JPS5859278A - 撥水撥油剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維、衣料等に使用したときに生ずるシミ残り
を改良した撥水撥油剤組成物に関する。

繊維、衣料、皮革等に撥水性を付与するために種々の撥
水剤が用いられているが、フッ素系撥水撥油剤はシリコ
ーン系の撥水剤に比べて、撥水性能がすぐれていること
、速効性であること、少量で効果を発揮するという利点
のほかに撥油性金も併せもつために防汚効果が期待でき
るので、エアゾールタイプとして最近広く用いられてい
る。しかし７ツ、素糸撥水撥油剤を含有したエアゾール
を衣料等に吹きつけたり、又は該撥水撥油剤を溶剤にと
かした液を布に塗布すると、溶剤が蒸発した後の衣料等
に白色のシミが生じるという欠点がある。特に衣料等が
黒、紺色等の濃い色彩を有する場合には、白いシミが目
立ち外観を著しく損なうものである。

従来シミ残りを改良するために有機゛溶剤の検討が行な
われており、１．ｌ、２−）リクロルー１．２．２−ト
リフルオルエタンが７ノ素系撥水撥油剤の溶剤として好
ましいとされているが、これとてシミ残りを完全に解決
するものではない。また石油系溶剤のミネラルターペン
を用いるとシミ残りはかなり改良されるもののミネラル
ターペンの沸点が高いために蒸発に時間がかかり好まし
くない。

本・発明者らは前記欠点を解決するために研究を重ねた
結果、フッ素系撥水撥油剤及び塩素系溶剤ニ特定の含フ
ツ素アルコール又はフルオロアルキル基を有する非イオ
ン界面活性剤を配合することにより、シミ残りが著しく
改良されることを見出し本発明をなすに至った。

すなわち本発明は、 （Ａ）フッ素系撥水撥油剤　　　　　　０．０５〜５重
量％（Ｂ）塩素系溶剤　　　　　　　　３０〜９９．９
４５重量％（０）炭素数８以下の含フッ、素アルコール
及び／又はフルオロアルキル基を有する非イオン界面活
性剤　　　　　　　　　　　　　　　０００５〜５重量
％を含有してなる撥水撥油剤組成物である。

本発明における成分（Ａ）のフッ素系撥水撥油剤は、パ
ーフルオロアルキル基又はフルオロアルキル基を有する
重合可能なモノマーの重合体若しくは該モノマーと他種
モノマーとの共重合体などであり、通常市販されている
フッ素系の撥水撥油剤をそのまま用いることもできる。

このうち式（Ｍｌ又は頂で示されるものの重合体又はこ
れらと式（■で示されるものとの共重合体が好ましい。

Ｒ’Ｒ’０ＯＯＯ（１４２）　＝　０１１２　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・（Ｉ
ｌｌ）ＲｆＳＯ□Ｎ（Ｉ’ｔ３）　Ｒ’　００００　（
Ｒ２）　＝　ＯＨ２・・・・・・・・・ＧＶ）（式中、
Ｒは炭素数３〜２０のパーフルオロアルキル基、Ｒ１は
炭素数１〜８のアルキレン基、Ｒ２は水素又はメチル基
　Ｒ３は水素又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。） ）Ｌ’０ＯＯＯ（Ｒ５）　＝ＯＨ２・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　（■（式中　
Ｒ４は炭素数３〜２８のアルキル基　Ｒ５は水素′又は
メチル基を示す。） さらに一般式（ｌ又は側で示されるモノマーと一般式（
■で示されるモノマーの代りに、若しくはそれとともに
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、酢
酸ビニル、スチレン、ブタジェン、クロロプレ／の様な
フルオロアルキル基を有しないモノマーの１種又は２種
を共重合させたものも使用可能である。これらのフルオ
ロアルキル基を有しないモノマーを共重合させることに
よシ撥水撥油性、汚れ脱離性以外に耐久性、柔軟性、感
触などの性能を適当に改善し得るものである。また撥水
撥油剤として一種類の重合体を用いることの外にフルオ
ロアルキル基の含有割合が異なる２種以上の重合体を混
合使用すｂことも可能である。

たとえば、一般式（Ｉ）と（■の共重合体及び一般式（
ＩＶ）と（■の共重合体を混合使用することなどである
。

撥水撥油剤組成物における成分図の配合量は、０．０５
〜５重量％、好ましくは０３〜２重量％である。成分（
Ｎの配合量が０．０５重量％未満では十分な撥水撥油性
が得られず、５重量％を越えて配合すると、塩素系溶剤
への溶解性が低下するとともに被処理物の風合が劣化し
たり、白化が生じるからである。

本発明における成分（Ｂ）の塩素系溶剤としては、塩素
化炭化水素系溶剤、７レオン系溶剤が用いられ、具体的
にはジクロルメタン、１，２ジクロルエタン、］１１１
１　　Ｆ’）クロルエタン、トリクロルエチレン、パー
クロルエチレン、フレオン１１２（Ｓ−テトラクロルジ
フルオルエタン）、フレオン１】３（１，１，２−）ジ
クロル−１，２，，２−）リフルオルエタン）が例示さ
れる。このうち使用性の点からジクロルメタン、１，１
．１−）ジクロルエタン、フレオン１１２、フレオン１
１３が好ましい。撥水撥油剤組成物における成分（Ｂ）
の配合量は３０〜９９．９４５重−量％であり、好まし
くは５０〜９８重量％である。

本発明における成分（Ｃ）は、炭素数８以下の含フツ素
アルコール又はフルオロアルキル基を有する非イオン界
面活性剤である。先づ含７ノ素アルコールニついては、
炭素数８以下のフルオロアルキル基を有するものであれ
ば直鎖状でも分枝鎖を有するものでもよい。このうち一
般式（１）又は（１１）で示、されるものが好適である
。

ＣＦ３（ＣＦ２）ｎＣ１■２ＣＩ（２０■Ｉ　　・曲・
・・・叩・聞・曲・　（１１１１（ＣＦ２０Ｆ２）。Ｃ
Ｉ−■２０１■　　　曲・・・・旧・・・・・・・・・
・・　（１１）（式中、ｎｌは１〜５の整数、ｎ２は１
〜３の整数を示す。） 含フツ素アルコールの炭素数が８を越えるとシミ残りを
改良する効果が減少し好ましくない。フルオロアルキル
基を有する非イオン界面活性剤と、しテハ、種々あるが
パーフルオロアルキル基を有スるも°のが好ましい。例
えば一般式（ＶＤ（式中、Ｒは水素又は炭素数１〜３の
アルキル基、Ｒは水素又はメチル基、ｍＩは３〜１８、
ｍ２は１〜５、ｍ３は５〜３０の整数を示す。）で表わ
されるものがあげられる。このものは市販品として例え
ば大日本インキ化学工業■のメガファソクＦ−１４２Ｄ
、　１４４Ｄとして入手しうる。又パーフルオロアルキ
ル基及びポリオキシアルキレン基を有するポリアクリレ
ート型若しくはポリウレタン型の非イオン界面活性剤も
あげられる。これらのうち特にポリオキシアルキレン基
として、ポリオキ７エチレン基、ポリオキシプロピレン
基若しくはこれらの、末端水素がアルキル置換された基
の群から選ばれるポリオキシアルキレン基ドパ−フルオ
ロアルキル基とを声するポリアクリレート型若しくはポ
リウレタン型の非イオン界面活性剤が好ましい。これに
該当する分子量２０００〜６０００の範囲にある大日本
インキ化学工業■のメガファソクＦ−１７１，１７２，
１７７（いずれもポリアクリレート型）、Ｆ−１８３，
１８４（ポリウレタン型）は少量の添加によシシミ残り
を防止し、かつ撥水撥油性に与える影響が少ないので特
に好ましい。またパーフルオロアルキルエチレンオキシ
ド付加物である旭ガラス■のサーフロンＳ−１４５も使
用可能である。撥水撥油剤組成物における成分（０）の
配合量はｏ、ｏｏｓ 例神〜５重量係好ましくは０．０５〜３重量係である。

また成分（Ｎの撥水撥油剤に対し、成分（Ａ）／（Ｃ）
が重量比で１０／１〜１／２の範囲で配合するのが特に
好ましい。本発明においては、特に成分（０）を添加す
ることが重要である。すなわち成分（０）の代りに炭化
水素系アルコール、フルオロアルキル基を有しない界面
活性剤（非イオン、陰イオン、陽イオン、両性）、フル
オロアルキル基を有していても陰イオン、陽イオン若し
くは両性界面活性剤などを成分囚と（Ｂ）からなる組成
に配合しても本発明品に匹敵するほどのシミ残り防止効
果はみられない。シミ残り防止効果を得るために炭化水
素系アルコールを多量に配合すると成分ＦＡ＋が溶解し
にくくなるとと°もに、スプレー使用時に白化するとい
う欠点が生じる。フルオロアルキル基を有しない非イオ
ン界面活性剤を用いると本来有している撥水撥油性が低
下するなどといった欠点が生じるからである。尚、成分
（Ｃ）の配合量が０１５重量重量溝の場合には良好なシ
ミ残り防止力が得られず５重量％を越えて配合するこ′
とは不経済である。

本発明の撥水撥油剤組成物は、そのまま被処理物品に塗
布又は被処理布を浸漬処理する等の溶液型として使用し
得るが、撥水撥油剤組成物を調製後噴射剤を加えて容器
に元填することにより容易にエアゾール化して使用でき
る。この際の噴射剤としては、ＬＰＧ１プロパン、ブタ
ン、ジクロルジフルオルメタン（フレオン１２）、フル
オルトリクロルメタン、（ツレオン１１）、ジクロルテ
トラフルオルエタン（フレオン１１４）、ジメチルエー
テル、Ｃ０２、Ｎ２０などが使用可能である。本発明品
と噴射剤との配合割合は９９／１〜３０／７０、好まし
くは９７／３〜５０１５０である。本発明の撥水撥油剤
組成物は前記使用形態（溶液型、エアゾール型など）、
被処理物品の種類に応じ任意の方゛法で被処理物品に使
用されるが、エアゾール型は単にこれを被処理物に吹き
つけるだけで良いために使用しやすく本発明品の使用形
態として特に好適である。

本発明の撥水撥油剤組成物には、さらに少量のシリコー
ン系撥水剤、防虫剤、帯電防止剤、難燃剤を配合するこ
とができる。

本発明品によれば、綿、羊毛、絹などの天然繊維、レー
ヨン、アセテート等の半合成繊維、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル等の合成繊維、これらの混合繊維及びこれら
による織布、衣料、ガラス繊維、アスベスト繊維、ガラ
ス、紙、木、皮革、毛皮、レンガ、セメント、金属、プ
ラスチック、プラスターに対して、シミ残りがなくかつ
優れた撥水撥油性を付与することができる・この際撥油
性付与の効果として、防汚効果も発揮される。本発明品
は噴射剤であるフレオンとの相溶性が良いために特にエ
アゾール化に好適であり、速乾性を有するものである。

次°に実施例により本発明を詳述する。以下の実施例中
撥水性、撥油性、シミ残りは次の方法で評価した。

０撥水性 被処理物としてウールＵ及びテト綿を用い、ＪＩＳ　Ｌ
−１０９２のスプレー法により評価した。

評価基準を表−１に示す。

表−１ ０撥油性 ｎ−ヘプタ２ンとヌジョールとの各種混合比の組成物を
試験布（ウールトロピカル、テト綿）に滴下し、その液
滴を３分以上保持できる液組成により撥油性を求めた。

撥油性の評価基準を表−２に示す。

宍−２ Ｏシミ残り 黒色のウールトロピカルに撥水撥油剤組成物を吹きつけ
、つシ下げ風乾後シミの発生状態を表−３に示した基準
で判定した。

実施例１ 各種添加剤を加えたエアゾール撥水撥油剤組成物とｃ８
ｔ−ｔ、□００００）ｉ　＝　（３Ｈ２との共重合体か
らなる撥水撥油剤　　　　　　　　　　　０．５重量％
（Ｂ）　１．１．１−　）ジクロルエタン　　　８３重
量％（０）各種添加剤（表−３）　　　　　　０．５重
量係噴射剤（フレオン１２／７レオン１１＝６／４）　
１６重量％を作成し、性能を評価した。結果を表−４に
示す。

本発明品である成分子Ｃ）のフッ素系アルコール又はフ
ッ素系非イオン界面活性剤を添加したものは、撥水撥油
性を低下させることなく、シミ残りを著しく改良するこ
とがわかる。＠、表−４記載の添加剤の代りに、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、パーフルオロ（Ｃ８Ｆ１７）硫酸カ
リウム、パーフルオロ（Ｃ１２Ｆ２５）ジメチルアンモ
ニウムクロライドを用いたものは、いずれも１．１．１
−　）　ＩＪジクロルタンへの溶解性が悪く、シミ残り
は改良されなかった。

実施例２ フッ素系アルコール及びフッ素系非イオン界面活殴剤の
種類をかえた以外は実施例１と同一の成分、配合量から
なるエアゾール撥水撥油剤を製造し、性能を評価した。

結果を表−５に示す。

実施例３ 下記の各種撥水撥油剤組成物（組成物中のチは重量％で
ある）゛について性能を評価したところ、いずれの組成
もウールトロピカルに対する撥水性は９０以上、撥油性
は１２０以上の値を示し、シミ残りも４以上の値を示し
た。同、組成物３及び４については、原液を布３０Ｘ３
０ｃｍ当り５？塗布して性能を評価した。

組成物Ｉ Ｃｓ　Ｆ　ｓ　７　ＣＨｚ　ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２
とＣＨ２＝ＣＨＣＯＮＨＣＨ２０Ｃ４Ｈ９とのη共重合
体　０６チフレオン１１３　　　　　　　　　　　８１
．３％メガファックＦ−１７３　　　　　　　　０．１
％噴射剤（フレオン１２／ＬＰＧ−６／４　）　　　　
１８　％組成物２ Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯ（ＣＨ３）Ｃ−ＣＨ２と
Ｃ４Ｈ，０ＣＯＣＩ（＝ＣＩ（２とのν１共重合体　　
　　　１．０チジクロルメタン　　　　　　　　　　　
７３．７％メガファックＦ−１７１　　　　　　　　　
０．３％香料　　　　　　　０．０１％ 炭化水素ガス　　　　　　　　　　　２４．９９チ組成
物３ Ｆ２ＨＣ（ＣＦ２）５８０□Ｎ１１（ＣＩ−１２）３０
ＣＯＣＨ＝ＣＨ２とＣ４Ｈ９０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２とのシ
′共重合体　　　０２チ１．１，１．−トリクロルエタ
ン　　　　　　　９９．７５チメガファックＦ−１７３
０，０５％ 組成物４ ＣＦ、＼ＣＦ　（ＣＦ２）　１ｏ（ＣＨ２）　３０ＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ２ＣＦ３／ とアクリロニトリル及びＣＨ２＝ＣＨＣ０ＮＨＣＨ２Ｑ
Ｃ４Ｈ１゜との７／２／１の共重合体　　　　　　　　
　　　　　０．４係ジクロルメタン　　　　　　　　　
　９９．４５％Ｈ（ＣＦ２ＣＦ２）　ＣＨ２０ＨＯ，１
％メガ７１ツクＦ−１７７０，０５％ 特許出願人　ライオン株式会社 代理人　　　箱　１）　篤

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、囚フッ素系撥水撥油剤　　　０，０５〜５重量係（
   Ｂ）塩素系溶剤　　　　　３０〜９９．９４５重量係（
   Ｃ）炭素数８以下の含フツ素アルコール又はフルオロア
   ルキル基を有する非イオン界面活性剤　　　　　０．０
   ０５〜５重門％を含有してなる撥水撥油剤組成物。 ２、成分（Ｃ）の含フツ素アルコール は（Ｕ） ＣＦ３（ＣＦ２）。Ｃｌ１２Ｃ）（２０Ｈ　　・・・・
   ・・・・・・・・・・　（１）（式中、ｎｌは１〜５の
   整数、ｎ２は１〜３の整数を示す。） で表わされるものである特許請求の範囲第１項記載の撥
   水撥油剤組成物。 ３、成分（Ｃ）の非イオン界面活性剤におけるフルオロ
   アルキル基がパーフルオロアルキル基である特許請求の
   範囲第１項記載の撥水撥油剤。 ４、成分（０）の非イオン界面活性剤がポリオキシアル
   キレン基を有するものである特許請求の範囲第１項記載
   の撥水撥油剤組成物。 ５、成分（Ｃ）の非イオン界面活性剤が、ポリオキレエ
   チレン基、ポリオキシプロピレン基若しくはこれらの末
   端水素がアルキル置換された基の群から選ばれるポリオ
   キシアルキレン基及びパーフルオロアルキル基を有する
   ポリアクリレート型若しくはポリウレタン型のものであ
   る特許請求の範囲第４項記載の撥水撥油剤組成物。 ６、成分（０）の非イオン界面活性剤の分子量が２００
   ０〜６０００の範囲にあるものである特許請求の範囲第
   ５項記載の撥水撥油剤組成物。 ７、　成分（Ｂ）がジクロルエタン、ｌ，　ｌ，　ｌ−
   ４リクロルエタン、Ｓ−テトラクロルジフルオルエタン
   、１，１．２−）リクロルー１．２．２−４すフルオル
   エタンの群から選ばれる塩素系溶剤である特許請求の範
   囲第１項記載の撥水撥油剤組成物。