TW202024149A - 含氟聚合物及表面處理劑 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種含有含氟聚合物(A)及液狀介質(B)而成之表面處理劑，該含氟聚合物(A)係具備：由含氟單體(A1)所衍生的重複單元；及由具有烴基的非氟單體(A2)所衍生的重複單元。非氟單體(A2)係以選自由下列(A2-1)至(A2-3)所組成群組中之至少1種單體為佳。該表面處理劑係對纖維等基材賦予優異的撥水撥油性。
(A2-1)R22-C(=O)-NH-R23-O-R21、
(A2-2)CH2=C(-R32)-C(=O)-Y31-Z31(-Y32-R31)n、
(A2-3)X41N(H)r-R41。

Description

含氟聚合物及表面處理劑
本揭示係有關於含氟聚合物、及含有含氟聚合物之表面處理劑。具體而言，本揭示係有關於能夠對基材賦予優異的撥水性、撥油性、防污性、剝離性及/或脫模性之含氟聚合物及表面處理劑。
先前已知含有氟化合物而成之含氟表面處理劑。該含氟表面處理劑係在對纖維製品等基材進行處理時顯示良好的撥水撥油性。
關於對纖維製品賦予撥水撥油性之含氟化合物，可舉例如具有氟烷基之含氟聚合物。
專利文獻1(日本特開2011-516617號公報，日本專利5546459號)揭示一種由巰基官能性、乙烯基官能性或(甲基)丙烯醯胺官能性有機聚矽氧烷及含氟單體所構成之氟聚矽氧(fluorosilicone)反應生成物的分散液。
專利文獻2(日本特開2015-166465號公報，日本專利5971375號)揭示一種含有聚合物之水系乳液處理劑，該聚合物係具備由長鏈(甲基)丙烯 酸酯單體所衍生的重複單元、及由具有環狀烴基的(甲基)丙烯酸酯單體所衍生的重複單元。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2011-516617號公報
[專利文獻2]日本特開2015-166465號公報
[非專利文獻]
[非專利文獻1] Koji Honda et al., Macromolecules, 38, 5699-5705(2005)
本揭示的一個課題係提供一種對纖維等基材賦予優異的撥水撥油性(特別是撥水性)之表面處理劑(特別是撥水劑)。
本揭示提供一種含氟聚合物，其具備：具有碳數1至20的氟烷基之第1側鏈、及具有碳數7至40的一價烴基之第2側鏈。第2側鏈係以在一價烴基與主鏈之間具有二價-NH-基或三價-N=基為佳。而且，主鏈係以由乙烯性不飽和聚合性基(特別是丙烯醯基)所衍生之主鏈為佳。
本揭示提供一種含氟聚合物，其具備由含氟單體(A1)所衍生的重複單元、及由具有烴基的非氟單體(A2)所衍生的重複單元。含氟單體(A1)係以具有碳數1至20的氟烷基之乙烯性不飽和單體為佳。非氟單體(A2)係以具有碳數7至40的一價烴基及二價-NH-基或三價-N=基之乙烯性不飽和單體為佳。
本揭示提供一種表面處理劑，其係含有含氟聚合物(A)及液狀介質(B)而成，該含氟聚合物(A)係具備：由含氟單體(A1)所衍生的重複單元、及由具有烴基的非氟單體(A2)所衍生的重複單元。
並且，本揭示亦提供一種表面處理劑之製造方法，其具備下列步驟：在液狀介質的存在下，將含有含氟單體(A1)及具有烴基的非氟單體(A2)之單體(單體混合物)進行聚合，而得到具備由含氟單體(A1)所衍生的重複單元及由具有烴基的非氟單體(A2)所衍生的重複單元之含氟聚合物(A)的分散液或溶液之步驟。
而且，本揭示提供一種經處理的基材之製造方法，其包含將表面處理劑應用在基材。
本揭示的較佳態樣係如下所述。
[1]一種含氟聚合物，係具備：具有碳數1至20的氟烷基之第1側鏈、及具有碳數7至40的一價烴基的第2側鏈；
其中，第2側鏈係在一價烴基與主鏈之間具有二價-NH-基或三價-N=基，
主鏈為由乙烯性不飽和聚合性基所衍生之主鏈。
[2]一種含氟聚合物，係具備：由含氟單體(A1)所衍生之重 複單元、及由非氟單體(A2)所衍生之重複單元；
其中，該含氟單體(A1)為具有碳數1至20之氟烷基的乙烯性不飽和單體；
該非氟單體(A2)為具有碳數7至40之一價烴基及二價-NH-基或三價-N=基的乙烯性不飽和單體。
[3]一種含氟聚合物，其為含氟聚合物(A)，該含氟聚合物(A)係具備由含氟單體(A1)所衍生之重複單元、及由具有烴基的非氟單體(A2)所衍生之重複單元；
含氟單體(A1)為下列式表示之化合物，
CH2=C(-X11)-C(=O)-Y11-Z11-Rf[式中，X11為氫原子、一價有機基或鹵素原子，Y11為-O-或-NH-，Z11為直接鍵或二價有機基，Rf為碳數1至20的氟烷基]；
具有烴基的非氟單體(A2)係選自由含醯胺基單體(A2-1)、含氮單體(A2-2)及丙烯醯胺單體(A2-3)所組成群組中之至少1種單體，
該含醯胺基單體(A2-1)為下列式表示之含醯胺基單體，
R22-C(=O)-NH-R23-O-R21[式中，R21為具有乙烯性不飽和聚合性基之有機殘基，R22為碳數7至40的烴基，R23為碳數1至5的烴基]；
該含氮單體(A2-2)為下列式表示之含氮單體，
CH2=C(-R32)-C(=O)-Y31-Z31(-Y32-R31)n[式中，R31為碳數7至40的烴基，R32為氫原子或甲基，Y31為-O-或-NH-，Y32為-O-C(=O)-NH-或-NH-C(=O)-O-或-NH-C(=O)-NH-，Z31為二價或三價的碳數1至5的烴基，n為1或2]；
該丙烯醯胺單體(A2-3)為下列式表示之丙烯醯胺單體，
X41N(H)r-R41[式中，R41為碳數7至40的烴基，X41為以CH2=C(-R42)-C(=O)-表示之一價基(惟R42為氫原子或甲基)、或以-C(=O)-CH=CH-C(=O)-表示之二價基，X41為二價時r為0，或者X41為一價時r為1]。
[4]如[3]所述之含氟聚合物，其中，在含氟單體(A1)中，X11為氫原子、甲基或氯原子，Y11為-O-，Z11為直接鍵或碳數1至20的伸烷基，Rf為碳數1至8的全氟烷基。
[5]如[2]至[4]項中任一項所述之含氟聚合物，其中，含氟單體(A1)係選自由下列者所組成群組中之至少1種化合物，
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-C6F13、
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-C6F13、及
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-C6F13；
非氟單體(A2-1)係選自由(甲基)丙烯酸棕櫚醯胺基乙酯及(甲基)丙烯 酸硬脂醯胺基乙酯所組成群組中之至少1種化合物，
非氟單體(A2-2)係選自由下列者所組成群組中之至少1種化合物，
Figure 108136643-A0202-12-0006-2
Figure 108136643-A0202-12-0006-3
、以及
Figure 108136643-A0202-12-0006-4
非氟單體(A2-3)係選自由月桂基(甲基)丙烯醯胺、鯨蠟基(甲基)丙烯醯胺、硬脂基(甲基)丙烯醯胺、二十二基(甲基)丙烯醯胺、N-月桂基順丁烯二 醯亞胺、N-鯨蠟基順丁烯二醯亞胺、N-硬脂基順丁烯二醯亞胺及N-二十二基順丁烯二醯亞胺所組成群組中之至少1種化合物。
[6]如[2]至[5]項中任一項所述之含氟聚合物，其中，含氟聚合物更具有由單體(A1)及(A2)以外的其它單體(A3)所衍生之重複單元，
其它單體(A3)係選自由非氟非交聯性單體(A3-1)及非氟交聯性單體(A3-2)所組成群組中之至少1種。
[7]如[6]所述之含氟聚合物，其中，非氟非交聯性單體(A3-1)為下列式表示之化合物，
CH2=CA-T[式中，A為氫原子、甲基、或氟原子以外的鹵素原子(例如氯原子、溴原子及碘原子)，T為氫原子、碳數1至40的鏈狀或環狀的烴基、或具有酯鍵之鏈狀或環狀的碳數1至41的有機基]。
[8]如[6]所述之含氟聚合物，其中，非氟非交聯性單體(A3-1)係選自由(甲基)丙烯酸硬脂酯及(甲基)丙烯酸二十二酯所組成群組中之至少1種化合物，及/或選自由氯乙烯、溴乙烯、碘乙烯、偏二氯乙烯、偏二溴乙烯及偏二碘乙烯所組成群組中之至少1種化合物；
非氟交聯性單體(A3-2)係選自由二丙酮丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基乙酯、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯及(甲基)丙烯酸環氧丙酯所組成群組中之至少1種化合 物。
[9]如[3]至[8]項中任一項所述之含氟聚合物，其中，相對於含氟聚合物，含氟單體(A1)的量為0.1至95重量%，非氟單體(A2)的量為0.1至95重量%，其它單體(A3)的量為0至80重量%。
[10]一種表面處理劑，係含有如[1]至[9]項中任一項所述之含氟聚合物(A)及液狀介質(B)而成。
[11]如[10]所述之表面處理劑，其中，液狀介質(B)為有機溶劑，或是水、有機溶劑、或水與有機溶劑的混合物。
[12]如[10]或[11]所述之表面處理劑，其中，表面處理劑係使聚合物分散在水或水與有機溶劑的混合物中之水性分散液，
表面處理劑含有包含非離子性界面活性劑的界面活性劑(C)。
[13]如[10]至[12]項中任一項所述之表面處理劑，其中，表面處理劑為撥水劑、撥油劑、防污劑、脫污劑、剝離劑或脫模劑。
[14]一種[10]至[13]項中任一項所述之表面處理劑之製造方法，係具備下列步驟：在液狀介質的存在下，將含有含氟單體(A1)及具有烴基的非氟單體(A2)之單體混合物進行聚合，而得到含氟聚合物(A)的分散液或溶液之步驟。
[15]一種經處理的基材之製造方法，係包含：將如[10]至[13]項中任一項所述之表面處理劑應用在基材。
本揭示的表面處理劑係不會引起粒子的沈降，且也不會因聚合物附著在輥筒而發生坯料污染。
依照本揭示，能夠得到優異的撥水性、撥油性、防污性及脫污性(特別是撥水性)。該撥水性、撥油性、防污性及脫污性係具有優異的耐久性。
本揭示的表面處理劑係對基材賦予優異的耐滑性(優異的滑脫抵抗力)。
本揭示的表面處理劑係能夠作為撥水撥油劑、防污劑、脫污劑、剝離劑或脫模劑來使用。
表面處理劑通常為含有含氟聚合物之水性乳液(water-based emulsion)或有機溶劑溶液。
表面處理劑係含有(A)含氟聚合物及(B)液狀介質而成，該(A)含氟聚合物係具備：由具有氟烷基的含氟單體(A1)所衍生之重複單元、及由具有烴基的非氟單體(A2)所衍生之重複單元。
(A)含氟聚合物
含氟聚合物係具備「由具有氟烷基的含氟單體所衍生之重複單元」及「由具有烴基的非氟單體所衍生之重複單元」之共聚物。含氟聚合物亦可具備由能夠與含氟單體或非氟單體共聚合的其它聚合性化合物所衍生之重複單元。
含氟聚合物可為無規聚合物，或者亦可為嵌段聚合物。
含氟聚合物係以由丙烯酸系單體(特別是丙烯酸酯或丙烯醯胺)所形成為佳。亦即，含氟單體及非氟單體(及其它單體)係以丙烯酸系單體(特別是丙烯酸酯或丙烯醯胺)為佳。
在本揭示，含氟聚合物(A)可只由「由具有氟烷基的含氟單體(A1)所衍生之重複單元」及「由具有烴基的非氟單體(A2)所衍生之重複單元」所構成。
或者是，含氟聚合物(A)中，除了含有由單體(A1)及(A2)所衍生之重複單元以外，亦可具有由非氟非交聯性單體(A3-1)所衍生之重複單元、及由非氟交聯性單體(A3-2)所衍生之重複單元之一者或兩者。
(A1)含氟單體
含氟單體(A1)通常為具有「全氟烷基或全氟烯基」及「丙烯醯基或甲基丙烯醯基或α-取代丙烯醯基」之聚合性化合物。
含氟單體(A1)係以下列式表示之化合物(丙烯酸酯或丙烯醯胺)為佳，
CH2=C(-X11)-C(=O)-Y11-Z11-Rf[式中，X11為氫原子、一價有機基或鹵素原子，Y11為-O-或-NH-，Z11為直接鍵或二價有機基，Rf為碳數1至20的氟烷基]。
X11可為氫原子、碳數1至21的直鏈狀或分枝狀烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(惟X1及X2為氫原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、碳數1至21的直鏈狀或分枝狀氟烷基、取代或未取代的苄基、取代或未取代的苯基。X11的具體例為H、CH3、Cl、Br、I、F、CN、CF3。X11係以甲基或氯原子為佳，以氯原子為特佳。
Z11為直接鍵、碳數1至20的直鏈狀或分枝狀脂肪族基(特 別是伸烷基)，例如式-(CH2)x-(式中，x為1至10)表示之基、或者式-R2(R1)N-SO2-或式-R2(R1)N-CO-表示之基(式中，R1為碳數1至10的烷基，R2為碳數1至10的直鏈伸烷基或分枝狀伸烷基)、或者式-CH2CH(OR3)CH2-(Ar-O)p-(式中，R3為氫原子或碳數1至10的醯基(例如甲醯基或乙醯基等)，Ar係視需要而具有取代基之伸芳基，p表示0或1)表示之基、或者式-CH2-Ar-(O)q-(式中，Ar係視需要而具有取代基之伸芳基，q為0或1)表示之基、-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基或-(CH2)m-S-(CH2)n-基(惟m為1至10、n為0至10)。
Z11係以直接鍵、碳數1至10的脂肪族基、碳數6至18的芳香族基或環狀脂肪族基、-CH2CH2N(R1)SO2-基(惟R1為碳數1至4的烷基)、-CH2CH(OZ1)CH2-(Ph-O)p-基(惟Z1為氫原子或乙醯基，Ph為伸苯基，p為0或1)、-(CH2)n-Ph-O-基(惟Ph為伸苯基、n為0至10)、-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基或-(CH2)m-S-(CH2)n-基(惟m為1至10，n為0至10)為佳。脂肪族基係以伸烷基(特別是碳數為1至4，例如1或2)為佳。芳香族基或環狀脂肪族基可為經取代者或未經取代者。S基或SO2基可直接鍵結在Rf基。
Rf基可為直鏈狀或分枝狀，以全氟烷基為佳。Rf基的碳數為1至12，例如1至8，特別是4至6，以6為特佳。Rf基的例子為-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3、-(CF2)4CF3、-(CF2)2CF(CF3)2、-CF2C(CF3)3、-CF(CF3)CF2CF2CF3、-(CF2)5CF3、-(CF2)3CF(CF3)2、-(CF2)4CF(CF3)2、-C8F17等。
含氟單體(A1)的具體例係例如可例示如以下之物，惟不受該 等單體所限定。
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-C6H4-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2N(-CH3)SO2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2N(-C2H5)SO2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-CH2CH(-OH)CH2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-CH2CH(-OCOCH3)CH2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-NH-(CH2)3-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
[上述式中，Rf為碳數1至20的氟烷基]。
(A2)非氟單體
非氟單體(A2)係具有烴基的非氟單體。非氟單體(A2)不含有氟原子。
烴基(碳數1至40，例如4至30)為飽和或不飽和的基。烴基係以飽和的烴基為佳，尤以烷基為特佳。
烴基係以長鏈烴基為佳。長鏈烴基的碳數係以7至40為佳。長鏈烴基係以碳數7至40的直鏈狀或分枝狀烴基為佳。長鏈烴基的碳數為10至40，例如12至30，以16至26為特佳。長鏈烴基係以硬脂基、二十基(icosyl)或二十二基(behenyl)為特佳。
非氟單體(A2)通常為具有-NH-基或三價-N=基(特別是醯亞胺基)之乙烯性不飽和單體(例如丙烯酸酯單體、丙烯醯胺單體或丙烯醯亞胺單體)。
非氟單體(A2)的例子為下述(A2-1)、(A2-2)及(A2-3)：
(A2-1)下列式表示之含醯胺基單體，
R22-C(=O)-NH-R23-O-R21[式中，R21係具有乙烯性不飽和聚合性基之有機殘基，R22為碳數7至40的烴基， R23為碳數1至5的烴基]；
(A2-2)下列式表示之含氮單體，
CH2=C(-R32)-C(=O)-Y31-Z31(-Y32-R31)n[式中，R31為碳數7至40的烴基，R32為氫原子或甲基，Y31為-O-或-NH-，Y32為-O-C(=O)-NH-或-NH-C(=O)-NH-，Z31為二價或三價的碳數1至5的烴基，n為1或2]；
(A2-3)下列式表示之丙烯醯胺單體，
X41N(H)r-R41[式中，R41為碳數7至40的烴基，X41為以CH2=C(-R42)-C(=O)-表示之一價基(惟R42為氫原子或甲基)、或以-C(=O)-CH=CH-C(=O)-表示之二價基，X41為二價時r為0，或者X41為一價時r為1]。
(A2-1)含醯胺基單體
含醯胺基單體(A2-1)可為下列式表示之化合物：
R22-C(=O)-NH-R23-O-R21[式中，R21係具有乙烯性不飽和聚合性基之有機殘基，R22為碳數7至40的烴基，R23為碳數1至5的烴基]。
R21係具有乙烯性不飽和聚合性基之有機殘基，只要有碳彼 此之雙鍵，就沒有特別限定。具體而言，可舉例如-C(=O)CR24=CH2、-CHR24=CH2、-CH2CHR24=CH2等具有乙烯性不飽和聚合性基之有機殘基，R24可舉例如氫原子或碳數1至4的烷基。此外，R21係除了具有乙烯性不飽和聚合性基以外，亦可具有各種有機性基，例如可舉例如鏈式烴、環式烴、聚氧伸烷基、聚矽氧烷基等有機性基，該等有機性基亦可經各種取代基取代。
R22為碳數7至40的烴基、較佳為烷基，可舉例如鏈式烴、環式烴等。其中，以鏈式烴為佳，以直鏈狀飽和烴基為特佳。R21的碳數為7至40，較佳為11至27，特佳為15至23。
R23為碳數1至5的烴基。碳數1至5的烴基可為直鏈狀或分枝鏈狀的任一者，亦可具有不飽和鍵，惟以直鏈狀為較佳。R23的碳數係以2至4為佳，以2為特佳。R23係以伸烷基為佳。
含醯胺基單體(A2-1)可為R21為單獨者(例如僅有R21為碳數17者之化合物)、或R21為複數種組合者(例如R21為碳數17者之化合物與R21為碳數15者之化合物的混合物)。
含醯胺基單體(A2-1)的例子為(甲基)丙烯酸羧醯胺基烷酯。
含醯胺基單體(A2-1)係例如可為下列式表示之化合物：
Figure 108136643-A0202-12-0017-5
上述式中，n為7至40的數字，m為1至5的數字。
含醯胺基單體(A2-1)的具體例，可舉例如(甲基)丙烯酸棕櫚 醯胺基乙酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二十二醯胺基乙酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻醯胺基乙酯、(甲基)丙烯酸月桂醯胺基乙酯、(甲基)丙烯酸異硬脂醯胺基乙酯、(甲基)丙烯酸油醯胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己基己醯胺基乙酯、(甲基)丙烯酸金剛烷羧醯胺基乙酯、(甲基)丙烯酸萘羧醯胺基乙酯、(甲基)丙烯酸蒽羧醯胺基乙酯、(甲基)丙烯酸棕櫚醯胺基丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯胺基丙酯、棕櫚醯胺基乙基乙烯醚、硬脂醯胺基乙基乙烯醚、棕櫚醯胺基乙基烯丙基醚、硬脂醯胺基乙基烯丙基醚、或該等的混合物。
含醯胺基單體(A2-1)係以(甲基)丙烯酸硬脂醯胺基乙酯為佳。含醯胺基單體(A2-1)可為含有(甲基)丙烯酸硬脂醯胺基乙酯之混合物。在含有(甲基)丙烯酸硬脂醯胺基乙酯之混合物中，相對於含醯胺基單體整體的重量，(甲基)丙烯酸硬脂醯胺基乙酯的量係例如可為55至99重量%，較佳為60至95重量%，更佳為70至90重量%，剩餘的單體係例如可為(甲基)丙烯酸棕櫚醯胺基乙酯。
(A2-2)含氮單體
含氮單體(A2-2)係具有胺甲酸酯基(urethane group)或脲基(urea group)之(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯醯胺。
含氮單體(A2-2)可為下列式表示之化合物：
CH2=C(-R32)-C(=O)-Y31-Z31(-Y32-R31)n[式中，R31為碳數7至40的烴基，R32為氫原子、甲基、或氟原子以外的鹵素原子，Y31為-O-或-NH-， Y32為-O-C(=O)-NH-或-NH-C(=O)-O-或-NH-C(=O)-NH-，Z31為二價或三價的碳數1至5的烴基，n為1或2]。
R31係以直鏈狀或分枝狀烴基為佳。R31係以烷基為佳。R31的碳數為12至40，以16至24或18至24為特佳。
R32係以氫原子或甲基為佳，以氫原子為特佳。
Z31為二價或三價烷基，例如可為伸烷基(二價伸烷基)。Z31的碳數為2至4，以2為特佳。關於Z31的具體例，就二價烷基而言，可舉例如-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2-，就三價烷基而言，可舉例如-CH2CH=、-CH2(CH-)CH2-、-CH2CH2(CH-)CH2-。
含氮單體(A2-2)係可藉由使(甲基)丙烯酸羥基烷酯或羥烷基(甲基)丙烯醯胺與長鏈烷基異氰酸酯進行反應而製造。長鏈烷基異氰酸酯可舉例如異氰酸月桂酯、異氰酸肉豆蔻酯、異氰酸鯨蠟酯、異氰酸硬脂酯、異氰酸油酯、異氰酸二十二酯等。
或者是，含氮單體(A2-2)亦可藉由使在側鏈具有異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯(例如異氰酸2-甲基丙烯醯氧基乙酯)與長鏈烷基胺或長鏈烷基醇進行反應而製造。長鏈烷基胺可舉例如月桂基胺、肉豆蔻基胺、鯨蠟基胺、硬脂基胺、油基胺、二十二基胺等。長鏈烷基醇可舉例如月桂基醇、肉豆蔻基醇、鯨蠟基醇、硬脂基醇、油基醇、二十二基醇類等。
含氮單體(A2-2)的具體例係如下列。
Figure 108136643-A0202-12-0020-6
Figure 108136643-A0202-12-0020-28
Figure 108136643-A0202-12-0021-8
[上述式中，n為7至40的數字，m為1至5的數字]。
上述化學式的化合物係α位為氫原子之丙烯酸系化合物，具體例可舉例如α位為甲基之甲基丙烯酸系化合物、及α位為氯原子之α氯丙烯酸系化合物。
含氮單體(A2-2)係以下述構造之物為佳。
Figure 108136643-A0202-12-0021-9
Figure 108136643-A0202-12-0022-10
(A2-3)丙烯醯胺單體
丙烯醯胺單體(A2-3)可為下列式表示之化合物：
X41N(H)r-R41[式中，R41為碳數7至40的烴基，X41為以CH2=C(-R42)-C(=O)-表示之一價基(惟R42為氫原子或甲基)、或以-C(=O)-CH=CH-C(=O)-表示之二價基，X41為二價時r為0，或者X41為一價時r為1]。
R41係以直鏈狀或分枝狀烴基為佳。R41係以烷基為佳。R41的碳數為12至40，以16至24或18至24為特佳。
X41為以CH2=C(-R42)-C(=O)-表示之一價基(惟R42為氫原子或甲基)、或以-C(=O)-CH=CH-C(=O)-表示之二價基。
R42為氫原子或甲基，以氫原子為佳。此係因若為氫原子則可使觸感變較柔軟之故。
X41為以-C(=O)-CH=CH-C(=O)-表示之二價基時，丙烯醯胺單體(A2- 3)為順丁烯二醯亞胺(經取代之順丁烯二醯亞胺)。
丙烯醯胺單體(A2-3)的例子為下列式所示者：
Figure 108136643-A0202-12-0023-11
 [式中，n為7至40的數字]。該例子為丙烯醯胺，但丙烯醯胺單體(A2-3)亦可為甲基丙烯醯胺。
丙烯醯胺單體(A2-3)的其它例子為丙烯醯亞胺。丙烯醯亞胺的例子為下列式所示者：
Figure 108136643-A0202-12-0023-12
 [式中，C18H37為CnH2n+1(惟n為7至40的數字)的一個例子]。該例子為順丁烯二醯亞胺(N-取代順丁烯二醯亞胺)。該順丁烯二醯亞胺係可依照以下的反應式而製造。
Figure 108136643-A0202-12-0023-13
丙烯醯胺單體(A2-3)的具體例為月桂基(甲基)丙烯醯胺、鯨蠟基(甲基)丙烯醯胺、硬脂基(甲基)丙烯醯胺及二十二基(甲基)丙烯醯胺。丙烯醯胺單體(A2-3)的其它具體例為N-月桂基順丁烯二醯亞胺、N-鯨蠟基順丁烯二醯亞胺、N-硬脂基順丁烯二醯亞胺及N-二十二基順丁烯二醯亞 胺。
(A3)其它單體
含氟聚合物亦可更具有由單體(A1)及(A2)以外的其它單體(A3)所衍生之重複單元。
其它單體(A3)的例子為(A3-1)非氟非交聯性單體及(A3-2)非氟交聯性單體。
(A3-1)非氟非交聯性單體
非氟非交聯性單體(A3-1)為非氟單體(A2)以外的單體。非氟非交聯性單體係不含有氟原子之單體。非氟非交聯性單體不具有交聯性官能基。非氟非交聯性單體係與交聯性單體不同，而為非交聯性。非氟非交聯性單體較佳為具有乙烯性碳-碳雙鍵之非氟單體。非氟非交聯性單體較佳為不含有氟之乙烯系單體。非氟非交聯性單體通常為具有1個乙烯性碳-碳雙鍵之化合物。
較佳之非氟非交聯性單體(A3-1)為下列式表示之化合物：
CH2=CA-T[式中，A為氫原子、甲基、或氟原子以外的鹵素原子(例如氯原子、溴原子及碘原子)，T為氫原子、碳數1至40的鏈狀或環狀的烴基、或具有酯鍵之鏈狀或環狀的碳數1至41的有機基]。
碳數1至40的鏈狀或環狀的烴基的例子，係碳數1至40的直鏈或分枝的脂肪族烴基、碳數4至40的環狀脂肪族基、碳數6至40的芳香族烴基、碳數7至40的芳香脂肪族烴基。
具有酯鍵之鏈狀或環狀的碳數1至41的有機基的例子，係-C(=O)-O-Q及-O-C(=O)-Q(在此，Q為碳數1至40的直鏈或分枝的脂肪族烴基、碳數4至40的環狀脂肪族基、碳數6至40的芳香族烴基、碳數7至40的芳香脂肪族烴基)。
非氟非交聯性單體(A3-1)的較佳例子，係例如包含乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、及乙烯基烷基醚。非氟非交聯性單體係不受該等例所限定。
非氟非交聯性單體(A3-1)亦可為具有烷基之(甲基)丙烯酸酯。烷基的碳原子數可為1至40。烷基的碳原子數為7至40，例如10至36，特別是12至32，尤其是可為14至30。例如，非氟非交聯性單體可為下列通式表示之丙烯酸酯：
CH2=CA1COOA2[式中，A1為氫原子、甲基、或氟原子以外的鹵素原子(例如氯原子、溴原子及碘原子)，A2係CnH2n+1(n=1至40)表示之烷基]。
(甲基)丙烯酸酯單體的較佳具體例為(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸二十二酯。以(甲基)丙烯酸硬脂酯為特佳。
若存在有(甲基)丙烯酸酯單體，則會使含氟聚合物所賦予的撥水性、撥油性及觸感變高。
非氟非交聯性單體(A3-1)可為具有環狀烴基的(甲基)丙烯酸酯單體。具有環狀烴基的(甲基)丙烯酸酯單體係具有環狀烴基(較佳為一 價)及一價(甲基)丙烯酸酯基之化合物。一價環狀烴基與一價(甲基)丙烯酸酯基係直接鍵結著。環狀烴基可舉例如飽和或不飽和之單環基、多環基、交聯環基等。環狀烴基係以飽和為佳。環狀烴基的碳數係以4至20為佳。環狀烴基可舉例如碳數4至20(特別是5至12)的環狀脂肪族基、碳數6至20的芳香族基、碳數7至20的芳香脂肪族基。環狀烴基的碳數為15以下，例如以10以下為特佳。在環狀烴基的環中之碳原子，係以直接鍵結在(甲基)丙烯酸酯基中之酯基為佳。環狀烴基係以飽和的環狀脂肪族基為佳。
環狀烴基的具體例為環己基、第三丁基環己基、異莰基(isobornyl)、二環戊基、二環戊烯基、金剛烷基。(甲基)丙烯酸酯基係以丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基為佳，以甲基丙烯酸酯基為特佳。具有環狀烴基的單體的具體例，可舉例如(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金剛烷酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金剛烷酯等。
非氟非交聯性單體(A3-1)可為鹵化烯烴。鹵化烯烴可為經1至10個氯原子、溴原子或碘原子取代之碳數2至20的鹵化烯烴。鹵化烯烴係以碳數2至20的氯化烯烴(特別是具有1至5個氯原子之碳數2至5的烯烴)為佳。鹵化烯烴的較佳具體例為鹵乙烯(例如氯乙烯、溴乙烯、碘乙烯)、偏二鹵乙烯(例如偏二氯乙烯、偏二溴乙烯、偏二碘乙烯)。
(A3-2)非氟交聯性單體
含氟聚合物可具有由非氟交聯性單體(A3-2)所衍生的重複單元。非氟 交聯性單體係不含有氟原子之單體。非氟交聯性單體可為具有至少2個反應性基及/或乙烯性碳-碳雙鍵且不含有氟之化合物。非氟交聯性單體可為具有至少2個乙烯性碳-碳雙鍵之化合物、或具有至少1個乙烯性碳-碳雙鍵及至少1個反應性基之化合物。反應性基的例子為羥基、環氧基、氯甲基、嵌段異氰酸酯基、胺基、羧基等。
非氟交聯性單體(A3-2)係例如可例示如二丙酮丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基乙酯、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯等，惟不受該等單體所限定。
藉由使非氟非交聯性單體及/或非氟交聯性單體進行共聚合，能夠視需要而改善撥水撥油性和防污性及該等性能的耐清洗性、耐洗滌性、對溶劑的溶解性、硬度、感觸等各種性質。
可使單體在「選自由嵌段異氰酸酯化合物及有機聚矽氧烷化合物所組成群組中之至少1種化合物」的存在下或不存在下進行聚合。相對於單體100重量份，嵌段異氰酸酯化合物(或有機聚矽氧烷化合物)的量可為0至100重量份，例如1至50重量份。
藉由使單體在嵌段異氰酸酯化合物的存在下進行聚合，而得到具有嵌段異氰酸酯基之聚合物。嵌段異氰酸酯化合物係經至少一種嵌段劑所嵌段之異氰酸酯。嵌段劑的例子，可舉例如肟(oxime)類、酚(phenol)類、醇類、硫醇類、醯胺類、醯亞胺類、咪唑類、尿素類、胺類、亞胺類、 吡唑類、及活性亞甲基化合物類。嵌段劑的其它例子，可舉例如吡啶酚(pyridinol)類、苯硫酚(thiophenol)類、二酮類及酯類。嵌段異氰酸酯化合物亦可經具有親水性基之化合物所改性。
藉由使單體在有機聚矽氧烷化合物(例如巰基官能性有機聚矽氧烷、乙烯基官能性有機聚矽氧烷)的存在下進行聚合，而得到具有矽氧烷基之聚合物。在一個實施形態中，巰基官能性有機聚矽氧烷具備具有下述平均式之矽氧基(siloxy)單元：
(R2SiO)a(RRNSiO)b(RRSSiO)c[式中，a為0至4000、或0至1000、或0至400，b為1至1000、或1至100、或1至50，c為1至1000、或1至100、或1至50；R係獨立地為一價有機基，或R為碳數1至40的烴，或R為碳數1至12的一價烷基，或R為甲基；RN為一價胺基官能性有機基，RS為一價巰基官能性有機基]。
在含氟聚合物中之單體的特佳組合係如下列：
含氟單體(A1)+非氟單體(A2)、
含氟單體(A1)+非氟單體(A2)+其它單體(A3)。
相對於含氟聚合物，含氟單體(A1)的量可為0.1至95重量%，例如1至85重量%，特別是20至80重量%，更特別是25至75重量 %；
非氟單體(A2)的量可為0.1至95重量%，例如1至85重量%，特別是20至80重量%，更特別是25至75重量%；
其它單體(A3)的量可為0至80重量%，例如0.1至60重量%，特別是1至50重量%，更特別是5至40重量%。
或者是，在含氟聚合物中，相對於含氟單體(A1)及非氟單體(A2)的合計100重量份，
含氟單體(A1)的量為0.1至95重量份，例如1至90重量份，特別是20至80重量份，
非氟單體(A2)的量為5至99.1重量份，例如10至99重量份，特別是20至80重量份，
非氟非交聯性單體(A3-1)的量為1000重量份以下，例如為0.1至300重量份，特別是1至200重量份，
非氟交聯性單體(A3-2)的量可為50重量份以下，例如30重量份以下，特別是0.1至20重量份。
含氟聚合物的重量平均分子量(Mw)通常可為1000至1000000，例如2000至500000，特別是3000至300000。含氟聚合物的重量平均分子量(Mw)通常係使用GPC(凝膠滲透層析法)而測定。
在本說明書中，丙烯酸系單體通常為(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯醯胺。
在本說明書中，所謂「(甲基)丙烯酸酯」係意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，所謂「(甲基)丙烯醯胺」係意指丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺。
(B)液狀介質
撥水劑組成物含有液狀介質。液狀介質為有機溶劑，或是水、或水與有機溶劑的混合物。
撥水劑組成物通常為溶液或分散液。溶液係藉由使聚合物溶解在有機溶劑而成之溶液。分散液係藉由使聚合物分散在水性介質(水、或水與有機溶劑的混合物)而成之水性分散液。
有機溶劑的例子為酯(例如碳數2至40的酯，具體而言係乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(例如碳數2至40的酮，具體而言係甲基乙基酮、二異丁基酮)、醇(例如碳數1至40的醇，具體而言係異丙醇)、芳香族系溶劑(例如甲苯及二甲苯)、石油系溶劑(例如碳數5至10的烷烴，具體而言係石油腦(naphtha)、燈油)。
液狀介質可為水單獨、或水與(水混和性)有機溶劑的混合物。相對於液狀介質，有機溶劑的量可為30重量%以下，例如10重量%以下(較佳為0.1重量%以上)。液狀介質係以水單獨為佳。
(C)界面活性劑
撥水劑組成物為水性分散液時，係以含有界面活性劑為佳。
在撥水劑組成物中，界面活性劑包含非離子性界面活性劑。而且，界面活性劑係以包含選自由陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑及兩性界面活性劑中之1種以上的界面活性劑為佳。界面活性劑可由非離子性界面活性劑所構成，或者亦可為非離子性界面活性劑與陽離子性界面活性劑的組合。
(C1)非離子性界面活性劑
非離子性界面活性劑(C1)的例子，可舉例如醚、酯、酯醚、烷醇醯胺、多元醇及氧化胺。
醚的例子係具有氧伸烷基(較佳為聚氧伸乙基)之化合物。
酯的例子係醇與脂肪酸的酯。醇的例子係1至6價(特別是2至5價)之碳數1至50(特別是碳數10至30)的醇(例如脂肪族醇)。脂肪酸的例子係碳數2至50(特別是碳數5至30)之飽和或不飽和的脂肪酸。
酯醚的例子係將環氧烷(特別是環氧乙烷)加成在醇與脂肪酸的酯而成之化合物。醇的例子係1至6價(特別是2至5價)之碳數1至50(特別是碳數3至30)的醇(例如脂肪族醇)。脂肪酸的例子係碳數2至50(特別是碳數5至30)之飽和或不飽和的脂肪酸。
烷醇醯胺的例子係由脂肪酸與烷醇胺所形成。烷醇醯胺可為單烷醇醯胺或二烷醇醯胺。脂肪酸的例子為碳數2至50(特別是碳數5至30)之飽和或不飽和的脂肪酸。烷醇胺可為具有1至3個胺基及1至5個羥基之碳數2至50(特別是5至30)的烷醇胺。
多元醇可為2至5價的碳數10至30的醇。
氧化胺可為胺(二級胺或較佳是三級胺)的氧化物(例如碳數5至50)。
非離子性界面活性劑(C1)係以具有氧伸烷基(較佳為聚氧伸乙基)之非離子性界面活性劑為佳。氧伸烷基中之伸烷基的碳數係以2至10為佳。非離子性界面活性劑的分子中之氧伸烷基的數目係通常以2至100個為佳。
非離子性界面活性劑係選自由醚、酯、酯醚、烷醇醯胺、多元醇及氧化胺所組成群組中，以具有氧伸烷基之非離子性界面活性劑為佳。
非離子性界面活性劑(C1)可為直鏈狀及/或分枝狀脂肪族(飽和及/或不飽和)基的環氧烷加成物、直鏈狀及/或分枝狀脂肪酸(飽和及/或不飽和)的聚烷二醇酯、聚氧伸乙基(POE)/聚氧伸丙基(POP)共聚物(無規共聚物或嵌段共聚物)、炔二醇的環氧烷加成物等。該等中，以環氧烷加成部分及聚烷二醇部分的構造為聚氧伸乙基(POE)或聚氧伸丙基(POP)或POE/POP共聚物(可為無規共聚物，亦可為嵌段共聚物)之物為佳。
此外，從環境上的問題(生物分解性、環境荷爾蒙等)而言，非離子性界面活性劑係以不含有芳香族基之構造為佳。
非離子性界面活性劑(C1)可為下列式表示之化合物：
R1O-(CH2CH2O)p-(R2O)q-R3[式中，R1為碳數1至22的烷基或碳數2至22的烯基或醯基，R2各自獨立為相同或不同之碳數3以上(例如3至10)的伸烷基，R3為氫原子、碳數1至22的烷基或碳數2至22的烯基，p為2以上的數字，q為0或1以上的數字]。
R1係以碳數8至20(特別是10至18)為佳。R1的較佳具體例可舉例如月桂基、十三基(tridecyl)、油基(oleyl)。
R2的例子為伸丙基、伸丁基。
在非離子性界面活性劑中，p可為3以上的數字(例如5至200)。q可為2以上的數字(例如5至200)。亦即，-(R2O)q-亦可形成聚氧伸烷基鏈。
非離子性界面活性劑可為在中央含有親水性聚氧伸乙基鏈及疏水性氧伸烷基鏈(特別是聚氧伸烷基鏈)之聚氧伸乙基伸烷基烷基醚。疏水性氧伸 烷基鏈可舉例如氧伸丙基鏈、氧伸丁基鏈、苯乙烯鏈等，尤其是以氧伸丙基鏈為佳。
非離子性界面活性劑的具體例係包含由環氧乙烷與己酚、異辛酚、十六醇(hexadecanol)、油酸、烷烴(C12-C16)硫醇、山梨糖醇酐單脂肪酸(C7-C19)或烷基(C12-C18)胺等所成之縮合生成物。
相對於非離子性界面活性劑(共聚物)的分子量，聚氧伸乙基嵌段的比率可為5至80重量%，例如30至75重量%，特別是40至70重量%。
非離子性界面活性劑的平均分子量係通常300至5,000，例如500至3,000。
非離子性界面活性劑可為1種單獨，或者亦可為2種以上的混合物。
(C2)陽離子性界面活性劑
陽離子性界面活性劑(C2)係以不具有醯胺基之化合物為佳。
陽離子性界面活性劑(C2)可為胺鹽、四級銨鹽、氧伸乙基加成型銨鹽。陽離子性界面活性劑的具體例係沒有特別限定，可舉例如：烷基胺鹽、胺基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、咪唑啉等胺鹽型界面活性劑；烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基苄基銨鹽、吡啶鎓鹽、烷基異喹啉鎓鹽、氯化苯索寧(benzethonium chloride)等四級銨鹽型界面活性劑等。
陽離子性界面活性劑(C2)的較佳例為下列式表示的化合物：
R21-N+(-R22)(-R23)(-R24)X-[式中，R21、R22、R23及R24為碳數1至40的烴基， X為陰離子性基]。
R21、R22、R23及-R24的具體例為烷基(例如甲基、丁基、硬脂基、棕櫚基)。X的具體例為鹵素(例如氯)、酸(例如鹽酸、乙酸)。
陽離子性界面活性劑係以單烷基三甲基銨鹽(烷基的碳數4至40)為特佳。
陽離子性界面活性劑(C2)係以銨鹽為佳。陽離子性界面活性劑可為下列式表示之銨鹽：
R1 p-N+R2 qX-[式中，R1係C12以上(例如C12至C50)之直鏈狀及/或分枝狀脂肪族(飽和及/或不飽和)基，R2為H或C1至C4的烷基、苄基、聚氧伸乙基(氧伸乙基的數目係例如1個(特別是2個，更特別是3個)至50個)，以CH3、C2H5為特佳，X為鹵素原子(例如氯)、C1至C4的脂肪酸鹽基，p為1或2，q為2或3且p+q=4]。
R1的碳數可為12至50，例如12至30。
陽離子性界面活性劑(C2)的具體例係包含：乙酸十二基三甲基銨、氯化三甲基十四基銨、溴化十六基三甲基銨、氯化三甲基十八基銨、氯化(十二基甲基苄基)三甲基銨、氯化苄基十二基二甲基銨、氯化甲基十二基二(氫聚氧伸乙基)銨、氯化苄基十二基二(氫聚氧伸乙基)銨、N-[2-(二乙基胺基)乙基]油醯胺鹽酸鹽。
兩性界面活性劑可舉例如丙胺酸類、咪唑啉鎓甜菜鹼類、醯胺甜菜鹼類、乙酸甜菜鹼等，具體而言，可舉例如月桂基甜菜鹼、硬脂基 甜菜鹼、月桂基羧甲基羥乙基咪唑啉鎓甜菜鹼、月桂基二甲胺基乙酸甜菜鹼、脂肪醯胺丙基二甲基胺基乙酸甜菜鹼等。
非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、及兩性界面活性劑各自可為1種或2種以上的組合。
相對於界面活性劑的總量，陽離子性界面活性劑的量可為5重量%以上，較佳為10重量%以上，更佳為20重量%以上。非離子性界面活性劑與陽離子性界面活性劑之重量比例較佳為95：5至20：80，較佳為85：15至40：60。
相對於聚合物100重量份，陽離子性界面活性劑的量可為0.05至10重量份，例如0.1至8重量份。相對於聚合物100重量份，界面活性劑的合計量可為0.1至20重量份，例如0.2至10重量份。
(D)其它成分
表面處理劑中，亦可含有非氟撥水性化合物及添加劑的至少1種作為含氟聚合物、液狀介質及界面活性劑以外的其它成分。
(D1)非氟撥水性化合物
表面處理劑係有含有「不含氟原子的撥水性化合物(非氟撥水性化合物)」之情形。
非氟撥水性化合物可為非氟丙烯酸酯聚合物、飽和或不飽和的烴化合物、或聚矽氧(silicone)系化合物。
非氟丙烯酸酯聚合物係由1種非氟丙烯酸酯單體所構成之同元聚合物、或由至少2種非氟丙烯酸酯單體所構成之共聚物、或由至少1種非氟丙烯酸酯單體及至少1種其它非氟單體(乙烯性不飽和化合物，例 如乙烯、乙烯系單體)所構成之共聚物。
構成非氟丙烯酸酯聚合物之非氟丙烯酸酯單體為下列式表示之化合物：
CH2=CA-T[式中，A為氫原子、甲基、或氟原子以外的鹵素原子(例如氯原子、溴原子及碘原子)，T為氫原子、碳數1至40的鏈狀或環狀的烴基、或具有酯鍵之鏈狀或環狀的碳數1至41的有機基]。
碳數1至40的鏈狀或環狀的烴基的例子，係碳數1至40的直鏈或分枝的脂肪族烴基、碳數4至40的環狀脂肪族基、碳數6至40的芳香族烴基、碳數7至40的芳香脂肪族烴基。
具有酯鍵之鏈狀或環狀的碳數1至41的有機基的例子，係-C(=O)-O-Q及-O-C(=O)-Q(在此，Q為碳數1至40的直鏈或分枝的脂肪族烴基、碳數4至40的環狀脂肪族基、碳數6至40的芳香族烴基、碳數7至40的芳香脂肪族烴基)。
非氟丙烯酸酯單體的例子，係包含例如(甲基)丙烯酸烷酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯。
非氟丙烯酸酯單體係以(甲基)丙烯酸烷酯為佳。烷基的碳原子數可為1至40，例如可為6至40(例如10至30)。非氟丙烯酸酯單體的具體例為(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯及(甲基)丙烯酸二十二酯。
非氟丙烯酸酯聚合物可藉由與含氟聚合物同樣的聚合方法而製造。
飽和或不飽和的烴系化合物係以飽和的烴為佳。在飽和或不飽和的烴系化合物中，碳數為15以上，較佳為20至300，例如可為25至100。飽和或不飽和的烴系化合物的具體例為石蠟等。
一般而言，聚矽氧系化合物係作為撥水劑而使用者。聚矽氧系化合物只要是顯示撥水性之化合物就不受限定。
相對於含氟聚合物的100重量份，非氟撥水性化合物的量可為500重量份以下，例如5至200重量份，特別是5至100重量份。
(D2)添加劑
表面處理劑可含有添加劑。
添加劑的例子為含矽化合物、蠟、丙烯酸系乳液等。添加劑的其它例子為其它含氟聚合物、乾燥速度調整劑、交聯劑、造膜助劑、相溶化劑、界面活性劑、阻凍劑、黏度調整劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、pH調整劑、消泡劑、觸感調整劑、滑性調整劑、抗靜電劑、親水化劑、抗菌劑、防腐劑、防蟲劑、芳香劑、阻燃劑等。
本揭示之含氟聚合物，係可依據通常的聚合方法的任一者來製造，此外，聚合反應的條件亦可任意選擇。如此之聚合方法可舉例如溶液聚合、懸浮聚合、乳化聚合。
在溶液聚合中，係採用「在聚合起始劑的存在下，使單體溶解在有機溶劑，經氮取代後，在30至120℃的範圍加熱攪拌1至10小時之方法」。聚合起始劑係例如可舉例如偶氮雙異丁腈、過氧化苯甲醯、過氧化二-第三丁基、過氧化月桂基、異丙苯過氧化氫、過氧化三甲基乙酸第 三丁酯、過氧化二碳酸二異丙酯等。相對於單體100重量份，聚合起始劑為0.01至20重量份，例如能夠在0.01至10重量份的範圍使用。
有機溶劑係對單體為惰性且使該等單體溶解之物，例如可為酯(例如碳數2至40的酯，具體而言係乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(例如碳數2至40的酮，具體而言係甲基乙基酮、二異丁基酮)、醇(例如碳數1至40的醇，具體而言係異丙醇)。有機溶劑的具體例可舉例如丙酮、氯仿、HCHC225、異丙醇、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環己烷、苯、甲苯、二甲苯、石油醚、四氫呋喃、1,4-二
Figure 108136643-A0202-12-0038-27
烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、1,1,2,2-四氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯、全氯乙烯、四氯二氟乙烷、三氯三氟乙烷等。相對於單體的合計100重量份，有機溶劑為10至2000重量份，例如能夠在50至1000重量份的範圍使用。
在乳化聚合中，係採用「在聚合起始劑及乳化劑的存在下，使單體在水中乳化，經氮取代後，在50至80℃的範圍攪拌1至20小時並使其聚合之方法」。聚合起始劑係能夠使用：過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、1-羥基環己基過氧化氫、過氧化3-羥基丙醯、過氧化乙醯、偶氮雙二丁基脒-二鹽酸鹽、過氧化鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等水溶性物質；偶氮雙異丁腈、過氧化苯甲醯、過氧化二-第三丁基、過氧化月桂基、異丙苯過氧化氫、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、過氧化二碳酸二異丙酯等油溶性物質。相對於單體100重量份，聚合起始劑係可在0.01至10重量份的範圍使用。
為了得到放置安定性優異之聚合物水分散液，較佳係使用如 高壓均化器和超音波均化器等能夠賦予強力的粉碎能量之乳化裝置使單體在水中進行微粒子化並聚合。此外，乳化劑係能夠使用陰離子性、陽離子性或非離子性的各種乳化劑，相對於單體100重量份，係能夠在0.5至20重量份的範圍使用。以使用陰離子性及/或非離子性及/或陽離子性乳化劑為佳。單體不完全相溶時，係以對於該等單體添加能夠使其充分相溶之相溶化劑(例如水溶性有機溶劑和低分子量的單體)為佳。藉由添加相溶化劑，可使乳化性及共聚合性提升。
水溶性有機溶劑可舉例如丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、丙二醇、二丙二醇單甲醚、二丙二醇、三丙二醇、乙醇等，相對於水100重量份，可在1至50重量份(例如10至40重量份)的範圍使用。此外，低分子量的單體可舉例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯等，其相對於單體的總量100重量份而為1至50重量份，例如可在10至40重量份的範圍使用。
在聚合時，亦可使用鏈轉移劑。能夠因應鏈轉移劑的使用量而使聚合物的分子量變化。鏈轉移劑的例子為月桂基硫醇、硫甘醇(thioglycol)、硫甘油等含硫醇基之化合物(特別是(例如碳數1至40的)烷基硫醇)、次磷酸鈉、亞硫酸氫鈉等無機鹽等。相對於單體的總量100重量份，鏈轉移劑的使用量為0.01至10重量份，例如可在0.1至5重量份的範圍使用。
表面處理劑可為溶液、乳液(emulsion)(特別是水性分散液)或氣溶膠(aerosol)的形態，以水性分散液為佳。處理劑係含有含氟聚合物(表面處理劑的活性成分)及介質(特別是液狀介質，例如有機溶劑及/或水) 而成。相對於處理劑，介質的量係例如可為5至99.9重量%，特別是以10至80重量%為佳。
在表面處理劑中，含氟聚合物的濃度可為0.01至95重量%、0.1至60重量%，例如5至50重量%。
表面處理劑係能夠作為撥水劑、撥油劑、防污劑、脫污劑、剝離劑及脫模劑來使用。
表面處理劑係能夠依照先前已知的方法而應用在被處理物。通常係採用「將該處理劑分散在有機溶劑或水而稀釋，藉由如浸漬塗佈、噴霧塗佈、泡塗佈等已知的方法而使其附著在被處理物的表面，並進行乾燥之方法」。此外，必要時，亦可同時應用適當的交聯劑(例如嵌段異氰酸酯)而進行熟化(curing)。而且，亦能夠將防蟲劑、柔軟劑、抗菌劑、阻燃劑、抗靜電劑、塗料固定劑、防皺紋劑等添加在表面處理劑中而併用。在與基材接觸之處理液中之含氟聚合物的濃度為0.01至10重量%(特別是浸漬塗佈時)，例如可為0.05至10重量%。
經表面處理劑(例如撥水撥油劑)處理之被處理物，可舉例如纖維製品、石材、過濾器(filter)(例如靜電過濾器)、防塵罩、燃料電池的零件(例如氣體擴散電極及氣體擴散支撐體)、玻璃、紙、木、皮革、毛皮、石棉、磚、水泥(cement)、金屬及氧化物、窯業製品、塑膠、塗面、及石膏(plaster)等。纖維製品可舉例如各種的例子。例如可舉例如：綿、麻、羊毛、絹等動植物性天然纖維；聚醯胺、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚丙烯等合成纖維；嫘縈(rayon)、乙酸酯等半合成纖維；玻璃纖維、碳纖維、石棉纖維等無機纖維；或該等之混合纖維。
纖維製品可為纖維、布等形態之任一者。
處理劑係能夠對基材表面賦予所期望的剝離性。因此，能夠將基材表面從其它表面(該基材之其它表面、或其它基材之表面)容易地剝離。
應用處理劑之基材的例子，係纖維製品(例如不織布及織布)、紙、石材、皮革、樹脂、玻璃、金屬等。基材係以布或紙為佳。
處理劑係使用於同樣的基材(例如布與布、紙與紙)之間的剝離、或不同基材(例如布與樹脂、布與金屬、紙與布、紙與玻璃)之間的剝離。處理劑係能夠使用在黏著片、黏著帶的黏著面之保護材、脫模薄膜、脫模紙、便利貼紙的製造等。
表面處理劑亦能夠作為內部脫模劑或外部脫模劑來使用。
含氟聚合物係能夠藉由以液體處理纖維製品之已知的任一種方法來應用在纖維狀基材(例如纖維製品等)。纖維製品為布時，可將布浸泡在溶液，或者可將溶液附著或噴霧在布上。經處理的纖維製品係進行乾燥以顯現撥油性，較佳是在例如100℃至200℃被加熱。
或者是，含氟聚合物亦可使用清洗法而應用在纖維製品，例如以洗滌應用或乾式清洗法等而應用在纖維製品。
經處理之纖維製品，典型上為布，其包含織物、編織物及不織布、衣料品形態的布及地毯，亦可為纖維或紗或中間纖維製品(例如纖維條(sliver)或粗紗等)。纖維製品材料可為天然纖維(例如綿或羊毛等)、化學纖維(例如黏膠嫘縈(viscose rayon)或萊賽爾纖維(lyocell)等)、或合成纖維(例如聚酯、聚醯胺或壓克力纖維等)，或者亦可為纖維的混合物(例如天然 纖維及合成纖維的混合物等)。本揭示的含氟聚合物係在使纖維素系纖維(例如棉或嫘縈等)成為疏油性及撥油性的方面上為特別有效。此外，本揭示的方法係通常使纖維製品成為疏水性及撥水性。
或者是，纖維狀基材亦可為皮革。為了使皮革成為疏水性及疏油性，在皮革加工的各式各樣階段，例如可在皮革的濕潤加工期間中或皮革的最終加工期間中，將含氟聚合物由水溶液或水性乳化物而應用在皮革。
或者是，纖維狀基材亦可為紙。可將含氟聚合物應用在預先形成的紙，或可應用在製紙的各式各樣階段，例如紙的乾燥期間中。
所謂「處理」係意指將處理劑藉由浸漬、噴霧、塗佈等而應用在被處理物。藉由處理，而使作為處理劑的有效成分之聚合物滲透至被處理物的內部及/或附著在被處理物的表面。
[實施例]
以下，舉出實施例而詳細地說明本揭示，惟本揭示係不受該等實施例所限定。
以下，「份」或「%」或「比例」係只要未特別記載，就表示「重量份」或「重量%」或「重量比例」。
試驗程序係如下所述。
撥水性試驗
調製固體成分濃度0.3至2.0%的處理液，將布浸泡在該試驗溶液之後，通過碾壓機(mangle)，使用經熱處理的試驗布來評估撥水性。依據 JIS-L-1092(AATCC-22)的噴霧法來評估處理布的撥水性。如下述表所示，依照撥水性No.而表示。點數越大係表示撥水性越良好。
Figure 108136643-A0202-12-0043-14
撥油性試驗(依據AATCC試驗法118-1992)
將處理完畢後的試驗布，在溫度21℃、濕度65%的恆溫恆濕機中保管4小時以上。試驗液亦使用經保存在溫度21℃之物。試驗係在溫度21℃、濕度65%的恆溫恆濕室進行。將試驗液0.05ml平穩地滴下至試驗布上，放置30秒鐘後，若液滴殘留在試驗布上時，則將該試驗液視為通過試驗者。關於撥油性，係就通過試驗的試驗液的最高點數而言，從撥油性不良者起至良好水準為止，以Fail、1、2、3、4、5、6、7及8的9個階段來評估。
Figure 108136643-A0202-12-0044-15
撥水撥油性的洗滌耐久性
依據JIS L-0217-103法而重複進行10次洗滌，評估其後之撥水撥油性(HL10)。
在合成例及實施例中，簡略符號的意思係如下述。
Figure 108136643-A0202-12-0045-16
合成例1
[C18URA(含硬脂基的胺甲酸酯丙烯酸酯)的合成]
Figure 108136643-A0202-12-0046-17
在1L的四口燒瓶中，添加丙烯酸羥基乙酯80.2g、乙酸乙酯100g、聚合抑制劑0.03g、錫觸媒0.03g。安裝攪拌棒、溫度計、回流管，使異氰酸十八酯201.4g溶解在乙酸乙酯100g且添加至滴液漏斗。將滴液漏斗安裝在燒瓶，升溫至70℃。將異氰酸十八酯的乙酸乙酯溶液從滴液漏斗一邊注意發熱一邊以30分鐘左右慢慢地滴下。滴下結束後，更進一步使其反應2小時左右。藉由紅外分光法(IR)而確認異氰酸酯的尖峰消失，將反應結束。使反應物再沈澱在甲醇，使用甲醇洗淨後，藉由減壓乾燥而得到白色粉末。反應物係經1H-NMR鑑定為C18URA。
藉由差示掃描熱量計(DSC)而測定化合物的熔點為約73℃。
合成例2
[C18UreaA(含硬脂基的脲丙烯酸酯)的合成]
Figure 108136643-A0202-12-0046-18
在1L的四口燒瓶中，添加硬脂胺200g、乙酸乙酯100g、聚合抑制劑0.03g。安裝攪拌棒、溫度計、回流管，使異氰酸2-丙烯醯氧 基乙酯(CAS.No：13641-96-8)溶解在乙酸乙酯100g且添加至滴液漏斗。將滴液漏斗安裝在燒瓶，在室溫將異氰酸2-丙烯醯氧基乙酯的乙酸乙酯溶液從滴液漏斗一邊注意發熱一邊以30分鐘左右慢慢地滴下。滴下結束後，更進一步使其反應2小時左右。藉由紅外分光法(IR)而確認異氰酸酯的尖峰消失，將反應結束。使反應物再沈澱在甲醇，使用甲醇洗淨後，藉由減壓乾燥而得到白色粉末。反應物係經1H-NMR鑑定為C18UreaA。藉由差示掃描熱量計(DSC)而測定化合物的熔點為約83℃。
合成例3
含巰基的矽氧烷(矽氧烷A)之合成：
在安裝有冷卻器、上部攪拌機及熱電偶之三口圓底燒瓶中，添加第1矽烷醇末端聚二甲基矽氧烷(323g，Mn約900)、第2矽烷醇末端聚二甲基矽氧烷(380g，Mn約300)、巰基丙基甲基二甲氧基矽烷(230g)、胺基丙基甲基二乙氧基矽烷(27g)、三甲基乙氧基矽烷(42g)、氫氧化鋇(0.62g)及正磷酸鈉(0.25g)。將反應混合物加熱至75℃，在該溫度保持3小時。其次，在75℃且減壓(200mbar)下4小時將揮發物除去，而得到胺基巰基矽氧烷(矽氧烷A)。
將胺基巰基矽氧烷的物理性質及構造性質記載如下：
Figure 108136643-A0202-12-0047-19
實施例1
在1L高壓釜中，添加CF3CF2-(CF2CF2)n-CH2CH2OCOC(CH3)=CH2(n的平均=2)(13FMA)145g、丙烯酸硬脂醯胺基乙酯(C18SHA)42.9g、丙烯酸硬脂酯15.0g、甲基丙烯酸異莰酯(IBMA)22.9g、丙烯酸羥基乙酯1g、丙烯酸2-乙基己酯1g、胺基巰基矽氧烷(矽氧烷A)22.8g、純水398g、水溶性二醇系溶劑(輔助溶劑)51.6g、聚氧伸乙基油基醚8.83g、聚氧伸乙基十三基醚8.83g，在攪拌下於60℃以超音波使其乳化分散15分鐘。將高壓釜內予以氮取代後，將氯乙烯(VCM)52.5g予以壓入填充。更進一步，添加作為聚合起始劑之含偶氮基的水溶性起始劑3.2g，在60℃使其反應8小時，而得到下式的聚合物的水性分散液。聚合後，更進一步使用純水稀釋，調製固體成分濃度為30%的水分散體。
實施例2至6
採用表1所示之組成，使用與實施例1同樣的方法實施聚合，聚合後，更進一步使用純水稀釋，調製固體成分濃度為30%的水性分散液。
實施例7
在具備氮導入管、溫度計、攪拌棒、回流管之500mL燒瓶中，添加13FMA 72.0g、C18SHA 21.0g、矽氧烷A 14.0g、純水190g、水溶性二醇系溶劑25.2g、聚氧伸乙基油基醚4.42g、聚氧伸乙基十三基醚4.42g，在攪拌下於60℃以超音波使其乳化分散15分鐘。將高壓釜內予以氮取代後，將氯乙烯(VCM)52.5g予以壓入填充。更進一步，添加作為聚合起始劑之含偶氮基的水溶性起始劑1.6g，在60℃使其反應8小時，而得到水性分散液。聚合後，更進一步使用純水稀釋，調製固體成分濃度為30%的水性分 散液。
實施例8至11
採用表1所示之組成，使用與實施例7同樣的方法實施聚合，聚合後，更進一步使用純水稀釋，調製固體成分濃度為30%的水性分散液。
實施例12
在具備氮導入管、溫度計、攪拌棒、回流管之500mL燒瓶中，添加13FMA 72.0g、C18SHA 21.0g、丙烯酸羥基乙酯1g、矽氧烷A 7.0g、甲苯170g，在氮氣流下於室溫攪拌30分鐘。其後，使作為聚合起始劑之含偶氮基的水溶性起始劑1.0g溶解在4g甲苯而製成溶液，添加該溶液，升溫至80℃為止，使其反應8小時，而得到甲苯溶液。聚合後，更進一步追加甲苯，調製固體成分濃度為20%的甲苯溶液。
實施例13至17
採用表2所示之組成，使用與實施例12同樣的方法實施聚合，聚合後，使用甲苯稀釋，調製固體成分濃度為20%的甲苯溶液。
比較例1
採用表1所示之組成，使用與實施例1同樣的方法實施聚合，聚合後，使用純水稀釋，調製固體成分濃度為30%的水性分散液。
比較例2
採用表1所示之組成，使用與實施例7同樣的方法實施聚合，聚合後，使用純水稀釋，調製固體成分濃度為30%的水性分散液。
比較例3
採用表2所示之組成，使用與實施例12同樣的方法實施聚合，聚合後，使用甲苯稀釋，調製固體成分濃度為20%的甲苯溶液。
[表1]
Figure 108136643-A0202-12-0051-20
[表2]
Figure 108136643-A0202-12-0052-21
試驗例1
將實施例1所調製之固體成分濃度30%的水分散液更進一步使用水稀釋，調製固體成分濃度0.9%的處理液。將聚酯布(灰色)、耐綸布(黑色)浸漬在該處理液之後，通過碾壓機。吸濕率(wet pickup)為約65%(聚酯布)、約40%(耐綸布)。將該處理布在170℃通過針板拉幅機1分鐘來進行乾燥、熟化。將經如此處理後的試驗布，藉由JIS L-1092的噴霧法進行撥水性試 驗而評估撥水性。將撥水性的結果顯示在表3。此外，藉由AATCC試驗法118-1992進行撥油性試驗而評估撥油性。將撥油性的結果顯示在表3。另外，依據JIS L-0217 103而洗滌10次之後，將經滾筒機(tumbler)(60℃、30分鐘)乾燥後的試驗布之撥水、撥油性的評估結果同樣地顯示在表3。
試驗例2至11
將實施例2至11所調製之固體成分濃度30%的各水分散液，以與試驗例1同樣方式使用水稀釋(固體成分濃度0.9%)，而且將布以與試驗例1同樣方式進行處理並進行撥水、撥油性試驗之結果顯示在表3。
比較試驗例1至2
將比較例1至2所調製之固體成分濃度30%的各水分散液，以與試驗例1同樣方式使用水稀釋(固體成分濃度0.9%)，而且將布以與試驗例1同樣方式進行處理並進行撥水、撥油性試驗之結果顯示在表3。
試驗例12
將實施例12所調製之固體成分濃度20%的甲苯溶液，更進一步使用甲苯稀釋，調製固體成分濃度1.5%的處理液。將聚酯布(灰色)、耐綸布(黑色)浸漬在該處理液之後，使用離心脫水機輕輕地脫水10秒左右。吸濕率為約55%(聚酯布)、約32%(耐綸布)。將該處理布在170℃通過針板拉幅機1分鐘來進行乾燥、熟化。將該處理布在室溫放置一晚且乾燥後，更進一步在170℃通過針板拉幅機1分鐘來進行熱處理。
將經如此處理後的試驗布，藉由JIS L-1092的噴霧法進行撥水性試驗而評估撥水性。將撥水性的結果顯示在表4。此外，藉由AATCC試驗法118-1992進行撥油性試驗而評估撥油性。將撥油性的結果顯示在表4。
另外，依據JIS L-0217 103而洗滌10次之後，將經滾筒機(60℃、30分鐘)乾燥後的試驗布之撥水、撥油性的評估結果同樣地顯示在表4。
試驗例13至17
將實施例13至17所調製之固體成分濃度20%的甲苯溶液，以與試驗例12同樣方式使用甲苯稀釋(固體成分濃度1.5%)，而且將布以與試驗例12同樣方式處理並進行撥水、撥油性試驗之結果顯示在表4。
比較試驗例3
將比較例3所調製之固體成分濃度20%的甲苯溶液，以與試驗例12同樣方式使用甲苯稀釋(固體成分濃度1.5%)，而且將布以與試驗例12同樣方式處理並進行撥水、撥油性試驗之結果顯示在表4。
[表3]
Figure 108136643-A0202-12-0055-22
[表4]
Figure 108136643-A0202-12-0056-23
[產業上之可利用性]
本揭示的表面處理劑係例如能夠作為撥水劑、撥油劑、防污劑、脫污劑、剝離劑及脫模劑來使用。
Figure 108136643-A0202-11-0002-1

Claims (15)

  1. 一種含氟聚合物，係具備：具有碳數1至20的氟烷基之第1側鏈、及具有碳數7至40的一價烴基的第2側鏈；
    其中，第2側鏈係在一價烴基與主鏈之間具有二價-NH-基或三價-N=基，
    主鏈為由乙烯性不飽和聚合性基所衍生之主鏈。
  2. 一種含氟聚合物，係具備：由含氟單體(A1)所衍生之重複單元、及由非氟單體(A2)所衍生之重複單元；
    其中，該含氟單體(A1)為具有碳數1至20之氟烷基的乙烯性不飽和單體；
    該非氟單體(A2)為具有碳數7至40之一價烴基及二價-NH-基或三價-N=基的乙烯性不飽和單體。
  3. 一種含氟聚合物，其為含氟聚合物(A)，該含氟聚合物(A)係具備：由含氟單體(A1)所衍生之重複單元、及由具有烴基的非氟單體(A2)所衍生之重複單元；
    含氟單體(A1)為下列式表示之化合物，
    CH2=C(-X11)-C(=O)-Y11-Z11-Rf
    式中，X11為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
    Y11為-O-或-NH-，
    Z11為直接鍵或二價有機基，
    Rf為碳數1至20的氟烷基；
    具有烴基的非氟單體(A2)係選自由含醯胺基單體(A2-1)、含氮單體(A2-2)及丙烯醯胺單體(A2-3)所組成群組中之至少1種單體，
    該含醯胺基單體(A2-1)為下列式表示之含醯胺基單體，
    R22-C(=O)-NH-R23-O-R21
    式中，R21為具有乙烯性不飽和聚合性基之有機殘基，
    R22為碳數7至40的烴基，
    R23為碳數1至5的烴基；
    該含氮單體(A2-2)為下列式表示之含氮單體，
    CH2=C(-R32)-C(=O)-Y31-Z31(-Y32-R31)n
    式中，R31為碳數7至40的烴基，
    R32為氫原子、甲基、或氟原子以外的鹵素原子，
    Y31為-O-或-NH-，
    Y32為-O-C(=O)-NH-或-NH-C(=O)-O-或-NH-C(=O)-NH-，
    Z31為二價或三價的碳數1至5的烴基，
    n為1或2；
    該丙烯醯胺單體(A2-3)為下列式表示之丙烯醯胺單體，
    X41N(H)r-R41
    式中，R41為碳數7至40的烴基，
    X41為以CH2=C(-R42)-C(=O)-表示之一價基、或以-C(=O)-CH=CH-C(=O)-表示之二價基，惟R42為氫原子或甲基，
    X41為二價時r為0，或者X41為一價時r為1。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之含氟聚合物，其中，在含氟單體(A1)中，X11為氫原子、甲基或氯原子，Y11為-O-，Z11為直接鍵或碳數1至20的伸烷基，Rf為碳數1至8的全氟烷基。
  5. 如申請專利範圍第2至4項中任一項所述之含氟聚合物，其中，含氟單體(A1)係選自由下列者所組成群組中之至少1種化合物，
    CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-C6F13、
    CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-C6F13、及
    CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-C6F13；
    非氟單體(A2-1)係選自由(甲基)丙烯酸棕櫚醯胺基乙酯及(甲基)丙烯酸硬脂醯胺基乙酯所組成群組中之至少1種化合物，
    非氟單體(A2-2)係選自由下列者所組成群組中之至少1種化合物，
    Figure 108136643-A0202-13-0003-24
    Figure 108136643-A0202-13-0004-25
    、以及
    Figure 108136643-A0202-13-0004-26
    非氟單體(A2-3)係選自由月桂基(甲基)丙烯醯胺、鯨蠟基(甲基)丙烯醯胺、硬脂基(甲基)丙烯醯胺、二十二基(甲基)丙烯醯胺、N-月桂基順丁烯二醯亞胺、N-鯨蠟基順丁烯二醯亞胺、N-硬脂基順丁烯二醯亞胺及N-二十二基順丁烯二醯亞胺所組成群組中之至少1種化合物。
  6. 如申請專利範圍第2至5項中任一項所述之含氟聚合物，其中，含氟聚合物更具有由單體(A1)及(A2)以外的其它單體(A3)所衍生之重複單元，
    其它單體(A3)係選自由由非氟非交聯性單體(A3-1)所衍生之重複單元及由非氟交聯性單體(A3-2)所衍生之重複單元所組成群組中之至少1種。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之含氟聚合物，其中，非氟非交聯性單體(A3-1)為下列式表示之化合物，
    CH2=CA-T
    式中，A為氫原子、甲基、或氟原子以外的鹵素原子(例如氯原子、溴原子及碘原子)；
    T為氫原子、碳數1至40的鏈狀或環狀的烴基、或具有酯鍵之鏈狀或環狀的碳數1至41的有機基。
  8. 如申請專利範圍第6項所述之含氟聚合物，其中，非氟非交聯性單體(A3-1)係選自由(甲基)丙烯酸硬脂酯及(甲基)丙烯酸二十二酯所組成群組中之至少1種化合物，及/或選自由氯乙烯、溴乙烯、碘乙烯、偏二氯乙烯、偏二溴乙烯及偏二碘乙烯所組成群組中之至少1種化合物；
    非氟交聯性單體(A3-2)係選自由二丙酮丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙醯乙醯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基胺基乙酯、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯及(甲基)丙烯酸環氧丙酯所組成群組中之至少1種化合物。
  9. 如申請專利範圍第3至8項中任一項所述之含氟聚合物，其中，相對於含氟聚合物，含氟單體(A1)的量為0.1至95重量%，非氟單體(A2)的量為0.1至95重量%，其它單體(A3)的量為0至80重量%。
  10. 一種表面處理劑，係含有如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之含氟聚合物(A)及液狀介質(B)而成。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之表面處理劑，其中，液狀介質(B)為有機溶劑，或是水、有機溶劑、或水與有機溶劑的混合物。
  12. 如申請專利範圍第10或11項所述之表面處理劑，其中，表面處理劑係使聚合物分散在水或水與有機溶劑的混合物中之水性分散液，表面處理劑含有包含非離子性界面活性劑的界面活性劑(C)。
  13. 如申請專利範圍第10至12項中任一項所述之表面處理劑，其中，表面處理劑為撥水劑、撥油劑、防污劑、脫污劑、剝離劑或脫模劑。
  14. 一種申請專利範圍第10至13項中任一項所述之表面處理劑之製造方法，係具備下列步驟：在液狀介質的存在下，將含有含氟單體(A1)及具有烴基的非氟單體(A2)之單體混合物進行聚合，而得到含氟聚合物(A)的分散液或溶液之步驟。
  15. 一種經處理的基材之製造方法，係包含：將如申請專利範圍第10至13項中任一項所述之表面處理劑應用在基材。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210110373A (ko) * 2019-02-08 2021-09-07 다이킨 고교 가부시키가이샤 발수제 조성물
JP7288209B2 (ja) * 2020-12-25 2023-06-07 ダイキン工業株式会社 スリップ防止効果のある撥水性有機微粒子
CN113494024A (zh) * 2021-07-27 2021-10-12 福可新材料(上海)有限公司 一种含氟-硅处理剂及其制备和应用
US11945890B2 (en) 2022-03-23 2024-04-02 Mexichem Specialty Resins Inc. Fluorinated PVC copolymer compositions for increased ultraviolet protection
JP7417141B2 (ja) * 2022-04-06 2024-01-18 ダイキン工業株式会社 含フッ素重合体および含フッ素組成物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5546459B2 (zh) 1974-05-22 1980-11-25
US20060263720A1 (en) * 2005-05-11 2006-11-23 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photosensitive lithographic printing plate
JP2008033148A (ja) * 2006-07-31 2008-02-14 Fujifilm Corp 熱現像感光材料および含フッ素ポリマーラテックスの製造方法
WO2009122919A2 (en) 2008-03-31 2009-10-08 Daikin Industries, Ltd. Dispersion of fluorosilicones and fluorine- and silicon-containing surface treatment agent
JP2013136687A (ja) * 2011-12-28 2013-07-11 Daikin Industries Ltd 表面処理剤およびその製造方法
JP2014079960A (ja) * 2012-10-17 2014-05-08 Eastman Kodak Co 平版印刷版用組成物及び平版印刷版原版
WO2015080026A1 (ja) * 2013-11-22 2015-06-04 ダイキン工業株式会社 表面処理剤
KR101851085B1 (ko) 2013-11-22 2018-04-20 다이킨 고교 가부시키가이샤 수계 에멀전 표면 처리제
TWI686439B (zh) * 2014-07-04 2020-03-01 瑞士商亞克羅瑪智財公司 不含氟之拒水性組成物
CN104844759B (zh) * 2015-04-21 2018-11-30 衢州氟硅技术研究院 一种含氨基甲酰基聚合物及其制备方法
CN108699426B (zh) * 2016-02-23 2021-03-16 大金工业株式会社 表面处理剂

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