JPH10316719A - 新規重合体およびそれを含む防汚加工剤組成物 - Google Patents
新規重合体およびそれを含む防汚加工剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 クリーニング後に充分な撥水撥油性および防
汚性を維持する耐久性を与える重合体を提供することに
ある。 【解決手段】 （ｉ）カルボキシル基またはその塩、水
酸基、エポキシ基、リン酸基、アルコキシシラン基、イ
ミン基、スルホン酸基、アミノ基、イソシアネート基お
よびブロックされたイソシアネート基からなる群から選
択された反応性基、および（ii）フルオロアルキル基を
有する防汚加工用重合体であって、重合体を構成するフ
ルオロアルキル基を有する単量体の融点が７０℃以上で
あり、防汚加工用重合体の融点が５０℃以上である防汚
加工用重合体。
汚性を維持する耐久性を与える重合体を提供することに
ある。 【解決手段】 （ｉ）カルボキシル基またはその塩、水
酸基、エポキシ基、リン酸基、アルコキシシラン基、イ
ミン基、スルホン酸基、アミノ基、イソシアネート基お
よびブロックされたイソシアネート基からなる群から選
択された反応性基、および（ii）フルオロアルキル基を
有する防汚加工用重合体であって、重合体を構成するフ
ルオロアルキル基を有する単量体の融点が７０℃以上で
あり、防汚加工用重合体の融点が５０℃以上である防汚
加工用重合体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規重合体および
それを含む防汚加工剤組成物に関する。さらに詳しく
は、本発明は、反応性基およびフルオロアルキル基を含
有する重合体およびそれを含む耐久性を有する防汚加工
剤組成物に関する。本発明の防汚加工剤組成物はカーペ
ット用として特に有用である。
それを含む防汚加工剤組成物に関する。さらに詳しく
は、本発明は、反応性基およびフルオロアルキル基を含
有する重合体およびそれを含む耐久性を有する防汚加工
剤組成物に関する。本発明の防汚加工剤組成物はカーペ
ット用として特に有用である。
【０００２】
【従来の技術】従来、繊維製品(例えば、カーペット)に
撥水性、撥油性および防汚性を付与するために、種々の
防汚加工剤が提案されている。ＵＳＰ４９２５９０６、
ＵＳＰ５０１５２５９、ＵＳＰ５２２３３４０にはカル
ボン酸を含む共重合体からなる防汚加工剤が、撥水性、
撥油性および防汚性を付与することが開示されている。
しかし、これらの共重合体ではクリーニング後の撥水
性、撥油性は維持されるが、防汚性が不十分である。
撥水性、撥油性および防汚性を付与するために、種々の
防汚加工剤が提案されている。ＵＳＰ４９２５９０６、
ＵＳＰ５０１５２５９、ＵＳＰ５２２３３４０にはカル
ボン酸を含む共重合体からなる防汚加工剤が、撥水性、
撥油性および防汚性を付与することが開示されている。
しかし、これらの共重合体ではクリーニング後の撥水
性、撥油性は維持されるが、防汚性が不十分である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、クリ
ーニング前後に充分な撥水撥油性および防汚性を維持す
る耐久性を与える重合体を提供することにある。
ーニング前後に充分な撥水撥油性および防汚性を維持す
る耐久性を与える重合体を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ｉ）カルボ
キシル基またはその塩、水酸基、エポキシ基、リン酸
基、アルコキシシラン基、イミン基、スルホン酸基、ア
ミノ基、イソシアネート基およびブロックされたイソシ
アネート基からなる群から選択された反応性基、および
（ii）フルオロアルキル基を有する防汚加工用重合体で
あって、重合体を構成するフルオロアルキル基を有する
単量体の融点が７０℃以上であり、重合体の融点が５０
℃以上である防汚加工用重合体を提供する。
キシル基またはその塩、水酸基、エポキシ基、リン酸
基、アルコキシシラン基、イミン基、スルホン酸基、ア
ミノ基、イソシアネート基およびブロックされたイソシ
アネート基からなる群から選択された反応性基、および
（ii）フルオロアルキル基を有する防汚加工用重合体で
あって、重合体を構成するフルオロアルキル基を有する
単量体の融点が７０℃以上であり、重合体の融点が５０
℃以上である防汚加工用重合体を提供する。
【０００５】本明細書においてこの防汚加工用重合体を
重合体（Ａ）と呼ぶ。フルオロアルキル基を有する単量
体の融点は、７０℃以上、好ましくは８０℃以上であ
る。重合体（Ａ）の融点は、５０℃以上、好ましくは７
０℃以上、例えば８０℃以上である。反応性基の量は、
重合体（Ａ）の重量に対して、０．０１〜３０重量％、
例えば０．１〜２０重量％であってよい。フルオロアル
キル基の量は、重合体（Ａ）の重量に対して、３０〜９
０重量％、例えば４０〜８０重量％であってよい。
重合体（Ａ）と呼ぶ。フルオロアルキル基を有する単量
体の融点は、７０℃以上、好ましくは８０℃以上であ
る。重合体（Ａ）の融点は、５０℃以上、好ましくは７
０℃以上、例えば８０℃以上である。反応性基の量は、
重合体（Ａ）の重量に対して、０．０１〜３０重量％、
例えば０．１〜２０重量％であってよい。フルオロアル
キル基の量は、重合体（Ａ）の重量に対して、３０〜９
０重量％、例えば４０〜８０重量％であってよい。
【０００６】重合体（Ａ）は、（ｉ）カルボキシル基、
カルボン酸無水物基、水酸基、エポキシ基、リン酸基、
アルコキシシラン基、イミン基、スルホン酸基、アミノ
基、イソシアネート基およびそのブロック体、および塩
素原子からなる群から選択された反応性基を有し、か
つ、炭素−炭素二重結合を有する単量体と、（ｉｉ）フ
ルオロアルキル基および炭素−炭素二重結合を有する単
量体とを共重合させることによって得られた共重合体で
あってよい。
カルボン酸無水物基、水酸基、エポキシ基、リン酸基、
アルコキシシラン基、イミン基、スルホン酸基、アミノ
基、イソシアネート基およびそのブロック体、および塩
素原子からなる群から選択された反応性基を有し、か
つ、炭素−炭素二重結合を有する単量体と、（ｉｉ）フ
ルオロアルキル基および炭素−炭素二重結合を有する単
量体とを共重合させることによって得られた共重合体で
あってよい。
【０００７】あるいは、重合体（Ａ）は、（ａ）カルボ
キシル基、カルボン酸無水物基、水酸基、エポキシ基、
リン酸基、アルコキシシラン基、イミン基、スルホン酸
基、アミノ基、イソシアネート基およびそのブロック
体、および塩素原子からなる群から選択された反応性
基、（ｂ）フルオロアルキル基、および（ｃ）炭素−炭
素二重結合を有する単量体を重合させた単独重合体また
は共重合体であってよい。重合体（Ａ）を形成する単量
体は、例えば含フッ素マレエート、含フッ素フマレート
であることが好ましい。
キシル基、カルボン酸無水物基、水酸基、エポキシ基、
リン酸基、アルコキシシラン基、イミン基、スルホン酸
基、アミノ基、イソシアネート基およびそのブロック
体、および塩素原子からなる群から選択された反応性
基、（ｂ）フルオロアルキル基、および（ｃ）炭素−炭
素二重結合を有する単量体を重合させた単独重合体また
は共重合体であってよい。重合体（Ａ）を形成する単量
体は、例えば含フッ素マレエート、含フッ素フマレート
であることが好ましい。
【０００８】含フッ素マレエートおよび含フッ素フマレ
ートとしては以下のものが挙げられる。
ートとしては以下のものが挙げられる。
【化１】
【化２】
【０００９】
【化３】
【化４】
【００１０】
【化５】
【化６】
【００１１】
【化７】
【化８】 ［式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキル
基である。］
基である。］
【００１２】または、重合体（Ａ）を形成する単量体
は、一般式： ＣＨ2＝ＣＺ1−ＣＯ−Ｏ−Ｚ2 （ＸＩ） ［式中、Ｚ1は水素原子またはアルキル基または−ＣＨ2
ＣＯＯＨ基、Ｚ2は、水素原子、−Ｚ3−Ｘ1（但し、Ｚ3
は直接結合またはアルキレン基、Ｘ1は、カルボキシル
基、水酸基、エポキシ基、リン酸基、アルコキシシラン
基、ジカルボン酸の１つのカルボキシル基から１つの水
素を除いた残基である。)または−ＣＨ2−Ｃ(ＯＺ4)Ｈ−
ＣＨ2−Ｃｌ（Ｚ4は水素原子またはアシル基である。)、
Ｚ1とＺ2は一体となってカルボン酸無水物を形成しても
よい。］で表される化合物であってよい。例えば、重合
体（Ａ）を形成する単量体（ＸＩ）は、（メタ）アクリ
レート化合物であってよい。
は、一般式： ＣＨ2＝ＣＺ1−ＣＯ−Ｏ−Ｚ2 （ＸＩ） ［式中、Ｚ1は水素原子またはアルキル基または−ＣＨ2
ＣＯＯＨ基、Ｚ2は、水素原子、−Ｚ3−Ｘ1（但し、Ｚ3
は直接結合またはアルキレン基、Ｘ1は、カルボキシル
基、水酸基、エポキシ基、リン酸基、アルコキシシラン
基、ジカルボン酸の１つのカルボキシル基から１つの水
素を除いた残基である。)または−ＣＨ2−Ｃ(ＯＺ4)Ｈ−
ＣＨ2−Ｃｌ（Ｚ4は水素原子またはアシル基である。)、
Ｚ1とＺ2は一体となってカルボン酸無水物を形成しても
よい。］で表される化合物であってよい。例えば、重合
体（Ａ）を形成する単量体（ＸＩ）は、（メタ）アクリ
レート化合物であってよい。
【００１３】単量体（ＸＩ）の具体例は次のとおりであ
る。
る。
【化９】 （商品名ライトエステルＨＯ−ＭＳ（共栄社化学株式会
社製)）
社製)）
【化１０】 （商品名ライトエステルＨＯ−ＨＨ（共栄社化学株式会
社製)）
社製)）
【００１４】
【化１１】 (商品名ライトエステルＨＯＡ−ＭＳ（共栄社化学株式
会社製))
会社製))
【化１２】 (商品名ライトエステルＨＯＡ−ＭＰＬ（共栄社化学株
式会社製))
式会社製))
【００１５】
【化１３】 （商品名ライトエステルＰＭ（共栄社化学株式会社
製)）
製)）
【化１４】 （商品名ライトエステルＰＡ（共栄社化学株式会社
製)）
製)）
【００１６】
【化１５】 （商品名ライトエステルＧ（共栄社化学株式会社製)）
【化１６】 （商品名ライトエステルＣＬ（共栄社化学株式会社
製)）
製)）
【００１７】
【化１７】 （商品名ＳＺ６０３０（東レ・ダウコーニングシリコー
ン株式会社製)）
ン株式会社製)）
【００１８】
【化１８】
【化１９】
【化２０】 （ｎ＝１〜２０） （スルホン酸含有モノマー）
【００１９】
【化２１】 （イソシアネート基含有モノマー）
【００２０】反応性基を有する単量体（ＸＩ）を、フル
オロアルキル基を有する単量体（ＸII）と共重合させ
て、本発明の重合体（Ａ）を得る。重合体（Ａ）におい
て、単量体（ＸＩ）と単量体（ＸII）の量は、共重合体
（Ａ）の重量に対して、単量体（ＸＩ）の量は０．０１
〜３０重量％、例えば、０．１〜２０重量％、単量体
（ＸII）の量は３０〜９０重量％、例えば４０〜８０重
量％であってよい。
オロアルキル基を有する単量体（ＸII）と共重合させ
て、本発明の重合体（Ａ）を得る。重合体（Ａ）におい
て、単量体（ＸＩ）と単量体（ＸII）の量は、共重合体
（Ａ）の重量に対して、単量体（ＸＩ）の量は０．０１
〜３０重量％、例えば、０．１〜２０重量％、単量体
（ＸII）の量は３０〜９０重量％、例えば４０〜８０重
量％であってよい。
【００２１】フルオロアルキル基を有する単量体（ＸＩ
Ｉ）におけるフルオロアルキル基はパーフルオロアルキ
ル基であってよい。単量体（ＸＩＩ）は、炭素数３〜２
１のフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリレートで
あってよい。単量体（ＸＩＩ）は、一般式： Ｒf−Ｒ1−ＯＣＯＣ(Ｒ2)＝ＣＨ2 [式中、Ｒfは３〜２０個の炭素原子をもつ直鎖状または
分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ1は１〜２０個の炭素
原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、−ＣＯ
Ｎ(Ｒ3)−Ｒ4−基、−ＳＯ2Ｎ(Ｒ3)Ｒ4−基または−Ｃ
Ｈ2ＣＨ(ＯＲ5)ＣＨ2−基(但し、Ｒ3は１〜１０個の炭
素原子をもつアルキル基、Ｒ4は１〜１０個の炭素原子
をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、Ｒ5は水素
原子または１〜１０個の炭素原子をもつアシル基であ
る。)、Ｒ2は水素原子またはメチル基である。]で示さ
れる化合物であってよい。
Ｉ）におけるフルオロアルキル基はパーフルオロアルキ
ル基であってよい。単量体（ＸＩＩ）は、炭素数３〜２
１のフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリレートで
あってよい。単量体（ＸＩＩ）は、一般式： Ｒf−Ｒ1−ＯＣＯＣ(Ｒ2)＝ＣＨ2 [式中、Ｒfは３〜２０個の炭素原子をもつ直鎖状または
分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ1は１〜２０個の炭素
原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、−ＣＯ
Ｎ(Ｒ3)−Ｒ4−基、−ＳＯ2Ｎ(Ｒ3)Ｒ4−基または−Ｃ
Ｈ2ＣＨ(ＯＲ5)ＣＨ2−基(但し、Ｒ3は１〜１０個の炭
素原子をもつアルキル基、Ｒ4は１〜１０個の炭素原子
をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、Ｒ5は水素
原子または１〜１０個の炭素原子をもつアシル基であ
る。)、Ｒ2は水素原子またはメチル基である。]で示さ
れる化合物であってよい。
【００２２】フルオロアルキル基を有する単量体（ＸＩ
Ｉ）の例は、次のとおりである。 ＣＦ3(ＣＦ2)4ＣＨ2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)4(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(Ｃ3Ｈ7)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(ＣＨ3)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)
＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(Ｃ2Ｈ5)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ3 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＯＮＨ(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
Ｉ）の例は、次のとおりである。 ＣＦ3(ＣＦ2)4ＣＨ2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)4(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(Ｃ3Ｈ7)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(ＣＨ3)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)
＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(Ｃ2Ｈ5)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ3 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＯＮＨ(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
【００２３】(ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6(ＣＨ2)3ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6ＣＨ2ＣＨ(ＯＣＯＣＨ3)ＣＨ2Ｏ
ＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ2 CF3(ＣＦ2)9(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)9(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)9ＣＯＮＨ(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ
2
＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6ＣＨ2ＣＨ(ＯＣＯＣＨ3)ＣＨ2Ｏ
ＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ2 CF3(ＣＦ2)9(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)9(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)9ＣＯＮＨ(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ
2
【００２４】重合体（Ａ）は、重合体が被処理物に密着
するのを促進する密着性基を有していてもよい。密着性
基として、塩素原子、ウレタン基、アミド基、エステル
基が挙げられる。密着性基は、密着性基を有する単量体
を重合することによって重合体（Ａ）に導入することが
できる。重合体（Ａ）において、反応性基、フルオロア
ルキル基および密着性基を有する単量体を用いてよい。
密着性基を有する単量体の具体例として、塩化ビニル、
するのを促進する密着性基を有していてもよい。密着性
基として、塩素原子、ウレタン基、アミド基、エステル
基が挙げられる。密着性基は、密着性基を有する単量体
を重合することによって重合体（Ａ）に導入することが
できる。重合体（Ａ）において、反応性基、フルオロア
ルキル基および密着性基を有する単量体を用いてよい。
密着性基を有する単量体の具体例として、塩化ビニル、
【化２２】
【化２３】 などがあげられる。密着性基の量は、重合体（Ａ）の重
量に対して、０．１〜５０重量％であってよい。
量に対して、０．１〜５０重量％であってよい。
【００２５】本発明の防汚加工剤組成物は、重合体
（Ａ）および他の重合体（Ｂ）を含んで成る。重合体
（Ｂ）は、（Ｂ−I）フルオロアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸エステルから誘導された構成単位を有す
る。さらに、重合体（Ｂ）は、要すれば、構成単位（Ｂ
−I）に加えて、（Ｂ−II）不飽和ジカルボン酸、不飽
和無水カルボン酸を有する単量体から誘導された構成単
位、（Ｂ−III）エポキシ基、リン酸基、アルコキシシ
ラン基、水酸基、イミン基および塩素原子からなる群か
ら選択された官能基を有する単量体または塩化ビニルか
ら誘導された構成単位、または（Ｂ−IV）アルキル基を
有する（メタ）アクリル酸エステルから誘導された構成
単位を有してよい。
（Ａ）および他の重合体（Ｂ）を含んで成る。重合体
（Ｂ）は、（Ｂ−I）フルオロアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸エステルから誘導された構成単位を有す
る。さらに、重合体（Ｂ）は、要すれば、構成単位（Ｂ
−I）に加えて、（Ｂ−II）不飽和ジカルボン酸、不飽
和無水カルボン酸を有する単量体から誘導された構成単
位、（Ｂ−III）エポキシ基、リン酸基、アルコキシシ
ラン基、水酸基、イミン基および塩素原子からなる群か
ら選択された官能基を有する単量体または塩化ビニルか
ら誘導された構成単位、または（Ｂ−IV）アルキル基を
有する（メタ）アクリル酸エステルから誘導された構成
単位を有してよい。
【００２６】重合体（Ｂ）は、構成単位（Ｂ−I）を有
する単独重合体、構成単位（Ｂ−I）および（Ｂ−II）
を有する共重合体、構成単位（Ｂ−I）および（Ｂ−II
I）を有する共重合体、構成単位（Ｂ−I）および（Ｂ−
IV）を有する共重合体、構成単位（Ｂ−I）、（Ｂ−I
I）および（Ｂ−III）を有する共重合体、構成単位（Ｂ
−I）、（Ｂ−II）および（Ｂ−IV）を有する共重合
体、または構成単位（Ｂ−I）〜（Ｂ−IV）を有する共
重合体であってよい。
する単独重合体、構成単位（Ｂ−I）および（Ｂ−II）
を有する共重合体、構成単位（Ｂ−I）および（Ｂ−II
I）を有する共重合体、構成単位（Ｂ−I）および（Ｂ−
IV）を有する共重合体、構成単位（Ｂ−I）、（Ｂ−I
I）および（Ｂ−III）を有する共重合体、構成単位（Ｂ
−I）、（Ｂ−II）および（Ｂ−IV）を有する共重合
体、または構成単位（Ｂ−I）〜（Ｂ−IV）を有する共
重合体であってよい。
【００２７】共重合体（Ｂ）の構成単位である単量体
（Ｂ−I）におけるフルオロアルキル基は、パーフルオ
ロアルキル基であることが好ましい。フルオロアルキル
基を有する単量体（Ｂ−I）は、炭素数３〜２１のフル
オロアルキル基を有する(メタ)アクリレートであってよ
い。単量体（Ｂ−I）は、一般式： Ｒf−Ｒ1−ＯＣＯＣ(Ｒ2)＝ＣＨ2 [式中、Ｒfは３〜２０個の炭素原子をもつ直鎖状または
分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ1は１〜２０個の炭素
原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、−ＣＯ
Ｎ(Ｒ3)−Ｒ4−基、−ＳＯ2Ｎ(Ｒ3)Ｒ4−基または−Ｃ
Ｈ2ＣＨ(ＯＲ5)ＣＨ2−基(但し、Ｒ3は１〜１０個の炭
素原子をもつアルキル基、Ｒ4は１〜１０個の炭素原子
をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、Ｒ5は水素
原子または１〜１０個の炭素原子をもつアシル基であ
る。)、Ｒ2は水素原子またはメチル基である。]で示さ
れる化合物であってよい。
（Ｂ−I）におけるフルオロアルキル基は、パーフルオ
ロアルキル基であることが好ましい。フルオロアルキル
基を有する単量体（Ｂ−I）は、炭素数３〜２１のフル
オロアルキル基を有する(メタ)アクリレートであってよ
い。単量体（Ｂ−I）は、一般式： Ｒf−Ｒ1−ＯＣＯＣ(Ｒ2)＝ＣＨ2 [式中、Ｒfは３〜２０個の炭素原子をもつ直鎖状または
分岐状のフルオロアルキル基、Ｒ1は１〜２０個の炭素
原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、−ＣＯ
Ｎ(Ｒ3)−Ｒ4−基、−ＳＯ2Ｎ(Ｒ3)Ｒ4−基または−Ｃ
Ｈ2ＣＨ(ＯＲ5)ＣＨ2−基(但し、Ｒ3は１〜１０個の炭
素原子をもつアルキル基、Ｒ4は１〜１０個の炭素原子
をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、Ｒ5は水素
原子または１〜１０個の炭素原子をもつアシル基であ
る。)、Ｒ2は水素原子またはメチル基である。]で示さ
れる化合物であってよい。
【００２８】フルオロアルキル基を有する単量体（Ｂ−
I）の例は、次のとおりである。 ＣＦ3(ＣＦ2)4ＣＨ2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)4(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(Ｃ3Ｈ7)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(ＣＨ3)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)
＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(Ｃ2Ｈ5)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ3 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＯＮＨ(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6(ＣＨ2)3ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6ＣＨ2ＣＨ(ＯＣＯＣＨ3)ＣＨ2Ｏ
ＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)9(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)9(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)9ＣＯＮＨ(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ
2
I）の例は、次のとおりである。 ＣＦ3(ＣＦ2)4ＣＨ2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)4(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(Ｃ3Ｈ7)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(ＣＨ3)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)
＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(Ｃ2Ｈ5)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ3 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＯＮＨ(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6(ＣＨ2)3ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6ＣＨ2ＣＨ(ＯＣＯＣＨ3)ＣＨ2Ｏ
ＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)9(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)9(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)9ＣＯＮＨ(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ
2
【００２９】共重合体（Ｂ）を形成する単量体（Ｂ−I
I）の具体例としてマレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、無水フマル酸、シトラコン酸、無水シトラコン
酸、イタコン酸、無水イタコン酸がある。
I）の具体例としてマレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、無水フマル酸、シトラコン酸、無水シトラコン
酸、イタコン酸、無水イタコン酸がある。
【００３０】重合体（Ｂ）に含まれていてよい単量体
（Ｂ−III）は、塩化ビニル（ＣＨ2＝ＣＨＣｌ）、また
は一般式： ＣＨ2＝ＣＡ3−ＣＯ−Ｏ−Ａ4 ［式中、Ａ3は水素原子またはアルキル基または−Ａ5−
Ｘ2（但し、Ａ5は直接結合またはアルキレン基、Ｘ
2は、エポキシ基、リン酸基、アルコキシシラン基であ
る。）または−ＣＨ2−Ｃ(ＯＡ6)Ｈ−ＣＨ2−Ｃｌ（Ａ6
は水素原子またはアシル基である。)]で表される化合物
であってよい。単量体（Ｂ−III）の具体例は、重合体
（Ａ）を構成する単量体（ＸＩ）において記載したのと
同様のものである。
（Ｂ−III）は、塩化ビニル（ＣＨ2＝ＣＨＣｌ）、また
は一般式： ＣＨ2＝ＣＡ3−ＣＯ−Ｏ−Ａ4 ［式中、Ａ3は水素原子またはアルキル基または−Ａ5−
Ｘ2（但し、Ａ5は直接結合またはアルキレン基、Ｘ
2は、エポキシ基、リン酸基、アルコキシシラン基であ
る。）または−ＣＨ2−Ｃ(ＯＡ6)Ｈ−ＣＨ2−Ｃｌ（Ａ6
は水素原子またはアシル基である。)]で表される化合物
であってよい。単量体（Ｂ−III）の具体例は、重合体
（Ａ）を構成する単量体（ＸＩ）において記載したのと
同様のものである。
【００３１】構成単位（Ｂ−IV）を形成する単量体は、
アルキル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルであ
ってよい。アルキル基の炭素数は、１〜３０、例えば、
６〜３０、例示すれば、１０〜３０であってよい。例え
ば、構成単位(Ｂ−III)を形成する単量体は一般式： ＣＨ2＝ＣＡ1ＣＯＯＡ2 ［式中、Ａ1は水素原子またはメチル基、Ａ2はＣnＨ
2n+1(n＝１〜３０)で示されるアルキル基である。］で
示されるアクリレート類であってよい。これらのモノマ
ーを共重合させることにより、撥水撥油性や防汚性およ
びこれらの性能の耐クリーニング性、耐洗濯性、耐摩耗
性、溶剤への溶解性、硬さ、感触などの種々の性質を必
要に応じて改善することができる。 重合体（Ｂ）において、単量体（Ｂ−II）〜（Ｂ−Ｉ
Ｖ）の量は、単量体（Ｂ−１）１００重量部に対して、
単量体（Ｂ−II）３０重量部以下、特に３０〜０．０１
重量部、例えば２０〜０．０１重量部 単量体（Ｂ−III）５０重量部以下、特に５０〜０．０
１重量部、例えば３０〜０．１重量部 単量体（Ｂ−IV）５０重量部以下、特に５０〜０．１重
量部、例えば３０〜０．１重量部 であってよい。
アルキル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルであ
ってよい。アルキル基の炭素数は、１〜３０、例えば、
６〜３０、例示すれば、１０〜３０であってよい。例え
ば、構成単位(Ｂ−III)を形成する単量体は一般式： ＣＨ2＝ＣＡ1ＣＯＯＡ2 ［式中、Ａ1は水素原子またはメチル基、Ａ2はＣnＨ
2n+1(n＝１〜３０)で示されるアルキル基である。］で
示されるアクリレート類であってよい。これらのモノマ
ーを共重合させることにより、撥水撥油性や防汚性およ
びこれらの性能の耐クリーニング性、耐洗濯性、耐摩耗
性、溶剤への溶解性、硬さ、感触などの種々の性質を必
要に応じて改善することができる。 重合体（Ｂ）において、単量体（Ｂ−II）〜（Ｂ−Ｉ
Ｖ）の量は、単量体（Ｂ−１）１００重量部に対して、
単量体（Ｂ−II）３０重量部以下、特に３０〜０．０１
重量部、例えば２０〜０．０１重量部 単量体（Ｂ−III）５０重量部以下、特に５０〜０．０
１重量部、例えば３０〜０．１重量部 単量体（Ｂ−IV）５０重量部以下、特に５０〜０．１重
量部、例えば３０〜０．１重量部 であってよい。
【００３２】防汚加工剤組成物において、重合体（Ａ）
と重合体（Ｂ）の重量比は、１：９９〜９９：１、例え
ば、７０：３０〜３０：７０で示される。防汚加工剤組
成物は、フッ素原子を含有しない化合物をさらに含有し
てよい。防汚加工剤組成物は、フルオロアルキル基を有
する飽和ジカルボン酸または飽和無水カルボン酸から誘
導された化合物をさらに含有してよい。
と重合体（Ｂ）の重量比は、１：９９〜９９：１、例え
ば、７０：３０〜３０：７０で示される。防汚加工剤組
成物は、フッ素原子を含有しない化合物をさらに含有し
てよい。防汚加工剤組成物は、フルオロアルキル基を有
する飽和ジカルボン酸または飽和無水カルボン酸から誘
導された化合物をさらに含有してよい。
【００３３】本発明における重合体（Ａ）および（Ｂ）
は通常の重合方法の何れでも製造でき、また重合反応の
条件も任意に選択できる。このような重合方法として、
溶液重合、乳化重合が挙げられる。特に乳化重合が好ま
しい。以下、重合体（Ａ）の製造法について、具体的に
説明する。単量体に、水、乳化剤を加えて乳化し（例え
ば、機械乳化し）、重合することで安定なエマルション
が得られる。また、単量体が可溶な溶媒(例えば、メチ
ルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン、コハク酸ジエチ
ルなどのコハク酸ジエステル、パークロルエチレン等の
塩素系有機溶媒、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル等のグリコールエーテル類またはジプロピレング
リコールなどのグリコール類)を用いた場合には、溶液
重合を行うことができる。
は通常の重合方法の何れでも製造でき、また重合反応の
条件も任意に選択できる。このような重合方法として、
溶液重合、乳化重合が挙げられる。特に乳化重合が好ま
しい。以下、重合体（Ａ）の製造法について、具体的に
説明する。単量体に、水、乳化剤を加えて乳化し（例え
ば、機械乳化し）、重合することで安定なエマルション
が得られる。また、単量体が可溶な溶媒(例えば、メチ
ルエチルケトン（ＭＥＫ）等のケトン、コハク酸ジエチ
ルなどのコハク酸ジエステル、パークロルエチレン等の
塩素系有機溶媒、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル等のグリコールエーテル類またはジプロピレング
リコールなどのグリコール類)を用いた場合には、溶液
重合を行うことができる。
【００３４】乳化重合は、水性媒体中、乳化剤の存在下
で、単量体を重合させればよい。水性媒体は、一般的に
水のみであるが、有機溶媒（例えば、ジプロピレングリ
コール等のグリコール、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル等のグリコールエーテル、メチルエチルケ
トン等のケトン、コハク酸ジエチル等のコハク酸ジエス
テル）を２０重量％まで含有していてもよい。乳化剤
は、カチオン系、アニオン系、ノニオン系のいずれであ
ってもよい。乳化剤として、ステアリルトリメチルアン
モニウムクロリドなどのカチオン系乳化剤、ラウリル硫
酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン系乳化剤
などが挙げられる。重合を開始するには、重合開始剤を
使用する。重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビス２−アミノジプロパン２塩酸塩、過硫
酸アンモニウムなどが挙げられる。重合温度は、通常、
６０〜８０℃である。重合時間は、重合温度などに依存
するが、通常、１〜１０時間である。
で、単量体を重合させればよい。水性媒体は、一般的に
水のみであるが、有機溶媒（例えば、ジプロピレングリ
コール等のグリコール、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル等のグリコールエーテル、メチルエチルケ
トン等のケトン、コハク酸ジエチル等のコハク酸ジエス
テル）を２０重量％まで含有していてもよい。乳化剤
は、カチオン系、アニオン系、ノニオン系のいずれであ
ってもよい。乳化剤として、ステアリルトリメチルアン
モニウムクロリドなどのカチオン系乳化剤、ラウリル硫
酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン系乳化剤
などが挙げられる。重合を開始するには、重合開始剤を
使用する。重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビス２−アミノジプロパン２塩酸塩、過硫
酸アンモニウムなどが挙げられる。重合温度は、通常、
６０〜８０℃である。重合時間は、重合温度などに依存
するが、通常、１〜１０時間である。
【００３５】以下、重合体（Ｂ）の製造方法について具
体的に説明する。溶液重合では、重合開始剤の存在下
で、単量体を有機溶剤に溶解させ、５０〜１２０℃の範
囲で１〜１０時間、加熱撹拌する方法が採用される。重
合開始剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシ
ド、t−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネートなどが挙げられる。重合開始
剤は単量体１００重量部に対して、０.０１〜５重量部
の範囲で用いられる。
体的に説明する。溶液重合では、重合開始剤の存在下
で、単量体を有機溶剤に溶解させ、５０〜１２０℃の範
囲で１〜１０時間、加熱撹拌する方法が採用される。重
合開始剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシ
ド、t−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネートなどが挙げられる。重合開始
剤は単量体１００重量部に対して、０.０１〜５重量部
の範囲で用いられる。
【００３６】有機溶剤としては、単量体に不活性でこれ
らを溶解するものであり、例えば、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、石油エーテル、テトラヒドロフラ
ン、１,４−ジオキサン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、１,１,
２,２−テトラクロロエタン、１,１,１−トリクロロエ
タン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、テト
ラクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエ
タンなどが挙げられる。有機溶剤は単量体１００重量部
に対して、５０〜１０００重量部の範囲で用いられる。
らを溶解するものであり、例えば、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、石油エーテル、テトラヒドロフラ
ン、１,４−ジオキサン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、１,１,
２,２−テトラクロロエタン、１,１,１−トリクロロエ
タン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、テト
ラクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエ
タンなどが挙げられる。有機溶剤は単量体１００重量部
に対して、５０〜１０００重量部の範囲で用いられる。
【００３７】乳化重合では、重合開始剤および乳化剤の
存在下で、単量体を水中に乳化させ、窒素置換後、５０
〜８０℃の範囲で１〜１０時間、撹拌して共重合させる
方法が採用される。重合開始剤は、過酸化ベンゾイル、
過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１−
ヒドロキシシクロヘキシルヒドロ過酸化物、３−カルボ
キシプロピオニル過酸化物、過酸化アセチル、アゾビス
イソブチルアミジン−二塩酸塩、アゾビスイソブチロニ
トリル、過酸化ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウムなどの水溶性のものやアゾビスイソブチロニ
トリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオ
キシド、t−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネートなどの油溶性のものが用
いられる。重合開始剤は単量体１００重量部に対して、
０.０１〜５重量部の範囲で用いられる。
存在下で、単量体を水中に乳化させ、窒素置換後、５０
〜８０℃の範囲で１〜１０時間、撹拌して共重合させる
方法が採用される。重合開始剤は、過酸化ベンゾイル、
過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１−
ヒドロキシシクロヘキシルヒドロ過酸化物、３−カルボ
キシプロピオニル過酸化物、過酸化アセチル、アゾビス
イソブチルアミジン−二塩酸塩、アゾビスイソブチロニ
トリル、過酸化ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウムなどの水溶性のものやアゾビスイソブチロニ
トリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオ
キシド、t−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネートなどの油溶性のものが用
いられる。重合開始剤は単量体１００重量部に対して、
０.０１〜５重量部の範囲で用いられる。
【００３８】放置安定性の優れた共重合体水分散液を得
るためには、高圧ホモジナイザーや超音波ホモジナイザ
ーのような強力な破砕エネルギーを付与できる乳化装置
を用いて、単量体を水中に微粒子化し、油溶性重合開始
剤を用いて重合することが望ましい。また、乳化剤とし
てはアニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各種
乳化剤を用いることができ、単量体１００重量部に対し
て、０.５〜２０重量部の範囲で用いられる。アニオン
性および／またはノニオン性および／またはカチオン性
の乳化剤を使用することが好ましい。単量体が完全に相
溶しない場合は、これら単量体に充分に相溶させるよう
な相溶化剤、例えば、水溶性有機溶剤や低分子量の単量
体を添加することが好ましい。相溶化剤の添加により、
乳化性および共重合性を向上させることが可能である。
るためには、高圧ホモジナイザーや超音波ホモジナイザ
ーのような強力な破砕エネルギーを付与できる乳化装置
を用いて、単量体を水中に微粒子化し、油溶性重合開始
剤を用いて重合することが望ましい。また、乳化剤とし
てはアニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各種
乳化剤を用いることができ、単量体１００重量部に対し
て、０.５〜２０重量部の範囲で用いられる。アニオン
性および／またはノニオン性および／またはカチオン性
の乳化剤を使用することが好ましい。単量体が完全に相
溶しない場合は、これら単量体に充分に相溶させるよう
な相溶化剤、例えば、水溶性有機溶剤や低分子量の単量
体を添加することが好ましい。相溶化剤の添加により、
乳化性および共重合性を向上させることが可能である。
【００３９】水溶性有機溶剤としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、酢酸エチル、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピ
レングリコール、トリプロピレングリコール、エタノー
ルなどが挙げられ、水１００重量部に対して、１〜５０
重量部、例えば１０〜４０重量部の範囲で用いてよい。
また、低分子量の単量体としては、メチルメタクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、２,２,２−トリフルオ
ロエチルメタクリレートなどが挙げられ、単量体の総量
１００重量部に対して、１〜５０重量部、例えば１０〜
４０重量部の範囲で用いてよい。
ルエチルケトン、酢酸エチル、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピ
レングリコール、トリプロピレングリコール、エタノー
ルなどが挙げられ、水１００重量部に対して、１〜５０
重量部、例えば１０〜４０重量部の範囲で用いてよい。
また、低分子量の単量体としては、メチルメタクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、２,２,２−トリフルオ
ロエチルメタクリレートなどが挙げられ、単量体の総量
１００重量部に対して、１〜５０重量部、例えば１０〜
４０重量部の範囲で用いてよい。
【００４０】防汚加工剤組成物は、溶液、エマルション
またはエアゾールの形態であってよい。防汚加工剤組成
物は、全ての重合体が水を主体とする媒体中に分散した
水性分散液形態にあってよい。重合体が、ノニオン性お
よび／またはアニオン性および／またはカチオン性の乳
化剤により水を主体とする媒体中に分散した水性分散液
形態にあってよい。
またはエアゾールの形態であってよい。防汚加工剤組成
物は、全ての重合体が水を主体とする媒体中に分散した
水性分散液形態にあってよい。重合体が、ノニオン性お
よび／またはアニオン性および／またはカチオン性の乳
化剤により水を主体とする媒体中に分散した水性分散液
形態にあってよい。
【００４１】本発明の処理剤は、常法に従って乳濁液、
溶剤溶液などの任意の形態に調製される。例えば、前記
したような乳化重合法によって水性乳濁液型組成物が調
製され、又、溶液重合によって溶剤溶液型組成物が調製
される。
溶剤溶液などの任意の形態に調製される。例えば、前記
したような乳化重合法によって水性乳濁液型組成物が調
製され、又、溶液重合によって溶剤溶液型組成物が調製
される。
【００４２】別個に調製した重合体（Ａ）を含む液と重
合体（Ｂ）を含む液を混合し、要すれば、媒体（例え
ば、水または有機溶剤）を添加することによって、防汚
加工剤が得られる。
合体（Ｂ）を含む液を混合し、要すれば、媒体（例え
ば、水または有機溶剤）を添加することによって、防汚
加工剤が得られる。
【００４３】本発明の防汚加工剤は、従来既知の方法に
より被処理物に適用することができる。通常、該防汚加
工剤を有機溶剤または水に分散して希釈して、カーペッ
ト生地あるいはカーペット糸あるいは原綿に対して浸漬
塗布、スプレー塗布、泡塗布などのような既知の方法に
より、被処理物の表面に付着させ、乾燥する方法が採ら
れる。また、必要ならば、カーペット生地、カーペット
糸を塗布前にスチーム処理を行ってもよい。また適当な
架橋剤と共に適用し、キュアリングを行ってもよい。さ
らに、本発明の防汚加工剤に他の撥水剤や撥油剤あるい
は、防虫剤、柔軟剤、抗菌剤、難燃剤、帯電防止剤、塗
料定着剤、防シワ剤などを添加して併用することも可能
である。浸漬塗布の場合、浸漬液における共重合体の濃
度は０.０５〜１０重量％であってよい。スプレー塗布
の場合、処理液における共重合体の濃度は０.１〜５重
量％であってよい。ステインブロッカーを併用してもよ
い。ステインブロッカーを使用する場合には、アニオン
性またはノニオン性乳化剤を使用することが好ましい。
より被処理物に適用することができる。通常、該防汚加
工剤を有機溶剤または水に分散して希釈して、カーペッ
ト生地あるいはカーペット糸あるいは原綿に対して浸漬
塗布、スプレー塗布、泡塗布などのような既知の方法に
より、被処理物の表面に付着させ、乾燥する方法が採ら
れる。また、必要ならば、カーペット生地、カーペット
糸を塗布前にスチーム処理を行ってもよい。また適当な
架橋剤と共に適用し、キュアリングを行ってもよい。さ
らに、本発明の防汚加工剤に他の撥水剤や撥油剤あるい
は、防虫剤、柔軟剤、抗菌剤、難燃剤、帯電防止剤、塗
料定着剤、防シワ剤などを添加して併用することも可能
である。浸漬塗布の場合、浸漬液における共重合体の濃
度は０.０５〜１０重量％であってよい。スプレー塗布
の場合、処理液における共重合体の濃度は０.１〜５重
量％であってよい。ステインブロッカーを併用してもよ
い。ステインブロッカーを使用する場合には、アニオン
性またはノニオン性乳化剤を使用することが好ましい。
【００４４】本発明の防汚加工剤で処理される物品は繊
維製品であることが好ましく、特にカーペットであるこ
とが好ましい。繊維製品としては種々の例を挙げること
ができる。例えば、綿、麻、羊毛、絹などの動植物性天
然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプ
ロピレンなどの合成繊維、レーヨン、アセテートなどの
半合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維な
どの無機繊維、あるいはこれらの混合繊維が挙げられ
る。本発明の加工剤は、洗剤溶液、ブラッシング(機械
的)に対する抵抗性に優れるので、ナイロン、ポリプロ
ピレンのカーペットに対して好適に使用できる。
維製品であることが好ましく、特にカーペットであるこ
とが好ましい。繊維製品としては種々の例を挙げること
ができる。例えば、綿、麻、羊毛、絹などの動植物性天
然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプ
ロピレンなどの合成繊維、レーヨン、アセテートなどの
半合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維な
どの無機繊維、あるいはこれらの混合繊維が挙げられ
る。本発明の加工剤は、洗剤溶液、ブラッシング(機械
的)に対する抵抗性に優れるので、ナイロン、ポリプロ
ピレンのカーペットに対して好適に使用できる。
【００４５】繊維製品は、繊維、布等の形態のいずれで
あってもよい。本発明の防汚加工剤でカーペットを処理
する場合に、繊維または糸を防汚加工剤で処理した後に
カーペットを形成してもよいし、あるいは形成されたカ
ーペットを防汚加工剤で処理してもよい。本発明の防汚
加工剤で処理され得る被処理物は、繊維製品の他、ガラ
ス、紙、木、皮革、毛皮、石綿、レンガ、セメント、金
属および酸化物、窯業製品、プラスチック、塗面および
プラスターなどを挙げることができる。
あってもよい。本発明の防汚加工剤でカーペットを処理
する場合に、繊維または糸を防汚加工剤で処理した後に
カーペットを形成してもよいし、あるいは形成されたカ
ーペットを防汚加工剤で処理してもよい。本発明の防汚
加工剤で処理され得る被処理物は、繊維製品の他、ガラ
ス、紙、木、皮革、毛皮、石綿、レンガ、セメント、金
属および酸化物、窯業製品、プラスチック、塗面および
プラスターなどを挙げることができる。
【００４６】
【実施例】実施例および比較例について具体的に説明す
るが、実施例が本発明を限定するものではない。部は特
記しない限り重量部を表わす。
るが、実施例が本発明を限定するものではない。部は特
記しない限り重量部を表わす。
【００４７】実施例および比較例で得られた防汚加工剤
は次のように評価した。実施例および比較例で得られた
ポリマー溶液をそれぞれ水で希釈し固形分３％の液を調
製して処理液とする。処理液を塗布前にカーペット生地
をスチーム処理（１００℃×１０分間）してもよい。こ
の処理液をナイロン製ループパイルカーペット生地(未
バッキング品)に処理量７５g／m2となるようにスプレー
塗布し、１３０℃で７分間加熱乾燥する。クリーニング
試験前後で撥水性、撥油性、防汚性、フッ素含量の評価
を行う。
は次のように評価した。実施例および比較例で得られた
ポリマー溶液をそれぞれ水で希釈し固形分３％の液を調
製して処理液とする。処理液を塗布前にカーペット生地
をスチーム処理（１００℃×１０分間）してもよい。こ
の処理液をナイロン製ループパイルカーペット生地(未
バッキング品)に処理量７５g／m2となるようにスプレー
塗布し、１３０℃で７分間加熱乾燥する。クリーニング
試験前後で撥水性、撥油性、防汚性、フッ素含量の評価
を行う。
【００４８】クリーニング試験 クリーニング試験はＡＡＴＣＣ−ＴＭ−１３８−１９９
２の方法に準じて行い、クリーニング試験前後で撥水
性、撥油性、防汚性およびＦ分について評価した。１）
撥水性 表Ｉに示す組成のイソプロピルアルコール／水混合液の
小滴をカーペット生地表面に静かに置き、３分後に液滴
の形状を保っている液の中でのイソプロピルアルコール
の最大含量で表す。
２の方法に準じて行い、クリーニング試験前後で撥水
性、撥油性、防汚性およびＦ分について評価した。１）
撥水性 表Ｉに示す組成のイソプロピルアルコール／水混合液の
小滴をカーペット生地表面に静かに置き、３分後に液滴
の形状を保っている液の中でのイソプロピルアルコール
の最大含量で表す。
【００４９】
【表１】 表Ｉ 混合組成（体積比％） イソプロピルアルコール 水 ６０ ４０ ５０ ５０ ４０ ６０ ３０ ７０ ２０ ８０ １０ ９０ ０ １００
【００５０】２）撥油性 撥油性は、ＡＡＴＣＣ−ＴＭ−１１８−１９６６によっ
て、表ＩＩに示す試験溶液を試料布の上、２ケ所に数滴
(径約４mm)置き、３０秒後の浸漬状態を観察し、浸漬を
示さない試験溶液が与える撥油性の最高点を撥油性とす
る。
て、表ＩＩに示す試験溶液を試料布の上、２ケ所に数滴
(径約４mm)置き、３０秒後の浸漬状態を観察し、浸漬を
示さない試験溶液が与える撥油性の最高点を撥油性とす
る。
【００５１】
【表２】 表ＩＩ 撥油性 試験溶液 表面張力(dyn／cm 25℃) ８ n−ヘプタン ２０.０ ７ n−オクタン ２１.８ ６ n−デカン ２３.５ ５ n−ドデカン ２５.０ ４ n−テトラデカン ２６.７ ３ n−ヘキサデカン ２７.３ ２ ヘキサデカン３５部 ヌジョール６５部の混合溶液 ２９.６ １ ヌジョール ３１.２ ０ １に及ばないもの −
【００５２】３）防汚性 防汚試験はＡＡＴＣＣ−ＴＭ−１２３−１９８９に準じ
て行った。表ＩＩＩに示す組成のドライソイルでカーペ
ットを汚染させる。
て行った。表ＩＩＩに示す組成のドライソイルでカーペ
ットを汚染させる。
【００５３】
【表３】 表ＩＩＩ 成 分 質量比(％) ピートモス ３８ ポルトランドセメント １７ はくとう土 １７ シリカ （２００mesh） １７ カーボンブラック １.７５ フェライト用酸化鉄(ＩＩＩ) ０.５０ ミネラルオイル（医薬グレード） ８.７５
【００５４】その後、表面の余剰ドライソイルを電気掃
除機で吸引してから色彩色差計による表面の明度を測定
し、ＡＡＴＣＣ Evalution Procedure ２に準じてドラ
イソイル防汚性の評価を行う。
除機で吸引してから色彩色差計による表面の明度を測定
し、ＡＡＴＣＣ Evalution Procedure ２に準じてドラ
イソイル防汚性の評価を行う。
【００５５】４）フッ素含量（Ｆ分） カーペットファイバー２５mgを切り取り、焼燃法によっ
てＦ分をＦイオン選択性電極により測定した。次式によ
ってＦ分残存率を算出してＦ分の評価とした。 Ｆ分残存率（％）＝Ｆ／Ｆ0×１００ Ｆ0：クリーニング前のファイバーのＦ分（ｐｐｍ） Ｆ：クリーニング後のファイバーのＦ分（ｐｐｍ） ５）融点 融点は、ＤＳＣ−５０（島津製作所製）によって測定し
た。
てＦ分をＦイオン選択性電極により測定した。次式によ
ってＦ分残存率を算出してＦ分の評価とした。 Ｆ分残存率（％）＝Ｆ／Ｆ0×１００ Ｆ0：クリーニング前のファイバーのＦ分（ｐｐｍ） Ｆ：クリーニング後のファイバーのＦ分（ｐｐｍ） ５）融点 融点は、ＤＳＣ−５０（島津製作所製）によって測定し
た。
【００５６】Ｒf基とカルボキシル基を有する単量体の
製造を以下に示す。合成例１ 攪拌器と温度計と滴下ロートを備えた５００mlフラスコ
で、マレイン酸３２.７gと
製造を以下に示す。合成例１ 攪拌器と温度計と滴下ロートを備えた５００mlフラスコ
で、マレイン酸３２.７gと
【化２４】 の構造を有する３−パーフルオロアルキル−１,２−エ
ポキシプロパン(Ｒfエポキシ)２６７.３gを１５０℃で
加熱溶融させて、攪拌をしながら８時間反応させた。ガ
スクロマトグラフィーにより未反応のＲfエポキシが残
存していないことを確認して、反応を終了させた。得ら
れた生成物１は以下の化合物(１)および(２)の８:２
（重量比）の混合物であることをガスクロマトグラフィ
ーで、構造をマススペクトルで確認した。得られた化合
物（１）および化合物（２）の混合物の融点は、１１６
℃であった。
ポキシプロパン(Ｒfエポキシ)２６７.３gを１５０℃で
加熱溶融させて、攪拌をしながら８時間反応させた。ガ
スクロマトグラフィーにより未反応のＲfエポキシが残
存していないことを確認して、反応を終了させた。得ら
れた生成物１は以下の化合物(１)および(２)の８:２
（重量比）の混合物であることをガスクロマトグラフィ
ーで、構造をマススペクトルで確認した。得られた化合
物（１）および化合物（２）の混合物の融点は、１１６
℃であった。
【００５７】
【化２５】
【００５８】合成例２ 攪拌器と温度計と滴下ロートを備えた５００mlフラスコ
で、マレイン酸４６.６gと合成例１で使用した３−パー
フルオロアルキル−１,２−エポキシプロパン(Ｒfエポ
キシ)２５３.４gを１５０℃で加熱溶融させて、攪拌を
しながら８時間反応させた。ガスクロマトグラフィーに
より未反応のＲfエポキシが残存していないことを確認
して、反応を終了させた。得られた生成物２は化合物
(１)および(２)の２:８（重量比）の混合物であること
をガスクロマトグラフィーで、構造をマススペクトルで
確認した。得られた化合物（１）および化合物（２）の
混合物の融点は、１０８℃であった。
で、マレイン酸４６.６gと合成例１で使用した３−パー
フルオロアルキル−１,２−エポキシプロパン(Ｒfエポ
キシ)２５３.４gを１５０℃で加熱溶融させて、攪拌を
しながら８時間反応させた。ガスクロマトグラフィーに
より未反応のＲfエポキシが残存していないことを確認
して、反応を終了させた。得られた生成物２は化合物
(１)および(２)の２:８（重量比）の混合物であること
をガスクロマトグラフィーで、構造をマススペクトルで
確認した。得られた化合物（１）および化合物（２）の
混合物の融点は、１０８℃であった。
【００５９】製造例１ 生成物１／ＭＭＡ共重合体
の重合(エマルションＡ) 合成例１で得られた生成物１、メチルメタクリレート
(ＭＭＡ)、純水、n−ラウリルメルカプタン(ＬＳＨ)、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アン
モニウム(ハイテノールＮ−１７、アニオン性乳化剤)、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル(ノニオ
ンＨＳ−２２０、ノニオン性乳化剤)、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレート(ノニオンＬＴ−２２
１、ノニオン性乳化剤)、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル(ＤＰＭ)を表ＩＶに示す量で混合し混合
液を調製した。この混合液を加熱溶解させた後、超音波
乳化器で乳化し、得られた乳化液を、還流冷却管、窒素
導入管、温度計、攪拌装置を備えた１Ｌ四つ口フラスコ
に入れ、窒素置換を行い溶存酸素を除去した。次に、開
始剤である過硫酸アンモニウム(ＡＰＳ)を表ＩＶに示す
量で仕込んだ。攪拌下、６０℃で８時間共重合反応を行
わせて、共重合体エマルションＡを得た。共重合体の融
点は、１１８℃であった。
の重合(エマルションＡ) 合成例１で得られた生成物１、メチルメタクリレート
(ＭＭＡ)、純水、n−ラウリルメルカプタン(ＬＳＨ)、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アン
モニウム(ハイテノールＮ−１７、アニオン性乳化剤)、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル(ノニオ
ンＨＳ−２２０、ノニオン性乳化剤)、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレート(ノニオンＬＴ−２２
１、ノニオン性乳化剤)、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル(ＤＰＭ)を表ＩＶに示す量で混合し混合
液を調製した。この混合液を加熱溶解させた後、超音波
乳化器で乳化し、得られた乳化液を、還流冷却管、窒素
導入管、温度計、攪拌装置を備えた１Ｌ四つ口フラスコ
に入れ、窒素置換を行い溶存酸素を除去した。次に、開
始剤である過硫酸アンモニウム(ＡＰＳ)を表ＩＶに示す
量で仕込んだ。攪拌下、６０℃で８時間共重合反応を行
わせて、共重合体エマルションＡを得た。共重合体の融
点は、１１８℃であった。
【００６０】製造例２ 生成物２／ＭＭＡ共重合体
の重合(エマルションＢ) 合成例２で得られた生成物２、メチルメタクリレート
(ＭＭＡ)、純水、n−ラウリルメルカプタン(ＬＳＨ)、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アン
モニウム(ハイテノールＮ−１７、アニオン性乳化剤)、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル(ノニオ
ンＨＳ−２２０、ノニオン性乳化剤)、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレート(ノニオンＬＴ−２２
１、ノニオン性乳化剤)、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル(ＤＰＭ)を表ＩＶに示す量で混合し混合
液を調製した。この混合液を加熱溶融させた後、超音波
乳化器で乳化し、得られた乳化液を、還流冷却管、窒素
導入管、温度計、攪拌装置を備えた１Ｌ四つ口フラスコ
に入れ、窒素置換を行い溶存酸素を除去した。次に、開
始剤である過硫酸アンモニウム(ＡＰＳ)を表ＩＶに示す
量で仕込んだ。攪拌下、６０℃で８時間共重合反応を行
わせて、共重合体エマルションＢを得た。共重合体の融
点は、１１５℃であった。
の重合(エマルションＢ) 合成例２で得られた生成物２、メチルメタクリレート
(ＭＭＡ)、純水、n−ラウリルメルカプタン(ＬＳＨ)、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アン
モニウム(ハイテノールＮ−１７、アニオン性乳化剤)、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル(ノニオ
ンＨＳ−２２０、ノニオン性乳化剤)、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレート(ノニオンＬＴ−２２
１、ノニオン性乳化剤)、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル(ＤＰＭ)を表ＩＶに示す量で混合し混合
液を調製した。この混合液を加熱溶融させた後、超音波
乳化器で乳化し、得られた乳化液を、還流冷却管、窒素
導入管、温度計、攪拌装置を備えた１Ｌ四つ口フラスコ
に入れ、窒素置換を行い溶存酸素を除去した。次に、開
始剤である過硫酸アンモニウム(ＡＰＳ)を表ＩＶに示す
量で仕込んだ。攪拌下、６０℃で８時間共重合反応を行
わせて、共重合体エマルションＢを得た。共重合体の融
点は、１１５℃であった。
【００６１】製造例３ ＳＦＡ／ＳtＡ／ＡＣi共重
合体の重合(エマルションＣ) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2)2(ＣＦ2ＣＦ2)nＣＦ2ＣＦ
3(ＳＦＡ,n＝３,４,５の化合物の重量比が５:３:１の混
合物)、ステアリルアクリレート(ＳtＡ)、シトラコン酸
無水物(ＡＣi)、純水、n−ラウリルメルカプタン(ＬＳ
Ｈ)、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫
酸アンモニウム(ハイテノールＮ−１７、アニオン性乳
化剤)、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
(ノニオンＨＳ−２２０、ノニオン性乳化剤)、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノラウレート(ノニオンＬＴ−
２２１、ノニオン性乳化剤)、ジプロピレングリコール
モノメチルエーテル(ＤＰＭ)を表ＩＶに示す量で混合し
混合液を調製した。この混合液を加熱溶解させた後、超
音波乳化器で乳化し、得られた乳化液を、還流冷却管、
窒素導入管、温度計、攪拌装置を備えた１Ｌ四つ口フラ
スコに入れ、窒素置換を行い溶存酸素を除去した。次
に、開始剤である過硫酸アンモニウム(ＡＰＳ)を表ＩＶ
に示す量で仕込んだ。攪拌下、６０℃で８時間共重合反
応を行わせて、共重合体エマルションＣを得た。
合体の重合(エマルションＣ) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2)2(ＣＦ2ＣＦ2)nＣＦ2ＣＦ
3(ＳＦＡ,n＝３,４,５の化合物の重量比が５:３:１の混
合物)、ステアリルアクリレート(ＳtＡ)、シトラコン酸
無水物(ＡＣi)、純水、n−ラウリルメルカプタン(ＬＳ
Ｈ)、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫
酸アンモニウム(ハイテノールＮ−１７、アニオン性乳
化剤)、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
(ノニオンＨＳ−２２０、ノニオン性乳化剤)、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノラウレート(ノニオンＬＴ−
２２１、ノニオン性乳化剤)、ジプロピレングリコール
モノメチルエーテル(ＤＰＭ)を表ＩＶに示す量で混合し
混合液を調製した。この混合液を加熱溶解させた後、超
音波乳化器で乳化し、得られた乳化液を、還流冷却管、
窒素導入管、温度計、攪拌装置を備えた１Ｌ四つ口フラ
スコに入れ、窒素置換を行い溶存酸素を除去した。次
に、開始剤である過硫酸アンモニウム(ＡＰＳ)を表ＩＶ
に示す量で仕込んだ。攪拌下、６０℃で８時間共重合反
応を行わせて、共重合体エマルションＣを得た。
【００６２】製造例４ ＳＦＡ／ＳtＡ／ＡＣi／Ｖ
Ｃl共重合体の重合(エマルションＤ) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2)2(ＣＦ2ＣＦ2)nＣＦ2ＣＦ
3(ＳＦＡ,n＝３,４,５の化合物の重量比が５:３:１の混
合物)、ステアリルアクリレート(ＳtＡ)、シトラコン酸
無水物(ＡＣi)、純水、n−ラウリルメルカプタン(ＬＳ
Ｈ)、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫
酸アンモニウム(ハイテノールＮ−１７、アニオン性乳
化剤)、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
(ノニオンＨＳ−２２０、ノニオン性乳化剤)、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノラウレート(ノニオンＬＴ−
２２１、ノニオン性乳化剤)、ジプロピレングリコール
モノメチルエーテル(ＤＰＭ)を表ＩＶに示す量で混合し
混合液を調製した。この混合液を加熱溶解させた後、超
音波乳化器で乳化し、得られた乳化液を、１Ｌオートク
レーブに入れ、窒素置換を行い溶存酸素を除去した。次
に、純度９９％の塩化ビニル(ＶＣl)を表ＩＶに示す量
を充填した。次いで、開始剤である過硫酸アンモニウム
(ＡＰＳ)を表ＩＶに示す量で仕込んだ。攪拌下、６０℃
で８時間共重合反応を行わせて、共重合体エマルション
Ｄを得た。共重合体の融点は、７５℃であった。
Ｃl共重合体の重合(エマルションＤ) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2)2(ＣＦ2ＣＦ2)nＣＦ2ＣＦ
3(ＳＦＡ,n＝３,４,５の化合物の重量比が５:３:１の混
合物)、ステアリルアクリレート(ＳtＡ)、シトラコン酸
無水物(ＡＣi)、純水、n−ラウリルメルカプタン(ＬＳ
Ｈ)、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫
酸アンモニウム(ハイテノールＮ−１７、アニオン性乳
化剤)、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
(ノニオンＨＳ−２２０、ノニオン性乳化剤)、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノラウレート(ノニオンＬＴ−
２２１、ノニオン性乳化剤)、ジプロピレングリコール
モノメチルエーテル(ＤＰＭ)を表ＩＶに示す量で混合し
混合液を調製した。この混合液を加熱溶解させた後、超
音波乳化器で乳化し、得られた乳化液を、１Ｌオートク
レーブに入れ、窒素置換を行い溶存酸素を除去した。次
に、純度９９％の塩化ビニル(ＶＣl)を表ＩＶに示す量
を充填した。次いで、開始剤である過硫酸アンモニウム
(ＡＰＳ)を表ＩＶに示す量で仕込んだ。攪拌下、６０℃
で８時間共重合反応を行わせて、共重合体エマルション
Ｄを得た。共重合体の融点は、７５℃であった。
【００６３】製造例５ ＳＦＡ／ＳtＡ／Ｃi共重合
体の重合(エマルションＥ) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2)2(ＣＦ2ＣＦ2)nＣＦ2ＣＦ
3(ＳＦＡ,n＝３,４,５の化合物の重量比が５:３:１の混
合物)、ステアリルアクリレート(ＳtＡ)、イタコン酸無
水物(Ｃi)、純水、n−ラウリルメルカプタン(ＬＳＨ)、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アン
モニウム(ハイテノールＮ−１７、アニオン性乳化剤)、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル(ノニオ
ンＨＳ−２２０、ノニオン性乳化剤)、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレート(ノニオンＬＴ−２２
１、ノニオン性乳化剤)、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル(ＤＰＭ)を表ＩＶに示す量で混合し混合
液を調製した。この混合液を加熱溶解させた後、超音波
乳化器で乳化し、得られた乳化液を、還流冷却管、窒素
導入管、温度計、攪拌装置を備えた１Ｌ四つ口フラスコ
に入れ、窒素置換を行い溶存酸素を除去した。次に、開
始剤である過硫酸アンモニウム(ＡＰＳ)を表ＩＶに示す
量で仕込んだ。攪拌下、６０℃で８時間共重合反応を行
わせて、共重合体エマルションＥを得た。
体の重合(エマルションＥ) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2)2(ＣＦ2ＣＦ2)nＣＦ2ＣＦ
3(ＳＦＡ,n＝３,４,５の化合物の重量比が５:３:１の混
合物)、ステアリルアクリレート(ＳtＡ)、イタコン酸無
水物(Ｃi)、純水、n−ラウリルメルカプタン(ＬＳＨ)、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アン
モニウム(ハイテノールＮ−１７、アニオン性乳化剤)、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル(ノニオ
ンＨＳ−２２０、ノニオン性乳化剤)、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレート(ノニオンＬＴ−２２
１、ノニオン性乳化剤)、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル(ＤＰＭ)を表ＩＶに示す量で混合し混合
液を調製した。この混合液を加熱溶解させた後、超音波
乳化器で乳化し、得られた乳化液を、還流冷却管、窒素
導入管、温度計、攪拌装置を備えた１Ｌ四つ口フラスコ
に入れ、窒素置換を行い溶存酸素を除去した。次に、開
始剤である過硫酸アンモニウム(ＡＰＳ)を表ＩＶに示す
量で仕込んだ。攪拌下、６０℃で８時間共重合反応を行
わせて、共重合体エマルションＥを得た。
【００６４】製造例６ ＳＦＡ／ＳtＡ／Ｃi／ＶＣ
l共重合体の重合(エマルションＦ) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2)2(ＣＦ2ＣＦ2)nＣＦ2ＣＦ
3(ＳＦＡ,n＝３,４,５の化合物の重量比が５:３:１の混
合物)、ステアリルアクリレート(ＳtＡ)、イタコン酸無
水物(Ｃi)、純水、n−ラウリルメルカプタン(ＬＳＨ)、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アン
モニウム(ハイテノールＮ−１７、アニオン性乳化剤)、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル(ノニオ
ンＨＳ−２２０、ノニオン性乳化剤)、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレート(ノニオンＬＴ−２２
１、ノニオン性乳化剤)、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル(ＤＰＭ)を表ＩＶに示す量で混合し混合
液を調製した。この混合液を加熱溶解させた後、超音波
乳化器で乳化し、得られた乳化液を、１Ｌオートクレー
ブに入れ、窒素置換を行い溶存酸素を除去した。次に、
純度９９％の塩化ビニル(ＶＣl)を表ＩＶに示す量を充
填した。次いで、開始剤である過硫酸アンモニウム(Ａ
ＰＳ)を表ＩＶに示す量で仕込んだ。攪拌下、６０℃で
８時間共重合反応を行わせて、共重合体エマルションＦ
を得た。
l共重合体の重合(エマルションＦ) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2)2(ＣＦ2ＣＦ2)nＣＦ2ＣＦ
3(ＳＦＡ,n＝３,４,５の化合物の重量比が５:３:１の混
合物)、ステアリルアクリレート(ＳtＡ)、イタコン酸無
水物(Ｃi)、純水、n−ラウリルメルカプタン(ＬＳＨ)、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アン
モニウム(ハイテノールＮ−１７、アニオン性乳化剤)、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル(ノニオ
ンＨＳ−２２０、ノニオン性乳化剤)、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレート(ノニオンＬＴ−２２
１、ノニオン性乳化剤)、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル(ＤＰＭ)を表ＩＶに示す量で混合し混合
液を調製した。この混合液を加熱溶解させた後、超音波
乳化器で乳化し、得られた乳化液を、１Ｌオートクレー
ブに入れ、窒素置換を行い溶存酸素を除去した。次に、
純度９９％の塩化ビニル(ＶＣl)を表ＩＶに示す量を充
填した。次いで、開始剤である過硫酸アンモニウム(Ａ
ＰＳ)を表ＩＶに示す量で仕込んだ。攪拌下、６０℃で
８時間共重合反応を行わせて、共重合体エマルションＦ
を得た。
【００６５】製造例７ 塩化ビニル含有ＦＡ／Ｓｔ
Ａ共重合体アニオン系エマルションの重合（エマルショ
ンＧ） ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2)2(ＣＦ2ＣＦ2)nＣＦ2ＣＦ
3（ＦＡ，ｎ＝３，４，５の化合物の重量比が５：３：
１の混合物）、ステアリルアクリレート（ＳｔＡ）、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート（２ＥＨＡ）、ジア
セトンアクリルアミド（ＤＡＡＭ、架橋性単量体）、３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（ト
ポレンＭ）、イオン交換水、ｎ−ラウリルメルカプタン
（ＬＳＨ、連鎖移動剤）、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル硫酸アンモニウム（ハイテノールＮ−
１７、アニオン性乳化剤）、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル（ノニオンＨＳ−２２０、ノニオン
性乳化剤）、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ
ート（ノニオンＬＴ−２２１、ノニオン性乳化剤）、ジ
プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＰＭ）を
表ＩＶに示す量で混合し、混合液を調製した。この混合
液を６０℃に加熱後、高圧ホモジナイザーを用いて乳化
し、得られた乳化液を１Ｌオートクレーブに入れ、窒素
置換を行い溶存酸素を除去した。次に、純度９９％の塩
化ビニル（ＶＣｌ）を表ＩＶに示す量で充填し、次い
で、開始剤で過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）を表ＩＶに
示す量を仕込んだ。撹拌下、６０℃で８時間共重合反応
を行わせて、固形物含量３３重量％の塩化ビニル含有共
重合体エマルションＧを得た。ガスクロマトグラフィー
分析で９９％以上重合したことが確認された。
Ａ共重合体アニオン系エマルションの重合（エマルショ
ンＧ） ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2)2(ＣＦ2ＣＦ2)nＣＦ2ＣＦ
3（ＦＡ，ｎ＝３，４，５の化合物の重量比が５：３：
１の混合物）、ステアリルアクリレート（ＳｔＡ）、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート（２ＥＨＡ）、ジア
セトンアクリルアミド（ＤＡＡＭ、架橋性単量体）、３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（ト
ポレンＭ）、イオン交換水、ｎ−ラウリルメルカプタン
（ＬＳＨ、連鎖移動剤）、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル硫酸アンモニウム（ハイテノールＮ−
１７、アニオン性乳化剤）、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル（ノニオンＨＳ−２２０、ノニオン
性乳化剤）、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ
ート（ノニオンＬＴ−２２１、ノニオン性乳化剤）、ジ
プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＰＭ）を
表ＩＶに示す量で混合し、混合液を調製した。この混合
液を６０℃に加熱後、高圧ホモジナイザーを用いて乳化
し、得られた乳化液を１Ｌオートクレーブに入れ、窒素
置換を行い溶存酸素を除去した。次に、純度９９％の塩
化ビニル（ＶＣｌ）を表ＩＶに示す量で充填し、次い
で、開始剤で過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）を表ＩＶに
示す量を仕込んだ。撹拌下、６０℃で８時間共重合反応
を行わせて、固形物含量３３重量％の塩化ビニル含有共
重合体エマルションＧを得た。ガスクロマトグラフィー
分析で９９％以上重合したことが確認された。
【００６６】比較製造例１ ＳＦＡ／ＳtＡ共重合
体の重合(エマルションＨ) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2)2(ＣＦ2ＣＦ2)nＣＦ2ＣＦ
3(ＳＦＡ,n＝３,４,５の化合物の重量比が５:３:１の混
合物)、ステアリルアクリレート(ＳtＡ)、純水、n−ラ
ウリルメルカプタン(ＬＳＨ)、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル硫酸アンモニウム(ハイテノール
Ｎ−１７、アニオン性乳化剤)、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル(ノニオンＨＳ−２２０、ノニ
オン性乳化剤)、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート(ノニオンＬＴ−２２１、ノニオン性乳化剤)、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(ＤＰＭ)を
表ＩＶに示す量で混合し混合液を調製した。
体の重合(エマルションＨ) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2)2(ＣＦ2ＣＦ2)nＣＦ2ＣＦ
3(ＳＦＡ,n＝３,４,５の化合物の重量比が５:３:１の混
合物)、ステアリルアクリレート(ＳtＡ)、純水、n−ラ
ウリルメルカプタン(ＬＳＨ)、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル硫酸アンモニウム(ハイテノール
Ｎ−１７、アニオン性乳化剤)、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル(ノニオンＨＳ−２２０、ノニ
オン性乳化剤)、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート(ノニオンＬＴ−２２１、ノニオン性乳化剤)、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(ＤＰＭ)を
表ＩＶに示す量で混合し混合液を調製した。
【００６７】この混合液を加熱溶解させた後、超音波乳
化器で乳化し、得られた乳化液を、還流冷却管、窒素導
入管、温度計、攪拌装置を備えた１Ｌ四つ口フラスコに
入れ、窒素置換を行い溶存酸素を除去した。次に、開始
剤である過硫酸アンモニウム(ＡＰＳ)を表ＩＶに示す量
で仕込んだ。攪拌下、６０℃で８時間共重合反応を行わ
せて、共重合体エマルションＨを得た。共重合体の融点
は、４６℃であった。
化器で乳化し、得られた乳化液を、還流冷却管、窒素導
入管、温度計、攪拌装置を備えた１Ｌ四つ口フラスコに
入れ、窒素置換を行い溶存酸素を除去した。次に、開始
剤である過硫酸アンモニウム(ＡＰＳ)を表ＩＶに示す量
で仕込んだ。攪拌下、６０℃で８時間共重合反応を行わ
せて、共重合体エマルションＨを得た。共重合体の融点
は、４６℃であった。
【００６８】比較製造例２ ＳＦＡ／ＳtＡ／ＶＣl
共重合体の重合(エマルションＩ) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2)2(ＣＦ2ＣＦ2)nＣＦ2ＣＦ
3(ＳＦＡ,n＝３,４,５の化合物の重量比が５:３:１の混
合物)、ステアリルアクリレート(ＳtＡ)、純水、n−ラ
ウリルメルカプタン(ＬＳＨ)、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル硫酸アンモニウム(ハイテノール
Ｎ−１７、アニオン性乳化剤)、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル(ノニオンＨＳ−２２０、ノニ
オン性乳化剤)、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート(ノニオンＬＴ−２２１、ノニオン性乳化剤)、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(ＤＰＭ)を
表ＩＶに示す量で混合し混合液を調製した。
共重合体の重合(エマルションＩ) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2)2(ＣＦ2ＣＦ2)nＣＦ2ＣＦ
3(ＳＦＡ,n＝３,４,５の化合物の重量比が５:３:１の混
合物)、ステアリルアクリレート(ＳtＡ)、純水、n−ラ
ウリルメルカプタン(ＬＳＨ)、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル硫酸アンモニウム(ハイテノール
Ｎ−１７、アニオン性乳化剤)、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル(ノニオンＨＳ−２２０、ノニ
オン性乳化剤)、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート(ノニオンＬＴ−２２１、ノニオン性乳化剤)、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(ＤＰＭ)を
表ＩＶに示す量で混合し混合液を調製した。
【００６９】この混合液を加熱溶解させた後、超音波乳
化器で乳化し、得られた乳化液を、１Ｌオートクレーブ
に入れ、窒素置換を行い溶存酸素を除去した。次に、純
度９９％の塩化ビニル(ＶＣl)を表ＩＶに示す量を充填
した。次いで、開始剤である過硫酸アンモニウム(ＡＰ
Ｓ)を表ＩＶに示す量で仕込んだ。攪拌下、６０℃で８
時間共重合反応を行わせて、共重合体エマルションＩを
得た。共重合体の融点は８１℃であった。
化器で乳化し、得られた乳化液を、１Ｌオートクレーブ
に入れ、窒素置換を行い溶存酸素を除去した。次に、純
度９９％の塩化ビニル(ＶＣl)を表ＩＶに示す量を充填
した。次いで、開始剤である過硫酸アンモニウム(ＡＰ
Ｓ)を表ＩＶに示す量で仕込んだ。攪拌下、６０℃で８
時間共重合反応を行わせて、共重合体エマルションＩを
得た。共重合体の融点は８１℃であった。
【００７０】実施例１ 製造例１及び製造例３で調製したエマルションＡ,Ｃを
それぞれ水で希釈して固形分３％の液を調製した。それ
らを固形分で１:１でブレンドして固形分３％のブレン
ド液を調製して処理液とした。この処理液をナイロン製
パイルカーペット生地(未パッキング品)に処理量７５g
／m2となるようにスプレー塗装し、１３０℃で７分間加
熱乾燥した。クリーニング前後で撥水性、撥油性、防汚
性評価を行った。結果を表Ｖに示す。
それぞれ水で希釈して固形分３％の液を調製した。それ
らを固形分で１:１でブレンドして固形分３％のブレン
ド液を調製して処理液とした。この処理液をナイロン製
パイルカーペット生地(未パッキング品)に処理量７５g
／m2となるようにスプレー塗装し、１３０℃で７分間加
熱乾燥した。クリーニング前後で撥水性、撥油性、防汚
性評価を行った。結果を表Ｖに示す。
【００７１】実施例２〜４ 製造例１で調製したエマルションと製造例４〜６で調製
したエマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３％の
液を調製した。それらを固形分で１:１でブレンドして
固形分３％のブレンド液を調製して処理液とした。実施
例２において、製造例１のエマルションと製造例４のエ
マルションを使用し、実施例３において、製造例１のエ
マルションと製造例５のエマルションを使用し、実施例
４において、製造例１のエマルションと製造例６のエマ
ルションを使用した。この処理液を実施例１と同様に評
価した。結果を表Ｖに示す。
したエマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３％の
液を調製した。それらを固形分で１:１でブレンドして
固形分３％のブレンド液を調製して処理液とした。実施
例２において、製造例１のエマルションと製造例４のエ
マルションを使用し、実施例３において、製造例１のエ
マルションと製造例５のエマルションを使用し、実施例
４において、製造例１のエマルションと製造例６のエマ
ルションを使用した。この処理液を実施例１と同様に評
価した。結果を表Ｖに示す。
【００７２】実施例５〜８ 製造例２で調製したエマルションと製造例３〜６で調製
したエマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３％の
液を調製した。それらを固形分で１:１でブレンドして
固形分３％のブレンド液を調製して処理液とした。実施
例５において、製造例２のエマルションと製造例３のエ
マルションを使用し、実施例６において、製造例２のエ
マルションと製造例４のエマルションを使用し、実施例
７において、製造例２のエマルションと製造例５のエマ
ルションを使用し、実施例８において、製造例２のエマ
ルションと製造例６のエマルションを使用した。この処
理液を実施例１と同様に評価した。結果を表Ｖに示す。
したエマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３％の
液を調製した。それらを固形分で１:１でブレンドして
固形分３％のブレンド液を調製して処理液とした。実施
例５において、製造例２のエマルションと製造例３のエ
マルションを使用し、実施例６において、製造例２のエ
マルションと製造例４のエマルションを使用し、実施例
７において、製造例２のエマルションと製造例５のエマ
ルションを使用し、実施例８において、製造例２のエマ
ルションと製造例６のエマルションを使用した。この処
理液を実施例１と同様に評価した。結果を表Ｖに示す。
【００７３】実施例９〜１２ 製造例１で調製したエマルションと製造例３〜６で調製
したエマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３％の
液を調製した。それらを固形分で３:１でブレンドして
固形分３％のブレンド液を調製して処理液とした。実施
例９において、製造例１のエマルションと製造例３のエ
マルションを使用し、実施例１０において、製造例１の
エマルションと製造例４のエマルションを使用し、実施
例１１において、製造例１のエマルションと製造例５の
エマルションを使用し、実施例１２において、製造例１
のエマルションと製造例６のエマルションを使用した。
この処理液を実施例１と同様に評価した。結果を表Ｖに
示す。
したエマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３％の
液を調製した。それらを固形分で３:１でブレンドして
固形分３％のブレンド液を調製して処理液とした。実施
例９において、製造例１のエマルションと製造例３のエ
マルションを使用し、実施例１０において、製造例１の
エマルションと製造例４のエマルションを使用し、実施
例１１において、製造例１のエマルションと製造例５の
エマルションを使用し、実施例１２において、製造例１
のエマルションと製造例６のエマルションを使用した。
この処理液を実施例１と同様に評価した。結果を表Ｖに
示す。
【００７４】実施例１３〜１６ 製造例１で調製したエマルションと製造例３〜６で調製
したエマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３％の
液を調製した。それらを固形分で１:３でブレンドして
固形分３％のブレンド液を調製して処理液とした。実施
例１３において、製造例１のエマルションと製造例３の
エマルションを使用し、実施例１４において、製造例１
のエマルションと製造例４のエマルションを使用し、実
施例１５において、製造例１のエマルションと製造例５
のエマルションを使用し、実施例１６において、製造例
１のエマルションと製造例６のエマルションを使用し
た。この処理液を実施例１と同様に評価した。結果を表
Ｖに示す。
したエマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３％の
液を調製した。それらを固形分で１:３でブレンドして
固形分３％のブレンド液を調製して処理液とした。実施
例１３において、製造例１のエマルションと製造例３の
エマルションを使用し、実施例１４において、製造例１
のエマルションと製造例４のエマルションを使用し、実
施例１５において、製造例１のエマルションと製造例５
のエマルションを使用し、実施例１６において、製造例
１のエマルションと製造例６のエマルションを使用し
た。この処理液を実施例１と同様に評価した。結果を表
Ｖに示す。
【００７５】実施例１７ 製造例１で調製したエマルションと製造例７で調製した
エマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３％の液を
調製した。それらを固形分で１：１でブレンドして固形
分３％のブレンド液を調製して処理液とした。この処理
液を実施例１と同様に評価した。結果を表Ｖに示す。
エマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３％の液を
調製した。それらを固形分で１：１でブレンドして固形
分３％のブレンド液を調製して処理液とした。この処理
液を実施例１と同様に評価した。結果を表Ｖに示す。
【００７６】実施例１８ 製造例２で調製したエマルションと製造例７で調製した
エマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３％の液を
調製した。それらを固形分で１：１でブレンドして固形
分３％のブレンド液を調製して処理液とした。この処理
液を実施例１と同様に評価した。結果を表Ｖに示す。
エマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３％の液を
調製した。それらを固形分で１：１でブレンドして固形
分３％のブレンド液を調製して処理液とした。この処理
液を実施例１と同様に評価した。結果を表Ｖに示す。
【００７７】実施例１９ 製造例１で調製したエマルションと製造例７で調製した
エマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３％の液を
調製した。それらを固形分で３：１でブレンドして固形
分３％のブレンド液を調製して処理液とした。この処理
液を実施例１と同様に評価した。結果を表Ｖに示す。
エマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３％の液を
調製した。それらを固形分で３：１でブレンドして固形
分３％のブレンド液を調製して処理液とした。この処理
液を実施例１と同様に評価した。結果を表Ｖに示す。
【００７８】実施例２０ 製造例１で調製したエマルションと製造例７で調製した
エマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３％の液を
調製した。それらを固形分１：３でブレンドして固形分
３％のブレンド液を調製して処理液とした。この処理液
を実施例１と同様に評価した。結果を表Ｖに示す。
エマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３％の液を
調製した。それらを固形分１：３でブレンドして固形分
３％のブレンド液を調製して処理液とした。この処理液
を実施例１と同様に評価した。結果を表Ｖに示す。
【００７９】比較例１〜６ 製造例１〜６で調製したエマルションを水で希釈して固
形分３％の液を調製し処理液とした。この処理液を実施
例１と同様に評価した。結果を表Ｖに示す。比較例７〜８ 比較製造例１〜２で調製したエマルションを水で希釈し
て固形分３％の液を調製し処理液とした。この処理液を
実施例１と同様に評価した。結果を表Ｖに示す。
形分３％の液を調製し処理液とした。この処理液を実施
例１と同様に評価した。結果を表Ｖに示す。比較例７〜８ 比較製造例１〜２で調製したエマルションを水で希釈し
て固形分３％の液を調製し処理液とした。この処理液を
実施例１と同様に評価した。結果を表Ｖに示す。
【００８０】比較例９〜１０ 製造例１で調製したエマルションと比較製造例１〜２で
調製したエマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３
％の液を調製した。それらを固形分で１:１でブレンド
して固形分３％のブレンド液を調製して処理液とした。
比較例９において製造例１のエマルションと比較製造例
１のエマルションを使用し、比較例１０において製造例
１のエマルションと比較製造例２のエマルションを使用
した。この処理液を実施例１と同様に評価した。結果を
表Ｖに示す。比較例１１〜１２ 製造例２で調製したエマルションと比較製造例１〜２で
調製したエマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３
％の液を調製した。それらを固形分で１:１でブレンド
して固形分３％のブレンド液を調製して処理液とした。
比較例１１において製造例２のエマルションと比較製造
例１のエマルションを使用し、比較例１２において製造
例２のエマルションと比較製造例２のエマルションを使
用した。この処理液を実施例１と同様に評価した。結果
を表Ｖに示す。
調製したエマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３
％の液を調製した。それらを固形分で１:１でブレンド
して固形分３％のブレンド液を調製して処理液とした。
比較例９において製造例１のエマルションと比較製造例
１のエマルションを使用し、比較例１０において製造例
１のエマルションと比較製造例２のエマルションを使用
した。この処理液を実施例１と同様に評価した。結果を
表Ｖに示す。比較例１１〜１２ 製造例２で調製したエマルションと比較製造例１〜２で
調製したエマルションをそれぞれ水で希釈して固形分３
％の液を調製した。それらを固形分で１:１でブレンド
して固形分３％のブレンド液を調製して処理液とした。
比較例１１において製造例２のエマルションと比較製造
例１のエマルションを使用し、比較例１２において製造
例２のエマルションと比較製造例２のエマルションを使
用した。この処理液を実施例１と同様に評価した。結果
を表Ｖに示す。
【００８１】
【表４】
【００８２】
【表５】
【００８３】
【表６】
【００８４】
【表７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 220/26 Ｃ０８Ｆ 220/26 220/34 220/34 220/38 220/38 222/18 222/18 230/02 230/02 230/08 230/08 290/06 290/06 Ｃ０９Ｄ 5/16 Ｃ０９Ｄ 5/16 127/12 127/12 133/06 133/06 201/04 201/04 Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２ Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２Ｄ Ｄ０６Ｍ 15/277 Ｄ０６Ｍ 15/277 (72)発明者 大槻 範人 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 福田 晃之 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内
Claims (20)
- 【請求項１】 （ｉ）カルボキシル基またはその塩、水
酸基、エポキシ基、リン酸基、アルコキシシラン基、イ
ミン基、スルホン酸基、アミノ基、イソシアネート基お
よびブロックされたイソシアネート基からなる群から選
択された反応性基、および（ii）フルオロアルキル基を
有する防汚加工用重合体であって、 重合体を構成するフルオロアルキル基を有する単量体の
融点が７０℃以上であり、防汚加工用重合体の融点が５
０℃以上である防汚加工用重合体。 - 【請求項２】 重合体が被処理物に密着する基を有して
おり、該密着性基が塩素原子、ウレタン基、アミド基、
エステル基からなる群から選択された基である請求項１
に記載の重合体。 - 【請求項３】 重合体を構成する少なくとも１種の単量
体が、反応性基およびフルオロアルキル基を有する化合
物であるかまたは反応性基、フルオロアルキル基および
密着性基を有する化合物である請求項１または２に記載
の重合体。 - 【請求項４】 重合体を構成する単量体のそれぞれが炭
素−炭素二重結合を有する化合物である請求項１に記載
の重合体。 - 【請求項５】 反応性基がカルボキシル基である請求項
１に記載の重合体。 - 【請求項６】 重合体を構成する少なくとも１種の単量
体がマレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸および無水
フマル酸からなる群から選択されたカルボン酸化合物か
ら誘導されたものである請求項１に記載の重合体。 - 【請求項７】 ＡＡＴＣＣ法のクリーニング試験でクリ
ーニング前後においてフッ素含有量が６０％以上保持さ
れる請求項１に記載の重合体。 - 【請求項８】 ＡＡＴＣＣ法撥油性試験で、ＡＡＴＣＣ
法によるクリーニング前後において撥油性が３級以上で
あり、イソプロピルアルコール／水法の撥水性試験でＡ
ＡＴＣＣ法によるクリーニング前後において撥水性が２
０点以上である請求項１に記載の重合体。 - 【請求項９】 請求項１に記載の重合体および他の共重
合体を含んでなる防汚加工剤組成物。 - 【請求項１０】 他の共重合体が、 （１）フルオロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸
エステルから誘導された構成単位、および要すれば、
（２）不飽和ジカルボン酸、不飽和無水カルボン酸を有
する単量体から誘導された構成単位、および／または要
すれば、（３）エポキシ基、リン酸基、アルコキシシラ
ン基、水酸基、イミン基および塩素原子からなる群から
選択された官能基を有する単量体または塩化ビニルから
誘導された構成単位を含んでなる共重合体である請求項
９に記載の防汚加工剤組成物。 - 【請求項１１】 ＡＡＴＣＣ法のクリーニング試験でク
リーニング前後においてフッ素含有量が６０％以上保持
される請求項９に記載の防汚加工剤組成物。 - 【請求項１２】 ＡＡＴＣＣ法撥油性試験で、ＡＡＴＣ
Ｃ法によるクリーニング前後において撥油性が３級以上
であり、イソプロピルアルコール／水法の撥水性試験で
ＡＡＴＣＣ法によるクリーニング前後において撥水性が
３０点以上である請求項９に記載の防汚加工剤組成物。 - 【請求項１３】 フッ素原子を含有しない化合物をさら
に含有する請求項９に記載の防汚加工剤組成物。 - 【請求項１４】 フルオロアルキル基を有する飽和ジカ
ルボン酸または飽和無水カルボン酸から誘導された化合
物をさらに含有する請求項９に記載の防汚加工剤組成
物。 - 【請求項１５】 全ての重合体が水を主体とする媒体中
に分散した水性分散液形態にある請求項９に記載の防汚
加工剤組成物。 - 【請求項１６】 重合体がノニオン性および／またはア
ニオン性および／またはカチオン性の乳化剤により水を
主体とする媒体中に分散した水性分散液形態にある請求
項９に記載の防汚加工剤組成物。 - 【請求項１７】 溶液、エマルションまたはエアゾール
の形態である請求項９に記載の防汚加工剤組成物。 - 【請求項１８】 請求項９に記載の防汚加工剤組成物で
被処理物を処理する方法。 - 【請求項１９】 請求項９に記載の防汚加工剤組成物で
処理された繊維製品。 - 【請求項２０】 請求項９に記載の防汚加工剤組成物で
処理されたカーペット。
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