JPH0711241A - 撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理方法 - Google Patents

撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理方法

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JPH0711241A
JPH0711241A JP15025693A JP15025693A JPH0711241A JP H0711241 A JPH0711241 A JP H0711241A JP 15025693 A JP15025693 A JP 15025693A JP 15025693 A JP15025693 A JP 15025693A JP H0711241 A JPH0711241 A JP H0711241A
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JP
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water
water repellent
repelling
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repellent composition
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JP15025693A
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Hiroshi Dejima
博 出島
Takaomi Hishige
貴臣 日茂
Muneo Aoyanagi
宗郎 青柳
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Kao Corp
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Kao Corp
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  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 撥水処理にあたり、撥水効果が優れ且つ処理
対象物にシミ残りがない撥水剤組成物及び該撥水剤組成
物を含有する撥水剤物品並びに該撥水剤物品を使用する
撥水処理方法を提供する。 【構成】 JIS-L-1092規定の方法に従い、撥水試験(ス
プレー試験)を行った場合において、90点以上の撥水性
が得らるようなフッ素樹脂 0.1〜5重量%、及び炭素数
1〜3のアルコール95〜99.9重量%を含有する撥水剤組
成物。この撥水剤組成物を、その内部に充填した液体を
その外部へ噴霧する装置を具備した容器の中へ、充填し
てなる撥水剤物品。この撥水剤物品を使用する撥水処理
方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は撥水剤組成物及び撥水剤
物品並びに撥水処理方法に関し、さらに詳しくは、撥水
性能が良好で、撥水処理時の不快臭の発生が抑制され、
かつ撥水処理時のむらづき、シミが抑制された撥水剤組
成物及び撥水剤物品並びに撥水処理方法に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】分子内
にパーフルオロアルキル基又はフルオロアルキル基を含
有する重合可能な単量体の重合物、又はこの単量体と他
種の重合可能な単量体との共重合物からなるフッ素系撥
水剤は、撥水処理される対象物、例えば繊維織物に対
し、単位重量繊維当り0.05〜2%o.w.f (on the weight
of fabrics)という比較的少量で優れた撥水効果、更に
は防汚効果を発揮するものであり、繊維織物を初めとし
て、皮革、インテリア、建材等の表面処理加工剤として
近年注目されている。
【0003】しかしながら、フッ素系撥水剤を含有した
エアゾールを衣料等に吹きつけたり、又は該撥水剤を塩
素系溶剤(ジクロロエタン、 1,1,1−トリクロロエタ
ン、S−テトラクロロジフルオロエタン、 1,1,2−トリ
クロロ−1,2,2 −トリフルオロエタン等)や、これらの
塩素系溶剤に1価もしくは2価のアルコールを添加した
混合溶剤、又は石油系溶剤(ミネラルターペン油等)に
溶解させた液を布に塗布すると、撥水処理された後の衣
料等が黒、紺色等の濃い色彩を有する場合には、白いシ
ミが目立ち外観を著しく損なうという問題があった。
【0004】従って、本発明が解決しようとする課題
は、撥水処理にあたり、撥水効果が優れ且つ処理対象物
にシミ残りがない撥水剤組成物及び該撥水剤組成物を含
有する撥水剤物品並びに該撥水剤物品を使用する撥水処
理方法を提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、特定の組成物を使用
することにより、さらにはこの組成物を撥水処理される
べき対象物に噴霧することにより、上記目的を達成し得
ることを見い出し本発明を完成するに到った。
【0006】即ち、本発明は、下記条件を満足するフッ
素樹脂(以下(a) 成分と言う) 0.1〜5重量%、及び炭
素数1〜3のアルコール(以下(b) 成分と言う)95〜9
9.9重量%を含有することを特徴とする撥水剤組成物を
提供するものである。条件 エタノールに対し1重量%の(a) 成分を添加して得られ
た組成物中へ、JIS-L-1096規定の6.23.1のA法(但し、
乾燥方法はドリップ乾燥とする)に従い、前処理したポ
リエステル布を浸漬し、ついで20℃、65%相対湿度の環
境下24時間乾燥させたポリエステル布について、JIS-L-
1092規定の方法に従い、撥水試験(スプレー試験)を行
った場合において、90点以上の撥水性が得られること。
【0007】さらに本発明は、該撥水剤組成物を、その
内部に充填した液体をその外部へ噴霧する装置を具備し
た容器の中へ、充填してなる撥水剤物品を提供するもの
である。そしてさらに本発明は、該撥水剤物品を使用
し、上記撥水剤組成物を、撥水処理されるべき対象物に
対し噴霧することを特徴とする撥水処理方法を提供する
ものである。
【0008】以下、本発明について詳細に説明する。 〔撥水剤組成物〕本発明の撥水剤組成物において使用さ
れる(a) 成分は上記の条件を満足するフッ素樹脂であ
り、上記の条件を満たさないフッ素樹脂では、処理物に
良好な撥水性を付与することができない。本発明の(a)
成分として用いられるフッ素樹脂としては、例えば CF3
(CF2)7(CH2)11OCOCH=CH2 、CF3(CF2)CH2OCOC(CH3)=CH
2
【0009】
【化1】
【0010】CF3(CF2)7SO2N(C3H7)(CH2)2OCOCH=CH2
CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 、CF3(CF2)7
(CH2)2OCOCH=CH2
【0011】
【化2】
【0012】のような炭素数3〜20のパーフルオロアル
キル基を含むアクリレート又はメタクリレートで代表さ
れる不飽和エステル類(以下、フッ素基含有モノマーと
言う)の重合体、又はこのようなフッ素基含有モノマー
と重合し得る化合物(但し、フッ素含有基を有さない化
合物。以下、共重合モノマーと言う)の一種又は二種以
上との共重合体等が挙げられる。この場合、共重合モノ
マーとしては、例えばエチレン、酢酸ビニル、弗化ビニ
ル、塩化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アクリロニト
リル、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチ
レン、アクリル酸とそのアルキルエステル、メタアクリ
ル酸とそのアルキルエステル、アクリルアミド、メタア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチロール
化ジアセトンアクリルアミド又はメタアクリルアミド、
ビニルアルキルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン、グリシジルアクリ
レート、ベンジルメタアクリレート、シクロヘキシルメ
タアクリレート、無水マレイン酸等が例示される。
【0013】この場合において、フッ素基含有モノマー
と共重合モノマーとの反応モル比は、フッ素基含有モノ
マー/共重合モノマー= 100/0〜20/80が好ましく、
100/0〜50/50が特に好ましい。この比率が20/80を
下廻る場合には、撥水剤組成物において本発明が所望す
る水準の撥水効果は得られない。
【0014】本発明において使用される (a)成分の製造
方法は種々の重合反応の方式や条件を任意に選択でき、
塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、放射線重
合、光重合等、各種重合方式のいずれをも採用できる。
例えばフッ素基含有モノマー又はフッ素基含有モノマー
と共重合モノマーの混合物(以下、フッ素基含有モノマ
ー等と言う)を界面活性剤等の存在下に水に乳化させ攪
拌下に重合させる方法、又はフッ素基含有モノマー等を
適当な有機溶媒に溶かし、重合開始剤(過酸化物、アゾ
化合物のような重合開始剤又は放射線等)の作用によ
り、溶液重合させる方法等が採用し得る。
【0015】(a) 成分として使用されるフッ素樹脂の分
子量は 500〜1,000,000 が好ましく、 500〜100,000 が
特に好ましい。(a) 成分として使用され得る市販のフッ
素樹脂として、DEFENSA MCF-312 、DEFENSA MCF-323
(大日本インキ化学工業(株)製登録商標)等が挙げら
れる。
【0016】本発明の撥水剤組成物中の (a)成分の配合
量は 0.1〜5重量%である。(a) 成分の配合量が 0.1重
量%未満では得られる撥水剤組成物において、本発明が
所望する水準の撥水性が達成されず、一方、配合量が5
重量%を越えても撥水性の大幅な効果向上がみられず、
経済的な観点より好ましくない。本発明の撥水剤組成物
中の (a)成分の配合量はより好ましくは 0.2〜3重量%
である。
【0017】本発明の撥水剤組成物において使用される
(b)成分は、炭素数1〜3のアルコールであるが、例え
ばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパ
ノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等
が例示される。この中でもエタノール、イソプロパノー
ルがシミ残り抑制の点で好ましく、エタノールが特に好
ましい。本発明の撥水剤組成物中の (b)成分の配合量は
95〜99.9重量%、より好ましくは97〜99.8重量%であ
る。(b) 成分の配合量が95重量%未満では経済的観点か
ら好ましくなく、99.9重量%より多いと本発明が所望す
る水準の撥水性が達成されない。
【0018】さらに本発明の撥水剤組成物中には必要に
応じてジブチルフタレート、ジブチルアジペート、ジイ
ソブチルアジペート、リン酸トリクレジル、ブチルフタ
リルグリコール酸ブチルのような可塑剤(撥水剤組成物
に対し0〜3重量%)、第4級アンモニウム塩、シリコ
ーンのような柔軟剤(撥水剤組成物に対し0〜5重量
%)、その他香料、顔料等を添加することができる。
【0019】〔撥水剤物品〕以上説明した本発明の撥水
剤組成物は、好ましくは、その内部に充填した液体をそ
の外部へ噴霧する装置を具備した容器の中へ、充填して
なる撥水剤物品の形態で撥水処理に使用される。このよ
うな本発明の撥水剤物品を用いることにより、一層、撥
水処理時のむら付きを抑制し、且つ部分的に撥水処理を
される対象物に対し、極めて有効に撥水処理を行なうこ
とができる。本発明の撥水剤物品に用いられる、内部に
充填した液体を外部へ噴霧する装置を具備した容器とし
ては、例えばエアゾル式容器、トリガー式容器又は手動
式ポンプ容器等が例示される。
【0020】本発明の撥水剤組成物をエアゾル式容器に
充填してなる撥水剤物品は、常法に従い、エアゾル缶に
噴射剤と共に本発明の撥水剤組成物を充填することによ
り得られる。噴射剤としては、液化プロパン、液化ブタ
ン及びジメチルエーテルからなる群より選ばれる少なく
とも一種、又はこれらと CO2又はN2の組み合わせを使用
するのが良い。噴射剤と本発明の撥水剤組成物との重量
比率は、噴射剤/本発明の撥水剤組成物=3/97〜50/
50が好ましく、さらに好ましくは5/95〜40/60であ
る。
【0021】〔撥水処理方法〕本発明の撥水処理方法は
上記の撥水剤物品を使用し、上記の撥水剤組成物を、撥
水処理されるべき対象物(以下、対象物と言う)に対し
噴霧し、 (a)成分を対象物表面上に、むらなく塗布する
ことにより行われる。この場合において、対象物として
は特に限定されないが、例えば、繊維織物等に対し特に
有利に適用できる。この他、ガラス、紙、木、皮革、毛
皮、石綿、レンガ、セメント、金物及び酸化物、窯業製
品、プラスチック、塗面およびプラスターなどがある。
また、繊維織物としては、綿、麻、羊毛、絹などの動植
物性天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニル
アセタール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、
ポリプロピレンの如き種々の合成繊維、レーヨン、アセ
テートの如き半合成繊維、ガラス繊維、アスベスト繊維
の如き無機繊維、あるいはこれらの混合繊維の織物があ
げられる。
【0022】
【発明の効果】本発明によれば、撥水処理にあたり、撥
水効果が優れ、且つ処理対象物にシミ残りがない、撥水
剤組成物及び該撥水剤組成物を含有する撥水剤物品並び
に該撥水剤物品を使用する撥水処理方法を提供すること
ができる。
【0023】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【0024】実施例1〜6及び比較例1〜4フッ素樹脂の調製 表3に示す組成を有する各種フッ素樹脂((a) 成分)を
次のように調製した。重合溶媒としてメチルイソブチル
ケトン、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
を使用した。重合温度及び時間は40〜90℃、5〜20時間
程度とした。得られたフッ素樹脂の分子量は、ゲル パ
ーミエイション クロマトグラフィー(Gel Permeation
Chromatography) により測定した。
【0025】撥水剤組成物の調製 上記の方法で得られた各種フッ素樹脂を、表3に示す
(b) 成分又はその他の成分に溶解又は分散させることに
より撥水剤組成物を調製した。
【0026】撥水剤物品の調製 エアゾル容器を使用して評価する場合、撥水剤組成物/
噴射剤=80/20(重量比)となるように容器に充填し
た。噴射剤としては、液化プロパン/液化ブタン=50/
50(重量比)の混合物を使用した。
【0027】性能評価 上記の方法で得られた本発明の撥水剤物品及び比較撥水
剤物品について、以下に示す方法により撥水性及びシミ
残りを評価した。結果を表4に示す。
【0028】(I)撥水処理対象物の繊維織物の前処理 JIS-L-1096の6.23.1のA法に従って前処理を行った。即
ち、先ず20cm×20cmの繊維織物(ポリエステル又は木
綿)からなる試験片を作製した。そして洗濯機(水容量
40〜70リットル、回転羽根の回転速度65〜90rpm 、回転
羽根の回転角度180〜240°、脱水槽の回転速度 500〜72
0rpm、内径40〜55cm)の水槽の水準線まで約40℃の水を
入れ、これに1g/リットルの割合でJIS K 3371(衣料
用合成洗剤)に規定の洗剤を加え、よくかき混ぜて洗剤
を溶解した。浴比が40/1になるように3枚の試験片に
負荷布若干数を加えて洗濯液に投入し、自動洗濯操作
(洗濯12分→排水2分→遠心脱水及びスプレー2分→給
水3〜5分→すすぎ2分→排水2分→遠心脱水及びスプ
レー2分→遠心脱水4分)を行った。すすぎに用いる水
の温度も約40℃とした。洗濯後、試験片についてドリッ
プ乾燥を行った。即ち、試験片を脱水することなく、た
て方向が垂直になるように、数箇所をつかみ、室温で風
通しのないところでつるして乾燥した。
【0029】(II)撥水処理 このように前処理した試験片についてエアゾル容器又は
トリガー容器を用い、試験片当り60%o.w.f となるよう
に撥水剤組成物を試験片に20cmの距離より噴霧した。こ
のようにして得られた試験片を20℃、65%相対湿度の環
境下、24時間乾燥させた。
【0030】(III) 撥水性の評価 上記で得られた試験片について、JIS L-1092規定の方法
に従い、下記に示す方法で撥水性試験(スプレー法)を
行ない、撥水性を評価した。
【0031】(1) 装置及び材料:装置及び材料は、次
に示すものを用いた。 (a) 撥水度試験装置:図1に示す装置を用いた。尚、図
1において、1はガラス漏斗、2は漏斗保持具、3は漏
斗とスプレーノズルをつなぐゴムチューブ、4はスプレ
ーノズル、5はスタンド、6は試験片、7は試験片保持
枠、8は木製保持具である。また図2にスプレーノズル
4の拡大図を示す。尚、図2において、(a) は正面図、
(b) は底面図である。ガラス漏斗1は 250ml以上の容
量、スプレーノズル4は 250mlの水を25〜30秒で散布で
きるもの、試験片保持枠7は直径 150mmの金属製のもの
を用いた。 (b) 水:蒸留水又はイオン交換水を用い、試験時の温度
は原則として20±2℃としたが、他の場合はそのときの
温度を付記した。
【0032】(2) 試験法:上記で得られた約20×20cm
の試験片を3枚用い、1枚づつ試験片保持枠7にしわを
生じないように取り付け、図1に示す撥水度試験装置を
用いて、スプレーノズル4の中心を保持枠の中心に一致
させ、水 250mlをガラス漏斗1に入れて試験片6上に散
布した(所要時間25〜30秒) 。 次に、保持枠7を木製保持具8から外し、その一端で水
平に持ち試験片の表側を下向きにして他端を固い物に一
度軽く当て、更に 180°回し、前と同様に操作して余分
の水滴を落とした。保持枠7に付けたまま試験片の湿潤
状態を表1に示す判定基準に従い採点し、3回の平均値
で表した(整数位まで)。
【0033】
【表1】
【0034】(IV) シミ残りの評価 シミ残りに関しては、黒色のウール布地に撥水剤組成物
を20cmの距離より噴霧し、つり下げ風乾後シミの発生状
態を表2に示した基準で判定した。
【0035】
【表2】
【0036】
【表3】
【0037】注) *1: C8F17C2H4OCOCH=CH2 *2:撥水剤組成物全量に対する重量%
【0038】
【表4】
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例で用いた撥水度試験装置の正面図であ
る。
【図2】スプレーノズルの拡大図であり、(a) は正面
図、(b) は底面図である。
【符号の説明】
1 ガラス漏斗 2 漏斗保持具 3 ゴムチューブ 4 スプレーノズル 5 スタンド 6 試験片 7 試験片保持枠 8 木製保持具

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記条件を満足するフッ素樹脂(以下
    (a) 成分と言う) 0.1〜5重量%、及び炭素数1〜3の
    アルコール(以下(b) 成分と言う)95〜99.9重量%を含
    有することを特徴とする撥水剤組成物。条件 エタノールに対し1重量%の(a) 成分を添加して得られ
    た組成物中へ、JIS-L-1096規定の6.23.1のA法(但し、
    乾燥方法はドリップ乾燥とする)に従い、前処理したポ
    リエステル布を浸漬し、ついで20℃、65%相対湿度の環
    境下24時間乾燥させたポリエステル布について、JIS-L-
    1092規定の方法に従い、撥水試験(スプレー試験)を行
    った場合において、90点以上の撥水性が得られること。
  2. 【請求項2】 (b) 成分がエタノールである請求項1記
    載の撥水剤組成物。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2に記載の撥水剤組成物
    を、その内部に充填した液体をその外部へ噴霧する装置
    を具備した容器の中へ、充填してなる撥水剤物品。
  4. 【請求項4】 請求項3記載の撥水剤物品を使用し、請
    求項1又は2に記載の撥水剤組成物を、撥水処理される
    べき対象物に対し噴霧することを特徴とする撥水処理方
    法。
JP15025693A 1993-06-22 1993-06-22 撥水剤組成物及び撥水剤物品並びに撥水処理方法 Pending JPH0711241A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6159548A (en) * 1998-09-24 2000-12-12 Moody; Richard J. After-treatment method for oil-and water-repellency of fibrous substrates
CN103266482A (zh) * 2013-03-23 2013-08-28 广东德美精细化工股份有限公司 一种含蜡防水防油剂及制备方法、纺织品

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