JP3279425B2 - 撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理方法 - Google Patents
撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は撥水剤組成物及び撥水剤
物品並びに撥水処理方法に関し、さらに詳しくは、撥水
性能が良好で、その持続性が高く、撥水処理時の不快臭
の発生が抑制され、かつ撥水処理時のむらづき、シミが
抑制された撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理
方法に関する。
物品並びに撥水処理方法に関し、さらに詳しくは、撥水
性能が良好で、その持続性が高く、撥水処理時の不快臭
の発生が抑制され、かつ撥水処理時のむらづき、シミが
抑制された撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】分子内
にパーフルオロアルキル基又はフルオロアルキル基を含
有する重合可能な単量体の重合物、又はこの単量体と他
種の重合可能な単量体との共重合物からなるフッ素系撥
水剤は、撥水処理される対象物、例えば繊維織物に対
し、単位重量繊維当り0.05〜２％o.w.f (on the weight
of fabrics)という比較的少量で優れた撥水効果、更に
は防汚効果を発揮するものであり、繊維織物を初めとし
て、皮革、インテリア、建材等の表面処理加工剤として
近年注目されている。
にパーフルオロアルキル基又はフルオロアルキル基を含
有する重合可能な単量体の重合物、又はこの単量体と他
種の重合可能な単量体との共重合物からなるフッ素系撥
水剤は、撥水処理される対象物、例えば繊維織物に対
し、単位重量繊維当り0.05〜２％o.w.f (on the weight
of fabrics)という比較的少量で優れた撥水効果、更に
は防汚効果を発揮するものであり、繊維織物を初めとし
て、皮革、インテリア、建材等の表面処理加工剤として
近年注目されている。
【０００３】しかしながら、フッ素系撥水剤を含有した
エアゾールを衣料等に吹きつけたり、又は該撥水剤を塩
素系溶剤（ジクロロエタン、 1,1,1−トリクロロエタ
ン、Ｓ−テトラクロロジフルオロエタン、 1,1,2−トリ
クロロ−1,2,2 −トリフルオロエタン等）や、これらの
塩素系溶剤に１価もしくは２価のアルコールを添加した
混合溶剤、又は石油系溶剤（ミネラルターペン油等）に
溶解させた液を布に塗布すると、撥水処理された後の衣
料等が黒、紺色等の濃い色彩を有する場合には、白いシ
ミが目立ち外観を著しく損なうという問題があった。ま
た、これらの撥水剤では撥水処理直後の撥水性は充分に
認められるものの、その効果の持続性が劣るため、衣料
等にたびたび撥水処理しなければならないという問題が
あった。
エアゾールを衣料等に吹きつけたり、又は該撥水剤を塩
素系溶剤（ジクロロエタン、 1,1,1−トリクロロエタ
ン、Ｓ−テトラクロロジフルオロエタン、 1,1,2−トリ
クロロ−1,2,2 −トリフルオロエタン等）や、これらの
塩素系溶剤に１価もしくは２価のアルコールを添加した
混合溶剤、又は石油系溶剤（ミネラルターペン油等）に
溶解させた液を布に塗布すると、撥水処理された後の衣
料等が黒、紺色等の濃い色彩を有する場合には、白いシ
ミが目立ち外観を著しく損なうという問題があった。ま
た、これらの撥水剤では撥水処理直後の撥水性は充分に
認められるものの、その効果の持続性が劣るため、衣料
等にたびたび撥水処理しなければならないという問題が
あった。
【０００４】従って、本発明が解決しようとする課題
は、撥水処理にあたり、撥水効果が優れ、その持続性が
高く、且つ処理対象物にシミ残りがない撥水剤組成物及
び該撥水剤組成物を含有する撥水剤物品並びに該撥水剤
物品を使用する撥水処理方法を提供することである。
は、撥水処理にあたり、撥水効果が優れ、その持続性が
高く、且つ処理対象物にシミ残りがない撥水剤組成物及
び該撥水剤組成物を含有する撥水剤物品並びに該撥水剤
物品を使用する撥水処理方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、特定の組成物を使用
することにより、さらにはこの組成物を撥水処理される
べき対象物に噴霧することにより、上記目的を達成し得
ることを見い出し本発明を完成するに到った。
を解決するため鋭意検討した結果、特定の組成物を使用
することにより、さらにはこの組成物を撥水処理される
べき対象物に噴霧することにより、上記目的を達成し得
ることを見い出し本発明を完成するに到った。
【０００６】即ち、本発明は、下記条件を満足するフッ
素樹脂（以下(a) 成分と言う） 0.1〜５重量％、炭素数
１〜３のアルコール（以下(b) 成分と言う）90〜99.89
重量％及び第４級アンモニウム塩（以下(c) 成分と言
う）0.01〜5 重量％を含有することを特徴とする撥水剤
組成物を提供するものである。条件エタノールに対し１
重量％の(a) 成分を添加して得られた組成物中へ、JIS-
L-1096規定の6.23.1のＡ法（但し、乾燥方法はドリップ
乾燥とする）に従い、前処理したポリエステル布を浸漬
し、ついで20℃、65％相対湿度の環境下24時間乾燥させ
たポリエステル布について、JIS-L-1092規定の方法に従
い、撥水試験（スプレー法）を行った場合において、90
点以上の撥水性が得られること。
素樹脂（以下(a) 成分と言う） 0.1〜５重量％、炭素数
１〜３のアルコール（以下(b) 成分と言う）90〜99.89
重量％及び第４級アンモニウム塩（以下(c) 成分と言
う）0.01〜5 重量％を含有することを特徴とする撥水剤
組成物を提供するものである。条件エタノールに対し１
重量％の(a) 成分を添加して得られた組成物中へ、JIS-
L-1096規定の6.23.1のＡ法（但し、乾燥方法はドリップ
乾燥とする）に従い、前処理したポリエステル布を浸漬
し、ついで20℃、65％相対湿度の環境下24時間乾燥させ
たポリエステル布について、JIS-L-1092規定の方法に従
い、撥水試験（スプレー法）を行った場合において、90
点以上の撥水性が得られること。
【０００７】さらに本発明は、該撥水剤組成物を、その
内部に充填した液体をその外部へ噴霧する装置を具備し
た容器の中へ、充填してなる撥水剤物品を提供するもの
である。そしてさらに本発明は、該撥水剤物品を使用
し、上記撥水剤組成物を、撥水処理されるべき対象物に
対し噴霧することを特徴とする撥水処理方法を提供する
ものである。
内部に充填した液体をその外部へ噴霧する装置を具備し
た容器の中へ、充填してなる撥水剤物品を提供するもの
である。そしてさらに本発明は、該撥水剤物品を使用
し、上記撥水剤組成物を、撥水処理されるべき対象物に
対し噴霧することを特徴とする撥水処理方法を提供する
ものである。
【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。 〔撥水剤組成物〕本発明の撥水剤組成物において使用さ
れる(a) 成分は上記の条件を満足するフッ素樹脂であ
り、上記の条件を満たさないフッ素樹脂では、処理物に
良好な撥水性を付与することができない。本発明の(a)
成分として用いられるフッ素樹脂としては、例えば CF3
(CF2)7(CH2)11OCOCH＝CH2 、CF3(CF2)CH2OCOC(CH3)＝CH
2 、
れる(a) 成分は上記の条件を満足するフッ素樹脂であ
り、上記の条件を満たさないフッ素樹脂では、処理物に
良好な撥水性を付与することができない。本発明の(a)
成分として用いられるフッ素樹脂としては、例えば CF3
(CF2)7(CH2)11OCOCH＝CH2 、CF3(CF2)CH2OCOC(CH3)＝CH
2 、
【０００９】
【化９】
【００１０】CF3(CF2)7SO2N(C3H7)(CH2)2OCOCH＝CH2 、
CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)2OCOC(CH3)＝CH2 、CF3(CF2)7
(CH2)2OCOCH＝CH2 、
CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)2OCOC(CH3)＝CH2 、CF3(CF2)7
(CH2)2OCOCH＝CH2 、
【００１１】
【化１０】
【００１２】のような炭素数３〜20のパーフルオロアル
キル基を含むアクリレート又はメタクリレートで代表さ
れる不飽和エステル類（以下、フッ素基含有モノマーと
言う）の重合体、又はこのようなフッ素基含有モノマー
と重合し得る化合物（但し、フッ素含有基を有さない化
合物。以下、共重合モノマーと言う）の一種又は二種以
上との共重合体等が挙げられる。この場合、共重合モノ
マーとしては、例えばエチレン、酢酸ビニル、弗化ビニ
ル、塩化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アクリロニト
リル、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、アクリル酸とそのアルキルエステル、メタアクリ
ル酸とそのアルキルエステル、アクリルアミド、メタア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチロール
化ジアセトンアクリルアミド又はメタアクリルアミド、
ビニルアルキルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン、グリシジルアクリ
レート、ベンジルメタアクリレート、シクロヘキシルメ
タアクリレート、無水マレイン酸等が例示される。
キル基を含むアクリレート又はメタクリレートで代表さ
れる不飽和エステル類（以下、フッ素基含有モノマーと
言う）の重合体、又はこのようなフッ素基含有モノマー
と重合し得る化合物（但し、フッ素含有基を有さない化
合物。以下、共重合モノマーと言う）の一種又は二種以
上との共重合体等が挙げられる。この場合、共重合モノ
マーとしては、例えばエチレン、酢酸ビニル、弗化ビニ
ル、塩化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アクリロニト
リル、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、アクリル酸とそのアルキルエステル、メタアクリ
ル酸とそのアルキルエステル、アクリルアミド、メタア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチロール
化ジアセトンアクリルアミド又はメタアクリルアミド、
ビニルアルキルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン、グリシジルアクリ
レート、ベンジルメタアクリレート、シクロヘキシルメ
タアクリレート、無水マレイン酸等が例示される。
【００１３】この場合において、フッ素基含有モノマー
と共重合モノマーとの反応モル比は、フッ素基含有モノ
マー／共重合モノマー＝ 100／０〜20／80が好ましく、
100／０〜50／50が特に好ましい。この比率が20／80を
下廻る場合には、撥水剤組成物において本発明が所望す
る水準の撥水効果は得られない。
と共重合モノマーとの反応モル比は、フッ素基含有モノ
マー／共重合モノマー＝ 100／０〜20／80が好ましく、
100／０〜50／50が特に好ましい。この比率が20／80を
下廻る場合には、撥水剤組成物において本発明が所望す
る水準の撥水効果は得られない。
【００１４】本発明において使用される (a)成分の製造
方法は種々の重合反応の方式や条件を任意に選択でき、
塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、放射線重
合、光重合等、各種重合方式のいずれをも採用できる。
例えばフッ素基含有モノマー又はフッ素基含有モノマー
と共重合モノマーの混合物（以下、フッ素基含有モノマ
ー等と言う）を界面活性剤等の存在下に水に乳化させ攪
拌下に重合させる方法、又はフッ素基含有モノマー等を
適当な有機溶媒に溶かし、重合開始剤（過酸化物、アゾ
化合物のような重合開始剤又は放射線等）の作用によ
り、溶液重合させる方法等が採用し得る。
方法は種々の重合反応の方式や条件を任意に選択でき、
塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、放射線重
合、光重合等、各種重合方式のいずれをも採用できる。
例えばフッ素基含有モノマー又はフッ素基含有モノマー
と共重合モノマーの混合物（以下、フッ素基含有モノマ
ー等と言う）を界面活性剤等の存在下に水に乳化させ攪
拌下に重合させる方法、又はフッ素基含有モノマー等を
適当な有機溶媒に溶かし、重合開始剤（過酸化物、アゾ
化合物のような重合開始剤又は放射線等）の作用によ
り、溶液重合させる方法等が採用し得る。
【００１５】(a) 成分として使用されるフッ素樹脂の分
子量は 500〜1,000,000 が好ましく、 500〜100,000 が
特に好ましい。(a) 成分として使用され得る市販のフッ
素樹脂として、DEFENSA MCF-312 、DEFENSA MCF-323
(大日本インキ化学工業（株）製登録商標）等が挙げら
れる。
子量は 500〜1,000,000 が好ましく、 500〜100,000 が
特に好ましい。(a) 成分として使用され得る市販のフッ
素樹脂として、DEFENSA MCF-312 、DEFENSA MCF-323
(大日本インキ化学工業（株）製登録商標）等が挙げら
れる。
【００１６】本発明の撥水剤組成物中の (a)成分の配合
量は 0.1〜５重量％である。(a) 成分の配合量が 0.1重
量％未満では得られる撥水剤組成物において、本発明が
所望する水準の撥水性が達成されず、一方、配合量が５
重量％を越えても撥水性の大幅な効果向上がみられず、
経済的な観点より好ましくない。本発明の撥水剤組成物
中の (a)成分の配合量はより好ましくは 0.2〜３重量％
である。
量は 0.1〜５重量％である。(a) 成分の配合量が 0.1重
量％未満では得られる撥水剤組成物において、本発明が
所望する水準の撥水性が達成されず、一方、配合量が５
重量％を越えても撥水性の大幅な効果向上がみられず、
経済的な観点より好ましくない。本発明の撥水剤組成物
中の (a)成分の配合量はより好ましくは 0.2〜３重量％
である。
【００１７】本発明の撥水剤組成物において使用される
(b)成分は、炭素数１〜３のアルコールであるが、例え
ばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパ
ノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等
が例示される。この中でもエタノール、イソプロパノー
ルがシミ残り抑制の点で好ましく、エタノールが特に好
ましい。本発明の撥水剤組成物中の (b)成分の配合量は
90〜99.89 重量％、より好ましくは92〜99.7重量％であ
る。(b) 成分の配合量が90重量％未満では経済的観点か
ら好ましくなく、99.89 重量％より多いと本発明が所望
する水準の撥水性が達成されない。
(b)成分は、炭素数１〜３のアルコールであるが、例え
ばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパ
ノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等
が例示される。この中でもエタノール、イソプロパノー
ルがシミ残り抑制の点で好ましく、エタノールが特に好
ましい。本発明の撥水剤組成物中の (b)成分の配合量は
90〜99.89 重量％、より好ましくは92〜99.7重量％であ
る。(b) 成分の配合量が90重量％未満では経済的観点か
ら好ましくなく、99.89 重量％より多いと本発明が所望
する水準の撥水性が達成されない。
【００１８】本発明の撥水性組成物の(c) 成分として使
用される第４級アンモニウム塩としては下記一般式(1)
〜(6) で表わされる化合物より選ばれる少なくとも一種
が好ましい。
用される第４級アンモニウム塩としては下記一般式(1)
〜(6) で表わされる化合物より選ばれる少なくとも一種
が好ましい。
【００１９】
【化１１】
【００２０】〔式中、 R1, R2：同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数８
〜22のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキ
ル基を示す。 R3, R4：同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基も
しくはヒドロキシアルキル基を示すか、又は式
〜22のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキ
ル基を示す。 R3, R4：同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基も
しくはヒドロキシアルキル基を示すか、又は式
【００２１】
【化１２】
【００２２】で表わされる基を示す。ここでZ は水素原
子又はメチル基を示し、n は１〜10の数を示す。 X- ：陰イオン基を示す。〕
子又はメチル基を示し、n は１〜10の数を示す。 X- ：陰イオン基を示す。〕
【００２３】
【化１３】
【００２４】〔式中、 R5：直鎖又は分岐鎖の炭素数24〜38のアルキル基又はヒ
ドロキシアルキル基を示す。 R6：炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアル
キル基を示すか、又は式
ドロキシアルキル基を示す。 R6：炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアル
キル基を示すか、又は式
【００２５】
【化１４】
【００２６】で表わされる基を示す。ここでZ 、n は前
記の意味を示す。 R3, R4, X- ：前記の意味を示す。〕
記の意味を示す。 R3, R4, X- ：前記の意味を示す。〕
【００２７】
【化１５】
【００２８】〔式中、 R7, R8：同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜
21のアルキル基又はアルケニル基を示す。 Q1, Q2：同一又は異なって−COO−又は−CONH−を示
す。 A1, A2：同一又は異なって炭素数１〜３のアルキレン基
を示す。 R3, R4, X- ：前記の意味を示す。〕
21のアルキル基又はアルケニル基を示す。 Q1, Q2：同一又は異なって−COO−又は−CONH−を示
す。 A1, A2：同一又は異なって炭素数１〜３のアルキレン基
を示す。 R3, R4, X- ：前記の意味を示す。〕
【００２９】
【化１６】
【００３０】〔式中、 R2, R3, R4, A1, X- ：前記の意味を示す。 R9：直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜22のアルキル基又はヒ
ドロキシアルキル基を示す。 Y ：−COO−又は−OCO−を示す。〕
ドロキシアルキル基を示す。 Y ：−COO−又は−OCO−を示す。〕
【００３１】
【化１７】
【００３２】〔式中、 E ：−NHCO−又は−OCO−を示す。 R3, R7, X- ：前記の意味を示す。〕
【００３３】
【化１８】
【００３４】〔式中、R3, R7, E, X- ：前記の意味を示
す。〕前記一般式(1) で表わされる化合物として次のも
のが例示される。 ・ジ（硬化牛脂由来アルキル）・ジメチルアンモニウム
・クロライド ・ジステアリル・ジメチルアンモニウム・クロライド ・ジオレイル・ジメチルアンモニウム・クロライド ・ジエイコシル・ジメチルアンモニウム・クロライド ・ジ（硬化牛脂由来アルキル）・ジエチルアンモニウム
・クロライド ・ジ（硬化牛脂由来アルキル）・ジ（２−ヒドロキシエ
チル）アンモニウム・ｐ−トルエンスルホネート ・ジステアリル・ジ（２−ヒドロキシエチル）アンモニ
ウム・グリコレート ・ジ（硬化牛脂由来アルキル）・ポリオキシエチレン・
エチルアンモニウム・エチルサルフェート（ここで「ポ
リオキシエチレン」基は−(CH2CH2O)nH で表わされる基
を示す。n は１〜10の数を示す。） ・ジステアリル・ポリオキシエチレン・エチルアンモニ
ウム・エチルサルフェート（ここで「ポリオキシエチレ
ン」基は−(CH2CH2O)nH で表わされる基を示す。n は１
〜10の数を示す。）。
す。〕前記一般式(1) で表わされる化合物として次のも
のが例示される。 ・ジ（硬化牛脂由来アルキル）・ジメチルアンモニウム
・クロライド ・ジステアリル・ジメチルアンモニウム・クロライド ・ジオレイル・ジメチルアンモニウム・クロライド ・ジエイコシル・ジメチルアンモニウム・クロライド ・ジ（硬化牛脂由来アルキル）・ジエチルアンモニウム
・クロライド ・ジ（硬化牛脂由来アルキル）・ジ（２−ヒドロキシエ
チル）アンモニウム・ｐ−トルエンスルホネート ・ジステアリル・ジ（２−ヒドロキシエチル）アンモニ
ウム・グリコレート ・ジ（硬化牛脂由来アルキル）・ポリオキシエチレン・
エチルアンモニウム・エチルサルフェート（ここで「ポ
リオキシエチレン」基は−(CH2CH2O)nH で表わされる基
を示す。n は１〜10の数を示す。） ・ジステアリル・ポリオキシエチレン・エチルアンモニ
ウム・エチルサルフェート（ここで「ポリオキシエチレ
ン」基は−(CH2CH2O)nH で表わされる基を示す。n は１
〜10の数を示す。）。
【００３５】前記一般式(2) で表わされる化合物として
次のものが例示される。 ・（２−ドデシル）ヘキサデシル・トリメチルアンモニ
ウム・クロライド ・（２−テトラデシル）オクタデシル・トリメチルアン
モニウム・クロライド ・（２−ヘキサデシル）ドコシル・トリメチルアンモニ
ウム・クロライド ・（炭素数24の直鎖飽和アルキル）・トリメチルアンモ
ニウム・クロライド。
次のものが例示される。 ・（２−ドデシル）ヘキサデシル・トリメチルアンモニ
ウム・クロライド ・（２−テトラデシル）オクタデシル・トリメチルアン
モニウム・クロライド ・（２−ヘキサデシル）ドコシル・トリメチルアンモニ
ウム・クロライド ・（炭素数24の直鎖飽和アルキル）・トリメチルアンモ
ニウム・クロライド。
【００３６】前記一般式(3) で表わされる化合物として
次のものが例示される。 ・Ｎ−〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチ
ル〕−Ｎ−〔（３−硬化牛脂由来アルカノイルアミノ）
プロピル〕・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ−〔（２−オレオイルオキシ）エチル〕−Ｎ−
〔（３−オレオイルアミノ）プロピル〕・ジメチルアン
モニウム・クロライド ・Ｎ−〔（２−ラウロイルオキシ）エチル〕−Ｎ−
〔（３−ドコシロイルアミノ）プロピル〕・ジメチルア
ンモニウム・クロライド ・Ｎ−〔（２−ステアロイルオキシ）エチル）−Ｎ−
〔（３−オレオイルアミノ）プロピル〕・ジメチルアン
モニウム・クロライド ・Ｎ−〔（２−ステアロイルオキシ）エチル）−Ｎ−
〔（３−ステアロイルアミノ）プロピル〕−Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）・メチルアンモニウム・メチルホス
フェート ・Ｎ−〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチ
ル〕−Ｎ−〔（２−硬化牛脂由来アルカノイルアミノ）
エチル〕・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ, Ｎ−ジ〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキ
シ）エチル〕・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ, Ｎ−ジ〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキ
シ）エチル〕−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）・メチル
アンモニウム・クロライド ・Ｎ，Ｎ−ジ〔（２−硬化牛脂由来アルカノイルアミ
ノ）エチル〕・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ，Ｎ−ジ〔（３−硬化牛脂由来アルカノイルアミ
ノ）プロピル〕・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ, Ｎ−ジ〔（２−ステアロイルオキシ）エチル〕・
ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ, Ｎ−ジ〔（２−ステアロイルオキシ）エチル〕−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）・メチルアンモニウム・
メチルサルフェート ・Ｎ, Ｎ−ジ〔（３−硬化牛脂由来アルカノイルアミ
ノ）プロピル〕−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）・メチ
ルアンモニウム・ｐ−トルエンスルホネート。
次のものが例示される。 ・Ｎ−〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチ
ル〕−Ｎ−〔（３−硬化牛脂由来アルカノイルアミノ）
プロピル〕・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ−〔（２−オレオイルオキシ）エチル〕−Ｎ−
〔（３−オレオイルアミノ）プロピル〕・ジメチルアン
モニウム・クロライド ・Ｎ−〔（２−ラウロイルオキシ）エチル〕−Ｎ−
〔（３−ドコシロイルアミノ）プロピル〕・ジメチルア
ンモニウム・クロライド ・Ｎ−〔（２−ステアロイルオキシ）エチル）−Ｎ−
〔（３−オレオイルアミノ）プロピル〕・ジメチルアン
モニウム・クロライド ・Ｎ−〔（２−ステアロイルオキシ）エチル）−Ｎ−
〔（３−ステアロイルアミノ）プロピル〕−Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）・メチルアンモニウム・メチルホス
フェート ・Ｎ−〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチ
ル〕−Ｎ−〔（２−硬化牛脂由来アルカノイルアミノ）
エチル〕・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ, Ｎ−ジ〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキ
シ）エチル〕・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ, Ｎ−ジ〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキ
シ）エチル〕−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）・メチル
アンモニウム・クロライド ・Ｎ，Ｎ−ジ〔（２−硬化牛脂由来アルカノイルアミ
ノ）エチル〕・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ，Ｎ−ジ〔（３−硬化牛脂由来アルカノイルアミ
ノ）プロピル〕・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ, Ｎ−ジ〔（２−ステアロイルオキシ）エチル〕・
ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ, Ｎ−ジ〔（２−ステアロイルオキシ）エチル〕−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）・メチルアンモニウム・
メチルサルフェート ・Ｎ, Ｎ−ジ〔（３−硬化牛脂由来アルカノイルアミ
ノ）プロピル〕−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）・メチ
ルアンモニウム・ｐ−トルエンスルホネート。
【００３７】前記一般式(4) で表わされる化合物として
次のものが例示される。 ・Ｎ−〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチ
ル〕−Ｎ−硬化牛脂由来アルキル・ジメチルアンモニウ
ム・クロライド ・Ｎ−〔（３−硬化牛脂由来アルカノイルアミノ）プロ
ピル〕−Ｎ−硬化牛脂由来アルキル・ジメチルアンモニ
ウム・クロライド ・Ｎ−（硬化牛脂由来アルキルオキシカルボニルメチ
ル）−Ｎ−硬化牛脂由来アルキル・ジメチルアンモニウ
ム・クロライド。
次のものが例示される。 ・Ｎ−〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチ
ル〕−Ｎ−硬化牛脂由来アルキル・ジメチルアンモニウ
ム・クロライド ・Ｎ−〔（３−硬化牛脂由来アルカノイルアミノ）プロ
ピル〕−Ｎ−硬化牛脂由来アルキル・ジメチルアンモニ
ウム・クロライド ・Ｎ−（硬化牛脂由来アルキルオキシカルボニルメチ
ル）−Ｎ−硬化牛脂由来アルキル・ジメチルアンモニウ
ム・クロライド。
【００３８】前記一般式(5) で表わされる化合物として
次のものが例示される。 ・２−硬化牛脂由来アルキル−１−メチル−３−〔（２
−硬化牛脂由来アルカノイルアミノ）エチル〕イミダゾ
リニウム・クロライド ・２−オレイル−１−メチル−３−〔（２−オレオイル
アミノ）エチル〕イミダゾリニウム・クロライド ・２−硬化牛脂由来アルキル−１−メチル−３−〔（２
−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチル〕イミダゾ
リニウム・クロライド ・２−オレイル−１−メチル−３−〔（２−オレオイル
オキシ）エチル〕イミダゾリニウム・クロライド。
次のものが例示される。 ・２−硬化牛脂由来アルキル−１−メチル−３−〔（２
−硬化牛脂由来アルカノイルアミノ）エチル〕イミダゾ
リニウム・クロライド ・２−オレイル−１−メチル−３−〔（２−オレオイル
アミノ）エチル〕イミダゾリニウム・クロライド ・２−硬化牛脂由来アルキル−１−メチル−３−〔（２
−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチル〕イミダゾ
リニウム・クロライド ・２−オレイル−１−メチル−３−〔（２−オレオイル
オキシ）エチル〕イミダゾリニウム・クロライド。
【００３９】前記一般式(6) で表わされる化合物として
次のものが例示される。 ・２−硬化牛脂由来アルキル−１−メチル−１−〔（２
−硬化牛脂由来アルカノイルアミノ）エチル〕イミダゾ
リニウム・クロライド ・２−オレイル−１−メチル−１−〔（２−オレオイル
アミノ）エチル〕イミダゾリニウム・クロライド ・２−硬化牛脂由来アルキル−１−メチル−１−〔（２
−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチル〕イミダゾ
リニウム・クロライド ・２−オレイル−１−メチル−１−〔（２−オレオイル
オキシ）エチル〕イミダゾリニウム・クロライド。
次のものが例示される。 ・２−硬化牛脂由来アルキル−１−メチル−１−〔（２
−硬化牛脂由来アルカノイルアミノ）エチル〕イミダゾ
リニウム・クロライド ・２−オレイル−１−メチル−１−〔（２−オレオイル
アミノ）エチル〕イミダゾリニウム・クロライド ・２−硬化牛脂由来アルキル−１−メチル−１−〔（２
−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチル〕イミダゾ
リニウム・クロライド ・２−オレイル−１−メチル−１−〔（２−オレオイル
オキシ）エチル〕イミダゾリニウム・クロライド。
【００４０】これらの第４級アンモニウム塩の中で好ま
しい化合物を挙げれば次のとおりである。 ・ジ（硬化牛脂由来アルキル）・ジメチルアンモニウム
・クロライド ・ジオレイル・ジメチルアンモニウム・クロライド ・ジ（硬化牛脂由来アルキル）・ポリオキシエチレン・
エチルアンモニウム・エチルサルフェート（ここで「ポ
リオキシエチレン」基は−(CH2CH2O)nH で表わされる基
を示す。n は６〜８の数を示す。） ・（２−ドデシル）ヘキサデシル・トリメチルアンモニ
ウム・クロライド ・Ｎ−〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチ
ル〕−Ｎ−〔（３−硬化牛脂由来アルカノイルアミノ）
プロピル〕・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ−〔（２−ラウロイルオキシ）エチル〕−Ｎ−
〔（３−ドコシロイルアミノ）プロピル〕・ジメチルア
ンモニウム・クロライド ・Ｎ−〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチ
ル〕−Ｎ−〔（２−硬化牛脂由来アルカノイルアミノ）
エチル）・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ, Ｎ−ジ〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキ
シ）エチル〕・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ, Ｎ−ジ〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキ
シ）エチル〕−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）・メチル
アンモニウム・クロライド ・Ｎ, Ｎ−ジ〔（３−硬化牛脂由来アルカノイルアミ
ノ）プロピル〕・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ, Ｎ−ジ〔（２−硬化牛脂由来アルカノイルアミ
ノ）エチル〕・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ−〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチ
ル〕−Ｎ−硬化牛脂由来アルキル・ジメチルアンモニウ
ム・クロライド ・Ｎ−（硬化牛脂由来アルキルオキシカルボキシメチ
ル）−Ｎ−硬化牛脂由来アルキル・ジメチルアンモニウ
ム・クロライド ・２−硬化牛脂由来アルキル−１−メチル−３−〔（２
−硬化牛脂由来アルカノイルアミノ）エチル〕イミダゾ
リニウム・クロライド ・２−硬化牛脂由来アルキル−１−メチル−３−〔（２
−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチル〕イミダゾ
リニウム・クロライド ・２−硬化牛脂由来アルキル−１−メチル−１−〔（２
−硬化牛脂由来アルカノイルアミノ）エチル〕イミダゾ
リニウム・クロライド ・２−硬化牛脂由来アルキル−１−メチル−１−〔（２
−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチル〕イミダゾ
リニウム・クロライド。
しい化合物を挙げれば次のとおりである。 ・ジ（硬化牛脂由来アルキル）・ジメチルアンモニウム
・クロライド ・ジオレイル・ジメチルアンモニウム・クロライド ・ジ（硬化牛脂由来アルキル）・ポリオキシエチレン・
エチルアンモニウム・エチルサルフェート（ここで「ポ
リオキシエチレン」基は−(CH2CH2O)nH で表わされる基
を示す。n は６〜８の数を示す。） ・（２−ドデシル）ヘキサデシル・トリメチルアンモニ
ウム・クロライド ・Ｎ−〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチ
ル〕−Ｎ−〔（３−硬化牛脂由来アルカノイルアミノ）
プロピル〕・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ−〔（２−ラウロイルオキシ）エチル〕−Ｎ−
〔（３−ドコシロイルアミノ）プロピル〕・ジメチルア
ンモニウム・クロライド ・Ｎ−〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチ
ル〕−Ｎ−〔（２−硬化牛脂由来アルカノイルアミノ）
エチル）・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ, Ｎ−ジ〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキ
シ）エチル〕・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ, Ｎ−ジ〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキ
シ）エチル〕−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）・メチル
アンモニウム・クロライド ・Ｎ, Ｎ−ジ〔（３−硬化牛脂由来アルカノイルアミ
ノ）プロピル〕・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ, Ｎ−ジ〔（２−硬化牛脂由来アルカノイルアミ
ノ）エチル〕・ジメチルアンモニウム・クロライド ・Ｎ−〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチ
ル〕−Ｎ−硬化牛脂由来アルキル・ジメチルアンモニウ
ム・クロライド ・Ｎ−（硬化牛脂由来アルキルオキシカルボキシメチ
ル）−Ｎ−硬化牛脂由来アルキル・ジメチルアンモニウ
ム・クロライド ・２−硬化牛脂由来アルキル−１−メチル−３−〔（２
−硬化牛脂由来アルカノイルアミノ）エチル〕イミダゾ
リニウム・クロライド ・２−硬化牛脂由来アルキル−１−メチル−３−〔（２
−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチル〕イミダゾ
リニウム・クロライド ・２−硬化牛脂由来アルキル−１−メチル−１−〔（２
−硬化牛脂由来アルカノイルアミノ）エチル〕イミダゾ
リニウム・クロライド ・２−硬化牛脂由来アルキル−１−メチル−１−〔（２
−硬化牛脂由来アルキロイルオキシ）エチル〕イミダゾ
リニウム・クロライド。
【００４１】本発明の撥水剤組成物中の(c)成分の配合
量は0.01〜５重量％、好ましくは0.1〜５重量％であ
る。(c) 成分の配合量が0.01重量％未満の場合、本発明
が所望する水準の撥水性能及びその持続性並びにシミ抑
制が同時に満足されず、５重量％を超えると本発明が所
望する水準の撥水性能が達成されない。
量は0.01〜５重量％、好ましくは0.1〜５重量％であ
る。(c) 成分の配合量が0.01重量％未満の場合、本発明
が所望する水準の撥水性能及びその持続性並びにシミ抑
制が同時に満足されず、５重量％を超えると本発明が所
望する水準の撥水性能が達成されない。
【００４２】さらに本発明の撥水剤組成物中には、必要
に応じてジブチルフタレート、ジブチルアジペート、ジ
イソブチルアジペート、リン酸トリクレジル、ブチルフ
タリルグリコール酸ブチルのような可塑剤（撥水剤組成
物に対し０〜３重量％）、シリコーンのような柔軟剤
（撥水剤組成物に対し０〜５重量％）、その他香料、顔
料等を添加することができる。
に応じてジブチルフタレート、ジブチルアジペート、ジ
イソブチルアジペート、リン酸トリクレジル、ブチルフ
タリルグリコール酸ブチルのような可塑剤（撥水剤組成
物に対し０〜３重量％）、シリコーンのような柔軟剤
（撥水剤組成物に対し０〜５重量％）、その他香料、顔
料等を添加することができる。
【００４３】〔撥水剤物品〕以上説明した本発明の撥水
剤組成物は、好ましくは、その内部に充填した液体をそ
の外部へ噴霧する装置を具備した容器の中へ、充填して
なる撥水剤物品の形態で撥水処理に使用される。このよ
うな本発明の撥水剤物品を用いることにより、一層、撥
水処理時のむら付きを抑制し、且つ部分的に撥水処理を
される対象物に対し、極めて有効に撥水処理を行なうこ
とができる。本発明の撥水剤物品に用いられる、内部に
充填した液体を外部へ噴霧する装置を具備した容器とし
ては、例えばエアゾル式容器、トリガー式容器又は手動
式ポンプ容器等が例示される。
剤組成物は、好ましくは、その内部に充填した液体をそ
の外部へ噴霧する装置を具備した容器の中へ、充填して
なる撥水剤物品の形態で撥水処理に使用される。このよ
うな本発明の撥水剤物品を用いることにより、一層、撥
水処理時のむら付きを抑制し、且つ部分的に撥水処理を
される対象物に対し、極めて有効に撥水処理を行なうこ
とができる。本発明の撥水剤物品に用いられる、内部に
充填した液体を外部へ噴霧する装置を具備した容器とし
ては、例えばエアゾル式容器、トリガー式容器又は手動
式ポンプ容器等が例示される。
【００４４】本発明の撥水剤組成物をエアゾル式容器に
充填してなる撥水剤物品は、常法に従い、エアゾル缶に
噴射剤と共に本発明の撥水剤組成物を充填することによ
り得られる。噴射剤としては、液化プロパン、液化ブタ
ン及びジメチルエーテルからなる群より選ばれる少なく
とも一種、又はこれらと CO2又はN2の組み合わせを使用
するのが良い。噴射剤と本発明の撥水剤組成物との重量
比率は、噴射剤／本発明の撥水剤組成物＝３／97〜50／
50が好ましく、さらに好ましくは５／95〜40／60であ
る。
充填してなる撥水剤物品は、常法に従い、エアゾル缶に
噴射剤と共に本発明の撥水剤組成物を充填することによ
り得られる。噴射剤としては、液化プロパン、液化ブタ
ン及びジメチルエーテルからなる群より選ばれる少なく
とも一種、又はこれらと CO2又はN2の組み合わせを使用
するのが良い。噴射剤と本発明の撥水剤組成物との重量
比率は、噴射剤／本発明の撥水剤組成物＝３／97〜50／
50が好ましく、さらに好ましくは５／95〜40／60であ
る。
【００４５】〔撥水処理方法〕本発明の撥水処理方法は
上記の撥水剤物品を使用し、上記の撥水剤組成物を、撥
水処理されるべき対象物（以下、対象物と言う）に対し
噴霧し、 (a)成分を対象物表面上に、むらなく塗布する
ことにより行われる。この場合において、対象物として
は特に限定されないが、例えば、繊維織物等に対し特に
有利に適用できる。この他、ガラス、紙、木、皮革、毛
皮、石綿、レンガ、セメント、金物及び酸化物、窯業製
品、プラスチック、塗面およびプラスターなどがある。
また、繊維織物としては、綿、麻、羊毛、絹などの動植
物性天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニル
アセタール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、
ポリプロピレンの如き種々の合成繊維、レーヨン、アセ
テートの如き半合成繊維、ガラス繊維、アスベスト繊維
の如き無機繊維、あるいはこれらの混合繊維の織物があ
げられる。
上記の撥水剤物品を使用し、上記の撥水剤組成物を、撥
水処理されるべき対象物（以下、対象物と言う）に対し
噴霧し、 (a)成分を対象物表面上に、むらなく塗布する
ことにより行われる。この場合において、対象物として
は特に限定されないが、例えば、繊維織物等に対し特に
有利に適用できる。この他、ガラス、紙、木、皮革、毛
皮、石綿、レンガ、セメント、金物及び酸化物、窯業製
品、プラスチック、塗面およびプラスターなどがある。
また、繊維織物としては、綿、麻、羊毛、絹などの動植
物性天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニル
アセタール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、
ポリプロピレンの如き種々の合成繊維、レーヨン、アセ
テートの如き半合成繊維、ガラス繊維、アスベスト繊維
の如き無機繊維、あるいはこれらの混合繊維の織物があ
げられる。
【００４６】
【発明の効果】本発明によれば、撥水処理にあたり、撥
水効果が優れ、その持続性が高く、且つ処理対象物にシ
ミ残りがない、撥水剤組成物及び該撥水剤組成物を含有
する撥水剤物品並びに該撥水剤物品を使用する撥水処理
方法を提供することができる。
水効果が優れ、その持続性が高く、且つ処理対象物にシ
ミ残りがない、撥水剤組成物及び該撥水剤組成物を含有
する撥水剤物品並びに該撥水剤物品を使用する撥水処理
方法を提供することができる。
【００４７】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【００４８】実施例１〜４４及び比較例１〜２４フッ素樹脂の調製 表３〜10に示す組成を有する各種フッ素樹脂（(a) 成
分）を次のように調製した。重合溶媒としてメチルイソ
ブチルケトン、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニ
トリルを使用した。重合温度及び時間は40〜90℃、５〜
20時間程度とした。得られたフッ素樹脂の分子量は、ゲ
ル パーミエイション クロマトグラフィー(Gel Perme
ation Chromatography) により測定した。
分）を次のように調製した。重合溶媒としてメチルイソ
ブチルケトン、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニ
トリルを使用した。重合温度及び時間は40〜90℃、５〜
20時間程度とした。得られたフッ素樹脂の分子量は、ゲ
ル パーミエイション クロマトグラフィー(Gel Perme
ation Chromatography) により測定した。
【００４９】撥水剤組成物の調製 上記の方法で得られた各種フッ素樹脂及び(c) 成分を、
表３〜10に示す(b) 成分又はその他の成分に溶解又は分
散させることにより撥水剤組成物を調製した。尚、(c)
成分として次のものを使用した。下記式において、R 基
は(C-1）〜(C-11)にて示された基を示す。 (C-1）：ジ（硬化牛脂由来アルキル）・ジメチルアンモ
ニウム・クロライド
表３〜10に示す(b) 成分又はその他の成分に溶解又は分
散させることにより撥水剤組成物を調製した。尚、(c)
成分として次のものを使用した。下記式において、R 基
は(C-1）〜(C-11)にて示された基を示す。 (C-1）：ジ（硬化牛脂由来アルキル）・ジメチルアンモ
ニウム・クロライド
【００５０】
【化１９】
【００５１】(C-2）：ジオレイル・ジメチルアンモニウ
ム・クロライド
ム・クロライド
【００５２】
【化２０】
【００５３】(C-3）：ジ（硬化牛脂由来アルキル）・ポ
リオキシエチレン(n＝６〜８）エチルアンモニウム・エ
チルサルフェート
リオキシエチレン(n＝６〜８）エチルアンモニウム・エ
チルサルフェート
【００５４】
【化２１】
【００５５】(C-4）：Ｎ−〔（２−硬化牛脂由来アルキ
ロイルオキシ）エチル〕−Ｎ−〔（３硬化牛脂由来アル
カノイルアミノ）プロピル〕・ジメチルアンモニウム・
クロライド
ロイルオキシ）エチル〕−Ｎ−〔（３硬化牛脂由来アル
カノイルアミノ）プロピル〕・ジメチルアンモニウム・
クロライド
【００５６】
【化２２】
【００５７】(C-5）：Ｎ, Ｎ−ジ−〔（２−硬化牛脂由
来アルキロイルオキシ）エチル〕−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）・メチルアンモニウム・クロライド
来アルキロイルオキシ）エチル〕−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）・メチルアンモニウム・クロライド
【００５８】
【化２３】
【００５９】(C-6）：Ｎ, Ｎ−ジ−〔（２−硬化牛脂由
来アルカノイルアミノ）エチル〕・ジメチルアンモニウ
ム・クロライド
来アルカノイルアミノ）エチル〕・ジメチルアンモニウ
ム・クロライド
【００６０】
【化２４】
【００６１】(C-7）：Ｎ−（硬化牛脂由来アルキルオキ
シカルボニルメチル）−Ｎ−（硬化牛脂由来アルキル）
・ジメチルアンモニウム・クロライド
シカルボニルメチル）−Ｎ−（硬化牛脂由来アルキル）
・ジメチルアンモニウム・クロライド
【００６２】
【化２５】
【００６３】(C-8）：２−硬化牛脂由来アルキル−１−
メチル−１−〔（２−硬化牛脂由来アルカノイルアミ
ノ）エチル〕イミダゾリニウム・クロライド
メチル−１−〔（２−硬化牛脂由来アルカノイルアミ
ノ）エチル〕イミダゾリニウム・クロライド
【００６４】
【化２６】
【００６５】(C-9）：２−硬化牛脂由来アルキル−１−
メチル−１−〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキ
シ）エチル〕イミダゾリニウム・クロライド
メチル−１−〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキ
シ）エチル〕イミダゾリニウム・クロライド
【００６６】
【化２７】
【００６７】(C-10)：２−硬化牛脂由来アルキル−１−
メチル−３−〔（２−硬化牛脂由来アルカノイルアミ
ノ）エチル〕イミダゾリニウム・クロライド
メチル−３−〔（２−硬化牛脂由来アルカノイルアミ
ノ）エチル〕イミダゾリニウム・クロライド
【００６８】
【化２８】
【００６９】(C-11)：２−硬化牛脂由来アルキル−１−
メチル−３−〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキ
シ）エチル〕イミダゾリニウム・クロライド
メチル−３−〔（２−硬化牛脂由来アルキロイルオキ
シ）エチル〕イミダゾリニウム・クロライド
【００７０】
【化２９】
【００７１】撥水剤物品の調製 エアゾル容器を使用して評価する場合、撥水剤組成物／
噴射剤＝80／20（重量比）となるように容器に充填し
た。噴射剤としては、液化プロパン／液化ブタン＝50／
50（重量比）の混合物を使用した。
噴射剤＝80／20（重量比）となるように容器に充填し
た。噴射剤としては、液化プロパン／液化ブタン＝50／
50（重量比）の混合物を使用した。
【００７２】性能評価 上記の方法で得られた本発明の撥水剤物品及び比較撥水
剤物品について、以下に示す方法により撥水性及びその
持続性並びにシミ残りを評価した。結果を表11〜13に示
す。 （Ｉ）撥水処理対象物の繊維織物の前処理 JIS-L-1096の6.23.1のＡ法に従って前処理を行った。即
ち、先ず20cm×20cmの繊維織物（ポリエステル又は木
綿）からなる試験片を作製した。そして洗濯機（水容量
40〜70リットル、回転羽根の回転速度65〜90rpm 、回転
羽根の回転角度180〜240°、脱水槽の回転速度 500〜72
0rpm、内径40〜55cm）の水槽の水準線まで約40℃の水を
入れ、これに１ｇ／リットルの割合でJIS K 3371（衣料
用合成洗剤）に規定の洗剤を加え、よくかき混ぜて洗剤
を溶解した。浴比が40／１になるように３枚の試験片に
負荷布若干数を加えて洗濯液に投入し、自動洗濯操作
（洗濯12分→排水２分→遠心脱水及びスプレー２分→給
水３〜５分→すすぎ２分→排水２分→遠心脱水及びスプ
レー２分→遠心脱水４分）を行った。すすぎに用いる水
の温度も約40℃とした。洗濯後、試験片についてドリッ
プ乾燥を行った。即ち、試験片を脱水することなく、た
て方向が垂直になるように、数箇所をつかみ、室温で風
通しのないところでつるして乾燥した。 （II）撥水処理 このように前処理した試験片についてエアゾル容器又は
トリガー容器を用い、試験片当り60％o.w.f となるよう
に撥水剤組成物を試験片に20cmの距離より噴霧した。こ
のようにして得られた試験片を20℃、65％相対湿度の環
境下、24時間乾燥させた。
剤物品について、以下に示す方法により撥水性及びその
持続性並びにシミ残りを評価した。結果を表11〜13に示
す。 （Ｉ）撥水処理対象物の繊維織物の前処理 JIS-L-1096の6.23.1のＡ法に従って前処理を行った。即
ち、先ず20cm×20cmの繊維織物（ポリエステル又は木
綿）からなる試験片を作製した。そして洗濯機（水容量
40〜70リットル、回転羽根の回転速度65〜90rpm 、回転
羽根の回転角度180〜240°、脱水槽の回転速度 500〜72
0rpm、内径40〜55cm）の水槽の水準線まで約40℃の水を
入れ、これに１ｇ／リットルの割合でJIS K 3371（衣料
用合成洗剤）に規定の洗剤を加え、よくかき混ぜて洗剤
を溶解した。浴比が40／１になるように３枚の試験片に
負荷布若干数を加えて洗濯液に投入し、自動洗濯操作
（洗濯12分→排水２分→遠心脱水及びスプレー２分→給
水３〜５分→すすぎ２分→排水２分→遠心脱水及びスプ
レー２分→遠心脱水４分）を行った。すすぎに用いる水
の温度も約40℃とした。洗濯後、試験片についてドリッ
プ乾燥を行った。即ち、試験片を脱水することなく、た
て方向が垂直になるように、数箇所をつかみ、室温で風
通しのないところでつるして乾燥した。 （II）撥水処理 このように前処理した試験片についてエアゾル容器又は
トリガー容器を用い、試験片当り60％o.w.f となるよう
に撥水剤組成物を試験片に20cmの距離より噴霧した。こ
のようにして得られた試験片を20℃、65％相対湿度の環
境下、24時間乾燥させた。
【００７３】(III) 撥水性の評価 上記で得られた試験片について、JIS L-1092規定の方法
に従い、下記に示す方法で撥水性試験（スプレー法）を
行ない、撥水性を評価した。 (1) 装置及び材料：装置及び材料は、次に示すものを
用いた。 (a) 撥水度試験装置：図１に示す装置を用いた。尚、図
１において、１はガラス漏斗、２は漏斗保持具、３は漏
斗とスプレーノズルをつなぐゴムチューブ、４はスプレ
ーノズル、５はスタンド、６は試験片、７は試験片保持
枠、８は木製保持具である。また図２にスプレーノズル
４の拡大図を示す。尚、図２において、(a) は正面図、
(b) は底面図である。ガラス漏斗１は 250ml以上の容
量、スプレーノズル４は 250mlの水を25〜30秒で散布で
きるもの、試験片保持枠７は直径 150mmの金属製のもの
を用いた。 (b) 水：蒸留水又はイオン交換水を用い、試験時の温度
は原則として20±２℃としたが、他の場合はそのときの
温度を付記した。 (2) 試験法：上記で得られた約20×20cmの試験片を３
枚用い、１枚づつ試験片保持枠７にしわを生じないよう
に取り付け、図１に示す撥水度試験装置を用いて、スプ
レーノズル４の中心を保持枠の中心に一致させ、水 250
mlをガラス漏斗１に入れて試験片６上に散布した（所要
時間25〜30秒) 。次に、保持枠７を木製保持具８から外
し、その一端で水平に持ち試験片の表側を下向きにして
他端を固い物に一度軽く当て、更に 180°回し、前と同
様に操作して余分の水滴を落とした。保持枠７に付けた
まま試験片の湿潤状態を表１に示す判定基準に従い採点
し、３回の平均値で表した（整数位まで）。
に従い、下記に示す方法で撥水性試験（スプレー法）を
行ない、撥水性を評価した。 (1) 装置及び材料：装置及び材料は、次に示すものを
用いた。 (a) 撥水度試験装置：図１に示す装置を用いた。尚、図
１において、１はガラス漏斗、２は漏斗保持具、３は漏
斗とスプレーノズルをつなぐゴムチューブ、４はスプレ
ーノズル、５はスタンド、６は試験片、７は試験片保持
枠、８は木製保持具である。また図２にスプレーノズル
４の拡大図を示す。尚、図２において、(a) は正面図、
(b) は底面図である。ガラス漏斗１は 250ml以上の容
量、スプレーノズル４は 250mlの水を25〜30秒で散布で
きるもの、試験片保持枠７は直径 150mmの金属製のもの
を用いた。 (b) 水：蒸留水又はイオン交換水を用い、試験時の温度
は原則として20±２℃としたが、他の場合はそのときの
温度を付記した。 (2) 試験法：上記で得られた約20×20cmの試験片を３
枚用い、１枚づつ試験片保持枠７にしわを生じないよう
に取り付け、図１に示す撥水度試験装置を用いて、スプ
レーノズル４の中心を保持枠の中心に一致させ、水 250
mlをガラス漏斗１に入れて試験片６上に散布した（所要
時間25〜30秒) 。次に、保持枠７を木製保持具８から外
し、その一端で水平に持ち試験片の表側を下向きにして
他端を固い物に一度軽く当て、更に 180°回し、前と同
様に操作して余分の水滴を落とした。保持枠７に付けた
まま試験片の湿潤状態を表１に示す判定基準に従い採点
し、３回の平均値で表した（整数位まで）。
【００７４】
【表１】
【００７５】(IV)撥水性持続性の評価 (III) 撥水性の評価の(2) 試験法における「スプレーノ
ズル４の中心を保持枠の中心に一致させ、」から「前と
同様に操作して余分の水滴を落とした。」までの操作を
50回繰り返したあと、(III) 記載の方法で試験片の湿潤
状態を表１に示す判定基準に従い採点し、３回の平均値
で表した（整数位まで）。
ズル４の中心を保持枠の中心に一致させ、」から「前と
同様に操作して余分の水滴を落とした。」までの操作を
50回繰り返したあと、(III) 記載の方法で試験片の湿潤
状態を表１に示す判定基準に従い採点し、３回の平均値
で表した（整数位まで）。
【００７６】(Ｖ) シミ残りの評価 シミ残りに関しては、黒色のウール布地に撥水剤組成物
を20cmの距離より噴霧し、つり下げ風乾後シミの発生状
態を表２に示した基準で判定した。
を20cmの距離より噴霧し、つり下げ風乾後シミの発生状
態を表２に示した基準で判定した。
【００７７】
【表２】
【００７８】
【表３】
【００７９】
【表４】
【００８０】
【表５】
【００８１】
【表６】
【００８２】
【表７】
【００８３】
【表８】
【００８４】
【表９】
【００８５】
【表１０】
【００８６】注） *1：撥水剤組成物全量に対する重量％ *2：パーフルオロオクチルエチルアクリレート C8F17C
2H4OCOCH＝CH2 *3：パーフルオロイソノニルエチルアクリレート (CF3)2CF(CF2)6C2H4OCOCH＝CH2 *4：パーフルオロオクチルエチルメタクリレート C8F
17C2H4OCOC(CH3)＝CH2 *5：パーフルオロイソノニルヒドロキシエチルアクリレ
ート (CF3)2CF(CF2)6C2H4(OH)OCOCH＝CH2 *6：パーフルオロオクチルスルホニルプロピルアミノエ
チルアクリレート C8F17SO2N(C3H7)C2H4OCOCH＝ＣＨ２
2H4OCOCH＝CH2 *3：パーフルオロイソノニルエチルアクリレート (CF3)2CF(CF2)6C2H4OCOCH＝CH2 *4：パーフルオロオクチルエチルメタクリレート C8F
17C2H4OCOC(CH3)＝CH2 *5：パーフルオロイソノニルヒドロキシエチルアクリレ
ート (CF3)2CF(CF2)6C2H4(OH)OCOCH＝CH2 *6：パーフルオロオクチルスルホニルプロピルアミノエ
チルアクリレート C8F17SO2N(C3H7)C2H4OCOCH＝ＣＨ２
【００８７】
【表１１】
【００８８】
【表１２】
【００８９】
【表１３】
【図１】実施例で用いた撥水度試験装置の正面図であ
る。
る。
【図２】スプレーノズルの拡大図であり、(a) は正面
図、(b) は底面図である。
図、(b) は底面図である。
１ ガラス漏斗 ２ 漏斗保持具 ３ ゴムチューブ ４ スプレーノズル ５ スタンド ６ 試験片 ７ 試験片保持枠 ８ 木製保持具
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−19380（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−239770（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−76481（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−271839（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D06M 13/00 - 15/715 C09K 3/18
Claims (5)
- 【請求項１】 下記条件を満足するフッ素樹脂（以下
(a) 成分と言う） 0.1〜５重量％、炭素数１〜３のアル
コール（以下(b) 成分と言う）90〜99.89 重量％及び第
４級アンモニウム塩（以下(c) 成分と言う）0.01〜5 重
量％を含有することを特徴とする撥水剤組成物。条件 エタノールに対し１重量％の(a) 成分を添加して得られ
た組成物中へ、JIS-L-1096規定の6.23.1のＡ法（但し、
乾燥方法はドリップ乾燥とする）に従い、前処理したポ
リエステル布を浸漬し、ついで20℃、65％相対湿度の環
境下24時間乾燥させたポリエステル布について、JIS-L-
1092規定の方法に従い、撥水試験（スプレー法）を行っ
た場合において、90点以上の撥水性が得られること。 - 【請求項２】 (b) 成分がエタノールである請求項１記
載の撥水剤組成物。 - 【請求項３】 (c) 成分の第４級アンモニウム塩が一般
式(1) 〜(6) で表わされる化合物より選ばれる少なくと
も一種である請求項１又は２記載の撥水剤組成物。 【化１】 〔式中、 R1, R2：同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数８
〜22のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキ
ル基を示す。 R3, R4：同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基も
しくはヒドロキシアルキル基を示すか、又は式 【化２】 で表わされる基を示す。ここでZ は水素原子又はメチル
基を示し、n は１〜10の数を示す。 X- ：陰イオン基を示す。〕 【化３】 〔式中、 R5：直鎖又は分岐鎖の炭素数24〜38のアルキル基又はヒ
ドロキシアルキル基を示す。 R6：炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアル
キル基を示すか、又は式 【化４】 で表わされる基を示す。ここでZ 、n は前記の意味を示
す。 R3, R4, X- ：前記の意味を示す。〕 【化５】 〔式中、 R7, R8：同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜
21のアルキル基又はアルケニル基を示す。 Q1, Q2：同一又は異なって−COO−又は−CONH−を示
す。 A1, A2：同一又は異なって炭素数１〜３のアルキレン基
を示す。 R3, R4, X- ：前記の意味を示す。〕 【化６】 〔式中、 R2, R3, R4, A1, X- ：前記の意味を示す。 R9：直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜22のアルキル基又はヒ
ドロキシアルキル基を示す。 Y ：−COO−又は−OCO−を示す。〕 【化７】 〔式中、 E ：−NHCO−又は−OCO−を示す。 R3, R7, X- ：前記の意味を示す。〕 【化８】 〔式中、R3, R7, E, X- ：前記の意味を示す。〕 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかの項記載の撥水
剤組成物を、その内部に充填した液体をその外部へ噴霧
する装置を具備した容器の中へ、充填してなる撥水剤物
品。 - 【請求項５】 請求項４記載の撥水剤物品を使用し、請
求項１〜３のいずれかの項記載の撥水剤組成物を、撥水
処理されるべき対象物に対し噴霧することを特徴とする
撥水処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01930894A JP3279425B2 (ja) | 1994-02-16 | 1994-02-16 | 撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01930894A JP3279425B2 (ja) | 1994-02-16 | 1994-02-16 | 撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07229066A JPH07229066A (ja) | 1995-08-29 |
| JP3279425B2 true JP3279425B2 (ja) | 2002-04-30 |
Family
ID=11995798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01930894A Expired - Fee Related JP3279425B2 (ja) | 1994-02-16 | 1994-02-16 | 撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3279425B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6620819B2 (ja) * | 2015-08-24 | 2019-12-18 | Ａｇｃ株式会社 | 撥液性成形体の製造方法および撥液剤組成物 |
| JP7349414B2 (ja) * | 2020-07-03 | 2023-09-22 | 北越コーポレーション株式会社 | エアフィルタ用濾材及びその製造方法 |
-
1994
- 1994-02-16 JP JP01930894A patent/JP3279425B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07229066A (ja) | 1995-08-29 |
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