JP2530804B2 - ソルベント系撥水撥油剤組成物 - Google Patents
ソルベント系撥水撥油剤組成物Info
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- JP2530804B2 JP2530804B2 JP60050313A JP5031385A JP2530804B2 JP 2530804 B2 JP2530804 B2 JP 2530804B2 JP 60050313 A JP60050313 A JP 60050313A JP 5031385 A JP5031385 A JP 5031385A JP 2530804 B2 JP2530804 B2 JP 2530804B2
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- water
- solvent
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- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ソルベント系撥水撥油剤組成物に関する。
更に詳しくは、噴霧剤を添加し、エアゾールなどとして
用いられるソルベント系撥水撥油剤組成物に関する。
更に詳しくは、噴霧剤を添加し、エアゾールなどとして
用いられるソルベント系撥水撥油剤組成物に関する。
繊維、衣料、皮革などに撥水撥油性を付与するため
に、最近フツ素樹脂系撥水撥油剤が用いられているが、
これを含有する溶液を布などに塗布したりあるいはエア
ゾールとして吹き付けたりすると、用いられた溶剤が蒸
発した後の衣料に白色のシミが生ずるという重大な欠点
がみられる場合がある。特に、黒色、紺色などの濃い色
彩を有する衣料などの場合には、この白色のシミが著し
く目立つてくる。
に、最近フツ素樹脂系撥水撥油剤が用いられているが、
これを含有する溶液を布などに塗布したりあるいはエア
ゾールとして吹き付けたりすると、用いられた溶剤が蒸
発した後の衣料に白色のシミが生ずるという重大な欠点
がみられる場合がある。特に、黒色、紺色などの濃い色
彩を有する衣料などの場合には、この白色のシミが著し
く目立つてくる。
従来から、このようなシミ残りを改善するために、用
いられる有機溶剤面からの検討が行われており、ハロゲ
ン系溶剤、特に1,1,1−トリクロルエタンがフツ素樹脂
系撥水撥油剤の溶剤として好ましいとされているが、こ
れとてシミ残りの問題を完全に解決させるものではな
い。また、添加剤を添加したドライクリーニング用1,1,
1−トリクロルエタン（東亜合成化学製品シヤインパー
ル）についても、完全なものではないことが判明してい
る。更に、これらの溶剤を用いると、撥水撥油剤本来の
撥水撥油性は高々現状維持か低下するのが一般である。
いられる有機溶剤面からの検討が行われており、ハロゲ
ン系溶剤、特に1,1,1−トリクロルエタンがフツ素樹脂
系撥水撥油剤の溶剤として好ましいとされているが、こ
れとてシミ残りの問題を完全に解決させるものではな
い。また、添加剤を添加したドライクリーニング用1,1,
1−トリクロルエタン（東亜合成化学製品シヤインパー
ル）についても、完全なものではないことが判明してい
る。更に、これらの溶剤を用いると、撥水撥油剤本来の
撥水撥油性は高々現状維持か低下するのが一般である。
かかる白色シミの発生現象は、撥水撥油処理を噴霧し
て行なう場合に顕著に発生し、従つて従来の市販品エア
ゾールなどを用いると、いずれもそのような現象がみら
れる。また、噴霧すると、撥油性の低下するフツ素樹脂
系撥水撥油剤も存在する。
て行なう場合に顕著に発生し、従つて従来の市販品エア
ゾールなどを用いると、いずれもそのような現象がみら
れる。また、噴霧すると、撥油性の低下するフツ素樹脂
系撥水撥油剤も存在する。
本発明者らは、この白色シミの問題を完全に解決し、
併せて撥水撥油剤が本来有する性能を実質的に低下させ
ないようなフツ素樹脂系撥水撥油剤組成物を求めて種々
検討の結果、組成物中に特定の添加剤を添加することに
より、かかる課題が効果的に解決されることを見出し
た。
併せて撥水撥油剤が本来有する性能を実質的に低下させ
ないようなフツ素樹脂系撥水撥油剤組成物を求めて種々
検討の結果、組成物中に特定の添加剤を添加することに
より、かかる課題が効果的に解決されることを見出し
た。
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕 従つて、本発明はソルベント系撥水撥油剤組成物に係
り、この撥水撥油剤組成物は、フツ素樹脂系撥水撥油剤
およびハロゲン系溶剤からなる配合原液に、可塑剤、ガ
ラス転移点20℃以下の重合体またはイソホロンを添加し
てなる。
り、この撥水撥油剤組成物は、フツ素樹脂系撥水撥油剤
およびハロゲン系溶剤からなる配合原液に、可塑剤、ガ
ラス転移点20℃以下の重合体またはイソホロンを添加し
てなる。
撥水撥油剤組成物の撥水撥油成分たるフツ素樹脂系撥
水撥油剤としては、パーフルオロアルキル基含有重合性
単量体の共重合体が用いられる。パーフルオロアルキル
基含有重合性単量体としては、例えば次の一般式で表わ
されるような化合物が用いられる。
水撥油剤としては、パーフルオロアルキル基含有重合性
単量体の共重合体が用いられる。パーフルオロアルキル
基含有重合性単量体としては、例えば次の一般式で表わ
されるような化合物が用いられる。
RfR1OCOCR2＝CH2 Rf:C4〜C16のパーフルオロアルキル基またはヘキサフル
オロプロピレングリコール基を有するC6〜C15のパーフ
ルオロアルキレンエーテル基 R1:C0〜C4のアルキレン基 R2:水素原子またはメチル基 また、他のフツ素樹脂系撥水撥油剤としては、次のよ
うな化合物の共重合体が用いられる。
オロプロピレングリコール基を有するC6〜C15のパーフ
ルオロアルキレンエーテル基 R1:C0〜C4のアルキレン基 R2:水素原子またはメチル基 また、他のフツ素樹脂系撥水撥油剤としては、次のよ
うな化合物の共重合体が用いられる。
Ｘ（CF2）nCH2OCOCR2＝CH2 X:水素原子またはハロゲン原子 R2:水素原子またはメチル基 n:正の整数、好ましくは８ かかる単量体と共重合される共単量体としては、例え
ば塩化ビニリデン、塩化ビニル、ベンジルアクリレー
ト、ステアリルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレートおよびこれらに対応するメタクリレート、２−
クロルエチルビニルエーテル、メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ブタジ
エン、イソプレン、クロロプレン、スチレン、置換スチ
レン、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの少
くとも１種、一般には２種以上が組合されて用いられ、
これらが共単量体として用いられた共重合体の具体例
は、特開昭59−33,380号公報、同59−108,081号公報、
同58−164,672号公報などに記載されている。これらの
共重合体よりなるフツ素樹脂系撥水撥油剤は、撥水撥油
剤組成物中0.05〜10重量％の割合で一般に用いられる。
また、フツ素樹脂系撥水撥油剤は、市販品をそのまま用
いることもできる。
ば塩化ビニリデン、塩化ビニル、ベンジルアクリレー
ト、ステアリルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレートおよびこれらに対応するメタクリレート、２−
クロルエチルビニルエーテル、メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ブタジ
エン、イソプレン、クロロプレン、スチレン、置換スチ
レン、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの少
くとも１種、一般には２種以上が組合されて用いられ、
これらが共単量体として用いられた共重合体の具体例
は、特開昭59−33,380号公報、同59−108,081号公報、
同58−164,672号公報などに記載されている。これらの
共重合体よりなるフツ素樹脂系撥水撥油剤は、撥水撥油
剤組成物中0.05〜10重量％の割合で一般に用いられる。
また、フツ素樹脂系撥水撥油剤は、市販品をそのまま用
いることもできる。
ハロゲン系溶剤としては、例えば1,1,1−トリクロル
エタン、1,1,2−トリクロル−1,2,2−トリフルオロエタ
ン、パークロルエチレン、トリクロルエチレン、ヘキサ
フルオロキシレン、トリフルオロトルエン、1,2−ジク
ロル−1,1,2,2−テトラフルオロエタンなどが用いら
れ、好ましくは1,1,1−トリクロルエタン、パークロル
エチレン、1,1,2−トリクロル−1,2,2−トリフルオロエ
タンなどが用いられる。これらのハロゲン系溶剤は、一
般に撥水撥油剤組成物中90〜99.5重量％の割合で用いら
れる。
エタン、1,1,2−トリクロル−1,2,2−トリフルオロエタ
ン、パークロルエチレン、トリクロルエチレン、ヘキサ
フルオロキシレン、トリフルオロトルエン、1,2−ジク
ロル−1,1,2,2−テトラフルオロエタンなどが用いら
れ、好ましくは1,1,1−トリクロルエタン、パークロル
エチレン、1,1,2−トリクロル−1,2,2−トリフルオロエ
タンなどが用いられる。これらのハロゲン系溶剤は、一
般に撥水撥油剤組成物中90〜99.5重量％の割合で用いら
れる。
以上の各成分からなる配合原液には、添加剤として一
般に撥水撥油剤組成物中0.1〜５重量％の量で、可塑
剤、ガラス転移点20℃以下の重合体またはイソホロンが
添加される。
般に撥水撥油剤組成物中0.1〜５重量％の量で、可塑
剤、ガラス転移点20℃以下の重合体またはイソホロンが
添加される。
可塑剤としては、例えばアジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、マロン酸、マレイン酸、フタル酸、オレイ
ン酸などの直鎖または分枝構造のモノカルボン酸または
ジカルボン酸のエステル化合物、直鎖または分枝構造の
エステル基を有するリン酸エステル化合物、塩化パラフ
インなどのフツ素樹脂系撥水撥油剤との相溶性のよいも
のが用いられる。
セバシン酸、マロン酸、マレイン酸、フタル酸、オレイ
ン酸などの直鎖または分枝構造のモノカルボン酸または
ジカルボン酸のエステル化合物、直鎖または分枝構造の
エステル基を有するリン酸エステル化合物、塩化パラフ
インなどのフツ素樹脂系撥水撥油剤との相溶性のよいも
のが用いられる。
ガラス転移点20℃以下の重合体としては、アクリル酸
エステルまたはメタクリル酸エステル系重合体、例えば
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルア
クリレートなどのポリマーまたはオリゴマー、ジエン系
重合体、例えばブタジエン、２−クロルブタジエン、イ
ソプレンなどのポリマー、不飽和炭化水素系重合体、例
えばエチレン−プロピレンコポリマー、フツ素系重合
体、例えばフツ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレ
ンコポリマーなど、一般にゴム状物質として知られてい
るものが用いられる。これは、ガラス転移点が20℃より
高い重合体などを用いると、撥水撥油性の点はとも角と
して、シミ残りの問題はかえつて悪化するためである。
エステルまたはメタクリル酸エステル系重合体、例えば
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルア
クリレートなどのポリマーまたはオリゴマー、ジエン系
重合体、例えばブタジエン、２−クロルブタジエン、イ
ソプレンなどのポリマー、不飽和炭化水素系重合体、例
えばエチレン−プロピレンコポリマー、フツ素系重合
体、例えばフツ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレ
ンコポリマーなど、一般にゴム状物質として知られてい
るものが用いられる。これは、ガラス転移点が20℃より
高い重合体などを用いると、撥水撥油性の点はとも角と
して、シミ残りの問題はかえつて悪化するためである。
また、イソホロンよりも沸点の低いものを用いると、
撥水性の低下および白色シミの増加といつた好ましくな
い結果がもたらされる。
撥水性の低下および白色シミの増加といつた好ましくな
い結果がもたらされる。
以上の各成分を混合して調製されるソルベント系撥水
撥油剤組成物は、木綿、羊毛、絹、ポリエステル、ポリ
アミド、再生セルロースなどの各種繊維またはこれらの
混紡の織布、皮革などの被処理物に、噴霧、浸漬、その
他任意の手段を用いて適用される。
撥油剤組成物は、木綿、羊毛、絹、ポリエステル、ポリ
アミド、再生セルロースなどの各種繊維またはこれらの
混紡の織布、皮革などの被処理物に、噴霧、浸漬、その
他任意の手段を用いて適用される。
本発明に係るフツ素樹脂系撥水撥油剤組成物は、これ
に噴霧剤を添加し、エアゾールとして用いた場合にあつ
ても、撥水撥油剤が本来有する撥水性を実質的に低下さ
せることなく、かえつて撥油性を向上させながら、白色
シミの問題を完全に解決させるという効果を奏する。
に噴霧剤を添加し、エアゾールとして用いた場合にあつ
ても、撥水撥油剤が本来有する撥水性を実質的に低下さ
せることなく、かえつて撥油性を向上させながら、白色
シミの問題を完全に解決させるという効果を奏する。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１ フツ素樹脂系撥水撥油剤（日本メクトロン製品SX−11
0） 3.3重量部 1,1,1−トリクロルエタン 96.6重量部 各種添加剤 0.1重量部 上記各成分を、混合することによりソルベント系撥水
撥油剤組成物を調製し、これを各種の布（25×25cm）に
対して撥水撥油剤が40重量％含浸されるように噴霧して
塗布し、室温で60分間乾燥させた。
0） 3.3重量部 1,1,1−トリクロルエタン 96.6重量部 各種添加剤 0.1重量部 上記各成分を、混合することによりソルベント系撥水
撥油剤組成物を調製し、これを各種の布（25×25cm）に
対して撥水撥油剤が40重量％含浸されるように噴霧して
塗布し、室温で60分間乾燥させた。
この撥水撥油処理された布について、撥水性について
はJIS L−1006スプレー法により、また撥油性について
はｎ−ヘプタン−ヌジヨール法によりそれぞれ測定し
た。更に、撥水撥油処理された黒色綿（原布反射率1.
5）の白色しみについて、東洋精機製フオトボルト反射
率計を用い、ブレー光線で反射率を測定した。得られた
結果は、次の表１に示される。
はJIS L−1006スプレー法により、また撥油性について
はｎ−ヘプタン−ヌジヨール法によりそれぞれ測定し
た。更に、撥水撥油処理された黒色綿（原布反射率1.
5）の白色しみについて、東洋精機製フオトボルト反射
率計を用い、ブレー光線で反射率を測定した。得られた
結果は、次の表１に示される。
実施例２ 実施例１において、他のフツ素樹脂系撥水撥油剤（旭
硝子製品AG−650）が同量用いられた。撥水撥油処理さ
れた布についての測定結果は、次の表２に示される。
硝子製品AG−650）が同量用いられた。撥水撥油処理さ
れた布についての測定結果は、次の表２に示される。
実施例３ 実施例１において、フツ素樹脂系撥水撥油剤としてパ
ーフルオロオクチルエチルアクリレート−ベンジルメタ
クリレート−シクロヘキシルメタクリレート（重量比5
0:9:41）３元コポリマーが同量用いられた。撥水撥油処
理された布についての測定結果は、次の表３に示され
る。
ーフルオロオクチルエチルアクリレート−ベンジルメタ
クリレート−シクロヘキシルメタクリレート（重量比5
0:9:41）３元コポリマーが同量用いられた。撥水撥油処
理された布についての測定結果は、次の表３に示され
る。
比較例１ 実施例３において、低ガラス転移点オリゴマーの代り
に、イソホロンより低沸点の各種溶剤が同量用いられ
た。撥水撥油処理された布についての測定結果は、次の
表４に示される。
に、イソホロンより低沸点の各種溶剤が同量用いられ
た。撥水撥油処理された布についての測定結果は、次の
表４に示される。
比較例２ 実施例３において、低ガラス転移点重合体の代りに、
ガラス転移点が20℃より高い各種重合体が同量用いられ
た。撥水撥油処理された布についての測定結果は、次の
表５に示される。
ガラス転移点が20℃より高い各種重合体が同量用いられ
た。撥水撥油処理された布についての測定結果は、次の
表５に示される。
Claims (2)
- 【請求項１】フッ素樹脂系撥水撥油剤およびハロゲン系
溶剤からなる配合原液に、可塑剤、ガラス転移点20℃以
下の重合体またはイソホロンを添加してなるソルベント
系撥水撥油剤組成物。 - 【請求項２】フッ素樹脂系撥水撥油剤およびハロゲン系
溶剤からなる配合原液に、（１）可塑剤、ガラス転移点
20℃以下の重合体またはイソホロンおよび（２）噴霧剤
を添加し、エアゾールとして用いられるソルベント系撥
水撥油剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60050313A JP2530804B2 (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | ソルベント系撥水撥油剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60050313A JP2530804B2 (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | ソルベント系撥水撥油剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61211390A JPS61211390A (ja) | 1986-09-19 |
| JP2530804B2 true JP2530804B2 (ja) | 1996-09-04 |
Family
ID=12855400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60050313A Expired - Lifetime JP2530804B2 (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | ソルベント系撥水撥油剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2530804B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0768510B2 (ja) * | 1986-08-02 | 1995-07-26 | 大日本除蟲菊株式会社 | 撥水撥油剤 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5893777A (ja) * | 1981-12-01 | 1983-06-03 | Lion Corp | 撥水撥油処理用組成物 |
| JPS58103575A (ja) * | 1981-12-16 | 1983-06-20 | Lion Corp | 撥水撥油処理用組成物 |
-
1985
- 1985-03-15 JP JP60050313A patent/JP2530804B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61211390A (ja) | 1986-09-19 |
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