JPS6261632B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は繊維、衣料等に使用したときに生ずる
シミ残りを改良した撥水撥油処理用組成物に関す
る。 繊維、衣料、皮革等に撥水性を付与するために
種々の撥水剤が用いられているが、フツ素系撥水
撥油剤はシリコーン系の撥水剤に比べて、撥水性
能がすぐれていること、速効性であること、少量
で効果を発揮するという利点のほかに撥油性をも
併せもつために防汚効果が期待できるので、エア
ゾールタイプとして最近広く用いられている。し
かしフツ素系撥水撥油剤を含有したエアゾールを
衣料等に吹きつけたり、又は該撥水撥油剤を溶剤
にとかした液を布に塗布すると、溶剤が蒸発した
後の衣料等に白色のシミが生じるという欠点があ
る。特に衣料等が黒、紺色等の濃い色彩を有する
場合には、白いシミが目立ち外観を著しく損なう
ものである。 従来シミ残りを改良するために有機溶剤の検討
が行なわれており、１，１，２−トリクロロ−
１，２，２−トリフルオロエタンがフツ素系撥水
撥油剤の溶剤として好ましいとされているが、こ
れとてシミ残りを完全に解決するものではない。
また石油系溶剤のミネラルターペンを用いるとシ
ミ残りはかなり改良されるもののミネラルターペ
ンの沸点が高いため蒸発に時間がかかり好ましく
ない。 本発明者らは前記欠点を解決するために研究を
重ねた結果、フツ素系撥水撥油剤及び塩素系溶剤
に、モノテルペンアルコールまたはその誘導体を
配合することにより、シミ残りが著しく改良され
ることを見出し本発明をなすに至つた。 すなわち、本発明は、フツ素系撥水撥油剤0.05
〜５重量％及び塩素系溶剤99.95〜95重量％から
なる配合原液にモノテルペンアルコールまたはそ
の誘導体を含有せしめることを特徴とする撥水撥
油処理用組成物である。 本発明におけるフツ素系撥水撥油剤は、パーフ
ルオロアルキル基又はフルオロアルキル基を有す
る重合可能なモノマーの重合体若しくは該モノマ
ーと他種モノマーとの共重合体などであり、通常
市販されているフツ素系の撥水撥油剤をそのまま
用いることもできる。このうち式（）又は
（）で示されるものの重合体又はこれらと式
（）で示されるものとの共重合体が好ましい。 Ｒ^fR¹OCOC（R²）＝CH₂ …（） Ｒ^fSO₂N（R³）R¹OCOC（R²）＝CH₂ …（） （式中、Ｒ^fは炭素数３〜20のパーフルオロア
ルキル基、R¹は炭素数１〜８のアルキレン基、
R²は水素又はメチル基、R³は水素又は炭素数１
〜３のアルキル基を示す。） R⁴OCOC（R⁵）＝CH₂ …（） （式中、R⁴は炭素数３〜28のアルキル基、R⁵
は水素又はメチル基を示す。） さらに一般式（）又は（）で示されるモノ
マーと一般式（）で示されるモノマーの代り
に、若しくはそれとともにアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、エチレン、酢酸ビニル、スチ
レン、ブタジエン、クロロプレンの様なフルオロ
アルキル基を有しないモノマーの１種又は２種を
共重合させたものも使用可能である。これらのフ
ルオロアルキル基を有しないモノマーを共重合さ
せることにより撥水撥油性、汚れ脱離性以外に耐
久性、柔軟性、感触などの性能を適当に改善し得
るものである。また撥水撥油剤として一種類の重
合体を用いることの外にフルオロアルキル基の含
有割合が異なる２種以上の重合体を混合使用する
ことも可能である。たとえば、一般式（）と
（）の共重合体及び一般式（）と（）の共
重合体を混合使用することなどである。フツ素系
撥水撥油剤の配合量は、0.05〜５重量％、好まし
くは0.3〜２重量％である。配合量が0.05重量％
未満では十分な撥水撥油性が得られず、５重量％
を越えて配合すると、塩素系溶剤への溶解性が低
下するとともに被処理物の風合が劣化したり、白
化が生じるからである。 本発明における塩素系溶剤としては、塩素化炭
化水素系溶剤、フレオン系溶剤が用いられ、具体
的にはジクロロメタン、１，２ジクロロエタン、
１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチ
レン、パークロロエチレン、フレオン112（Ｓ−
テトラクロロジフルオロエタン）、フレオン113
（１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフ
ルオロエタン）が例示される。このうち使用性の
点からジクロロメタン、１，１，１−トリクロロ
エタン、フレオン112、フレオン113が好ましい。
塩素系溶剤の配合量は95〜99.95重量％であり、
好ましくは98〜99.7重量％である。 本発明において前記フツ素系撥水撥油剤及び塩
素系溶剤からなる配合原液に、モノテルペンアル
コールまたはその誘導体の少くとも１種を含有せ
しめるものである。モノテルペンアルコールは精
油中に含まれる炭素数10のアルコールを意味し、
具体的には、３，７−ジメチル、１，６−オクタ
ジエン−３−オール、２−トランス（またはシ
ス）−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン
−１−オール、３，７−ジメチル−６−オクテン
−１−オール、３，７−ジメチルオクタン−３−
オール、２−メチル−６−メチレン−７−オクテ
ン−２−オールなどの鎖状テルペンアルコールや
１−メチル−４−イソプロピル−１−シクロヘキ
セン−８−オール、５−メチル−２−イソプロピ
ルシクロヘキサノ−ル、１，７，７−トリメチル
ビシクロ（２，２，１）−ヘプタン−２−オー
ル、第３プチルシクロヘキサノールなどの環状テ
ルペンアルコールが例示される。またその誘導体
としては、前記テルペンアルコールとカルボン酸
とのエステル化物である３，７−ジメチル−１，
６−オクタジエン−３−イル−アセテート、２，
６−ジメチル−２，６−オクタジエン−８−イル
−アセテート、３，７−ジメチル−６−オクテン
−１−イル−アセテート、３−メチレン−７−メ
チル−１−オクテン−７−イル−アセテート、
３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−
イル−プロピオネートなどが例示される。また７
−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタン−１−
アールのようにアルテヒド基を有するものも使用
可能である。これらのうち特に３，７−ジメチル
−１，６−オクタジエン−３−オール、２−トラ
ンス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン
−１−オール、３，７−ジメチルオクタン−３−
オール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−
オールが好ましい。モノテルペンアルコール若し
くはその誘導体は精油からの分別蒸留などや合成
により得られる。モノテルペンアルコール若しく
はその誘導体の含有量はフツ素系撥水撥油剤と塩
素系溶剤からなる配合原液中のフツ素系撥水撥油
剤の量に応じて適宜選ばれるが、好ましくは前記
配合原液100重量部に対して0.001〜５重量部、特
に好ましくは0.01〜１重量部である。モノテルペ
ンアルコールまたはその誘導体を配合原液に添加
することによりシミ残りを著しく改良できるもの
であり、この代りにエチルアルコールやエチレン
グリコールを添加したものでは本発明品に匹敵す
るほどの効果は得られない。 本発明の撥水撥油処理用組成物は、そのまま被
処理物品に塗布又は被処理布を浸漬処理する等の
溶液型として使用し得るが、撥水撥油処理用組成
物を調製後噴射剤を加えて容器に充填することに
より容易にエアゾール化して使用できる。この際
の噴射剤としては、LPG、プロパン、ブタン、ジ
クロロジフルオロメタン（フレオン12）、フルオ
ロトリクロロメタン（フレオン11）、ジクロルテ
トラフルオロエタン（フレオン114）、ジメチルエ
ーテル、CO₂，N₂Oなどが使用可能である。本発
明品と噴射剤との配合割合は99／１〜30／70（重
量％）、好ましくは97／３〜50／50（重量％）で
ある。 本発明の撥水撥油処理用組成物は前記使用形態
（溶液型、エアゾール型など）、被処理物品の種類
に応じ任意の方法で被処理物品に使用されるが、
エアゾール型は単にこれを被処理物に吹きつける
だけで良いために使用しやすく本発明品の使用形
態として特に好適である。 本発明の撥水撥油処理用組成物には、さらに少
量のシリコーン系撥水剤、防虫剤、帯電防止剤、
難燃剤を配合することができる。 本発明品によれば綿、羊毛、絹などの天然繊
維、レーヨン、キユプラ等の再生繊維、アセテー
ト、トリアセテート等の半合成繊維、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル等の合成繊維、これら
の混合繊維及びこれらによる布地、衣料、ガラス
繊維、アスベスト繊維、ガラス、紙、木、皮革、
毛皮、レンガ、セメント、金属、プラスチツク、
プラスターに対してシミ残りがなくかつ、優れた
撥水撥油性を付与することができる。この際撥油
性付与の効果として、防汚効果も発揮される。本
発明品は噴射剤であるフレオンとの相溶性が良い
ために特にエアゾール化に好適であり、速乾性を
有するものである。 次に実施例により本発明を詳述する。以下の実
施例中撥水性、撥油性、シミ残りは次の方法で評
価した。 Γ 撥水性 被処理物としてウールトロピカル及びテト綿を
用いたJIS−Ｌ−1092のスプレー法により評価し
た。評価基準を表−１に示す。

【表】 Γ 撥油性 ｎ−ヘプタンとヌジヨールとの各種混合比の組
成物を試験布（ウールトロピカル、テト綿）に滴
下し、その液滴を３分以上保持できる液組成によ
り撥油性を求めた。撥油性の評価基準を表−２に
示す。

【表】

【表】 Γ シミ残り 黒色のウールトロピカルに撥水撥油処理用組成
物を吹きつけ、つり下げ風乾後シミの発生状態を
表−３に示した基準で判定した。

【表】 実施例 １ (A) 下記配合原液100重量部に各種添加剤（表−
４）を0.5重量部加えたもの

【式】 とC₈H₁₇OCOCH＝CH₂との共重合体からなる
撥水撥油剤 0.5重量％ １，１，１−トリクロロエタン 99.5重量％ (B) 噴射剤（フレオン12／フレオン11＝６／４）
(A)／(B)＝85／15（重量比） からなるエアゾール撥水撥油処理用組成物を製
造し、性能を評価した。結果を表−４に示す。

【表】

【表】 本発明品であるモノテルペンアルコールまたは
その誘導体を添加したものは撥水撥油効果を低下
させることなくシミ残りを著しく改良できること
がわかる。 実施例 ２ モノテルペンアルコールまたはその誘導体の種
類をかえた以外は実施例１と同一の成分、配合量
からなるエアゾール撥水撥油処理用組成物を製造
し、性能を評価した。結果を表−５に示す。

【表】 実施例 ３ 下記の各種撥水撥油処理用組成物について性能
を評価したところ、いずれの組成もウールトロピ
カルに対する撥水性は90以上、撥油性は120以上
の値を示し、シミ残りも４以上の値を示した。
尚、組成物３については原液を布30×30cm当り５
ｇ塗布して性能を評価した。 組成物 １ (A) 下記配合原液100重量部に３，７−ジメチル
−１，６−オクタジエン−３−オール0.03重量
部、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン
−３−アセテート0.01重量部及び２−トランス
−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−
１−オール0.01重量部を添加したもの。 （配合原液） C₈F₁₇CH₂CH₂OCOH＝CH₂とC₄H₉OCOCH＝
CH₂との８／２共重合体 １重量％ フレオン113 56重量％ １，１，１−トリクロロエタン 43重量％ (B) 噴射剤（フレオン12／LPG＝６／４） (A)／(B)＝82／18（重量比） よりなるエアゾール撥水撥油処理用組成物。 組成物 ２ (A) 下記配合原液100重量部に３，７−ジメチル
−１，６−オクタジエン−３−オール−0.04重
量部と３，７−ジメチルオクタン−３−オール
0.01重量部とを添加したもの。 （配合原液） C₈F₁₇CH₂CH₂OCO（CH₃）Ｃ＝CH₂とCH₂＝
CHCONHCH₂OC₄H₉との４／１共重合体
0.6重量％ １，１，１−トリクロロエタン 25重量％ フレオン112 22.4重量％ フレオン113 52重量％ (B) 噴射剤（LPG） (A)／(B)＝75／25（重量比） よりなるエアゾール撥水撥油処理用組成物。 組成物 ３ 下記配合原液100重量部に３，７−ジメチル−
１，６−オクタジエン−３−オール0.03重量部と
３，７−ジメチル１，６−オクタジエン−３−ア
セテート0.03重量部を添加した撥水撥油処理用組
成物。 （配合原液） F₂HC（CF₂）₅SO₂NH（CH₂）₃OCOCH＝CH₂と
C₄H₉OCOCH＝CH₂との６／４共重合体
0.4重量％ １，１，１−トリクロルエタン 49.8重量％ ジクロロメタン 49.8重量％

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ フツ素系撥水撥油剤0.05〜５重量％及び塩素
   系溶剤99.95〜95重量％からなる配合原液にモノ
   テルペンアルコールまたはその誘導体を含有せし
   めることを特徴とする撥水撥油処理用組成物。 ２ モノテルペンアルコールが、３，７−ジメチ
   ル−１，６−オクタジエン−３−オール、２−ト
   ランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエ
   ン−１−オール、３，７−ジメチルオクタン−３
   −オール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１
   −オールの中から選ばれたものである特許請求の
   範囲第１項記載の撥水撥油処理用組成物。 ３ モノテルペンアルコールの誘導体が、モノテ
   ルペンアルコールとカルボン酸とのエステル化物
   である特許請求の範囲第１項記載の撥水撥油処理
   用組成物。 ４ モノテルペンアルコールまたはその誘導体の
   含有量がフツ素系撥水撥油剤及び塩素系溶剤から
   なる配合原液100重量部当り0.001〜５重量部の範
   囲内にある特許請求の範囲第１項ないし第３項記
   載の撥水撥油処理用組成物。 ５ 塩素系溶剤がジクロロエタン、１，１，１−
   トリクロロエタン、Ｓ−テトラクロロジフルオロ
   エタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−
   トリフルオロエタンの中から選ばれるものである
   特許請求の範囲第１項記載の撥水撥油処理用組成
   物。