TW487635B - Vapor deposition fi lm and packaging material containing the same - Google Patents

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4466pif.doc/〇〇8 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 發明領域 本發明是有關於具有良好附荖 氣相沉積薄膜以及使用气 ^ 熱相仉積層的一種 別是關於在食口Ϊ Ϊ =相2薄膜的包裝材料，並且特 涯；而|是獅-*目=肖酉錄其他綱軸用的包裝 別疋關於財需要煮_ :龙肋 以及其他類似過程之=鍋消毒、 這類包裝材料的氣相沉積_加包衣材料，以及關於用作 發明背景 野來包Ϊ食品、非食品、醫藥等的包裝材料必 二二Γ、水蒸氣、以及其他氣體穿透包裝材料並且 及特性。職產生了具有空龍障特拉=材== 求。_’常用的包裝材料利用金屬銘箱等作爲空氣阻= 層，因爲其絕大部分不受溫度與溼度的影… 儘管使用銘與其他金屬范的包裝材料i有最佳的心 =明Γ爲其之缺點而存在問是，其包括此種= 法以視覺辨識其內容物、在使用後丢棄時 ㈣以非易馳麵、腿無法使難―進行其檢 驗。 一既然包裝材料的設計是來克服這些缺點，因此發展出 藉由真空氣相沉積或濺鍍（sputtering)的形战方式在聚合萍 膜上形成氧化矽（silicon oxide)、氧化鋁（aluminum 〇xide)、 氧化鎂(magnesium oxide)、或另一個無機氣化氣相沉積薄 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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氣、以及相似氣體的空氣阻障特性，因 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4466pit.doc/〇〇8 五、發明説明（ 膜，口述於美國專利號3,442,6S6、日本審查專利公绘 這細習知漏沉積雜具軸 Sh〇 有防止氧氣、水竞：# μ π ”. 嚴具 脑合作爲提供翻度職空氣關特麵氣 因 膜’此爲金職或雜機所龍獲得的結果。 具薄 然而，雖然這類薄膜適合作爲上述的包裝材料，资 上他們之中沒有一個能單獨成爲包裝容器以及包裝材 氣相沉積薄膜。這是因爲包裝係藉由在氣相沉積後進勺 加工過程（p〇St、proCessing)所完成，這包括在氣相沉積 表面上印刷文字及圖像、與其他薄膜連接、以及形成 類似包裝的不同方法。尤其包裝材料是經過煮 毒、蒸餾器消毒、或壓力鍋消毒的許多不同步驟消毒，7 ' 這類包裝材料的設計上必須相當小心。 在 當已嘗試使用這些氣相沉積薄膜與密封薄膜組合以制 備袋子，其然後充塡內容物並進行煮沸消毒或蒸餾器消^ 時，在密封部位產生造成劣等外觀之氣相沉積層的剝J (peeling of the vap0r deposition layer);同時那些部位的处 氣阻障特性亦降低，導致了內容物品質的改變。 ^ 換句話說，在此情況下的包裝材料條件包括能直接顴 察內容物的透明度、阻止氣體對內容物產生不利影響的处 氣阻障特性、以及在煮沸消毒、蒸餾器消毒、以及壓力^ 消毒後不降低空氣阻障特性並且不產生剝落的消毒處理抵 抗力。然而目前尙未發明任何滿足所有條件的包裝材料。 習知的包裝材料也具有抗水退化的問題，特別是在與水接 本紙張尺度適用中國國家檩準（CNS ) A4規格（2丨0><297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

487635 4466pif.doc/008 A7 B7 五、發明説明（’） 觸後較差的層合強度（laminate strength)。 發明槪述 本發明的第一個目的是要提供一種能直接觀察內容物 以及具有與鋁箔可比擬的空氣阻障特性的氣相沉積薄膜。 尤其是提供一種氣相沉積薄膜，即使在煮沸消毒或蒸餾器 消毋後在基底不呈現氣相沉積薄膜的剝落或其空氣阻障特 性的降低，並且在與水接觸後不損失層合強度，因此其廣 泛用於食品、非食品、藥物以及類似物的包裝材料之多樣 用途。 本發明的第一個目的是要提供使用此氣相沉積薄膜所 產生的包裝材料，該實際包裝材料具有高空氣阻障特性以 及高消毒抵抗力，甚至在煮沸消毒或蒸餾器消毒後不失其 特性’並且在基底沒有氣相沉積層的剝落。 本發明的第三個目的是要提供包裝材料所產生的袋型 包裝，其在消毒處理後不降低氧氣穿透性或層合力，並且 實際上在其基底並未產生其氣相沉積層的剝落。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲達成上述的目的，本發明提供一種氣相沉積薄膜， 包括由透明塑膠材料製成的基底、包括由化學式 R'Si(〇R)3(其中R'是取代或非取代的院基族（alkyl g_p)、 乙烯基族（Vinyl group)等，而R是烷基族等）所代表之三官 能有機砂甲院（trifunctional organosilane)或該有機石夕甲院 的水解產物（hydrolysate)、丙烯多元醇（acryi p〇ly〇1)、以及 異氰酸鹽化合物（isocyanate compound)組成的底層（primer layer)、以及包括無機氧化物厚度在5〜3〇〇nm的氣相沉積 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 487635 4466pifl.doc/002 A7

五、發明說明（

層，在基底的至少一側藉由連續層合（successive lamination) 所形成。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明更提供前述的氣相沉積薄膜,，其中R'是三官能 有機政甲烷的院基，包括環氧基（epoxy group)或異氰酸酯 基。 較佳之作法是在前述底層之組成中添加反應催化劑。 反應催化劑尤其可能是錫(tm)化合物，例如爲氯化錫、氧 氯化錫或錫醇鹽(tin alkoxides)等錫化合物。 另一較佳之作法是在前述組成中更進一步添加由化學 式M(OR)n(其中Μ是金屬元素、R是烷基族如CH3，C2H5 等、而η是金屬元素的氧化數）所代表的金屬醇鹽或金屬 醇鹽的水解產物。在此，金屬醇鹽的金屬是選自於由矽、 鋁、鈦(Τι)、锆（Zr)以及其混合物所組成之族群的金屬。 底層的厚度較可能在0.01〜2μπι的範圍。 氣相沉積層的無機氧化物是選自於由氧化鋁、氧化 矽、氧化鎂、以及其混合物所組成的族群。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在氣相沉積層上也有可能層合覆蓋層（overcoating layer)，覆蓋層有可會g是藉由塗抹、力口熱、以及烘乾主要 由含水溶液或含水/醇混合溶液所組成的覆蓋劑。該混合 溶液包括水溶聚合物以及(a)至少一種金屬醇鹽或其水解產 物與(b)氯化錫的單一或兩者。在此，金屬醇鹽選自於由四 乙氧矽甲烷、三異丙氧基鋁、以及其混合物組成的族群。 水溶聚合物較有可能是聚乙烯醇。 本發明更藉由在氣相沉積層或覆蓋層面層合前述氣相 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 487635 4466pi t. doc/008 A7 五 發明説明（f) 沉積薄膜以及熱密封層以提供包裝材料。 本發明咖述包裝讎提㈣狀的包裝。 文柃舉一較佳實施例，並配合所附圖式，作， 細說明如下 圖式之簡單說明： 第 剖面視圖 1圖是根據本㈣實麵繪示__麵的 部分 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 部分=視ΐ㈣本_另—實細__沉積薄膜的等據本發簡另—實施觸$姻氣相沉積 Υ寸3大衣:備巳衣材料的部分剖面視圖；以及 -』、二=利用繪示於第3圖的包裝材料所產生的包裝 貫方也例透視圖。 圖式之標記說明： 1 :基底 2 :底層 3:氣相沉積層 4 :覆蓋層 5、7 ·附著層 6:介層薄膜 8:熱密封層 9 ·站λλ型封袋（standing type pouch) 實施例 Μ氏張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210χ297公釐）

丨. *·Λί;衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 487635 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4466pif.doc/008 A 7 B7 五、發明説明（心） 本發明將參考所附圖示在以下作詳,細__。 第1圖與第2圖是根據本發明實施例繪示氣相沉積薄 膜的剖面視圖。 第1圖所繪示的基底1是由塑膠材料所製做的薄膜。 在基底1連續的層合由三官能有機矽甲院、丙烯多元醇、 以及異氰酸鹽化合物所組成的底層2，以及包含無機氧化 物的氣相沉積層3。第2圖繪示了在其上方更進一步層合 覆蓋層4 ◦ 基底1是塑膠材料並且較可能是具有氣相沉積層透明 度的透明薄膜◦基底的實施例有可能是已提及的聚合酯 (polyester)薄膜’如聚對本甲酸乙醋（p〇iyethyiene terephthalate，PET)以及聚苯二甲酸乙酯（p〇iyethylene naphthalate);聚烯（polyolefin)薄膜如聚乙烯以及聚丙烯； 聚苯乙稀（polystyrene)薄膜；聚酰胺（polyamide)薄膜；聚 氯乙烯（polyvinyl chloride)薄膜；聚碳酸酯（p〇iyCarb〇nate) 薄膜；聚丙烯腈（polyacrylonitrile)薄膜；以及聚酰亞胺 (polyimide)薄膜。基底可能維持在拉伸或非拉伸狀態，並 且應該具有一定的機械力（mechanical strength)以及次元穩 定性（dimensional stability) ◦當中較可能的是以雙軸方向 拉伸的聚對苯甲酸乙酯薄膜。在與形成氣相沉積層相反的 那一側基底也可能覆蓋由任何不同的添加劑以及穩定劑， 包括抗靜電劑（antistatic agents)、紫外線抑制劑（ultraviolet inhibitors)、可塑性加強劑（plasticizers)、潤滑劑（lubricants) 等所形成的薄膜。爲了與這些薄膜產生較佳附著力，基底 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝·· 487635 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4466pif.doc/008 A7 B7 五、發明説明（A) 的覆蓋面可能要接受如電暈放電處理（corona treatment)、 低溫電漿處理（low-temperature plasma treatment)、離子轟 炸處理（ion bombardment treatment)、 化學處理、溶劑處理 等的任何預先處理。 基底的厚度並不受任何特別限制，而且從包裝材料趣 合性的立場來看，薄膜可能與不同於薄膜本身特性的另_ 薄膜一起層合。從可行性的立場來看，在形成底層、無機 氧化氣相沉積層、以及覆蓋層時，其實際範圍較可能在 3〜200μιη，並且特別可能在6〜30μηι。 從一個生產性的立場來看，較可能是能連續形成上_ 每一層的長型連續薄膜。 根據本發明在由塑膠材料所製做的基底上形成底層， 而此層是用來增加基底與無機氧化氣相沉積層之間的附_ 力，以及避免在煮沸消毒、蒸餾器消毒、或壓力鍋消毒後 的氣相沉積層剝落。 在進行許多費盡心血的硏究後，本發明發現三官能有 機矽甲烷或其水解產物、丙烯多元醇以及異氰酸鹽化合物 的組成能作爲底層以達成前述的目的。 以下將對底層的組成作詳細的解釋。 根據本發明所使用的三官能有機矽甲烷是由化擧$ R'Si(OR)3(其中r/是取代或非取代的烷基、乙烯基等，而 R是烷基等）所代表。在此，R'的替代取代物較有可能是p 氧基或異氰酸鹽基。這些原形化合物可能具有已提及的= 基二甲氧基砂甲院（ethyltrimethoxysilane)以及乙嫌二甲a 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事^再填寫本頁c -訂 487635 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4466pif.doc/008 A7 B7 i、發明説明（〇 基石夕甲院（vinyltrimethoxysilane);縮水甘油基氧基丙基三 甲氧基石夕甲院（glycidoxy propyltrimethoxysilane)、縮水甘 油基氧基三甲氧基矽甲烷、以及環氧環己基三甲氧基矽甲 院（epoxycyclohexylethyl trimethoxysilane)，其中 R'包括環 氧基；以及r -異氰酸鹽丙基三甲氧基矽甲烷與r -異氰酸 鹽丙基三乙氧基矽甲烷，其中R'包括異氰酸鹽基。這些化 合物可以單獨使用或以兩個或更多的組合一起使用。 根據本發明所使用的三官能有機矽甲烷也可能是由化 學式R'Si(OR)3(其中R'是取代或非取代的烷基、乙烯基 等，而R是烷基等）所代表的化合物水解產物。在此，R' 的替代取代物較有可能是環氧基。這應用了以上所提供相 同的特定原形化合物。 用來獲得這些化合物水解產物的過程可以包括在三官 能有機矽甲烷直接添加酸或鹼的習知過程。 根據本發明所使用的丙烯多元醇是藉由聚合丙烯酸衍 生單體（derivative monomer)所獲得的聚合體化合物或是藉 由共聚合丙烯酸衍生單體以及另一單體所獲得的共聚合體 化合物。（共）聚合體化合物也具有終端羥基（terminal hydroxyl group)與隨後添加的異氰酸鹽化合物之異氰酸鹽 基發生反應。在這些化合物當中，較可能使用丙烯多元醇， 其是藉由聚合如乙基（甲基）丙烯酸鹽、經乙基（甲基）丙烯 酸鹽、羥丙基（甲基）丙烯酸鹽、以及羥丁基（甲基）丙烯酸 鹽的丙烯酸衍生單體或藉由透過添加如苯乙烯之另一單體 的共聚合所獲得◦從與異氰酸鹽的反應性來看，經値較可 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^7635 466Pif.d〇c/〇〇8 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明⑺） 會旨在5到200(KOHmg/g)之間。 丙烯多元醇與三官能有機矽甲烷的混合率較可能在 "I到100/1的範圍，而以重量率來講，更可能在2/1到50/1 的範圍。 當前述一般化學式的R'包括異氰酸鹽基，在丙烯多元 醇與三官能有機矽甲烷結合時就不需要催化劑。然而，爲 了提昇反應，除了在三官能有機矽甲烷與異氰酸鹽族的結 合外，較可能在丙烯多元醇與三官能有機矽甲烷的結合添 加反應催化劑◦從反應性以及聚合穩定性來看，添加的催 化劑較可能是如氯化錫（SnCl2，SnCl4)、氯氧化錫（SnOHCl， Sn(OH)2Cl2)、錫醇鹽、或類似物的錫化合物。這些催化劑 可能在混合時直接添加或藉由溶於甲醇溶劑的方式添加。 由於當數量太多或太少時無法達成催化效果，因此較可能 在與三官能有機矽甲烷克分子比在1/10到1/10000的範圍 並且在1/100到1/2000的範圍時添加。 爲藉由尿院鍵結（urethane bond)增加基底與無機氧化 氣相沉積層之間的附著力，添加用於本發明的異氰酸鹽化^ 合物。該鍵結是由與丙烯多元醇的反應所產生並且主要胃 作交鍵或硬化劑。能用來達成這個目的的異氰酸鹽化合牧j 包括如芳香族單體（aromatic monomer)的單體、如甲苯二 異氰酸鹽（tolylene diisocyanate，TDI)、二苯甲烷二異氰酸 鹽（diphenylmethane diisocyanate，MDI)、二甲苯二異氯酸 鹽（xylene diisocyanate，XDI)、六亞甲基二異氰酸鹽 (hexamethylene diisocyanate，HMDI)、以及異佛爾酮二里 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 零裝· 訂 487635 4466pif.d〇c/〇〇8 A7 ______ B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（”） 戴酉夂鹽（isophorone diisocyanate，IPDI)的脂肪族單體 (aliphatic monomer) '還有其聚合物以及衍生物。他們都 能單獨或一倂使用。 丙烯多元醇與異氰酸鹽化合物的混合比並不受特別限 制’但假如缺乏異氰酸鹽化合物，可能無法達到符合要求 的硬化過程，而假如太多則可能在實行上產生阻塞的問 題。因此，丙烯多元醇與異氰酸鹽化合物的混合比較可能 是當異氰酸鹽化合物的異氰酸鹽族數目不超過丙烯多元醇 經族數目的50倍。異氰酸鹽族與羥族具有相等比例。混 口方法可產是眾所皆知的任何一種並且不受特別限制。 爲在配製組合溶液時增進溶液穩定性，可能添加金屬 醇鹽或其水解產物。金屬醇鹽是由化學式M(0R)n所代表 的化合物，其中Μ是如錫、錫、欽、或錯的金屬而R是 如甲基或乙基的烷基。所特別提及的是四乙氧基矽甲烷 [Si(OC2H5)4]以及三丙氧基鋁[Al(OC3H7)3]。因爲在含水溶 劑內的相關穩定性，這些當中較可能的是四乙氧基矽甲 烷、三丙氧基鋁以及其混合物。用來獲得金屬醇鹽水解產 物的方法可能包括與前述三官能有機矽甲烷發生水解作 用、或分別添加金屬醇鹽的水解產物。 從溶液穩定性的立場來看，三官能有機矽甲烷與金屬 醇鹽的混合比較可能在10:1到1:10的克分子比範圍。追 些更可能在相等的克分子比結合。 在這個組成的覆蓋薄膜上沒有特別的限制’例如可以 在基底上塗佈由以下任何方法所配製的溶液。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

裝-· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 487635 4466pi f.doc/〇〇8 A7 B7 _ 五、發明説明（"） 1) 將丙烯多元醇以及異氰酸鹽化合物與之前三官能 有機矽甲烷水解產物混合配製成溶液（其中可能使用前述 反應的催化劑）； 2) 將丙烯多元醇以及異氰酸鹽化合物與經過和金屬 醇鹽水解反應的三官能有機矽甲烷混合配製成溶液（其中 可能使用前述反應的催化劑）； 3) 首先在溶劑內混合三官能有機矽甲烷以及丙烯多 元醇（其中也可能添加前述的反應催化劑以及金屬醇鹽）， 對混合物進行水解作用，然後對其產物添加異氰酸鹽化合 物而配製成溶液； 4) 對三官能有機矽甲烷以及丙烯多元醇的單純混合 物添加異氰酸鹽化合物（其中也可能添加前述反應催化劑 以及金屬醇鹽）而配製成溶液。 根據其需要也可能包括不同的添加物，例如叔胺 (tertiary amines)、異 D比口坐衍生物（imidazole derivative)、羧 酸金屬鹽化合物、季胺鹽（quaternary ammonium salt)、以 及季鱗鹽（phosphonium salts)的硬化加速劑；含酣抗氧化 物（phenol-based antioxidants)、含硫抗氧化物、以及含亞 磷酸鹽（phosphite-based)抗氧化物的抗氧化物；水平劑、 流動調整劑、催化劑、交鍵反應加速劑、塡補劑、以及類 似物。 只要能溶解或稀釋形成底層的每一個成分，在瑢液內 用來形成底層的溶劑或稀釋溶劑將不受特別限制。例如’ 當使用三官能有機矽甲烷時，乙基乙酸鹽或丁基乙酸鹽的 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 487635 4466pif.doc/008 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（（I 酯將比較適合，而當使用三官能有機矽甲烷水解產物時’ 酯與甲醇、乙醇、或異丙醇酒精的混合溶劑將比較合適。 除了這些溶劑，也能單獨或以任何預期的組合方式使用甲 基乙基酮的酮、甲苯的芳香族羥、以及二甲苯。既然三官 能有機矽甲烷的水解作用有時使用氯化氫酸以及類似物的 含水溶液，使用混合乙基乙酸鹽的偶極溶劑(polar solvent) 與異丙醇或類似共溶劑的混合溶劑將會是重要的。 只要形成均勻的覆蓋層，底層的厚度將不受特別限 制。然而，乾薄膜厚度（固體部位）大致在0.01〜2μιη的範 圍內。假如厚度少於Ο.ΟΙμιη，將很難獲得均勻的覆蓋層 並且將降低附著力。假如厚度超過Mm，將無法保持覆蓋 層的柔韌性，而也必須擔心因外因素所照成的覆蓋層龜裂 (crack)。一^個特別合適的底層厚度fe圍是在0.05〜0.5 μπι。 用來形成底層的方法可能是如平板印刷（offset printing)、凹版印刷（gravure printing)、絲膜印刷（silk screen printing)等的習知印刷過程’或如浪1¾塗佈(roll coating)、 刀邊塗佈（knife edge coating)、凹板塗佈等的習知應用過 程。烘乾條件可能是常使用的條件。 / 無機氧化氣相沉積層是包括氧化鋁、氧化矽、氧化錫、 氧化鎂、或其混合物的無機氧化物氣相沉積層。該層必須 是具透明性並且具有阻礙氧氣、水蒸氣等的空氣阻障特 性。在這些當中特別合適的是氧化鋁以及氧化矽。然而， 本發明的氣相沉積層並不受限於上述的無機氧化物，並且 能使用任何符合上述要求的其他材料。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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、1T Φ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 487635 4466pif.doc/008 A7 B7 五、發明説明（ΐ' ) 氣相沉積層的最佳厚度將仰賴所使用無基氧化物的種 類以及結構’但大致上將選自於5〜3 OOnm的範圍。假如薄 膜的厚度少於5nm，將無法獲得均勻的薄膜，而不足夠的 薄膜厚度可能無法充足的產生空氣阻障材料的官能。假如 薄膜的厚度超過300nm，將無法保持薄膜的柔朝性，而必 須擔心因形成薄膜後彎曲或拉伸之外因素所產生的薄膜龜 裂。一個特別合適的氣相沉積層厚度範圍是1〇〜15〇nm。 目前，在底層上形成無基氧化氣相沉積層的許多不同 方法中’可能使用一般的真空氣相沉積。另外也可以使用 如濺鍍、離子電鍍（ion plating)、以及電漿氣相植入法 (plasma vapor phase growth methods)(CVD)的其他薄膜形 成方法。然而，從生產性的立場來看，真空氣相沉積是目 前較優良的方法。在真空氣相沉積所使用的加熱裝置較有 可能是電子束加熱系統、阻力加熱系統、或電磁感應加熱 系統。爲產生氣相沉積層與基底之間的較佳附著力以及氣 相沉積層的較高密度，可以使用電漿輔助法或離子束輔助 法完成氣相沉積。爲產生氣相沉積薄膜的較高透明性，在 進行氣相沉積反應時可以吹入氧氣或類似氣體。 在無機氧化氣相沉積層上自由選擇的形成覆蓋層，以 根據所需求的品質提供較高空氣阻障特性。 覆蓋層的形成使用主要由含水溶液或含水/酒精混合 溶液所組成的塗佈劑。該混合溶液包括水溶聚合物以及（a) 至少一金屬醇鹽或其水解產物與(b)氯化錫的單一或兩者。 此塗佈劑可能是藉由在含水(水以及水/酒精混合）溶劑溶解 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 丨· ^-- C请先閱讀背面之注意事項存填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 487635 4466pif.doc/008 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ί ) 水溶聚合物與氯化錫所配製的溶液，或是藉由直接與金屬 醇鹽混合或在其水解作用或其他處理後所變更的溶液◦在 無機氧化氣相沉積層上塗佈溶液後，加熱並烘乾以形成 層。在塗佈劑的不同成分將在以下作更進一步的詳細說 明。 根據本發明使用於覆蓋劑的水溶聚合物可能具有已提 及的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮（polyvinylpyrrolidone)、 殿粉、甲基纖維素（methyl cellulose)、竣甲基纖維素、藻 酸鈉（sodium alginate)等。當使用於本發明的覆蓋劑時，聚 乙烯醇（在以下簡稱爲PVA)尤其具有最佳的空氣阻障特 性。PVA 一般是藉由聚乙烯乙酸鹽的皂化作用 (sap〇nification)所獲得◦ PVA不受特別限制並且包括其中 保留10%、20%或更多乙酸酯基的部分巷化PVA，或其中 只保留幾個乙酸酯基百分比的所有PVA。 用於塗佈劑的氯化錫可能是二氯化錫（stannous chloride，SnCl2)、四氯化錫（stannic chloride，SnCl4)、或其 混合物。這些氯化錫化合物可能是非水解產物或水解產 物。 金屬醇鹽是由化學式M(OR)n所代表的化合物，其中 Μ是如錫、鈦、鋁、或锆的金屬而r是如甲基或乙基的烷 基。特別是具有已提及的四乙氧基矽甲烷[si(〇C2H5)4]以 及二丙氧基鋁[Al(OC3H7)3]。在水解作用後因爲在含水溶 劑的其相對穩定性，所以較有可能使用四乙氧基矽甲烷以 及三丙氧基鋁。 17 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

裝 、11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 4466pif.doc/008 4 „ A7 ----- B7 五、發明説明（/ () — 假如有f要，可以添加—定程度的習知添加物 不破壞覆蓋綱空氣阻_特性，如異氰胺酸鹽化合物^ 甲院連接劑或擴散劑、檫定劑、濃度調整劑、染色劑、 類似物。 可能添加在塗佈劑的異氰胺酸鹽化合物實施例包括在 其分子具有兩個或更多骞氰胺酸鹽基的那些。例如，已提 及的甲本一異氰酸鹽、S苯甲院三異氰酸鹽、四苯甲院二 異m酸鹽、以及其他這_的單體·，還有其聚合物以及衍生 物。 鱼抹覆盍劑的方法岢能使用一般用在浸泡法 、滾筒塗 =法、膜印刷法、噴灑法、以及類似方法的習知裝置。覆 盖層的厚度將因覆蓋劑種類以及實行條件而有所不同；烘 乾後厚度可能是Ο.ΟΙμηι或更厚，但假如厚度超過5〇μπι， 薄膜將產生龜裂，因此厚度範圍較有可能在 0.01 〜50μηι 〇 在無機氧化氣相沉積層或覆蓋層上也可能層合其他 層。其範例包括印刷層、介層薄膜、熱密封層等。 將實際應用的印刷層形成包裝袋或類似物。其是由染 料所組成的一層，該染料是藉由對含尿烷，含丙烯、含硝 基纖維素、含橡皮、含氯化乙烯等的慣用染料接合樹脂（ink binder resin)添加任何不同色素、攙雜色素（extender pigments)、可塑性加強劑、乾燥劑、穩定劑、以及類似物 所配製。印刷形成文字、圖案、以及類似物。形成過程可 能包括如平板印刷、凹版印刷、或絲膜印刷的習知印刷過 程’或如滾筒塗佈、刀邊塗佈、或凹板塗佈的習知應用過 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 487635 4466pif.doc/008 A 7 __B7_____ i、發明説明（μ ) 程。印刷層的乾薄膜厚度（固體部位）可能在〇·1〜2·〇μηι。 在氣相沉積層或覆蓋層與熱密封層之間形成介層膜以 便在煮沸或蒸餾消毒中增加破裂力（rupture strength)，而 從機械力與熱穩定性的立場來看，其必須是選自於雙軸拉 伸尼龍膜、雙軸拉伸聚對苯甲酸乙酯、以及雙軸拉伸聚丙 烯膜的種類。其厚度將由材料以及所需品質來決定，但大 致上是在10〜3〇nm的範圍。層合方法可能是包括使用兩部 分保存型含尿院樹脂（two-part curing type urethane-based resin)的附著劑連接之習知乾性層合。 在形成袋狀包裝時提供成爲附著層的熱密封層。可能 用作熱密封層的樹脂包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙基乙 酸鹽共聚合物、乙烯甲基丙烯酸鹽共聚合物、乙烯-甲基 丙烯酸酯共聚合物、乙烯-丙烯酸共聚合物、乙烯—丙烯酸 酯共聚合物、以及其金屬交鍵形式。其厚度是根據用途所 決定，但一般是在I5〜2〇Ομηι的範圍。層合的方法將是包 括使用兩部分保存含尿院樹脂之附著劑連接的習知乾性層 合，但可以使用其他習知的方法進行層合。 根據本發明使用氣相沉積層的包裝材料能在食品、非 食品、以及醫藥領域用作包裝材料。當其作 者沸治羞、 蒸態器消毒、或壓力鍋消毒的包裝材料最 佳透明性職魏购特獅健簡軸時也避免剝落 等問題。 使用本發朋包裝材料的任何包裝形式都是有可能的， 例如，三邊封袋、四邊封袋、站立型封袋、枕型封袋、以 19 ---：---1----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇><297公釐） 4466pif.doc/008 A7

五、發明説明（ 及麵tJ。包裝也可能_密封開放式 式。習知的方法可能作爲成形方法。 容器開口的遮蓋形 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第3圖疋根據本發明實施刪繪示包裝^^料之層結構 的剖麵0。在此圖中，參考編號1代龍底、2代表底 層、3代表氣細積層、4代麵簡、5代表附著層、6 =介層麵J代_ —附·、以及8代賴密封層。 以适種方式建ia的包裝材料熱密封層連接在一起並進行熱 密封，以形成如第4圖所繪示的站立型封袋。 [實施例] 使用本發明氣相沉積層的包裝材料將參考實體實施例 在以下作詳盡說明，本發明只要維持其要義將不受限於這 些實施例。 (底層溶液的配製） A) 在稀釋的溶劑（乙基乙酸）混合2-(環氧環己六基）乙 基三甲基矽甲烷（在此簡稱EETMS)以及比EETMS多5.0 倍(重量比）的丙烯多元醇。接著，更在混合物添加與EETMS 呈l/135mol的氯化錫（SnCl2)/甲醇溶液(配製爲〇.〇〇3mol/g) 催化劑並攪拌混合物。然後添加甲苯二異氰酸鹽（在此簡 稱爲TDI)，其具有相當於丙烯多元醇之羥基的異氰酸鹽。 將混合溶液稀釋成2%重量爲添加成分的所有濃度以產生 溶液A。 B) 在稀釋的溶劑（異丙醇/乙基乙酸鹽）以1:1的分子比 混合EETMS以及四乙氧基矽甲烷（Si(OC2H5)4:在此簡稱爲 20 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 零裝— 、11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 487635 4466pif.doc/〇〇8 A 7 B7 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明（：A) TEOS)。對此混合物添加比重量多2.5倍的丙烯多元醇以 及與丨比口物壬1/400mol的風化錫（SnC〗2)/甲醇溶液（配製爲 0.003mol/g)催化劑並攪拌混合物。接著添加〇.1N氯化氫 酸並與其攪拌以產生水解作用。然後添加甲苯二異氰酸鹽 (在此簡稱爲TDI)，其具有相當於丙烯多元醇之經基的異 氰酸鹽。將混合溶液稀釋成2%重量爲添加成分的所有濃 度以產生溶液B。 C) 在稀釋的溶劑（異丙醇/乙基乙酸鹽）以1:1的分子比 混合EETMS以及TEOS。對此混合物添加比重量多2·5倍 的丙稀多元醇。然後添加TDI ’其具有相當於丙烯多元醇 之羥基的異氰酸鹽。將混合溶液稀釋成2%重量爲添加成 分的所有濃度以產生溶液C。 D) 在稀釋的溶劑（乙基乙酸鹽）對丙烯多元醇添加爲異 氰酸鹽化合物的TDI，其具有相當於丙烯多元醇之羥基的 異氰酸鹽◦將混合溶液稀釋成2%重量爲添加1成分的所有 濃度以產生溶液D ° E) 在稀釋的溶劑（乙基乙酸鹽）混合5部分重量比的丙 烯多元醇以及1部分重量比的r-異氰酸丙基三甲氧基砂 甲院並攪拌混合物。接著，對丙烯多元醇添加爲異氰酸鹽 化合物的TDI，其具有相當於丙烯多元醇之羥基的異氰酸 鹽。將混合溶液稀釋成2%重量爲添加成分的所有濃度以 產生瑢液E。 F) 在稀釋的溶劑（乙基乙酸鹽）混合5部分重量比的丙 稀多元醇以及1部分重量比的r-異氰酸丙基三甲氧基矽 —用中)娜⑺o x膚釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

裝·· 訂 # 487635 4466pif.d〇c/〇〇8 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明说明（/(!) 甲烷竑攢拌混合物。接著，對丙烯多元醇添加爲異氮酸鹽 化合物的XDI’其具有相當於丙烯多元醇之羥基的異氰酸 鹽。將混合溶液稀釋成2%重量爲添加成分的所有濃度以 產生溶液F。 G)在稀釋的溶劑（乙基乙酸鹽）混合5部分重纛比的 丙烯多元醇以及1部分重量比的異氰酸丙基三甲氧基 矽甲烷並攪拌混合物。接著，添加爲異氰酸鹽化合物的7:3 XDI與IPDI混合物，其化合物具有相當於丙烯多元醇之 羥基的異氰酸鹽。將混合溶液稀釋成2%重量爲添加成分 的所有濃度以產生溶液G。 (實施例1) 在厚度12μηι的雙軸拉伸聚對苯甲酸乙酯（pet)薄膜爲 基底1的一側塗佈溶液A，並藉由凹板塗佈烘乾厚度〇.2μηι 的乾燥薄膜以形成底層2。接著，使用電子束加熱型真空 氣相沉積器以產生銘的蒸發’並且引進氧氣以便在底層2 上形成厚度20nm的氧化鋁氣相沉積層3。在其上方藉由 凹板塗佈更進一步塗佈覆蓋劑，其組成將在以下作詳細說 明。在塗佈後，以120°C烘乾一分鐘而產生厚度〇.3μηι的 覆蓋層4，因此獲得氣相沉積薄膜。 覆蓋劑的組成：在混合比（重量比（wt%)/重量比）爲60/40 的以下溶液（1)以及溶液(2)的混合。 溶液（1):藉由對l〇.4g的四乙氧基矽甲烷添加89.6g 的氯化氮酸（〇.IN)並擾伴30分鐘，以產生具有3重量比固 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） ^ t衣— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T Φ 487635 4466pifl .doc/002 A7 B7 flii 修正 補充' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（>ϋ) 體部分（如SiOj的水解溶液。 溶液（2):包含3重量比聚乙烯醇的水/異丙醇溶液(水/ 異丙醇重量比=90:10)。 接著以乾層合法將厚度15μιη之雙軸拉伸尼龍 (biaxially stretched nylon)層合在覆蓋層4上，以作爲介層 薄膜6，然後再以乾層合法層合厚度70μιη之聚丙稀薄膜， 以製造包裝材料，此二步驟皆使用以胺基甲酸酯（urethane) 爲主成分之兩段固化(two-part curing)黏著劑（adhesive)。 (實施例2) 與相同於實施例1的方式獲得包裝材料，除了在實施 例1氣相沉積層3包括由電阻加熱的真空氣相沉積所獲得 厚度約4〇nm的氧化石夕。 (實施例3) 與實施例丨相同的方式獲得包裝材料，與不 同的是把溶液B當作底層2。 、 (實施例4) 與實施例丨相同的方式獲得包裝材料， 同的是把溶液C當作底層2。 夂貫她忉 (實施例5) 與實施例1相同的方式獲得包裝材料 同的是把溶液£當相底層2。 -、實施例1不 (實施例6) 與實施例1相同的方式獲得包裝材料， 同的是把溶液F當作底層2。 ，_實施例1不 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNs)A4規格（2iG X 297公爱） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 訂--------- 487635 4466pif.d〇c/〇〇8 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（7丨） (實施例7) 與實施例1相同的方式獲得包裝树魁 ^ 同的是把嫌G當作麵2。 與例1、 (比較例 與實施例1相同的方式獲得包裝材料，跑_ 不 同的是不形成底層2。 〃貝誠 (比較例2) 與實施例1相同的方式獲得包裝材料，與實施例1不 同的是把溶液D當作底層2。 (測試1) 根據實施例I-7以及比較例1_2,以上述方式所製造 的包裝材料是用來製造具有四邊密封部位的封袋並將每一 封袋裝入l5〇g的水爲其內容物。接著在UPC進行30分 鐘的蒸餾器消毒。該評估是根據在蒸餾器消毒之前與之後 的氧氣穿透性(使用氧氣穿透測量器(Modern Control Co.的 OXTRAN-10/50A)在30°C、70%RH的環境測量，單位爲 cc/m2/day)、層合力（藉由在300mm/min的剝落率所測量， 單位爲gr/15mm)、以及蒸餾器消毒後在基底與氣相沉積層 之間由視覺辨識的剝落狀態。剝落狀態是藉由在蒸餾器消 毒後，以180度彎曲密封袋之密封部位所觀察到的氣相沉 積層剝落所決定。結果將列於表1。在表1用來表示蒸餾 器消毒後出現剝落之評估結果的符號如下： ◎:無剝落 X :剝落 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） 丨~.--一---裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

gL 487635 五、發明説明（” 在表1用來表示整個評估結果的符號如下： ◎:良好 x:無法使用 表1

氧氣穿透 —------- 層合力 蒸餾器 消毒後 的外觀 整個評 估 蒸餾器 消毒前 -----—. 蒸餾器 消毒後 蒸餾器 消毒前 蒸餾器 消毒後 實施例1 0.34 _0.52 580 580 ◎ ◎ 實施例2 0.41 0.43 570 510 ◎ ◎ 實施例3 0.38 _0.47 450 420 ◎ ◎ 實施例4 0.51 _0.48 500 450 ◎ ◎ 實施例5 0.69 ~ —---— 0.80 590 330 ◎ ◎ 實施例6 0.63 0.77 540 340 ◎ ◎ 實施例7 0.72 0.81 630 350 ◎ ◎ 比較例1 0.34 1.08 460 100 X X 比較例2 0.42 0.74 540 300 X X (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

裝-· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表1根據實施例1-7顯示了本發明的氣相沉積薄膜， 而所形成的包裝材料具有能直接視覺辨識其內容物的充足 透明度。本發明的實施例具有高度的空氣阻障特性來阻礙 影響內容物的氣體以及高層合力。甚至在蒸餾器消毒後不 降低空氣阻障特性並且保持高層合力。這明顯的顯示了優 良的黑I留氣消毒抵抗力並且不產生氣相沉積層的剝落。 相比之下，比較例1與2的包裝材料也具有能直接觀 25 本紙張尺度適财 eNS > A4g ( 21()χ297錄} 487635 4466pifl .doc/002 A7 B7 條正 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（2?) __補尤 看內容物的足夠透明度，而在蒸餾氣消毒之前具有阻礙影 響內容物之氣體的高度空氣阻障特性以及高層合力。然 而，在蒸餾器消毒後發現了包裝的空氣阻障特性降低、層 合力降低、剝落產生、以及不良的蒸餾器消毒抵抗力。 (實施例8) 在當作基底1而厚度12μιη的雙軸拉伸聚對苯甲酸乙 酯(PET)薄膜之一側藉由凹板塗佈來塗佈溶液Ε，並烘乾爲 厚度0.2μιη的乾燥薄膜以形成底層2。接著，使用電子束 加熱型真空氣相沉積器以產生金屬鋁的蒸發，並且引進氧 氣以便在底層2上形成厚度20nm的氧化鋁氣相沉積層3。 接著以乾層合之方式，將厚度3〇pm之聚丙稀薄膜層 合在氣相沉積層3之上，以作爲一熱密封層，此乾層合步 驟中係使用以胺基甲酸酯爲主成分之兩段固化黏著齊[J。 (比較例3) 與實施例8相同的方式獲得包裝材料，與實施例8不 同的是不形成底層2。 (測試2) 根據實施例8以及比較例3，以上述方式所製造的包 裝材料是用來測量氣相沉積層與熱密封層之間的層合力 (在300mm/min的剝落率測量，單位爲gr/15mm)。在將少 量的自來水流過氣相沉積層與熱密封層之間的剝落表面 時，也以相同方式測量層合力。結果列於表2。 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------\ 487635 4466pif.doc/008 A 7 B7 五、發明説明（：0 表2 層合力 沒有水流 有水流 實施例8 640 540 比較例3 660 50 從上述的解釋淸楚可見，根據本發明的氣相沉積薄膜 以及所形成的包裝材料具有一結構，其中甚至經過煮沸消 毒或蒸餾器消毒後，在透明塑膠基底上形成具有最佳次元 穩定性以及附著力的底層，隨後層合由具有最佳空氣阻障 特性的無機氧化物所產生的氣相沉積層。因此其具有能直 接觀看內容的透明度以及與鋁箔可比擬的高空氣阻障特 性。除此之外，甚至在煮沸消毒或蒸餾器消毒後，不會有 氣相沉積層的剝落或空氣阻障特性的損失。因此，在包裝 的領域裡具有廣泛的使用性，並成爲常用食品、非食品、 醫藥、以及類似物的包裝材料。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 雖然本發明已以一較佳實施例揭露如上，然其並非用 以限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精 神和範圍內，當可作各種之更動與潤飾，因此本發明之保 護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者爲準。 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

1. 487635

   2φΐ3 Α8 Β8 C8 D8

   申請專利範圍 i 一種氣相沉積薄膜，包括一基底、一底層與一氣 相沉積層，其係在該基底的至少一側藉由連續層合法所形 成’其中該基底之成分爲一塑膠材料，該底層之一組成爲 化學通式R'Si(OR)3(R/是取代或非取代的烷基、乙烯基等， 而R是烷基等）之一三官能有機矽甲烷、一丙烯多元醇與 一異氰酸鹽化合物，且該氣相沉積層爲厚度5至300nm之 一無機氧化物。 2. 如申請專利範圍第1項的氣相沉積薄膜，其中在 該三官能有機矽甲烷結構的R'是一烷基，其包括一環氧基 族。 3. 如申請專利範圍第1項或第2項的氣相沉積薄膜， 其中在該組成添加一反應催化劑。 4. 如申請專利範圍第3項的氣相沉積薄膜，其中該 反應催化劑是一錫化合物。 5. 如申請專利範圍第4項的氣相沉積薄膜，其中該 錫化合物是選自於由氯化錫、氯氧化錫、以及錫醇鹽之組 成之組群中。 6. 如申請專利範圍第1項的氣相沉積薄膜，其中在 該三官能有機矽甲烷結構的f是一烷基’其包括一異氰酸 酯基。 7. 如申請專利範圍第1項、第2項或第6項的氣相 沉積薄膜，其中在該組成更進一步添加一金屬醇鹽是’其 由化學式M(OR)n(其中Μ是金屬元素、R是烷基如CH3, C2H5等、而η是金屬元素的氧化數)所表示或該金屬醇鹽 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------訂·----——應 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 487635 4466pif2/013 A8 B8 C8 D8 六 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 申請專利範圍 的水解產物。 8. 如申請專利範圍第7項的氣相沉積薄膜，其中該 金屬醇鹽的金屬是選自於由矽、鋁、鈦、銷以及其混合物 等組成之組群中。 9. 一種氣相沉積薄膜，包括一基底、一底層與一氣 相沉積層，其係在該基底的至少一側藉由連續層合法所形 成，其中該基底之成分爲一塑膠材料，該底層之一組成爲 化學通式R'Si(OR)3(IT是取代或非取代的烷基、乙烯基 等，而R是烷基等）之一三官能有機矽甲烷的一水解產物、 一丙烯多元醇與一異氰酸鹽化合物，且該氣相沉積層爲厚 度5至300nm之一無機氧化物。 10. 如申請專利範圍第9項的氣相沉積薄膜，其中在 該三官能有機矽甲烷結構的R'是一烷基，其包括一環氧 基。 11. 如申請專利範圍第9項或第10項的氣相沉積薄 膜，其中在該組成中添加一反應催化劑。 12. 如申請專利範圍第11項的氣相沉積薄膜，其中該 反應催化劑是一錫化合物。 13. 如申請專利範圍第12項的氣相沉積薄膜，其中該 錫化合物是選自於由氯化錫、氯氧化錫、以及錫醇鹽組成 之組群中。 14. 如申請專利範圍第9項或第10項的氣相沉積薄 膜，其中在該組成更進一步添加一金屬醇鹽是由化學式 M(OR)n(其中Μ是金屬元素、R是烷基如CH3, C2H5等、 29 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 訂---------線遍 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 487635 4466pif2/013 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 而η是金屬元素的氧化數）所表示或該金屬醇鹽的水解產 物。 15·如申請專利範圍第9項的氣相沉積薄膜，其中該 金屬醇鹽的金屬是選自於由矽、鋁、鈦、锆以及其等混合 物組成之組群中。 16_如申請專利範圍第1項、第2項、第6項、第9 項或第10項的氣相沉積薄膜，其中該底層的厚度範圍在 0.01 〜2μηι。 17·如申請專利範圍第1項、第2項、第6項、第9 項或第10項的氣相沉積薄膜，其中該無機氧化物是選自 於由氧化鋁、氧化矽、氧化鎂、以及其等混合物組成的組 群中。 18. 如申請專利範圍第1項、第2項、第6項、第9 項或第10項的氣相沉積薄膜，其中在該氣相沉積薄膜額 外層合一覆蓋層，該覆蓋層是藉由塗抹、加熱、以及烘乾 主要由一含水溶液或一含水/酒精混合溶液所組成的一覆 蓋劑所獲得，該溶液包含水可溶聚合物以及(a)至少一金屬 醇鹽或其水解產物與(b)氯化錫的單一或兩者° 19. 如申請專利範圍第18項的氣相沉積薄膜’其中該 金屬醇鹽是選自於由四乙氧基砍甲垸、三異丙氧基銘以及 其等之混合物組成的組群中。 20. 如申請專利範圍第18項的氣相沉積薄膜’其中該 水可溶聚合物係聚乙烯醇。 21. —種根據申請專利範圍第1項、第6項、第9項 30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ——\——rlrlh^mw (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   487635 六、申請專利範圍 或第10項所述之氣相沉積薄膜所構成之包裝材料，該包 裝材料包括申請專利範圍第1項、第6項、第9項以及第 10項中任何一項之氣相沉積薄膜與一熱密封層，該熱密封 層係層合在該氣相沉積薄膜之側邊。 22.—種根據申請專利範圍第18項所述之氣相沉積薄 膜所構成之包裝材料，其包括申請專利範圍第18項所述 之氣相沉積薄膜與一熱密封層，該熱密封層係層合在該氣 相沉積薄膜之側邊。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I ϋ n n n n n 一口，I I n 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）