等為宜。至於陽離子性界面活性劑，Μ烷基烯丙基三甲基銨塩酸塩、烷基三甲基銨塩酸塩、烷基二甲基胺醋酸塩等為佳至於兩性界面活性劑，Μ烷基甜菜接，烷基眯唑啉等為宜至於非離子界面活性劑，以聚環氧乙烷烷基醚、聚環氧乙烷烷基烯丙基醚、聚環氧乙烷脂肪酸酯、聚氧乙烷烷基醯胺、聚環氧乙烷羊脂醇、聚環氧乙烷山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚環氧乙烷山梨糖醇脂肪酸酯、二甲基烷基胺氧化物、雙羥基乙基烷基胺氧化物、Ν -烷基嗎啉氧化物、聚環氧乙烷脂肪酸烷醇醢胺、蔗糖酯糖為宜。此等之中，起泡劑係在依JIS Κ3362方法測定起泡性測定法的情形，Μ起泡性界面活性劑濃度為0.1重量％、測定溫度30t：初期泡沬高度30fflin以上者為宜。 Μ 濟部· 智慧財產局員工消費合作社印製起泡性界面活性劑之量，對本發明處理劑之1〇〇重量份，Μ 0 . 007〜2重量份為宜。使用此等拒水拒油劑物品，對被處理物噴塗、塗布或浸漬拒水拒油劑。塗布時，使用海棉、輥子、毛刷等塗布具即可，此等塗布器附屬於容器上即可。固體或櫬狀之拒水拒油劑，係對被處理物塗布。含有固狀拒水拒油劑而成之拒水拒油劑物品，係可予填充於如本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 25 3 9 48 9 530106 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明（26 ) 口紅等稈狀的容器之中，亦可填充於如汽車邋等之盒狀容器之中。含有糊狀拒水拒油劑而成之拒水拒油劑物品，係可予填充於如牙齎等管狀的容器之中，亦可填充於如汽車蠛等之盒狀容器之中。塗布時使用海棉、輥子、毛刷等塗布具即可，此等塗布器附靥於容器上即可。本發明之拒水拒油劑係使用作氣溶膠即可。本發明之拒水拒油劑，係藉由添加噴射劑於原液内並填充於容器內可容易氣溶膠化。至於噴射劑，則可使用液化石油氣（L P G )、丙烷、丁烷、二甲基醚、二氧化碳、氮氣等，因應需要時，亦可採用HFC-134a, HCFC-141b等代替氟利昂等。原液與噴射劑之重量比，為99.5/0.5〜30/70, M99/1〜 5 0/ 5 0為宜。本發明之拒水拒油劑所處理的物品Μ缴維製品較宜。至於纗維製品，可舉出各種例子。例如，棉、麻、羊毛、絹絲等之動植物性天然纖維、聚醯胺、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚丙烯等合成纘維、嫘縈、醋酸酯等半合成纖維、玻璃纖維、碳纖維、石棉纖維等之無機纖維、或此等之混合缴維。纖維製品為纖維、镟布等形態之任一者均可Μ本發明之拒水拒油劑處理而得的被處理物、除纖維製品之外，可舉出玻璃、紙、木、皮革、毛皮、石棉、磚、水泥、金靥及氧化物、窯業製品（例如磁磚）、塑膠、塗面及石膏、橡膠、軟木等。被處理物，可例舉如下所示： -------——.—------—訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 26 39 48 9 530106 Α7 ___Β7_ 五、發明說明（27 ) 衣料品相關方面，有褲、襪、上衣、短褲、外套、雨衣、帽子、手套、靴、短靴、和服、制服、禮服、配飾、襯衫、領帶、皮帶、拖鞋、黏扣帶、寵物用衣料；室内相闞方面，有照明器具之外装、椅子、沙發、桌、擓、餐具棚架、壁紙、壁材、草蓆墊、地板材、紙扇門、拉窗、紗窗門、玻璃、帳簾、地毯、蓆、垃圾箱；廚房相關方面：烤爐通風罩、洗物槽、擓台面、換氣風扇、桌巾、三角角櫃、廢物槽、餐車盆、圍兜；衛浴相黼方面：浴缸、磁磚、洗面盆、熱水桶、馬涌、紙巾架、便壺；寢具相_方面：床、床墊、棉被；家電相關方面：冰箱之内、外裝、洗衣機之內、外裝、AV機器之外裝、電話之外裝、空調機之外裝、吸塵機之外裝； Φ 旅遊休閭用品相關方面：行李箱、内衣箱、洗臉用具軟袋、化粧品軟袋；，經濟部- 智慧財產局消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 汽機車用品相關方面：玻璃、鏡、燈、座位、内側嵌材、蓆、輪、外裝、行李廂内嵌材、兩刷；蓮動戶外用品相闞方面：手套、棒球手套、鞋、帽、衣服、頭盔、球桿、高爾夫球桿、球棒、雪撬、滑板、滑輪板、海灘用品、護目鏡、帳逢、睡袋、座椅、游泳衣、潛水衣、球、袋、背袋、釣具；其他日用品雜項方面··傘、袋、錢包、鑰匙、行動電話之外裝、鐘錶、眼鏡、太陽眼鏡、筆記本、名1={、玩具本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 27 3 9 48 9 530106 A7 B7_ 五、發明說明（28 ) 、書藉、電動玩具機之外殻、寵物用品、樂器、嬰兒車、三輪車、自行車；公共設施相關方面：郵筒外裝、電話亭等。發明之醅住雜樣 Μ下舉實施例及比較例，具體的說明本發明，份及％衹要未予特別記載時，係表示重量份及重量％。且，就Μ下之實施例及比較例中所示的拒水性及拒油性，係Μ下列的尺度表示。拒水性係MJIS L-1092之噴布法規定的拒水性編號（參関下列表1)表示。拒油性，係將下列表2所示的試驗溶液1滴（直徑約5mm)置於試料布之上，以能否保持30秒鐘，表示拒油性編號（AATCC TM118-1992)。且，於拒水性編號上註記「+」記號者表示性能稍微良好者，註記「-」記號者表示性能稍微低劣者。表1 拒水性編碼狀態 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

II —訂--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 100 表面上未附著濕潤者 90 表面上稍微附著濕潤者 80 表面上部分濕潤者 70 表面上濕潤者 50 整體表面上濕潤者 0 表面背面完全濕潤者本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 28 3 9 489 530106 A7 B7 五、發明說明（2 9 ) 表2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 試驗溶液表面張力正庚燒 20 .0 正辛燒 21 .3 正癸烷 23 ,5 正十二烧 25 .0 正十四烷 26 • Ί 正十烷 27 • 3 正十烷35/ 29 .6 nujol 65混合溶液 n u j ο 1 未達1者，經濟· 部智慧財產局消費合社印製具有胺基甲酸酯鍵结之單體（I)或（II)之製造，示於製造例1〜3。靱诰俐1 (Φ成物Η 1之製造於附有攪拌器、溫度計、迴流冷凝器與滴液漏斗之燒瓶内將2,4 -伸甲苯基二異«酸酯348g溶解於甲基異丁基酮 (MIBK)348g内，逢K氮氣清洗邊予攪拌使成80C。至成80 t：時，滴加月桂酸二丁基錫2滴，同時開始滴下全氟烷基乙醇（全氟烷基為CF3CCF2)nU之平均值為3·5)) 260%經 2小時徐徐滴下。滴下完畢後，在2小時内徐徐滴下甲基丙烯酸乙一羥乙酯260s。滴下完畢後再保持於801之狀態下 ^--------^----------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 29 3 9 4 8 9 530106 Α7 Β7 五、發明說明（30) 織鑛攪拌2小時。其後減壓下餾去MIBK,而得淡黃色透明的黏性液體868g。利用1R確認- NCO基完全消失的事實，利用1H-HMR、13C-NMR進行-0H之消失、胺基甲酸酯鐽结之生成及雙鍵鍵结之存在的確認。Μ此生成物為U1。生成物U1之化學式被視作如下示者： /CH3 〇 CH2-Cv uH c-o-ch2ch2-〇-cn· ο

(Rf為全氟烧基）。餺诰例2(Φ成物1丨2夕餺诰）除Μ二丙二醇單甲醚取代全氟乙醇外予Μ滴下外，與製造例1同時反應。以此生成物為U2。生成物U2之化學式被視作如下示者：餘 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝---------訂---------線齡經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CH2:C、 ,ch3 •c-o-ch2ch2-o-cm ο

ΝΗ〒:。 Ο—(C3H60)nCH3 (η之平均值為2) 靱诰例3(Φ成成物Η3夕製诰）除Μ終端含有矽酵之二甲基矽氧烷取代全氟乙醇予以本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 30 39 48 9 530106

0-(Si-0)n-H A7 B7 五、發明說明（31 ) 滴下外，餘與製造例1同法反應。此生成物為ϋ3。生成物 U3之化學式被視作如下示者： CH, CH, (η之平均值為10)。於下示的製造例，係使用表3所示的單體 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表3 單量體a /CHa 〇 ch2=c Vh c-o-ch2ch2-o-cn

CaH 8n17 · •線- 經濟·部智慧財產局員工消費合作社印製單量體 CHa^CH-C—〇-CH^CH 厂CgFi 7 o 靱诰例4 加入製造例1合成的U1 (含有含氟胺基甲酸酯鍵结之單體）35g及表3所示的單體a(含有胺基月酸酯鍵结之單體 )l〇g、異戊二烯5g、月桂基硫醇lg、〇c-烯烴磺酸納1.5g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 3 1 3 9 4 8 9 530106 •A7 B7 五、發明說明（32) 、聚環氧乙烷壬基苯基醚3.5g、二丙二醇單甲醚10g 、離子交換水114g並K高壓均化器予以預乳化。將此乳代液移入附有播拌器及溫度計與迴流冷凝器之燒瓶内，在601C充分進行氮氣清洗後，添加過硫酸銨〇.3g,開如聚合。聚合開始10小時後，Μ氣體層析儀確認有U1反應達99 %之事實，而得固形分濃度30 %之乳液。 Μ诰例5 加入表3所示的單體b(含氟丙烯酸酯）35g及製造例2合成的1)2(含有胺基甲酸酯鍵结之單體）10g、異戊二烯5g、月桂基硫醇Is、α-烯烴磺酸納1.5g 、聚環氧乙烷壬基苯基醚3.5g、二丙二醇單甲醚10g、離子交換水ll、4g並Μ高壓均化器予以預乳化。將此乳化液移入附有攬拌器及溫度計與迴流冷凝器之燒瓶内，在60Ό充分進行氮氣清洗後，添加過硫酸銨0.3g,開始聚合。聚合開始10小時後，Μ氣體層析儀確認單體b反應達99%之事實，而得固形分濃度 30 %之乳液。靱诰例6 除採用單體U3(含有胺基甲酸酯鐽结之單體）取代製造例5之單體U2外，餘與製造例5同法進行乳液聚合，而得固形分濃度30 %之乳液。吐酧靱诰例1 加入表3所示的單體b(含氟丙烯酸酯）35g及丙烯酸硬脂酯15g、月桂基硫醇lg、a-烯烴磺酸納1.5g、聚環氧乙烷壬基苯基醚3.5g、二丙二酵單甲醚l〇g 、離子交換水 ·—.丨 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線隊經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 32 3 9 48 9 530106 Α7 Β7 五、發明說明（33 ) 114g，並K高壓均化器予Μ預乳化。將此乳化液移入攪拌器及溫度計與迴流冷凝器之燒瓶内，在601C充分氮氣清洗後，添加過硫酸銨〇.3g,開始聚合。聚合開小時後，K氣體層析儀確認單體b反應達99 %之事實得固形分濃度30%之乳液。表4 有行10而附進始，經濟·部智慧財產局員工消費合作社印製 mmim A B C D 共麵頌量t濟 A/B/C 爾最 _+C)/D 構_位 (I) 構視位 (II) 構娜位 (III) mm (B) 4 U1 a 二丙二 70/20/10 100/20 m _甲 5 b U2 二稀醚 6 b U3 b mm 無 70/30/0 100/20 1 m --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · --線· 奮_例1 特製造例4〜6而得的拒水拒油劑Μ水稀釋成固 3% ,均勻噴塗此液於棉製寬幅白布、聚酯/棉混纺寬分白形幅本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 33 3 9 48 9 530106 A7 B7_ 五、發明說明（34 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 布、聚酯季白衣料、耐綸塔夫他白布上使成lOOg/m2噴塗係使用手工噴塗方式。其後在室溫乾燥24小時，對此處理底材進行拒水拒油試驗。試驗结果示於表5。表5 mm 臟拒_ mm 白布 m/觸幅白布雜夏季白樹 mm^：塔白布 mwm 白布 m/m 幅白布瓣夏季白祕塔白布 4 70. 80- 80- 70+ 4 4 4 4 5 80- 80 80+ 80- 4 4 4 4 6 80- 80+ 80+ 80- 4 4 4 4 b\M mmi 0 0 0 0 1 1 1 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製具有胺基甲酸酯鍵结之單體（I)或（II)之製造示於製造例7〜10。靱诰例7(半成物XI之製诰）於附有搅拌器、溫度計、迴流冷凝器及滴液漏斗之燒瓶内將2,4 -伸甲苯基二異氰酸酯200g溶解於己二酸二正丁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 34 3 9 48 9

CH2CH2Rf 經濟·部智慧財產局員工消費合作社印製 530106 A7 B7 五、發明說明（35) 酯（DBA)441g内，邊予攢拌使成401C至成401C時，滴加月桂酸二丁基錫2滴、同時開始滴下全氟烷基乙醇（全氟烷基為CF3(CF2)nU之平均值為7))533g,經2小時除除滴下。滴下完畢後，在2小時内除除滴下甲基丙烯酸2 -羥乙酯149 g。滴下完畢後再保持於40它之狀態下繼續攪拌2小時。而得淡黃色透明之黏性液體1323g。利用IR確認- NC0基完全消失的事實，利用HMR'MC-NMR進行-0H之消失、胺基甲酸酯鍵结之生成及雙鍵鍵结之存在的確認。Μ此生成物為X 1。生成物Χι之化學式被視作如下示者： /CH3 ο

CH2=Cv uH c-o-ch2ch2-〇-cn 0 (Rf為全氟烷基）。製诰例8(半成物X2^靱诰）於附有授拌器、溫度計、迴流冷凝器及滴液漏斗之燒瓶内將2,4 -伸甲苯基二異氰酸酯200g溶解於己二酸二正丁酷QDBA)260g内，邊予攪拌使成401C。至成401C時，滴加月桂酸二丁基錫3滴、同時開始滴下二丙二醇單甲醚170g ，經2小時徐徐滴下。滴下完畢後，在2小時内徐徐滴下甲基丙烯酸2 -羥乙酯149g。滴下完畢後再保持於4〇υ之狀態下繼績搅拌2小時，而得淡黃色透明之黏性液體7 7 9 g。利 I---------I —裝---------訂----------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 35 3 9 48 9 530106 Α7 Β7 五、發明說明（36 ) 用IR確認-NC0基完全消失的事實，利用UMR'UC-NMR 進行-0H之消失，胺基甲酸酯鍵结之生成及雙鍵鍵綱結之存在的確認，Μ此生成物為X2。生成物Χ2之化學式被視作如下示者： /CH3 ch2=cc-o ο ch2ch2-o-cn*

(C3H60)nCH3 為值均平之诰 β 之 3 X 物成 ✓( 9 例诰 0 燒酯之丁斗正漏酸液二滴己及於器解凝溶冷og 流20 迴酯、酸計氰度異溫二、基器苯拌甲攪伸有4 附2, 於將內瓶經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (DBA)217g内，邊予搅拌使成40P。至成4〇υ時，滴加月桂酸二丁基錫3滴，同時開始滴下2 -丁醇85g,經2小時徐徐滴下。滴下完畢後，在2小時内徐徐滴下甲基丙烯酸2-經乙酯149g。滴下完畢後再保持於40P之狀態下繼續攪拌 2小時，而得淡黃色透明之黏性液體651g。利用IR確認-NCO基完全消失的事實，利用HMR、13C-HMR進行-0H之消失，胺基甲酸酯鐽结之生成及雙鍵鐽结之存在的確認。 Μ此生成物為X3。生成物Χ3之化學式被視作如下示者： — — — — — — - — — — — III ·1111!11« (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 36 3 9 489 530106 A7 B7 五、發明說明（37 ) CH〆 ,CH3 kC-0-CH2CH2-〇-CN-Ο

-chch2ch3 ch3 戰诰例10(半成物X4^郸诰）於附有攪拌器、溫度計、迴流冷凝器及滴液漏斗、燒瓶内將2,4 -伸甲苯基二異氰酸酯200g溶解於已二酸正丁酯 (DBA)250g内，邊予攪拌使成4010。至成40t：時，滴加月桂酸二丁基錫3滴、同時開始滴下2 -乙己基醇150g,經2小時徐徐滴下。滴下完畢後，在2小時內徐徐滴下甲基丙烯酸2-羥乙酯149g。滴下完畢後再保持於40t!之狀態下繼續攪拌2小時，而得淡黃色透明之黏性液體749g 。利用IR確認-NC0基完全消失的事實，利用HMR、13C-NMR進行-0H 之消失、胺基甲酸酯鍵结之生成及雙鐽鍵结之存在的確認。以此生成物為X4。生成物X4之化學式被視作如下示者： --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CH3

ch2<CH3 ?h · c-o-ch2ch2-o-cn

NH 〒=0 0—CH2CHCH2CH2CH2CH3 含有共聚體（A)及成膜助劑（B)2 拒油劑的製造示於製造例11〜17。於製造例11〜17,特別使用表6及表7所示的單體。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 37 3 9 4 8 9 530106 A7 B7 五、發明說明（3S) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製藏襯浮鏞 m s li MCU m Jmn pa m 悃細 ms j〇S 禪聽ll 鏞 artte m rerfte 雕蹒繭 11-+¾ ίι 姻®由藤 m m Η—^ ΗΗ Η-Η H-H HH 甲基丙烯 -羥丙酷 -ffl β X X X 姻X 顳隨 m gta ^ CO N> s s §s 二 (N3 3i Λ5 VI^H» Vl^tip v>^» \j3S9 \TB|V yVn ^ 4Z 4S 4S σ- W 翻誠 m m 藤藤〇〇趣 im —CD OO it m i» CO m 醪 vi^u 涯 m V /—V y—V 3> 3> 3> S-^ >w^ S—✓ Ca3 ——〇5 1 CO H-* CO cn 1 1 1 1 1 一 s H-^ H-k 、l，t» 涯 3> 3> 3> NW» >-✓ 1 1 1 1 i cn i i cn cn i m PO CO ΓΟ GO OO CO 次 m 次次次 H-A ΓΟ agssiig /^-V -—V 5> 3> 3> N—^ '>—✓ 1 1 1 0¾ 1 1 1 1 cn Hpk. 1 M m ro pc co CO CO CO m 次次次 H-A OO 涯 3> 3> 3> Sw^ >w^ CO CO ΓΟ 1 1 1 05 1 1 1 1 cn 1 知次 m 次次次 1—^ m 1 1 1 1 1 1 PO oo «Ν5 CO 1 1 1 cn 1 雖 Η—* cn -----------.HA_^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — 訂-----------線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 38 3 9 48 9 530106 A7 B7 五、發明說明（39 經濟·部智慧財產局員工消費合作社印製 ·* 成膜助劑（B) 共聚體（A) IHCU 讓U 11^¾ S咬U 姻隳田 -ffllNM 丙烯酸硬脂酯單體（V) 單體（IV) 單體（III) 單體（II) 單體（I) 甲基丙烯酸3-氯-2 -羥丙酯甲基丙烯酸葡萄糖苷基乙酯甲基丙烯酸月桂酯 XXX ^ CO CO Vl^f» Vl^fF ΓΒΒτ ΓΒ9 %ymf tit ^ (nfr Sfr (off 室mm co 〇〇调A π嬤 mm -<1 對（A)ll% 對⑷33% 對（A)33% 1 CO — 15% 22 % 59 % 製造例16 對（A)ll% 對⑷33% 對（A)33% 1 1 〇〇 — 15% 22% 59% 製造例17 對（A)ll% 對（A)33% 對（A)33% 督 Η-Λ 15% 22% 59 % 製造例18 1 1 1 33 % 1 1 \ 1 1 1 67% 比較製造例2 0Ί -------------裝----------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 39 3 9 48 9 530106 A7 ___ B7 五、發明說明（4〇 ) 載诰例1 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 加入製造例7合成的Xl(含氟單體，66.7%己二酸二正丁酯溶液）27.3g及甲基丙烯酸月桂酯6.5g、甲基丙烯酸3-氯-2-羥丙酯0.8g、甲基丙烯酸葡萄糖苷基乙酯（50%水溶液）0.3g 、月桂基硫醇1.3g、二硬化牛脂烷基二甲基銨氯化物（有效成分75% )0.4g、乙醇5g、雛子交換水200g、及成膜肋劑己二酸二正丁酯0.1s、丁基卡必醇乙酸酯1〇.6呂、二丙二醇單乙醚10.4g ，並Μ高壓均化器予Μ預乳化。將此乳化液移入附有攪拌器及溫度計與迴流冷凝器之燒瓶内，在60t：充分進行氮氣清洗後，添加2,-偶氮雙（2 -脒基丙烷）二氯化氫O.lg，開始聚合。聚合開始後5小時’从氣體層析儀確認有XI反應達99 %之事實，而得固形分濃度 1 0 %之乳液。戰诰例12 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製加入表3所示的單體b (含氟單體）25.5g及製造例10合成的X4(含有胺基甲酸酯鍵结之單體，66.7%己二酸二正丁酯溶液）31.5g、月桂基硫醇2.5g、硬脂基三甲基銨氯化物（有效成分30% )0.4g，聚環氧乙烷辛基苯基醚聚環氧乙烷山梨糖醇酐單月桂酯〇.4g，離子交換水100s及成膜助劑己二酸二正丁酯〇.4g並以高壓均化器予W預乳化。將此乳化液移入附有攪拌器及溫度計與迴流冷凝器之燒瓶內，在60t：充分進行氮氣清洗後，添加2,2’-偶氮雙（2 -脒基丙烷）二氛化氫〇.3g，開始聚合，聚合開始5小時後’ Μ 氣體層析儀確認有單體b反應達99%之事實’而得固形分本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 40 3 9 48 ¾ 530106 A7 B7 五、發明說明（41 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製濃度 30 % 之乳液〇製例 13 加入表 3 所示的單體 b (含氟單體 )25. 5 g 及甲基丙烯酸月桂酯 21 .9 g N 月桂基硫醇 2 . 5g 硬脂基三甲基銨氯化物 (有效成分30 % ;) 0 . 4 g Λ 聚環氧乙烷辛基苯基醚 0 . 6 g 聚環氧乙燒山梨糖醇酐單月桂酯 0 . 4 g 、離子交換水 100g 及成膜助劑己二酸二正丁酯 10 .9 δ 並 >λ 高壓均化器予以預乳化〇將此乳化液移入附有攪拌器及溫度計與迴流冷凝器之燒瓶内 f 在 60 t：充分進行氮氣清洗後 9 添加 2 , 2， -偁氮雙（2- 脒基丙燒 )二氯化氫0 .3 g，開始聚合C >聚合開始5小時後 $ >λ 氣體層析儀確認有單體 b 反應達 99 % 之事實而得固形分湄度 30 % 之乳液〇製例 14 加人製造例 7合成的XI (含氟單體 Λ 66 • 7 % 己二酸二正丁酯溶液 )38. 2g 及甲基丙烯酸月桂酯 21 .9 S 月桂基硫醇 2 . 5 g % 硬脂基三甲基銨氯化物 (有效成分30 % ) 0 · 4g 聚環氧乙燒辛基苯基醚 0 . 6 g % 聚環氧乙燒山梨糖醇酐單月桂酯 0 . 4g 離子交換水 100g 及成膜助劑己二酸二正丁酯 0 . 1 g並高壓均化器予預乳化〇將此乳化液移入附有攪拌器及溫度計與迴流冷凝器之燒瓶内 » 在 60 丨1C 充分進行氮氣清洗後 f 添加 2 , 2 1 -偶氮雙（ 2- •脒基丙燒 )二氯化氫0 • 3 ! g $ 開始聚合 9 聚合開始 5小時後，以氣體層析儀確認有單體b反應達 9ί 1 % 之事實 f 而得固形分濃度 30 1 % 之乳液〇製 1 例 15 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 41 3 9 48 9 ->σ- -線· 530106 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7___ 五、發明說明（42 ) 加入表3所示的單體b (含氟單體）25.5g及表3所示的單體a(含有胺基甲酸酯鍵结之單體）ll.〇g及甲基丙烯酸月桂酯11.0g、月桂基硫醇2.5g、硬脂基三甲基銨氯化物（有效成分30%)0.4s、聚環氧乙烷辛基苯基醚〇.6g 、聚環氧乙烷山梨糖醇酐單月桂酯〇.4g及離子交換水110.9g，並以高壓均化器予K預乳化。將此乳化液移入附有搜拌器及溫度計與迴流冷凝器之燒瓶內。在601C充分進行氮氣清洗後，添加2,2’-偶氮雙（2-脒基丙烷）二氯化氫0.3g ，開始聚合。聚合開始5小時後，以氣體層析儀確認有單體b反應達 99%之事實，而得固形分濃度30 %之乳液。郸诰例1 6 加入表3所示的單體b(含氟單體）152g及製造例8合成的X2(含有胺基甲酸酯鍵結之單體、66.7%己二酸二正丁酯溶液）85g、甲基丙烯酸月桂酯40g、甲基丙烯酸3-氯- 2-羥丙酯7.5g、甲基丙烯酸葡萄糖苷酯（50%水溶液）5g、月桂基硫醇12.5g、二硬化牛脂烷基二甲基銨氯化物（有效成分75% )3.5g、雛子交換水1250g、及成膜助劑己二酸二正丁酯U、丁基卡必醇乙酸酯86g 、二丙二醇單甲醚84.5s 並K高壓均化器予Μ預乳化。將此乳化液移入附有攪拌器及溫度計與迴流冷凝器之燒瓶內，在60t：充分進行氮氣清洗後，添加2,2，-偶氮雙（2 -脒基丙烷）二氯化氫〇.5g ’開始聚合。聚合開始5小時後，以氣體層析儀確認有單體b反應達99 %之事實，而得固形分濃度15%之乳液。靱诰例1 7 -------j——--------^——-— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 2 3 9 48 9 530106 A7 B7 五、發明說明（43 ) --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 採用製造例9合成的X3(含有胺基甲酸酯鍵结之單體， 66.7%己二酸二正丁酯溶液）取代製造例8合成的X2(含有胺基甲酸酯鍵结之單體、66.7 %己二酸二正丁酯溶液），餘如製造例15般進行乳化聚合，而得固形分濃度15 %之乳液0 製诰例1 8 採用製造例10合成的X4(含有胺基甲酸酯鍵结之單體，66.7%己二酸正丁酯溶液）取代製造例10合成的X4(含有胺基甲酸酯鍵结之單體、66.7%己二酸二正丁酯溶液）、餘如製造例15般進行乳化聚合，而得固形分濃度15%之乳液0 hh齩製诰例2 線- 加入表3所示的單體b (含氟單體）30g及丙烯酸硬脂酯 15g、月桂基硫醇lg、二硬化牛脂二甲基銨氯化物1.5g及雛子交換水114g，並K高壓均化器予Μ預乳化。將此乳化液移入附有攪拌器及溫度計與迴流冷凝器之燒瓶内，在60 t：充分進行氮氣清洗後，添加2,2’-偁氮雙（2 -脒基丙烷）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製二氯化氫0.3g ，開始聚合。聚合開始5小時後，Μ氣體層析儀確認有單體b反應達99 %之事實，而得周分液濃度30 %之乳液。對由製造例11〜17及比較製造例2所得的組成物（拒水拒油劑）實施下示的評估。管施例2 將製造例11〜17及比較製造例2而得的拒水拒油劑以本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 3 3 9 4 8 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 530106 A7 B7 五、發明說明（44) 雛子交換水稀釋成固形分4 % ，均勻噴塗此液於棉製寬幅白布、聚酯夏季白衣料耐綸塔夫他白布上使成100g/in2 。噴塗係使用手工噴塗方式。其後，在室溫乾燥24小時。對此處理底材進行拒水拒油試驗。試驗结果示於表8及表9。啻淪例3 將製造例11〜17及比較製造例2而得的拒水拒油劑Μ 離子交換水稀釋成固形分4 % ，填充於氣溶膠罐内。再填充噴射劑C〇2 ，密封容器。拒水拒油劑及噴射劑之重量比為50/50 。均勻噴霧於棉製寬幅白布、聚酯夏季白衣料、耐綸塔夫他白布上使成100s/m2，其後在室溫乾燥24小時，對此處理底材進行拒水拒油試驗。試驗结果示於表8及表9。啻淪例4 將製造例11〜17及比較製造例2而得的拒水拒油劑Μ 離子交換水稀釋成固形分4% ，其後對所得的乳液100% ，添加烷基三甲基銨氯化物（％，將之填充於在噴射口處具有细孔噴嘴之容器内，使自容器噴出慕斯狀處理劑。其次使慕斯狀處理劑附著於棉製寬幅白布、聚酯/棉混纺寬幅白布、聚酯夏季白衣料、耐綸塔夫他白布上，使用海棉均勻塗布成lOOg/m2 *其後在室溫乾燥24小時。對此處理底材進行拒水拒油試驗。試驗结果示於表8及表9。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 4 3 9 4 8 9 -------------· I------訂----------線- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 530106 A7 B7 五、發明說明（45 )

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Μ M W 薪 m m CO m CO m 商涟爸： m 漭 m a襯襯_ a襯襯3f a襯襯齑 a襯襯齑 a襯襯齑 mmmm mwmm 黟爾醑濮 wm^m 黟謬靜雔汫啪ί霞汫#ϋ霞璇》$减汫猶f霞 mm^n 汫霞 _ w&减汫#ϊ« rnm^m Bm^m mm^rn m< 汫 n>針 < 澍 m斜 < 斟 π>斜 <拼 ❹S 减 η 减减 η 减霞 a 霞籲親譎 m m m m m m νι^ 涯 -^3 -<ι o o o o 1 1 1 )4^ -〇〇〇 Ο Ο Ο 〇 + + 〇0 -«^ 〇〇〇〇 + 1 + fil 漥 Η-λ — νι^ι» 涯 tn cn办各 OO -O o o o o + + + + 〇5 CT1 办 > 〇〇〇〇〇〇〇〇 Ο Ο Ο 〇 + 〇5 〇1 A 合〇〇〇〇〇〇〇〇 Ο Ο Ο 〇 + 酿 CO VI wl» 涯公办公办 -<J -<1 -<1 o o o o 1 1 κΡ^ ^ 4^> -^3 OO -^3 -v3 Ο Ο Ο 〇 ^ ^ K^fc- -v3 OO -*4 -^3 Ο Ο Ο 〇 fis 1 1 τ* 个卞、重，1» Μ -^3 -0 o o o o + 丨 1 hP^ ^ 45^ 〇〇 ο ο ο ο + -<ϊ 〇〇 -^α ο ο ο ο + 111 m Η-λ f—k H-* ISD cn cn o o o o H-* CO CO CO cn C7I -S3 Ο Ο Ο Ο + + —ΓΟ CO 〇〇 CJ1 cjn ^3 ο ο ο ο + + 1 — cn »8 — — — — — — — — — — I i I · I I I 1 I I I »111111 I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 45 3 9 4 8 9 530106 A7 B7 五、發明說明（46 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

η Μ Μ m m 薪 m ο 0 CS5 m m m m m 夹落 m m 砗聲襯襯齑 a襯襯齑 a襯襯35 a襯襯齑 mmmm a缴襯3i 鄴蹯酈娌鄴®賺嬤銶鄱®漉黟賺®嬤冰稱ϊ® 硤减汫#Ϊ親汫啪i識璇汫稱ia 汫佛i霞 mm^rn mm^rn m< 甜絲g 减减减 η η 叢霞叢 m 霞識 m m m m m m 斟 νι^ 涯 CJ1 CJ1 ^ ^ 〇〇〇〇〇〇〇〇 ο ο ο ο + + cn cn cn cn ς〇 ζ〇〇〇〇〇 ο ο ο ο 1 1 + + cn cji cn cn ΟΟ ζ〇 ΟΟ ΟΟ Ο Ο Ο 〇 1 1 + + 雖 vt·^» 涯 CTi cn cn cn 〇〇〇〇〇〇〇〇 ο ο ο ο + + + + C» 05 cn cn co ς〇 ς〇 οο ο ο ο ο + O 0¾ 〇1 Cl ς〇 ς〇 ς〇 ς〇 ο ο ο ο H-k 乂 til» 涯 cn tn cn cn 〇〇〇〇〇〇〇〇 ο ο ο ο + + + + cn 0¾ cji cn ς〇 ς〇 ς〇〇〇 ο ο ο ο + cn 〇5 cn cji ς〇 ς〇 ς〇 ς〇 ο ο ο ο 雖 — ΟΟ ΓΓ 薄 o o o o ο ο ο ο I—* H-k H-k 1—* ο ο ο ο H-* H—k H-fc ο ο ο ο PO (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 46 3 9 48 9 530106 A7 _；____B7___ 五、發明說明（47 ) 掰昍夕功放本發明之組成物在低溫加工性、平滑的成膜性方面優越 --------------裝—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .- -丨線· 經~濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 3 9 4 8 9

Claims

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H3 第87 1 0 1 02 8號專利申請案 :申請專利範圔修正本厂一.....................n j ♦ η 坊-丄匕 (92 年 |2 月、3g|| 亦· 一種拒水拒油性組成物，係由： (A) 共聚體30至99.9重量份，及 (B) 於25 °C之溶解度參數（Sp)値爲8至11之使共聚體溶解或膨潤的有機溶劑之成膜助劑〇. 1至70重量份而成者； ' 上述共聚體（A)係含有 (I) 具有或未具有胺基甲酸酯或脲鍵結的具氟烷基之碳-碳雙鍵鍵結的單體衍生之構成單位40至90重量％，與下列構成單位（II)至（V)之一種至四種： (II) 不含氟原子^具有二個胺基甲酸酯鍵結，且有碳-碳雙鍵鍵結之單位衍生的構成單位60重量％以下、 (III) 其均聚體具有50°C以下的玻璃轉移溫度（Tg)之碳-碳雙鍵鍵結的單體衍生之構成單位60重量％以下、 (IV) 具有親水基之有碳-碳雙鍵鍵結的單體衍生的構成單位30重量％以下、與經濟部中央標準局員工福利委員會印製 (V) 具有氯原子之有碳-碳雙鍵鍵結的單體衍生之構成單位3 0重量％以下之共聚體；形成上述不具有胺基甲酸酯鍵結之構成單位（I)的單體爲以一般式： Rf-Rj-OCOC^R2)二 CH2 {式內、Rf爲具有3至20個碳原子之直鏈狀或枝鏈狀的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） 1 39489 530106 ____ H3____ — 氟烷基 R 1爲具有1至20個碳原子之直鏈狀或枝鏈狀的伸烷基，-S〇2N(R3) R4-基或-CH2CH(〇R5) CH2-基（惟，R3爲具有1至10個碳原子之烷基，R4爲具有1至10個碳原子之直鏈狀或枝鏈狀的伸烷基，R5爲氫原子或具有1至1 0個碳原子之醯基）、R2爲氫原子或甲基丨表示者；形成上述有胺基甲酸酯或脲鍵結之具氟烷基之構成單位（I)之單體，係藉由使’ (I-a)具有二個異氰酸酯基之化合物、 (I-b)具有一個碳-碳雙鍵鍵結及一個羥基或胺基之化合物、與 (I-c)具有氟烷基且一個羥基或胺基之化合物反應而得的單體；形成上述構成單位（II)之單體，係使 (II-a)具有二個異氰酸酯基之化合物、及 (II-b)具有一個碳-碳雙鍵鍵結及一個羥基或胺基之化合物，與經濟部中央標準局員工福利委員會印製 (11 - c -1)具有一個羥基或胺基，且具有聚環氧烷鏈或聚矽氧烷鏈之化合物，或 (II-c-2)具有一個羥基或胺基之化合物反應而得的單體；形成上述構成單位（III)之單體爲具有共軛雙鍵鍵結成一個或二個碳-碳雙鍵鍵結、其均聚體之玻璃轉移溫度 (Tg)在50°C以下的單體；形成上述構成單位（IV)之單體爲以一般式：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） 2 39489 530106 H3___ CE2^CA]-C( = 0)-X] ^A2 [式內’ A1爲氫原子或甲基、 X1 爲-0-，-CH2-或-NH-、 A2爲氫原子，親水性基或含有親水性基之基]表示者；形成上述構成單位（V)之單體爲以一般式： CY1 Y2 = CY3-Z [式內，Y1及Y2爲氫原子或氟辱子、γ3爲氫原子、氟原子、氯原子或甲基、Z爲氯原子或含有氯原子之基]表示者；上述成膜助劑（B)係由醇、二醇酯、直鏈狀或環狀砂氧、二酯、酯、酮、醚選出的1種或2種以上者。 2. 如申請專利範圍第1項之拒水拒油性組成物，其中，構成單位（III)係由玻璃轉移溫度（Tg)在30°C以下之碳-碳雙鍵鍵結的單體衍生者。 3. 如申請專利範圍第1項拒水拒油性之組成物，其中，構成單位（III)係由玻璃轉移溫度（Tg)在0°C以下之碳-碳雙鍵鍵結的單體衍生者。經濟部中央標準局員工福利委員會印製 4. 如申請專利範圍第1項之拒水拒油性組成物，其中，成膜助劑（B)係由二醇酯、酯、二酯選出的1種或2種以上者。 5 ·如申請專利範圍第1項之拒水拒油性組成物，其中，係於非離子性、陽離子性或陰離子性之乳化劑存在下，分 .散於以水爲主體之媒體中的水性分散液狀態。 6.如申請專利範圍第1項之拒水拒油性組成物，其中，係於陽離子性乳化劑之存在下，分散於以水爲主體之媒體本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） 3 39489 530106 H3_ 中的水性分散液狀態。 7 ·如申請專利範圍第1項至第6項中任一項之拒水拒油性組成物’其中，係用於拒水拒油處理劑。 8 ·如申請專利範圍第1項至第6項中任一項之拒水拒油性組成物’其中，係用於拒水拒油處理劑且以乳液形態存在。 9 ·如申請專利範圍第8項之拒水拒油性組成物，其中，係用於與塗布器具共同組成拒水拒油處理劑物品。 1 0 ·如申請專利範圍第8項1之拒水拒油性組成物，其中，係用於塡充入具有其內部已塡充的液體可向其外部噴霧之功能的容器中，而成拒水拒油處理劑物品。 1 1 ·如申請專利範圍第8項之拒水拒油性組成物，其中，係用於塡充入具有其內部已塡充的液體經施加壓力可向外部送出的功能之容器中，而成拒水拒油處理劑物品。 1 2 ·如申請專利範圍第1項至第6項中任一項之拒水拒油性組成物’其中，係用於拒水拒油處理劑且以泡沫或慕斯狀形態存在。經濟部中央標準局員工福利委員會印製 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項之拒水拒油性組成物，其中，係用於塡充入具有其內部已塡充的液體可向其外部送出的功能之容器中，而成拒水拒油處理劑物品。 1 4 ·如申請專利範圍第丨項至第6項中任一項之拒水拒油性組成物’其中’係用於拒水拒油處理劑且氣溶膠形態存在。 15·如申請專利範圍第丨4項之拒水拒油性組成物，其中，係用於塡充入具有其內部已塡充的液體可向其外部噴霧的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210x297公釐） 4 39489 530106 H3__ 功能之容器中，而成拒水拒油處理劑物品。 1 6 ·如申請專利範圍第1項至第6項中任一項之拒水拒油性組成物，其中，係用於拒水拒油處理劑且以固體狀形態存在。 1 7 .如申請專利範圍第1項至第6項中任一項之拒水拒油性組成物，其中，係用於拒水拒油處理劑且以糊狀形態存在。 1 8 . —種拒水拒油性共聚體，該共聚體包括： (I) 具有或未具有胺基甲酸酯或脲鍵結的具氟烷基之碳-碳雙鍵鍵結的單體衍生之構成單位、 (II) 不含氟原子之具有二個胺基甲酸酯鍵結，且有碳― 碳雙鍵鍵結之單體衍生的構成單位、 (ΠΙ)其均聚體具有50°C以下的玻璃轉移溫度（Tg)之碳-碳雙鍵鍵結的單體衍生之構成單位、與下列構成單位（IV) 及（V)之一種至二種、 (IV) 具有親水基之有碳-碳雙鍵鍵結的單體衍生的構成單位、及經濟部中央標準局員工福利委員會印制衣 (V) 具有氯原子之有碳·碳雙鍵鍵結的單體衍生之構成單位；其中，（I)係以一般式： Rf -RLOCOaR2)^〔112表示之單體所衍生者，〔式內，L爲具有3至20個碳原子之直鏈狀或枝鏈狀的氟烷基、 R 1爲具有1、至20個碳原子之直鏈狀或枝鏈狀的伸烷基、-SQ2N(R3) R4-基或-CH2CH(〇R5)CH2-基（惟，R3 爲具本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 x 297公釐） 5 39489 530106 _____Η3 _ 有1至10個碳原子之烷基，R4爲具有1至10個碳原子之直鏈狀或枝鏈狀的伸院基，R5爲氫原子或具有1至1 0個碳原子之醯基），R2爲氫原子或甲基〕；構成單位（IV)係以式： CH^CAl-CkO^X^A2表示之單體所衍生者，〔式內，A1爲氫原子或甲基、 X1 爲-CH2-或-NH-、 A2爲氫原子，親水性基或含有親水性基之基〕；而構成單位（V)係以式： CYl^CY^Z表示之單體所衍生者，〔式內，Y1及Y2爲氫原子或氟原子、Y3爲氫原子、氟原子、氯原子或甲基、Z爲氯原子或含有氯原子之基〕。經濟部中央標準局員工福利委員會印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） 6 39489