TWI748118B - 撥水劑組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種撥水劑組成物，係不使用含氟單體，特別是不使用含有氟烷基的單體。本發明關於一種撥水劑組成物，係包含下述(1)聚合物及(2)液狀媒質，該(1)聚合物具有(a)相對於聚合物而言為2至100重量%之由下式所示之含醯胺基的單體衍生的重複單元：
Figure 107125512-A0202-11-0001-1
 [式中，R1為具有烯性不飽和聚合性基的有機殘基，R2為碳數7至30的烴基，R3為碳數1至5的烴基]。

Description

撥水劑組成物
本發明有關於撥水劑組成物。
以往，已知包含氟化合物所成之含氟撥水撥油劑。此撥水撥油劑對纖維製品等基材進行處理時，係顯示良好的撥水撥油性。
依近來的研究結果[EPA報告之"PRELIMINARY RISK ASSESSMENT OF THE DEVELOPMENTAL TOXICITY ASSOCIATED WITH EXPOSURE TO PERFLUOROOCTANOIC ACID AND ITS SALTS"(http：//www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara.pdf)]等，得知屬於一種長鏈氟烷基化合物之PFOA(全氟辛酸，perfluorooctanoic acid)係有對環境造成負擔的疑慮，而EPA(美國國家環境保護局，Environmental Protection Agency)係於2003年4月14日宣布針對PFOA加強科學調査。
另一方面，美國聯邦公報(Federal Register)(FR Vol.68,No.73/April 16,2003[FRL-2303-8],http：//www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafr.pdf)、EPA Environmental News FOR RELEASE：MONDAY APRIL 14,2003 EPA INTENSIFIES SCIENTIFIC INVESTIGATION OF A CHEMICAL PROCESSING AID(http：//www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoaprs.pdf)和EPA OPPT FACT SHEET April 14,2003(http：//www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafacts.pdf)公佈小高分子(telomer)可能會因分解或代謝而產生PFOA(小高分子係意指長鏈氟烷基)。而且，亦公佈小高分子係被使用於經賦予撥水撥油性、防汙性之泡消火劑、養護製品、洗淨製品、地墊(carpet)、紡織品(textile)、紙、皮革等眾多製品中。含氟化合物有蓄積於環境之疑慮。
日本特開2006-328624號公報揭示一種撥水劑，係由包含酯部分的碳數為12以上之(甲基)丙烯酸酯作為單體單元之非氟系聚合物所成者，其中，相對於構成非氟系聚合物之單體單元的總量，(甲基)丙烯酸酯之構成比率係80至100質量%。
但是，此撥水劑之撥水性較差。
WO2015/076347揭示一種由包含長鏈(甲基)丙烯酸酯單體之非氟系聚合物及醯胺基胺界面活性劑所成之表面處理劑，WO2015/080026揭示一種由長鏈(甲基)丙烯酸酯單體及具有環狀烴基之(甲基)丙烯酸酯單體所成之表面處理劑。此等表面處理劑中，未使用含有氟烷基的單體。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2006-328624號公報
[專利文獻2]WO2015/076347(日本專利申請2013-241865號)
[專利文獻3]WO2015/080026(日本專利申請2013-241980號)
本發明之目的在於提供一種撥水劑組成物，係能夠賦予優異的撥水性，且不使用含有氟烷基的單體，較佳為不使用含氟單體。
本發明有關於具有由下式所示之含醯胺基的單體衍生的重複單元之聚合物，式：
Figure 107125512-A0202-12-0003-4
 [式中，R1為具有烯性不飽和聚合性基的有機殘基，R2為碳數7至30的烴基，R3為碳數1至5的烴基]。
依一型態，本發明係提供一種撥水劑組成物，係包含下述(1)聚合物及(2)液狀媒質，該(1)聚合物係具有(a)相對於聚合物而言為2至100重量%之由下式所示之含醯胺基的單體衍生的重複單元：
Figure 107125512-A0202-12-0004-5
 [式中，R1為具有烯性不飽和聚合性基的有機殘基，R2為碳數7至30的烴基，R3為碳數1至5的烴基]。
本發明之撥水劑組成物不使用含有氟烷基的單體，因此沒有含氟化合物蓄積於環境之疑慮。本發明之撥水劑組成物係賦予基材優異的撥水性。
本發明之撥水劑組成物的穩定性(乳劑的穩定性)良好。本發明之撥水劑組成物係撥水撥油性(尤其是撥水性)的耐久性(尤其是洗滌耐久性)優異。此外，撥水劑處理時的加工穩定性優異。
撥水劑組成物係包含(1)聚合物及(2)液狀媒質而成。撥水劑組成物可更含有(3)界面活性劑。
(1)聚合物
本發明之聚合物為不具有氟烷基之聚合物。本發明之聚合物較佳為不具有氟原子之非氟系聚合物。
本發明中，聚合物具有(a)由含醯胺基的單體衍生的重複單元。
聚合物可進一步具有由含醯胺基的單體(a)以外的聚合性單體衍生的重複單元，較佳為進一步具有由單體(a)以外的非氟系聚合性單體衍生的重複單元。
單體(a)以外的聚合性單體可為非氟系非交聯性單體或非氟系交聯性單體。
非氟系非交聯性單體可為下式所示之化合物，式：CH2=CA-T[式中，A為氫原子、甲基、或氟原子以外的鹵原子(例如：氯原子、溴原子及碘原子)，T為氫原子、氟原子以外的鹵原子(例如：氯原子、溴原子及碘原子)、碳數1至40之鏈狀或環狀的烴基、或具有酯鍵之鏈狀或環狀的碳數2至41的有機基]。
碳數1至40之鏈狀或環狀的烴基之例為：碳數1至40的直鏈或分枝的飽和或不飽和(例如：烯性不飽和)脂肪族烴基、碳數4至40的飽和或不飽和(例如：烯性不飽和)環狀脂肪族基、碳數6至40的芳香族烴基、碳數7至40的芳香脂肪族烴基。
具有酯鍵之鏈狀或環狀的碳數2至41的有機基之例為-C(=O)-O-Q及-O-C(=O)-Q[其中，Q為碳數1至40的直鏈或分枝的飽和或不飽和(例如：烯性不飽和)的脂肪族烴基、碳數4至40的飽和或不飽和(例如：烯性不飽和)的環狀脂肪族基、碳數6至40的芳香族烴基、碳數7至40的芳香脂肪族烴基]。
非氟系交聯性單體係如後述之說明。
單體(a)以外的聚合性單體之例係如下所述：(b)丙烯酸酯單體、(c)非氟系交聯性單體、及(d)鹵化烯烴單體。
聚合物可具有氟原子，惟以不具有氟原子為較佳。亦即，聚合物較佳為非氟系聚合物，以全部的單體皆為非氟單體為較佳。
(a)含醯胺基的單體
含醯胺基的單體為下式所示之化合物，式：
Figure 107125512-A0202-12-0006-6
 [式中，R1為具有烯性不飽和聚合性基的有機殘基，R2為碳數7至30的烴基，R3為碳數1至5的烴基]。
含醯胺基的單體不具有氟烷基。
R1為具有烯性不飽和聚合性基的有機殘基，若有碳彼此間的雙鍵則無特別限定。具體而言，可列舉-C(=O)CR11=CH2、-CHR11=CH2、-CH2CHR11=CH2等具有烯性不飽和聚合性基的有機殘基，R11可列舉氫原子或碳數1至4的烷基。而且，R1在烯性不飽和聚合性基以外可具有各種有機性基，例如可列舉：鏈式烴、環式烴、聚 氧伸烷基、聚矽氧烷基等有機性基，此等有機性基可被各種取代基取代。
R2為碳數7至30的烴基，可列舉鏈式烴、環式烴等。其中，較佳為鏈式烴，特佳為直鏈狀的飽和烴基。R2的碳數為7至30，較佳為11至27，特佳為15至23。
R3為碳數1至5的烴基。碳數1至5的烴基可為直鏈狀或支鏈狀的任一者，亦可具有不飽和鍵，惟較佳為直鏈狀。R3的碳數較佳為2至4，特佳為2。R3係以伸烷基為較佳。
含醯胺基的單體可為R2為單獨種類者(例如：R2僅為碳數17之化合物)、或R2為複數種的組合者(例如：R2的碳數為17之化合物與R2的碳數為15之化合物之混合物)。
含醯胺基的單體之具體例可列舉：(甲基)丙烯酸棕櫚醯胺乙基酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯胺乙基酯、(甲基)丙烯酸山萮醯胺乙基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻醯胺乙基酯、(甲基)丙烯酸月桂醯胺乙基酯、(甲基)丙烯酸異硬脂醯胺乙基酯、(甲基)丙烯酸油醯胺乙基酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己基己醯胺乙基酯、(甲基)丙烯酸金剛烷甲醯胺乙基酯、(甲基)丙烯酸萘甲醯胺乙基酯、(甲基)丙烯酸蒽甲醯胺乙基酯、(甲基)丙烯酸棕櫚醯胺丙基酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯胺丙基酯、棕櫚醯胺乙基乙烯基醚、硬脂醯胺乙基乙烯基醚、棕櫚醯胺乙基烯丙基醚、硬脂醯胺乙基烯丙基醚、或此等的混合物。
含醯胺基的單體係以(甲基)丙烯酸硬脂醯胺乙基酯為較佳。含醯胺基的單體可為包含(甲基)丙烯酸硬脂醯胺乙基酯之混合物。包含(甲基)丙烯酸硬脂醯胺乙基酯之混合物中，相對於含醯胺基的單體之整體重量，(甲基)丙烯酸硬脂醯胺乙基酯的量例如可為55至99重量%，較佳為60至85重量%，更佳為65至80重量%，殘餘的單體例如可為：(甲基)丙烯酸棕櫚醯胺乙基酯。
(b)丙烯酸酯單體
聚合物可具有由其他的丙烯酸酯單體衍生的重複單元。
其他的丙烯酸酯單體之例係如下所述。
(b1)具有脂肪族烴基之丙烯酸酯單體、及(b2)具有環狀烴基之丙烯酸酯單體。
聚合物可具有從選自由單體(b1)及單體(b2)所組成的群組中之至少1種單體衍生的重複單元。
(b1)具有脂肪族烴基之丙烯酸酯單體
聚合物可具有由含有脂肪族烴基之丙烯酸酯單體衍生的重複單元。含有脂肪族烴基之丙烯酸酯單體為(甲基)丙烯酸酯(亦即，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)。
含有脂肪族烴基之丙烯酸酯單體之較佳例為下式所示之化合物：CH2=CA11-C(=O)-O-A12[式中，A11為氫原子或甲基，A12為碳數1至40的直鏈或分枝的脂肪族烴基]。
含有脂肪族烴基之丙烯酸酯單體係不具有氟烷基。含有脂肪族烴基之丙烯酸酯單體可含有氟原子，惟以不含氟原子為較佳。
A12為直鏈狀或分枝狀的烴基。直鏈狀或分枝狀的烴基，特別是可為直鏈狀的烴基。直鏈狀或分枝狀的烴基係碳數為1至40，例如10至40，較佳為18至40。直鏈狀或分枝狀的烴基係碳數為18至28、特佳為18或22，一般而言較佳係飽和的脂肪族烴基，特佳為烷基。
含有脂肪族烴基之丙烯酸酯單體之具體例可列舉：(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯。
藉由存在含有脂肪族烴基之丙烯酸酯，使手感變得更為柔軟。
(b2)具有環狀烴基之丙烯酸酯單體
聚合物可具有由含有環狀烴基之丙烯酸酯單體衍生的重複單元。
含有環狀烴基之丙烯酸酯單體較佳為下式所示之化合物：CH2=CA21-C(=O)-O-A22[式中，A21為氫原子、甲基、鹵素、碳數2至21的直鏈狀或分枝狀的烷基、CFX1X2基(惟，X1及X2為氫原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、碳數1至21的直鏈狀或分枝狀的氟烷基、取代或非取代的苯甲基、取代或非取代的苯基，A22為含有碳數4至40的環狀烴之基]。
含有環狀烴基之丙烯酸酯單體較佳為其均聚物之玻璃轉移點高(例如：50℃以上，特別是80℃以上)之單體。
含有環狀烴基之丙烯酸酯單體不具有氟烷基。含有環狀烴基之丙烯酸酯單體可含有氟原子，惟較佳為不含氟原子。
A21之例為氫原子、甲基、Cl、Br、I、F、CN、CF3。A21較佳為氯原子。
A22為可具有鏈狀基(例如：直鏈狀或支鏈狀的烴基)之環狀烴基。環狀烴基可列舉為飽和或不飽和之單環基、多環基、橋環基等。環狀烴基係以飽和為較佳。環狀烴基的碳數係4至40，以6至20為較佳。環狀烴基可列舉碳數4至20，特別是5至12的環狀脂肪族基、碳數6至20的芳香族基、碳數7至20的芳香脂肪族基。環狀烴基的碳數係15以下，例如特佳為12以下。環狀烴基係以飽和的環狀脂肪族基為較佳。環狀烴基之具體例為：環己基、第三丁基環己基、異莰基、二環戊基、二環戊烯基。
含有環狀烴基之丙烯酸酯單體之具體例可列舉：丙烯酸環己酯、丙烯酸第三丁基環己酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸異莰酯、丙烯酸二環戊酯、丙烯酸二環戊烯酯；及甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸第三丁基環己酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸二環戊烯酯。
藉由存在含有環狀烴基之丙烯酸酯單體，能夠改良加 工穩定性、提升撥水性。
(c)非氟系交聯性單體
聚合物可具有由非氟系交聯性單體衍生的重複單元。
非氟系交聯性單體係不含氟原子的單體。非氟系交聯性單體可為具有至少2個反應性基及/或烯性碳-碳雙鍵(較佳為(甲基)丙烯酸酯基)且不含氟的化合物。非氟系交聯性單體可為具有至少2個烯性碳-碳雙鍵(較佳為(甲基)丙烯酸酯基)之化合物、或是具有至少1個烯性碳-碳雙鍵及至少1個反應性基之化合物。反應性基之例為：羥基、環氧基、氯甲基、封端型異氰酸酯基、胺基、羧基等。
非氟系交聯性單體可為具有反應性基之單(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯或單(甲基)丙烯醯胺。或者，非氟系交聯性單體可為二(甲基)丙烯酸酯。
非氟系交聯性單體之一例係具有羥基之乙烯單體。
非氟系交聯性單體可例示例如：二丙酮(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、羥乙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙酯、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、單氯乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等，惟並不限定於此等。
藉由存在非氟系交聯性單體，聚合物能賦予之洗滌耐久性變高。
(d)鹵化烯烴單體
共聚物可具有由鹵化烯烴單體衍生的重複單元。
鹵化烯烴單體係以不具有氟原子為較佳。
鹵化烯烴單體係以經1至10個氯原子、溴原子或碘原子取代之碳數2至20之烯烴為較佳。鹵化烯烴單體較佳為碳數2至20之氯化烯烴，特別是較佳為具有1至5個氯原子之碳數2至5之烯烴。鹵化烯烴單體之較佳具體例為：鹵化乙烯，例如：氯化乙烯、溴化乙烯、碘化乙烯；鹵化亞乙烯，例如：氯化亞乙烯、溴化亞乙烯、碘化亞乙烯。因撥水性(特別是撥水性的耐久性)會變高而以氯化乙烯為較佳。
藉由存在鹵化烯烴，聚合物能賦予之洗滌耐久性變高。
(e)其他單體
單體(a)至(d)以外的其他單體(e)，例如可使用非氟系非交聯性單體。
其他單體之例包括例如：乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯及乙烯基烷基醚。其他單體並不限定於此等例。
本說明書中，「(甲基)丙烯酸酯」意指丙烯 酸酯或甲基丙烯酸酯，「(甲基)丙烯醯胺」意指丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺。
單體(a)至(e)各自可為1種單獨、或是可為2種以上之混合物。
單體(a)的量相對於聚合物而言為2至100重量%。單體(a)的量的下限是相對於聚合物而言為3重量%，可為例如5重量%，特別是10重量%，尤其是15重量%。或者，單體(a)的量的下限是相對於聚合物而言為20重量%，可為例如25重量%，特別是30重量%，尤其是40重量%或50重量%。單體(a)的量的上限是相對於聚合物而言為95重量%，可為例如80重量%，或是75重量%，或是70重量%。
聚合物中，相對於單體(a)100重量份，重複單元(b)的量可為0至2000重量份，較佳為0至200重量份，更佳為1至100重量份，例如5至80重量份；重複單元(c)的量可為0至50重量份，較佳為1至10重量份，例如2至8重量份；重複單元(d)的量可為0至100重量份，較佳為1至60重量份，例如2至10重量份；重複單元(e)的量可為0至100重量份，較佳為1至30重量份，例如2至10重量份。
聚合物中，相對於單體(a)100重量份，單體(b1)及單體(b2)各自的量可為0至150重量份，較佳為1至100重量份，例如2至50重量份。
或者，相對於聚合物，單體(b)、單體(c)、單體(d)及單體(e)的量可為(b)：(c)：(d)：(e)係0至80重量%：0至10重量%：0至40重量%：0至20重量%，例如3至75重量%：0.5至5重量%：2至30重量%：0至10重量%，特別是10至70重量%：0.8至3重量%：5至25重量%：0至5重量%。
聚合物之數量平均分子量(Mn)一般而言係1000至1000000，可為例如5000至500000，特別是3000至200000。聚合物之數量平均分子量(Mn)一般而言係藉由GPC(膠體滲透層析)來測定。
本發明中係使單體聚合而得到聚合物分散或溶解於液狀媒質之撥水劑組成物。
本發明中使用之單體係如下所述。
單體(a)、單體(a)+(b)、單體(a)+(b)+(c)、單體(a)+(b)+(d)、或單體(a)+(b)+(c)+(d)。
除了以上所述者，亦可使用單體(e)。單體(b)可為單體(b1)及單體(b2)中之至少1種。
(2)液狀媒質
撥水劑組成物含有液狀媒質。液狀媒質為水、有機溶媒或水與有機溶媒的混合物。
一般而言，撥水劑組成物為溶液或分散液。溶液係聚 合物溶解於有機溶媒之溶液。分散液係聚合物分散於水性媒質(水、或水與有機溶媒的混合物)之水性分散液。
有機溶媒之例為：酯(例如：碳數2至30之酯，具體而言為乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(例如：碳數2至30之酮，具體而言為甲基乙基酮、二異丁酮)、醇(例如：碳數1至30的醇，具體而言為異丙醇)、芳香族系溶劑(例如：甲苯及二甲苯)、石油系溶劑(例如：碳數5至10之烷烴，具體而言為石腦油(naphtha)、照明燃料油)。
液狀媒質可單獨為水、或是可為水與(水互溶性)有機溶媒的混合物。相對於液狀媒質，有機溶媒的量係30重量%以下，可為例如10重量%以下(較佳為0.1重量%以上)。液狀媒質較佳係單獨為水。
(3)界面活性劑
撥水劑組成物為水性分散液時，係以含有界面活性劑為較佳。
本發明之撥水劑組成物中，界面活性劑包含非離子性界面活性劑。此外，界面活性劑係以包含選自陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑及兩性界面活性劑之1種以上的界面活性劑為較佳。較佳為使用非離子性界面活性劑與陽離子性界面活性劑之組合。
(3-1)非離子性界面活性劑
非離子性界面活性劑之例可列舉：醚、酯、酯醚、烷醇醯胺、多元醇及氧化胺。
醚之例為具有氧伸烷基(較佳為聚氧乙烯基)之化合 物。
酯之例為醇與脂肪酸之酯。醇之例為一元至六元(特別是二元至五元)的碳數1至50(特別是碳數10至30)的醇(例如：脂肪族醇)。脂肪酸之例為碳數2至50、特別是碳數5至30的飽和或不飽和之脂肪酸。
酯醚之例係於醇與脂肪酸之酯加成有環氧烷(特別是環氧乙烷)之化合物。醇之例係一元至六元(特別是二元至五元)的碳數1至50(特別是碳數3至30)的醇(例如：脂肪族醇)。脂肪酸之例為碳數2至50、特別是碳數5至30的飽和或不飽和之脂肪酸。
烷醇醯胺之例係由脂肪酸與烷醇胺所形成。烷醇醯胺可為單烷醇醯胺或二烷醇醯胺。脂肪酸之例為碳數2至50、特別是碳數5至30的飽和或不飽和之脂肪酸。烷醇胺可為具有1至3個胺基及1至5個羥基的碳數2至50、特別是5至30之烷醇。
多元醇可為二元至五元的碳數10至30的醇。
氧化胺可為胺(二級胺或較佳為三級胺)之氧化物(例如碳數5至50)。
非離子性界面活性劑係以具有氧伸烷基(較佳為聚氧乙烯基)之非離子性界面活性劑為較佳。氧伸烷基中之伸烷基的碳數係以2至10為較佳。一般而言，非離子性界面活性劑的分子中之氧伸烷基的數目係以2至100為較佳。
非離子性界面活性劑係以選自由醚、酯、酯醚、烷醇 醯胺、多元醇及氧化胺所成之群組之具有氧伸烷基的非離子性界面活性劑為較佳。
非離子性界面活性劑可為：直鏈狀及/或分枝狀的脂肪族(飽和及/或不飽和)基之環氧烷加成物、直鏈狀及/或分枝狀脂肪酸(飽和及/或不飽和)之聚烷二醇酯、聚氧乙烯(POE)/聚氧丙烯(POP)共聚物(無規共聚物或嵌段共聚物)、乙炔二醇之環氧烷加成物等。此等之中，環氧烷加成部分及聚烷二醇部分之構造係以聚氧乙烯(POE)或聚氧丙烯(POP)或POE/POP共聚物(可為無規共聚物、亦可為嵌段共聚物)為較佳。
而且，就環境方面的問題(生物分解性、環境荷爾蒙等)而言，非離子性界面活性劑係以不含芳香族基的構造為較佳。
非離子性界面活性劑可為下式所示之化合物：R1O-(CH2CH2O)p-(R2O)q-R3[式中，R1為碳數1至22的烷基或碳數2至22之烯基或醯基，R2係各自獨立地為相同或相異，碳數3以上(例如：3至10)之伸烷基，R3為氫原子、碳數1至22的烷基或碳數2至22之烯基，p為2以上之數，q為0或1以上之數]。
R1係碳數8至20，特別是以10至18為較佳。R1之 較佳具體例可列舉：月桂基、十三基、油基。
R2之例為伸丙基、伸丁基。
非離子性界面活性劑中，p可為3以上之數(例如：5至200)。q可為2以上之數(例如5至200)。亦即，-(R2O)q-可形成聚氧伸烷基鏈。
非離子性界面活性劑可為於中央含有親水性的聚氧乙烯基鏈與疏水性的氧伸烷基鏈(尤其是聚氧伸烷基鏈)之聚氧乙烯伸烷基烷基醚。疏水性的氧伸烷基鏈可列舉：氧丙烯基鏈、氧伸丁基鏈、苯乙烯鏈等，其中尤以氧丙烯基鏈為較佳。
非離子性界面活性劑之具體例包括：環氧乙烷與己基酚、異辛基酚、十六醇、油酸、烷烴(C12-C16)硫醇、山梨醇酐單脂肪酸(C7-C19)或烷基(C12-C18)胺等之縮合生成物。
相對於非離子性界面活性劑(共聚物)之分子量，聚氧乙烯嵌段的比率係5至80重量%，可為例如30至75重量%，特別是40至70重量%。
非離子性界面活性劑之平均分子量一般而言係300至5,000，例如：500至3,000。
非離子性界面活性劑可為1種單獨，或是可為2種以上之混合物。
(3-2)陽離子性界面活性劑
陽離子性界面活性劑係以不具有醯胺基之化合物為較佳。
陽離子性界面活性劑可為：胺鹽、4級銨鹽、氧乙烯基加成型銨鹽。陽離子性界面活性劑之具體例並無特別限定，而可列舉：烷基胺鹽、胺基醇脂肪酸衍生物、多元胺脂肪酸衍生物、咪唑啉等胺鹽型界面活性劑、烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基苯甲基銨鹽、吡啶鎓鹽、烷基異喹啉鎓鹽、氯化本索寧(benzethonium chloride)等4級銨鹽型界面活性劑等。
陽離子性界面活性劑的較佳例為下式之化合物：R21-N+(-R22)(-R23)(-R24)X-[式中，R21、R22、R23及R24為碳數1至30的烴基，X為陰離子性基]。
R21、R22、R23及-R24之具體例為烷基(例如：甲基、丁基、硬脂基、棕櫚基)。X之具體例為鹵素(例如：氯)、酸(例如：鹽酸、乙酸)。
陽離子性界面活性劑係以單烷基三甲基銨鹽(烷基的碳數4至30)為特佳。
陽離子性界面活性劑係以銨鹽為較佳。陽離子性界面活性劑可為下式所示之銨鹽：R1 p-N+R2 qX-{式中，R1係C12以上(例如C12至C50)之直鏈狀及/或分枝狀的脂肪族(飽和及/或不飽和)基，R2係H或C1至C4的烷基、苯甲基、聚氧乙烯基[氧乙烯基的數目例如是1(特別是2、尤其是3)至50](特佳為 CH3、C2H5)，X為鹵原子(例如：氯)、C1至C4的脂肪酸鹽基，p為1或2，q為2或3，且p+q=4}。R1的碳數為12至50，例如可為12至30。
陽離子性界面活性劑之具體例包括：十二基三甲基乙酸銨、三甲基十四基氯化銨、十六基三甲基溴化銨、三甲基十八基氯化銨、(十二基甲基苯甲基)三甲基氯化銨、苯甲基十二基二甲基氯化銨、甲基十二基二(氫聚氧乙烯基)氯化銨、苯甲基十二基二(氫聚氧乙烯基)氯化銨、N-[2-(二乙基胺基)乙基]油醯胺鹽酸鹽。
兩性界面活性劑可列舉：丙胺酸類、咪唑啉鎓甜菜鹼類、醯胺甜菜鹼類、乙酸甜菜鹼等，具體而言可列舉：月桂基甜菜鹼、硬脂基甜菜鹼、月桂基羧甲基羥乙基咪唑啉鎓甜菜鹼、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、脂肪酸醯胺丙基二甲基胺基乙酸甜菜鹼等。
非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑及兩性界面活性劑各自可為1種或2種以上之組合。
相對於界面活性劑的總量，陽離子性界面活性劑的量可為5重量%以上，較佳為10重量%以上，更佳為20重量%以上。非離子性界面活性劑與陽離子性界面活性劑的重量比較佳為95：5至20：80，更佳為85：15至40：60。
相對於聚合物100重量份，陽離子性界面活性劑的量為0.05至10重量份，可為例如：0.1至8重量份。相對於聚合物100重量份，界面活性劑的合計量為0.1至20重量 份，可為例如：0.2至10重量份。
(4)添加劑
本發明之撥水劑組成物除了可含有含氟聚合物(1)及液狀媒質(2)以及視需要之(3)界面活性劑，還可含有(4)添加劑。
添加劑(4)之例為：其他的撥水劑、撥油劑、乾燥速度調整劑、交聯劑、造膜助劑、相溶化劑、界面活性劑、抗凍劑、黏度調整劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、pH調整劑、消泡劑、手感調整劑、滑溜性調整劑、抗靜電劑、親水化劑、抗菌劑、防腐劑、防蟲劑、芳香劑、阻燃劑等。
添加劑(4)可為含氟聚合物。
本發明之撥水劑組成物就聚合物(活性成分)而言，可以只含有上述之非氟系聚合物，也可以除了含有上述非氟系聚合物之外還含有含氟聚合物。一般而言，撥水劑組成物(尤其是水性乳劑)中係各別地存在由非氟系聚合物形成的粒子與由含氟聚合物形成的粒子。亦即，較佳為分別地製造非氟系聚合物與含氟聚合物之後，將非氟系聚合物與含氟聚合物混合。一般而言，較佳為在分別地製造非氟系聚合物之乳劑(尤其是水性乳劑)與含氟聚合物之乳劑(尤其是水性乳劑)之後，將非氟系聚合物之乳劑與含氟聚合物之乳劑進行混合。
含氟聚合物係具有由含氟單體衍生的重複單元之聚合物。含氟單體較佳為下述通式所示之丙烯酸酯或丙烯醯胺： CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf[式中，X為氫原子、碳數1至21的直鏈狀或分枝狀的烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(惟，X1及X2為氫原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、碳數1至21的直鏈狀或分枝狀的氟烷基、取代或非取代的苯甲基、取代或非取代的苯基；Y為-O-或-NH-；Z為碳數1至10的脂肪族基、碳數6至18的芳香族基或環狀脂肪族基、-CH2CH2N(R1)SO2-基(惟，R1為碳數1至4的烷基)、或-CH2CH(OZ1)CH2-基(惟，Z1為氫原子或乙醯基)、或-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基、或-(CH2)m-S-(CH2)n-基(惟，m為1至10，n為0至10)；Rf為碳數1至20的直鏈狀或分枝狀的氟烷基]。
Rf基的碳數為1至6，特佳為4至6，尤佳為6。
含氟聚合物可具有由非氟單體衍生的重複單元，前述非氟單體係選自鹵化烯烴單體、非氟系非交聯性單體及非氟系交聯性單體所組成的群組中之至少1種非氟單體。
鹵化烯烴單體較佳為經1至10個氯原子、溴原子或碘原子取代之碳數2至20之烯烴。鹵化烯烴單體之具體例為鹵化乙烯(例如氯化乙烯、溴化乙烯、碘化乙烯)、鹵化亞乙烯(例如氯化亞乙烯、溴化亞乙烯、碘化亞乙烯)。
較佳之非氟系非交聯性單體為下式所示之化合物：CH2=CA-T[式中，A為氫原子、甲基、或氟原子以外的鹵原子(例如：氯原子、溴原子及碘原子)；T為氫原子、碳數1至20之鏈狀或環狀的烴基、或具有酯鍵之鏈狀或環狀的碳數1至20的有機基]。
非氟系非交聯性單體之具體例中包括：(甲基)丙烯酸烷酯、乙烯(ethylene)、乙酸乙烯酯(vinyl acetate)、丙烯腈、苯乙烯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯及乙烯基烷基醚。
非氟系交聯性單體可為具有至少2個碳-碳雙鍵(例如：(甲基)丙烯酸基)之化合物、或是具有至少1個碳-碳雙鍵及至少1個反應性基之化合物。
撥水劑組成物中之非氟系聚合物與含氟聚合物之重量比可為100：0至10：90，例如90：10至20：80，較佳為80：20至30：70。
非氟系聚合物與含氟聚合物各自可為1種聚合物，亦可為2種以上聚合物之組合。
在使用非氟系聚合物及含氟聚合物之組合時，能夠得到與僅使用含氟聚合物之情形相同或其以上之性能(尤其是撥水性)。
本發明之聚合物(不具有氟烷基之聚合物， 特別是非氟系聚合物；及含氟聚合物，特別是具有氟烷基之共聚物)可由任意之一般的聚合方法來製造，且可任意選擇聚合反應的條件。此種聚合方法可列舉：溶液聚合、懸浮聚合、乳化聚合。較佳為乳化聚合。
本發明之撥水劑組成物若為水系乳劑，即不限定聚合物之製造方法。例如：可在藉由溶液聚合製造聚合物之後，進行溶劑之去除以及添加界面活性劑及水，而得到水系乳劑。
就溶液聚合而言，能夠採用於聚合起始劑之存在下使單體溶解於有機溶媒，並在氮取代後於30至120℃的範圍進行加熱攪拌1至10小時之方法。聚合起始劑可列舉例如：偶氮雙異丁腈、苯甲醯過氧化物、二-第三丁基過氧化物、月桂基過氧化物、氫過氧化異丙苯、過氧新戊酸第三丁酯、過氧二碳酸二異丙酯等。相對於單體100重量份，聚合起始劑係使用0.01至20重量份，例如於0.01至10重量份的範圍。
有機溶媒係對單體為惰性且將此等溶解者，可為例如：酯(例如：碳數2至30之酯，具體而言為乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(例如：碳數2至30之酮，具體而言為甲基乙基酮、二異丁酮)、醇(例如：碳數1至30的醇，具體而言為異丙醇)。有機溶媒之具體例可列舉：丙酮、氯仿、HCHC225、異丙醇、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環己烷、苯、甲苯、二甲苯、石油醚、四氫呋喃、1,4-二
Figure 107125512-A0202-12-0024-15
烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁酮、乙酸乙酯、 乙酸丁酯、1,1,2,2-四氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯、過氯乙烯、四氯二氟乙烷、三氯三氟乙烷等。相對於單體之合計100重量份，有機溶媒為10至2000重量份，例如能夠於50至1000重量份的範圍使用。
就乳化聚合而言，能夠採用於聚合起始劑及乳化劑之存在下使單體於水中乳化，在進行氮取代後，於50至80℃的範圍攪拌並使其聚合1至10小時之方法。聚合起始劑可使用：過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧苯甲酸第三丁酯、1-羥基環己基氫過氧化物、3-羧基丙醯過氧化物、過氧化乙醯、偶氮雙異丁基脒-二鹽酸鹽、偶氮雙異丁腈、過氧化鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等水溶性者，偶氮雙異丁腈、苯甲醯過氧化物、二-第三丁基過氧化物、月桂基過氧化物、氫過氧化異丙苯、過氧新戊酸第三丁酯、過氧二碳酸二異丙酯等油溶性者。相對於單體100重量份，聚合起始劑能夠於0.01至10重量份的範圍使用。
為了得到放置穩定性優異的聚合物水分散液，理想係使用如高壓均質機、超音波均質機之類的可賦予強力地粉碎能量的乳化裝置，將單體於水中微粒子化而進行聚合。而且，乳化劑可使用陰離子性、陽離子性或是非離子性之各種乳化劑，相對於單體100重量份，能夠於0.5至20重量份的範圍使用。較佳為使用陰離子性及/或非離子性及/或陽離子性之乳化劑。單體未能完全地相溶時，較佳為添加能使此等單體充分地相溶之相溶化劑，例如添加水溶性有機溶媒、低分子量的單體。藉由添加相溶 化劑，能提升乳化性及共聚合性。
水溶性有機溶媒可列舉：丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、丙二醇、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇、三丙二醇、乙醇等，相對於水100重量份而言係使用1至50重量份，例如可於10至40重量份的範圍使用。而且，低分子量的單體可列舉：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯等，相對於單體的總量100重量份而言係1至50重量份，例如可於10至40重量份的範圍使用。
於聚合中，可使用鏈轉移劑。聚合物之分子量可對應於鏈轉移劑之使用量而改變。鏈轉移劑之例為：月桂基硫醇、硫甘醇、硫丙三醇等含有硫醇基之化合物[尤其是(例如碳數1至30的)烷基硫醇]、次磷酸鈉、亞硫酸氫鈉等無機鹽等。相對於單體的總量100重量份，鏈轉移劑之使用量為0.01至10重量份，例如可於0.1至5重量份的範圍使用。
本發明之撥水劑組成物其形態可為溶液、乳劑(尤其是水性分散液)或氣溶膠(aerosol)，惟較佳為溶液或水性分散液。撥水劑組成物係包含聚合物(撥水劑組成物之活性成分)及媒質(尤其是液狀媒質，例如有機溶媒及/或水)而成。媒質的量可為例如：相對於撥水劑組成物而言係5至99.9重量%，特別是10至80重量%。
撥水劑組成物中，聚合物之濃度可為0.01至95重量%，例如5至50重量%。
本發明之撥水劑組成物可使用來作為外部處理劑(表面處理劑)或內部處理劑。
本發明之撥水劑組成物係外部處理劑時，可藉由過往已知的方法應用於被處理物。通常，能夠採用將該撥水劑組成物分散並稀釋於有機溶媒或水，並藉由浸漬塗佈、噴霧塗佈、泡沫塗佈等習知的方法使之附著於被處理物的表面，並進行乾燥之方法。而且，若有需要，亦可與適當的交聯劑(例如：經封端之異氰酸酯)一同應用，進行熟化。此外，亦可於本發明之撥水劑組成物中添加併用防蟲劑、柔軟劑、抗菌劑、阻燃劑、抗靜電劑、塗料固定劑、抗皺劑等。與基材接觸之處理液中，聚合物之濃度係0.01至10重量%(尤其是浸漬塗佈之情形)，可為例如0.05至10重量%。
就以本發明之處理劑組成物(撥水劑組成物)處理之被處理物而言，可列舉：纖維製品、石材、過濾器(例如：靜電過濾器)、防塵口罩、燃料電池的零件(例如：氣體擴散電極及氣體擴散支撐物)、玻璃、紙、木材、皮革、毛皮、石棉、磚、水泥(cement)、金屬及氧化物、窯業製品、塑膠、塗裝面及石膏等。纖維製品可列舉各種例子。例如可列舉：棉、麻、羊毛、絹等動植物性天然纖維，聚醯胺、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚氯化乙烯、聚丙烯等合成纖維，嫘縈、乙酸酯等半合成纖維，玻璃纖維、碳纖維、石棉纖維等無機纖維，或是此等的混合纖維。
纖維製品可為纖維、布等任意形態。
本發明之撥水劑組成物也可使用來作為防汙劑、剝離劑、離型劑(例如：內部離型劑或是外部離型劑)。例如可容易地將基材的表面從其他表面(該基材之其他的表面、或是其他基材之表面)剝離。
聚合物可藉由任意的為了以液體處理纖維製品之習知方法來應用於纖維狀基材(例如：纖維製品等)。纖維製品為布時，可將布浸於溶液中，或者可將溶液附著或噴霧於布。為了使經處理的纖維製品呈現撥水性，係進行乾燥，較佳為例如以100℃至200℃進行加熱。
或者，可藉由洗淨法將聚合物應用於纖維製品，例如可應用於洗滌、或在乾洗法等中應用於纖維製品。
受處理之纖維製品，典型者為布，其中包括：織製品、編製品及不織布、衣料品形態之布及地墊，亦可為纖維或絲線或中間纖維製品[例如：絲束(sliver)或粗絲等]。纖維製品材料可為天然纖維(例如：棉或羊毛等)、化學纖維(例如：黏液嫘縈(viscose rayon)或萊賽爾纖維(lyocell)等)、或合成纖維(例如：聚酯、聚醯胺或丙烯酸纖維等)，或者可為纖維的混合物(例如：天然纖維及合成纖維的混合物等)。纖維製品係以地墊為較佳。
或者，纖維狀基材可為皮革。為了使皮革成為疏水性及疏油性，可以是在皮革加工的各種階段(例如可於皮革之濕潤加工期間中、或於皮革進行完善加工的期間中)將所製造的聚合物以水溶液或水性乳化物形式應用 於皮革。
或者，纖維狀基材可為紙。可將所製造的聚合物應用於預先製成的紙，或是應用於製紙的各種階段中，例如應用於紙的乾燥期間中。
「處理」意指將處理劑藉由浸漬、噴霧、塗佈等而應用於被處理物。藉由進行處理，處理劑之有效成分的聚合物會浸透至被處理物的內部及/或附著於被處理物的表面。
撥水劑組成物為內部處理劑時，藉由於樹脂、例如於熱塑性樹脂添加撥水劑組成物，可賦予樹脂撥水性。製造樹脂的成形體時，可使用撥水劑組成物。
藉由從包含聚合物之液(溶液或分散液)去除液狀媒質，得到聚合物。例如：將聚合物之分散液(水性分散液或有機溶媒分散液)以水或有機溶媒進行再沉澱後，進行乾燥，藉此可得到聚合物。
例如可藉由具有「將樹脂與聚合物混合而得到樹脂組成物之步驟」及「將樹脂組成物成形之步驟」的製造方法來製造成形體。較佳為使用擠出機等進行熔融混練以製造成形體。
一般而言，熱塑性樹脂與聚合物於熔融狀態為相溶性。混練可藉由例如一軸擠出機、二軸擠出機、輥軋等以往習知的方法進行。將如此方式所得到的樹脂組成物藉由擠出成形、射出成形、壓縮成形、吹塑成形、加壓等進行成形。樹脂組成物可成形為各種形狀的成形體。所得到的 成形體亦可在成形加工後進一步以烘箱、乾燥爐等施行加熱處理。成形品可為單層，亦可為2層至10層(例如3層至5層)的複數層。
成形體可使用於使用熱塑性樹脂之用途，尤其是可使用於宜具有對於髒汙為優異的易拭除性與優異的抗傷痕性之用途。成形體的用途係：汽車(外裝零件及內裝零件)(例如：保險桿、儀表板(instrument panel)、門飾板(door trim))、家用電器製品(例如：洗衣機及冰箱)(例如：殼體、冰箱內門、托盤、蔬果室容器)、各種盒類、建築物(內裝及零件)(例如：扶手、壁紙、桌子、椅子、馬桶坐墊及馬桶坐墊套、浴缸)、電子機器(例如：智慧型手機的殼體)、排水溝、管路、餐具、地板材料、儲油槽、燃料管(fuel hose)、辦公室自動化機器(office automation equipment)等。其中，更佳為汽車的內裝零件、家庭電器製品的內裝零件、建築物。
[實施例]
以下列舉實施例以詳細說明本發明，惟本發明並不限定於此等實施例。
以下所述內容中，「份」、「%」、「比」若無特別記載，即分別表示「重量份」、「重量%」、「重量比」。
試驗順序如下所述。
撥水性試驗
調製固形分濃度1.5%之處理液作為試驗溶液，將布浸於此試驗溶液中之後再通過輾壓機(mangle)，並以160℃熱 處理2分鐘得到試驗布，以該試驗布來評估撥水性者。依JIS-L-1092(AATCC-22)之噴霧法評估處理布的撥水性。以如下述表所示的方式以撥水性No.表示撥水性。No.的數字越大，即表示撥水性越良好。
Figure 107125512-A0202-12-0031-7
上膠(gum up)率試驗
以使聚合物分散液之固形分濃度成為5重量%之方式調製硬水B(硬度16：氯化鈣1.9425g，氯化鎂0.3975g，硫酸鈉4.63g/水10L)之稀釋液1000g，置入可調溫至40℃之墊子。將寬度20cm及長度80cm之聚酯布作成可以用輾壓機連續處理之環狀，以輾壓機壓0.4MPa進行連續處理1小時。上膠率係以下式求得。
(於輾壓機的上膠量)=(聚酯布之處理前重量+處理前的稀釋液固形分重量)-(聚酯布之處理後重量+處理後的稀釋液固形分重量)
(上膠率)=100×(於輾壓機的上膠量)/(處理前的稀釋液固形分重量)
上膠率未達4%時，上膠係受到抑制(加工穩定性佳)。
製造例1
於具備氮導入管、溫度計、攪拌棒、回流管之200cc的四頸燒瓶饋入C18SHA 40g、月桂基硫醇0.04g、甲苯56g，於氮氣流下，以室溫攪拌30分鐘。之後，添加已於4g甲苯溶解有0.4g AIBN(偶氮雙異丁腈)之溶液，昇溫至80℃，進行8小時聚合反應。聚合後，再追加甲苯，調製固形分濃度20%之甲苯溶液。
製造例2至7
以表1所示之組成使用與製造例1相同的方法實施聚合，並於聚合後使用甲苯稀釋，調製固形分濃度為20%之甲苯溶液。
比較製造例1至2
以表1所示之組成使用與製造例1相同的方法實施聚合，並於聚合後使用甲苯稀釋，調製固形分濃度為20%之甲苯溶液。
製造例8
於500ml的塑膠容器饋入三丙二醇17g、C18SHA 59g、N-羥甲基丙烯醯胺1g、純水136g、二甲基二(十八基)氯化銨0.6g、山梨醇酐單油酸酯1g、聚氧乙烯基十三基醚2g、聚氧乙烯基月桂基醚2.4g，加熱至80℃，用均 質混合機以2000rpm攪拌1分鐘後，以超音波進行乳化分散15分鐘。將乳化分散物移至具備氮導入管、溫度計、攪拌棒、回流管之500cc的四頸燒瓶，並進行氮取代後，饋入月桂基硫醇0.1g，攪拌後，再添加2,2-偶氮雙(2-甲脒基丙烷)二鹽酸鹽0.6g，於60℃昇溫並使反應4小時，得到聚合物之水性分散液。之後，追加純水，調製固形分濃度為20%之水分散體。
製造例9至11
以表2所示之組成使用與製造例8相同的方法實施聚合，並於聚合後進一步以純水稀釋，調製固形分濃度為20%之水分散體。
製造例12
於500ml的塑膠容器饋入三丙二醇30g、C18SHA 45g、丙烯酸硬脂酯34g、N-羥甲基丙烯醯胺1g、純水180g、三甲基十八基氯化銨2g、山梨醇酐單油酸酯2g、聚氧乙烯基十三基醚2.5g、聚氧乙烯基月桂基醚3.5g，加熱至80℃，用均質混合機以2000rpm攪拌1分鐘後，以超音波進行乳化分散15分鐘。將乳化分散物移至500ml的高壓釜，進行氮取代後，饋入月桂基硫醇0.2g、氯化乙烯20g。再添加2,2-偶氮雙(2-甲脒基丙烷)二鹽酸鹽1g，於60℃昇溫並使反應4小時，得到聚合物之水性分散液。將該分散液進一步以純水稀釋而調製固形分濃度20%之水分散體。
製造例13至16
以表2所示之組成使用與製造例12相同的方法實施聚合，並於聚合後進一步以純水稀釋，調製固形分濃度為20%之水分散體。
比較製造例3至4
以表2所示之組成使用與製造例12相同的方法實施聚合，並於聚合後進一步以純水稀釋，調製固形分濃度為20%之水分散體。
比較製造例5
以表2所示之組成使用與製造例8相同的方法實施聚合，並於聚合後進一步以純水稀釋，調製固形分濃度為20%之水分散體。
代號所指意義係如下所述。
Figure 107125512-A0202-12-0034-8
Figure 107125512-A0202-12-0035-9
Figure 107125512-A0202-12-0036-10
試驗例1
將製造例1所調製的固形分濃度20%之甲苯溶液1進一步以甲苯稀釋，調製固形分濃度1.5%之處理液。於此處理液浸泡聚酯布(灰)、尼龍布(黑)後，用離心脫水機稍微處理10秒左右。含浸量(wet pickup)為約65%(聚酯布)、約40%(尼龍布)。將此處理布於170℃通過針梳拉幅機(pin tenter)1分鐘，進行乾燥、熟化。將此處理布以室溫乾燥一晚後，再於170℃通過針梳拉幅機1分鐘，以進行熱處理。將以如此方式處理的試驗布藉由依照JIS L-1092之噴霧法之撥水性試驗評估撥水性。將撥水性的結果示於表3。
試驗例2至7
將製造例2至7所調製的固形分濃度20%之各甲苯溶液2至7與試驗例1相同地使用甲苯稀釋(固形分濃度1.5%)，並與試驗例1相同地將布進行處理，而將進行撥水試驗的結果示於表3。
比較試驗例1至2
將比較製造例1至2所調製的固形分濃度20%之各甲苯溶液與試驗例1相同地使用甲苯稀釋成固形分濃度1.5%，並與試驗例1相同地將布進行處理，而將進行撥水試驗的結果示於表3。
試驗例8
將製造例8所調製的固形分濃度20%之水分散液8進一步使用自來水稀釋，調製固形分濃度1.5%之處理液。於 此處理液浸泡聚酯布(灰)、尼龍布(黑)之後，用輾壓機絞擰。含浸量為約55%(聚酯布)、約35%(尼龍布)。將此處理布於170℃通過針梳拉幅機1分鐘，進行乾燥、熟化。
將以如此方式處理的試驗布藉由依照JIS L-1092之噴霧法之撥水性試驗評估撥水性。將撥水性的結果示於表4。
而且，依照JIS L-0217103，將經洗滌10次後以滾筒(60℃、30分鐘)乾燥的試驗布之撥水性的評估結果相同地示於表4。
試驗例9至16
將製造例9至16所調製的固形分濃度20%之水分散體與試驗例8相同地使用自來水稀釋成固形分濃度1.5%，調製處理液。使用此處理液以與試驗例8相同方式將布進行處理，而將進行撥水試驗的結果示於表4。
比較試驗例3至5
將比較製造例3至5所調製的固形分濃度20%之水分散體與試驗例8相同地使用自來水稀釋成固形分濃度1.5%，調製處理液。使用此處理液以與試驗例8相同方式將布進行處理，而將進行撥水試驗的結果示於表4。
上膠率的測定
將製造例8至9及13、比較製造例3至5之上膠率測定結果示於表4。
Figure 107125512-A0202-12-0039-11
Figure 107125512-A0202-12-0040-12
(產業上之可利用性)
本發明之撥水劑組成物可使用來作為外部處理劑(表面處理劑)或內部處理劑。本發明之處理劑可適合使用於纖維製品及石造建築(masonry)等之基材，而賦予基材優異的撥水性。
Figure 107125512-A0202-11-0003-3

Claims (12)

  1. 一種撥水劑組成物，係包含(1)聚合物及(2)液狀媒質，其中，前述(1)聚合物具有：(a)相對於聚合物而言為2至100重量%之由下式所示之含醯胺基的單體衍生的重複單元：
    Figure 107125512-A0305-02-0045-1
     式中，R1為具有烯性不飽和聚合性基的有機殘基，R2為碳數7至30的烴基，R3為碳數1至5的烴基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之撥水劑組成物，其中，單體(a)中之R1為-C(=O)CR11=CH2，R11為氫原子或甲基。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之撥水劑組成物，其中，聚合物(1)更具有由單體(a)以外的聚合性單體衍生的重複單元，單體(a)以外的聚合性單體為下式所示之化合物：CH2=CA-T式中，A為氫原子、甲基、氯原子、溴原子或碘原子，T為氫原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳數1至40之鏈狀或環狀的烴基、或具有酯鍵之鏈狀或環狀的碳數2至41的有機基。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之撥水劑組成物，其中，單 體(a)以外的聚合性單體為選自由下述(b)、(c)、及(d)所組成的群組中之至少1種；(b)丙烯酸酯單體(c)非氟系交聯性單體(d)鹵化烯烴單體。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之撥水劑組成物，其中，丙烯酸酯單體(b)係選自由下述(b1)、及(b2)所組成的群組中之至少1種；(b1)具有脂肪族烴基之丙烯酸酯單體(b2)具有環狀烴基之丙烯酸酯單體。
  6. 如申請專利範圍第4項所述之撥水劑組成物，其中，非氟系交聯性單體(c)為具有至少2個烯性不飽和雙鍵之化合物，或是具有至少1個烯性不飽和雙鍵及至少1個反應性基之化合物。
  7. 如申請專利範圍第4項所述之撥水劑組成物，其中，鹵化烯烴單體(d)為由氯化乙烯及氯化亞乙烯所組成的群組中選出之至少1種。
  8. 如申請專利範圍第4項至第7項中任一項所述之撥水劑組成物，其中，聚合物中，相對於單體(a)100重量份，重複單元(b)的量為0至200重量份，重複單元(c)的量為0至50重量份，重複單元(d)的量為0至100重量份。
  9. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述之撥水劑組成物，其中，液狀媒質(2)為水、有機溶媒、或水與 有機溶媒的混合物。
  10. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述之撥水劑組成物，係外部處理劑或內部處理劑。
  11. 一種處理基材的方法，係包括以申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述之撥水劑組成物處理基材。
  12. 一種經處理的纖維製品之製造方法，係藉由申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述之撥水劑組成物來處理纖維製品。
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