JPS6261631B2

JPS6261631B2 -

Info

Publication number: JPS6261631B2
Application number: JP17475381A
Authority: JP
Inventors: Koichi Yamada; Junko Nishama; Kyoshi Morohara
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1981-10-31
Filing date: 1981-10-31
Publication date: 1987-12-22
Also published as: JPS5876481A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は繊維、衣料等に使用したときに生ずる
シミ残りを改良した撥水撥油剤組成物に関する。繊維、衣料、皮革等に撥水性を付与するために
種々の撥水剤が用いられているが、フツ素系撥水
撥油剤はシリコーン系の撥水剤に比べて、撥水性
能がすぐれていること、速効性であること、少量
で効果を発揮するという利点のほかに撥油性をも
併せもつために防汚効果が期待できるので、エア
ゾールタイプとして最近広く用いられている。し
かしフツ素系撥水撥油剤を含有したエアゾールを
衣料等に吹きつけたり、又は該撥水撥油剤を溶剤
にとかした液を布に塗布すると、溶剤が蒸発した
後の衣料等に白色のシミが生じるという欠点があ
る。特に衣料等が黒、紺色等の濃い色彩を有する
場合には、白いシミが目立ち外観を著しく損なう
ものである。従来シミ残りを改良するために有機溶剤の検討
が行なわれており、１，１，２−トリクロル−
１，２，２−トリフルオルエタンがフツ素系撥水
撥油剤の溶剤として好ましいとされているが、こ
れとてシミ残りを完全に解決するものではない。
また石油系溶剤のミネラルターペンを用いるとシ
ミ残りはかなり改良されるもののミネラルターペ
ンの沸点が高いために蒸発に時間がかかり好まし
くない。本発明者らは前記欠点を解決するために研究を
重ねた結果、フツ素系撥水撥油剤及び塩素系溶剤
に、特定の二価アルコールを配合することによ
り、シミ残りが著しく改良されることを見出し本
発明をなすに至つた。すなわち、本発明は、 (A) フツ素系撥水撥油剤 0.05〜５重量％ (B) 塩素系溶剤 30〜99.94重量％ (C) 炭素数３〜８の二価アルコール
0.01〜５重量％を含有してなる撥水撥油剤組成物である。本発明における成分Ａのフツ素系撥水撥油剤
は、パーフルオロアルキル基又はフルオロアルキ
ル基を有する重合可能なモノマーの重合体若しく
は該モノマーと他種モノマーとの共重合体などで
あり、通常市販されているフツ素系の撥水撥油剤
をそのまま用いることもできる。このうち式
（）又は（）で示されるものの重合体又はこ
れらと式（）で示されるものとの共重合体が好
ましい。Ｒ^fR¹OCOC（R²）＝CH₂ …（）Ｒ^fSO₂N（R³）R¹OCOC（R²）＝CH₂ …（）（式中、Ｒ^fは炭素数３〜20のパーフルオロア
ルキル基、R¹は炭素数１〜８のアルキレン基、
R²は水素又はメチル基、R³は水素又は炭素数１
〜３のアルキル基を示す。） R⁴OCOC（R⁵）＝CH₂ …（）（式中、R⁴は炭素数３〜28のアルキル基、R⁵
は水素又はメチル基を示す。）さらに一般式（）又は（）で示されるモノ
マーと一般式（）で示されるモノマーの代り
に、若しくはそれとともにアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、エチレン、酢酸ビニル、スチ
レン、ブタジエン、クロロプレンの様なフルオロ
アルキル基を有しないモノマーの１種又は２種を
共重合させたものも使用可能である。これらのフ
ルオロアルキル基を有しないモノマーを共重合さ
せることにより撥水撥油性、汚れ脱離性以外に耐
久性、柔軟性、感触などの性能を適当に改善し得
るものである。また撥水撥油剤として一種類の重
合体を用いることの外にフルオロアルキル基の含
有割合が異なる２種以上の重合体を混合使用する
ことも可能である。たとえば、一般式（）と
（）の共重合体及び一般式（）と（）の共
重合体を混合使用することなどである。撥水撥油
剤組成物における成分(A)の配合量は、0.05〜５重
量％、好ましくは0.3〜２重量％である。成分(A)
の配合量が0.05重量％未満では十分な撥水撥油性
が得られず、５重量％を越えて配合すると、塩素
系溶剤への溶解性が低下するとともに被処理物の
風合が劣化したり、白化が生じるからである。本発明における成分(B)の塩素系溶剤としては、
塩素化炭化水素系溶剤、フレオン系溶剤が用いら
れ、具体的にはジクロルメタン、１，２ジクロル
エタン、１，１，１−トリクロルエタン、トリク
ロルエチレン、パークロルエチレン、フレオン
112（Ｓ−テトラクロルジフルオルエタン）、フレ
オン113（１，１，２−トリクロル−１，２，２
−トリフルオルエタン）が例示される。このうち
使用性の点からジクロルメタン、１，１，１−ト
リクロルエタン、フレオン112、フレオン113が好
ましい。撥水撥油剤組成物における成分(B)の配合
量は30〜99.94重量％であり、好ましくは50〜98
重量％である。本発明における成分(C)は、炭素数３〜８の二価
アルコールである。炭素数３〜８の二価アルコー
ルであれば、直鎖状でも分枝鎖を有するものでも
よい。また、ヒドロキシ基の位置はどこにあつて
もよい。成分(C)として具体的には、プロピレング
リコール（１，２−プロパンジオール）、１，３
−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、２，４−ペンタンジオール、２，５−
ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオ
ール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールなどが例
示される。このうち炭素数４〜６のものが好まし
く、その中でも特に１，２−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、２，４−ペンタンジオール、２−メチル−
２，４−ペンタンジオールが好ましい。炭素数が
２のエチレングリコールや炭素数が９以上の二価
アルコールではシミ残りを改良する効果が少なく
好ましくない。本発明においては、特に成分(C)を添加すること
が重要である。すなわち、成分(C)の代りに一価の
アルコールを成分(A)と(B)からなる組成に配合して
も本発明品に匹敵するほどのシミ残り防止効果は
みられない。シミ残り防止効果を得るために一価
のアルコールを多量に配合すること成分(A)に溶解
しにくくなるとともに、スプレー使用時に白化す
るという欠点が生じる。又、三価以上のアルコー
ルは成分(B)に溶解せず、本発明品に匹敵するほど
のシミ残り防止効果は認められない。尚、成分(C)の配合量が0.01重量％未満の場合に
は良好なシミ残り防止効果が得られず、成分(B)に
対する溶解性の点より５重量％を越えて配合する
ことは好ましくない。成分(C)の好ましい配合量は
0.05〜１重量％である。本発明の撥水撥油剤組成物は、そのまま被処理
物品に塗布又は被処理布を浸漬処理する等の溶液
型として使用し得るが、撥水撥油剤組成物を調製
後噴射剤を加えて容器に充填することにより容易
にエアゾール化して使用できる。この際の噴射剤
としては、LPG、プロパン、ブタン、ジクロルジ
フルオルメタン（フレオン12）、フルオルトリク
ロルメタン（フレオン11）、ジクロルテトラフル
オルエタン（フレオン114）、ジメチルエーテル、
CO₂，N₂Oなどが使用可能である。本発明品と噴
射剤との配合割合は99／１〜30／70（重量％）、
好ましくは97／３〜50／50（重量％）である。本発明の撥水撥油剤組成物は前記使用形態（溶
液型、エアゾール型など）、被処理物品の種類に
応じ任意の方法で被処理物品に使用されるが、エ
アゾール型は単にこれを被処理物に吹きつけるだ
けで良いために使用しやすく本発明品の使用形態
として特に好適である。本発明の撥水撥油剤組成物には、さらに少量の
シリコーン系撥水剤、防虫剤、帯電防止剤、難燃
剤を配合することができる。本発明品によれば綿、羊毛、絹などの天然繊
維、レーヨン、キユプラ等の再生繊維、アセテー
ト、トリアセテート等の半合成繊維、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル等の合成繊維、これら
の混合繊維及びこれらによる布地、衣料、ガラス
繊維、アスベスト繊維、ガラス、紙、木、皮革、
毛皮、レンガ、セメント、金属、プラスチツク、
プラスターに対してシミ残りがなくかつ、優れた
撥水撥油性を付与することができる。この際撥油
性付与の効果として、防汚効果も発揮される。本
発明品は噴射剤であるフレオンとの相溶性が良い
ために特にエアゾール化に好適であり、速乾性を
有するものである。次に実施例により本発明を詳述する。以下の実
施例中撥水性、撥油性、シミ残りは次の方法で評
価した。 Γ 撥水性被処理物としてウールトロピカル及びテト綿を
用いJIS−Ｌ−1092のスプレー法により評価し
た。評価基準を表−１に示す。

【表】 Γ 撥油性ｎ−ヘプタンとヌジヨールとの各種混合比の組
成物を試験布（ウールトロピカル、テト綿）に滴
下し、その液滴を３分以上保持できる液組成によ
り撥油性を求めた。撥油性の評価基準を表−２に
示す。

【表】 Γ シミ残り黒色のウールトロピカルに撥水撥油剤組成物を
吹きつけ、つり下げ風乾後シミの発生状態を表−
３に示した基準で判定した。

【表】実施例１各種添加剤を加えたエアゾール撥水撥油剤組成
物 (A)

【式】と C₈H₁₇OCOCH＝CH₂との共重合体からなる撥水
撥油剤 0.5重量％ (B) １，１，１−トリクロルエタン 83重量％ (C) 各種添加剤（表−４） 0.5重量％噴射剤（フレオン12／フレオン11＝６／４）16重
量％を作成し、性能を評価した。結果を表−４に
示す。

【表】重量％とした。
表−４より本発明品である成分(C)の炭素数３〜
８の二価アルコールを含有するものは撥水撥油性
を低下することなく、シミ残りを著しく改良する
ことがわかる。実施例２アルコールの種類をかえた以外は実施例１と同
一の成分、配合量からなるエアゾール撥水撥油剤
を製造し、性能を評価した。２，４−ペンタンジオールを用いたもののシミ
残りは５と良好であつたが、ペンチルアルコール
では２、ペンタエリスリトール、グリセリンはと
もに１であり、一価アルコール、３価以上のアル
コールではシミ残り改良効果はみられなかつた。尚、いずれを添加したものの撥水性、撥油性は
未添加品と同等であつた。実施例３下記の各種撥水撥油剤組成物（組成物中の％は
重量％である）について性能を評価したところ
ろ、いずれの組成もウールトロピカルに対する撥
水性は90以上、撥油性は120以上の値を示し、シ
ミ残りも４以上の値を示した。尚、組成物３及び
４については、原液を布30×30cm当り５ｇ塗布し
て性能を評価した。組成物１ C₈F₁₇CH₂OCOCH＝CH₂と CH₂＝CHCONHCH₂OC₄H₉との４／１共重合
体 0.6％フレオン 81.1％１，２−ブタンジオール 0.3％噴射剤（フレオン12／LPG＝６／４） 18％組成物２ C₈F₁₇CH₂CH₂OCO（CH₃）Ｃ＝CH₂と
C₄H₉OCOCH＝CH₂との９／１共重合体 1.0％ジクロルメタン 73.7％２，４−ペンタンジオール 0.3％香料 0.01％炭化水素ガス 24.99％組成物３ F₂HC（CF₂）₅SO₂NH（CH₂）₃OCOCH＝CH₂と
C₄H₉OCOCH＝CH₂との６／４共重合体 0.2％１，１，１−トリクロルエタン 99.75％２−メチル−２，４−ペンタンジオール0.05％組成物４とアクリロニトリル及びCH₂＝
CHCONHCH₂OC₄Hとの７／２／１の共重合体
0.4％ジクロルメタン 99.4％１，３−ブタンジオール 0.2％

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) フツ素系撥水撥油剤 0.05〜５重量％ (B) 塩素系溶剤 30〜99.94重量％ (C) 炭素数３〜８の二価アルコール
0.01〜５重量％を含有してなる撥水撥油剤組成物。２成分(C)が炭素数４〜６の二価アルコールであ
る特許請求の範囲第１項記載の撥水撥油剤組成
物。３成分(B)がジクロルエタン、１，１，１−トリ
クロルエタン、Ｓ−テトラクロルジフルオルエタ
ン、１，１，２−トリクロル−１，２，２−トリ
フルオルエタンの群から選ばれる塩素系溶剤であ
る特許請求の範囲第１項記載の撥水撥油剤組成
物。