JPS6350395B2

JPS6350395B2 -

Info

Publication number: JPS6350395B2
Application number: JP20305981A
Authority: JP
Inventors: Koichi Yamada; Hisayoshi Kandori; Junko Nishama
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1981-12-16
Filing date: 1981-12-16
Publication date: 1988-10-07
Also published as: JPS58103575A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は繊維、衣料等に使用したときに生ずる
シミ残りを改良した撥水撥油処理用組成物に関す
る。繊維、衣料、皮革等に撥水性を付与するために
種々の撥水剤が用いられているが、フツ素系撥水
撥油剤はシリコーン系の撥水剤に比べて、撥水性
能がすぐれていること、速効性であること、少量
で効果を発揮するという利点のほかに撥油性をも
併せもつために防汚効果が期待できるので、エア
ゾールタイプとして最近広く用いられている。し
かしフツ素系撥水撥油剤を含有したエアゾールを
衣料等に吹きつけたり、又は該撥水撥油剤を溶剤
にとかした液を布に塗布すると、溶剤が蒸発した
後の衣料等に白色のシミが生じるという欠点があ
る。特に衣料等が黒、紺色等の濃い色彩を有する
場合には、白いシミが目立ち外観を著しく損なう
ものである。従来シミ残りを改良するために有機溶剤の検討
が行なわれており、１，１，２−トリクロロ−
１，２，２−トリフルオロエタンがフツ素系撥水
撥油剤の溶剤として好ましいとされているが、こ
れとてシミ残りを完全に解決するものではない。
また石油系溶剤のミネラルターペンを用いるとシ
ミ残りはかなり改良されるもののミネラルターペ
ンの沸点が高いために蒸発に時間がかかり好まし
くない。本発明者らは前記欠点を解決するために研究を
重ねた結果、フツ素系撥水撥油剤及び塩素系溶剤
に、特定の芳香族アルコールを配合することによ
り、シミ残りが著しく改良されることを見出し本
発明をなすに至つた。すなわち、本発明は、フツ素系撥水撥油剤0.05
〜５重量％及び塩素系溶剤99.95〜95重量％から
なる配合原液に、ベンジルアルコール、β−フエ
ニルエチルアルコール、γ−フエニルプロピルア
ルコール、シンナミツクアルコール、α−アミル
シンナミツクアルコール、Ｐ−メトキシベンジル
アルコールの群から選ばれる１種または２種以上
の芳香族アルコールを含有せしめることを特徴と
する撥水撥油処理用組成物である。本発明におけるフツ素系撥水撥油剤は、パーフ
ルオロアルキル基又はフルオロアルキル基を有す
る重合可能なモノマーの重合体若しくは該モノマ
ーと他種モノマーとの共重合体などであり、通常
市販されているフツ素系の撥水撥油剤をそのまま
用いることもできる。このうち式（）又は
（）で示されるものの重合体又はこれらと式
（）で示されるものとの共重合体が好ましい。 R^fR¹OCOC（R²）＝CH₂ ……（） R^fSO₂N（R³）R¹OCOC（R²）＝CH₂ ……（）（式中、R^fは炭素数３〜20のパーフルオロアル
キル基、R′は炭素数１〜８のアルキレン基、R²
は水素又はメチル基、R³は水素又は炭素数１〜
３のアルキル基を示す。） R⁴OCOC（R⁵）＝CH₂ ……（）（式中、R⁴は炭素数３〜28のアルキル基、R⁵は
水素又はメチル基を示す。）さらに一般式（）又は（）で示されるモノ
マーと一般式（）で示されるモノマーの代り
に、若しくはそれとともにアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、エチレン、酢酸ビニル、スチ
レン、ブタジエン、クロロプレンの様なフルオロ
アルキル基を有しないモノマーの１種又は２種を
共重合させたものも使用可能である。これらのフ
ルオロアルキル基を有しないモノマーを共重合さ
せることにより撥水撥油性、汚れ脱離性以外に耐
久性、柔軟性、感触などの性能を適当に改善し得
るものである。また撥水撥油剤として一種類の重
合体を用いることの外にフルオロアルキル基の含
有割合が異なる２種以上の重合体を混合使用する
こも可能である。たとえば、一般式（）と
（）の共重合体及び一般式（）と（）の共
重合体を混合使用することなどである。フツ素系
撥水撥油剤の配合量は、0.05〜５重量％、好まし
くは0.3〜２重量％である。配合量が0.05重量％
未満では十分な撥水撥油性が得られず、５重量％
を越えて配合すると、塩素系溶剤への溶解性が低
下するとともに被処理物の風合が劣化したり、白
化が生じるからである。本発明における塩素系溶剤としては、塩素化炭
化水素系溶剤、フレオン系溶剤が用いられ、具体
的にはジクロロメタン、１，２ジクロロエタン、
１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチ
レン、パークロロエチレン、フレオン112（Ｓ−テ
トラクロロジフルオロエタン）、フレオン113（１，
12−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタ
ン）が例示される。このうち使用性の点からジク
ロロメタン、１，１，１−トリクロロエタン、フ
レオン112、フレオン113が好ましい。塩素系溶剤
の配合量は95〜99.95重量％であり、好ましくは
98〜99.7重量％である。本発明においては前記フツ素系撥水撥油剤及び
塩素系溶剤からなる配合原液に、ベンジルアルコ
ール、β−フエニルエチルアルコール、γ−フエ
ニルプロピルアルコール、シンナミツクアルコー
ル、α−アミルシンナミツクアルコール、Ｐ−メ
トキシベンジルアルコールの群から選ばれる芳香
族アルコールの少なくとも１種を含有せしめるも
のである。このうち特にベンジルアルコール、β
−フエニルエチルアルコールが好ましい。芳香族
アルコールの含有量はフツ素系撥水撥油剤と塩素
系溶剤からなる配合原液中のフツ素系撥水撥油剤
の量に応じて適宜選ばれるが、好ましくは前記配
合原液100重量部に対して0.001〜５重量部、特に
好ましくは0.01〜１重量部である。芳香族アルコ
ールを配合原液に添加することによりシミ残りを
著しく改良できるものであり、この代りにエチル
アルコールやエチレングリコールを添加したもの
では本発明品に匹敵するほどの効果は得られな
い。本発明の撥水撥油処理用組成物は、そのまま被
処理物品に塗布又は被処理布を浸漬処理する等の
溶液型として使用し得るが、撥水撥油処理用組成
物を調製後噴射剤を加えて容器に充填することに
より容易にエアゾール化して使用できる。この際
の噴射剤としては、LPG、プロパン、ブタン、
ジクロロジフルオロメタン（フレオン12）、フル
オロトリクロロメタン（フレオン11）、ジクロロ
テトラフルオロエタン（フレオン114）、ジメチル
エーテル、CO₂、N₂Oなどが使用可能である。本
発明品と噴射剤との配合割合は99／１〜30／70
（重量％）、好ましくは97／３〜50／50（重量％）
である。本発明の撥水撥油処理用組成物は前記使用形態
（溶液型、エアゾール型など）、被処理物品の種類
に応じ任意の方法で被処理物品に使用されるが、
エアゾール型は単にこれを被処理物に吹きつける
だけで良いために使用しやすく本発明品の使用形
態として特に好適である。本発明の撥水撥油処理用組成物には、さらに少
量のシリコーン系撥水剤、防虫剤、帯電防止剤、
難燃剤を配合することができる。本発明品によれば綿、羊毛、絹などの天然繊
維、レーヨン、キユプラ等の再生繊維、アセテー
ト、トリアセテート等の半合成繊維、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル等の合成繊維、これら
の混合繊維及びこれらによる布地、衣料、ガラス
繊維、アスベスト繊維、ガラス、紙、木、皮革、
毛皮、レンガ、セメント、金属、プラスチツク、
プラスターに対してシミ残りがなくかつ、優れた
撥水撥油性を付与することができる。この際撥油
性付与の効果として、防汚効果も発揮される。本
発明品は噴射剤であるフレオンとの相溶性が良い
ために特にエアゾール化に好適であり、速乾性を
有するものである。次に実施例により本発明を詳述する。以下の実
施例中撥水性、撥油性、シミ残りは次の方法で評
価した。 Γ撥水性被処理物としてウールトロピカル及びテト綿を
用いJIS−Ｌ−1092のスプレー法により評価した。
評価基準を表−１に示す。

【表】 Γ撥油性ｎ−ヘプタンとヌジヨールとの各種混合比の組
成物を試験布（ウールトロピカル、テト綿）に滴
下し、その液滴を３分以上保持できる液組成によ
り撥油性を求めた。撥油性の評価基準を表−２に
示す。

【表】 Γシミ残り黒色のウールトロピカルに撥水撥油処理用組成
物を吹きつけ、つり下げ風乾後シミの発生状態を
表−３に示した基準で判定した。

【表】実施例１ (A) 下記配合原液100重量部に各種添加剤（表−
４）を0.5重量部加えたものとC₈F₁₇OCOCH＝CH₂との共重合体からなる撥水撥油剤 0.5重量％１，１，１−トリクロロエタン 99.5重量％ (B) 噴射剤（フレオン12／フレオン11＝６／４） (A)／(B)＝85／15（重量比）からなるエアゾール撥水撥油処理用組成物を製造
し、性能を評価した。結果を表−４に示す。

【表】本発明品であるベンジルアルコールまたはβ−
フエニルエチルアルコール添加したものは撥水撥
油効果を低下させることなくシミ残りを著しく改
良できることがわかる。実施例２芳香族アルコールの種類をかえた以外は実施例
１と同一の成分、配合量からなるエアゾール撥水
撥油処理用組成物を製造し、性能を評価した。結
果を表−５に示す。

【表】実施例３下記の各種撥水撥油処理用組成物について性質
を評価したところいずれの組成もウールトロピカ
ルに対する撥水性は90以上、撥油性は120以上の
値を示し、シミ残りも４以上の値を示した。尚組
成物３については原液を布30×30cm当り５ｇ塗布
して性能を評価した。組成物１ (A) 下記配合原液100重量部にベンジルアルコー
ル0.03重量部、β−フエニルエチルアルコール
0.01重量部及びγ−フエニルプロピルアルコー
ル0.01重量部を添加したもの。（配合原液） C₈F₁₇CH₂CH₂OCOCH＝CH₂と C₄H₉OCOCH＝CH₂との８／２共重合体
１重量％フレオン113 56重量％１，１，１−トリクロロタン 43重量％ (B) 噴射剤（フレオン12／LPG＝６／４） (A)／(B)＝82／18（重量比）よりなるエアゾール撥水撥油処理用組成物。組成物２ (A) 下記配合原液100重量部にベンジルアルコー
ル0.04重量部とシンナミツクアルコール0.01重
量部とを添加したもの。（配合原液） C₈F₁₇CH₂CH₂OCO（CH₃）Ｃ＝CH₂と CH₂＝CHCONHCH₂OC₄H₉との４／１共重合
体 0.6重量％Ｓ−テトラクロロジフルオロエタン 25重量％フレオン112 22.4重量％フレオン113 52重量％ (B) 噴射剤（LPG） (A)／(B)＝75／25（重量比）よりなるエアゾール撥水撥油処理用組成物。組成物３下記配合原液100重量部にβ−フエニルエチル
アルコール0.03重量部とα−アミルシンナミツク
アルコール0.03重量部を添加した撥水撥油処理用
組成物。（配合原液） F₂HC（CF₂）₅SO₂NH（CH₂）₃OCOCH＝CH₂と C₄H₉OCOCH＝CH₂との６／４共重合体
0.4重量％１，１，１−トリクロロエタン 49.8重量％ジクロロメタン 49.8重量％

Claims

【特許請求の範囲】１フツ素系撥水撥油剤0.05〜５重量％及び塩素
系溶剤99.95〜95重量％からなる配合原液に、ベ
ンジルアルコール、β−フエニルエチルアルコー
ル、γ−フエニルプロピルアルコール、シンナミ
ツクアルコール、α−アミルシンナミツクアルコ
ール、Ｐ−メトキシベンジルアルコールの群から
選ばれる１種または２種以上の芳香族アルコール
を含有せしめることを特徴とする撥水撥油処理用
組成物。２芳香族アルコールの含有量がフツ素系撥水撥
油剤及び塩素系溶剤からなる配合原液100重量部
当り0.001〜５重量部の範囲内にある特許請求の
範囲第１項記載の撥水撥油処理用組成物。