JPH10128936A

JPH10128936A - 蒸着ポリエステルフイルム

Info

Publication number: JPH10128936A
Application number: JP25417497A
Authority: JP
Inventors: Shigenobu Yoshida; 重信吉田; Yuzo Otani; 雄三大谷
Original assignee: Diafoil Co Ltd; Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Diafoil Co Ltd; Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-09-03
Filing date: 1997-09-03
Publication date: 1998-05-19

Abstract

(57)【要約】【課題】ボイル処理、印刷加工後の蒸着膜の接着性およ
びガスバリアー性の優れた蒸着ポリエステルフイルムを
提供する。【解決手段】ポリエステルフイルムの少なくとも片面に
塗布層が形成され且つ当該塗布層の表面に金属および／
または金属酸化物を蒸着して成る蒸着ポリエステルフイ
ルムであって、前記塗布層は、塗布液の塗布後に少なく
とも１方向に延伸して形成され、そして、水溶性もしく
は水分散性ポリウレタン（Ａ）及び／又は水溶性もしく
は水分散性ポリエステル（Ｂ）並びに乳化剤を含まない
水性アクリル系樹脂（Ｃ）及び２個以上のエポキシ基を
有するエポキシ化合物（Ｄ）から成り、且つ、各（Ａ）
〜（Ｄ）成分の配合割合が下記式（１）〜（３）を同時
に満足する。【数１】３０≦（Ａ＋Ｂ）≦９０（重量％） ………（１）５≦ Ｃ ≦５０（重量％） ………（２）５≦ Ｄ ≦４０（重量％） ………（３）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、蒸着ポリエステル
フイルムに関し、詳しくは、ボイル処理後の接着性およ
びバリアー性ならびに印刷加工後の各種の物性などが改
良された蒸着ポリエステルフイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】蒸着ポリエステルフイルムは、蒸着する
金属および／または金属酸化物を選択することにより、
ガスバリアー性、水分不透過性、可視・紫外光の遮蔽
性、熱線反射性、導電性、透明導電性、磁気記録性など
の特性を種々に変更し得るため、各種の用途に利用され
ている。例えば、包装材料、装飾用材料、窓ガラスの遮
蔽用材料、金・銀糸用材料、コンデンサー材料、表示材
料、配線基板材料、磁気記録材料などに利用されてい
る。

【０００３】しかしながら、蒸着ポリエステルフイルム
は、基材フイルムと蒸着膜との接着性、特に、水中に浸
漬された場合や高温高湿処理後の接着性（所謂ボイル後
の接着性）が悪いという欠点がある。また、蒸着面に印
刷を行う場合、ガスバリアー性および導電性が低下する
問題がある。

【０００４】上記の接着性を改良するため、ポリエステ
ルフイルムと蒸着膜との間に下塗り層を設けるのが有効
である。従来、下塗り層としては、各種ポリウレタン、
各種ポリエステル、また、ポリウレタンとポリエステル
の併用物が知られている（例えば特開平２−５０８３７
号公報）。本発明者らは、特殊なポリウレタン、ポリエ
ステル及びエポキシ化合物を含有する塗布液を塗布する
ことにより、耐水接着性および耐溶剤性の改良された蒸
着ポリエステルフイルムの作製が可能であることを見い
出した（特開平４−１７６８５８号公報）。

【０００５】しかしながら、上記の公報に記載された樹
脂組成物は、ボイル処理および印刷加工後のガスバリア
ー性の劣化を改良するには、必ずしも十分ではない。ま
た、蒸着ポリエステルフイルムの用途が広がるにつれ、
より強い接着性や信頼性の高いバリアー性を有する蒸着
ポリエステルフイルムが求められている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、ボイル処理、印
刷加工後などの蒸着薄膜の接着性およびガスバリアー性
に優れた蒸着ポリエステルフイルムを提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
達成のために種々検討を重ねた結果、ある特定の塗布層
を形成することにより、優れた特性を有する蒸着ポリエ
ステルフイルムが提供されることを見い出し、本発明を
完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明の要旨は、ポリエステル
フイルムの少なくとも片面に塗布層が形成され且つ当該
塗布層の表面に金属および／または金属酸化物を蒸着し
て成る蒸着ポリエステルフイルムであって、前記塗布層
は、塗布液の塗布後に少なくとも１方向に延伸して形成
され、そして、水溶性もしくは水分散性ポリウレタン
（Ａ）及び／又は水溶性もしくは水分散性ポリエステル
（Ｂ）並びに乳化剤を含まない水性アクリル系樹脂
（Ｃ）及び２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合
物（Ｄ）から成り、且つ、各（Ａ）〜（Ｄ）成分の配合
割合が下記式（１）〜（３）を同時に満足することを特
徴とする蒸着ポリエステルフイルムに存する。

【０００９】

【数２】３０≦（Ａ＋Ｂ）≦９０（重量％） ………（１）５≦ Ｃ ≦５０（重量％） ………（２）５≦ Ｄ ≦４０（重量％） ………（３）

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるポリエステルとは、その構成単位の８０
モル％以上がエチレンテレフタレートであるポリエチレ
ンテレフタレート、その構成単位の８０モル％以上がエ
チレンナフタレートであるポリエチレンナフタレート、
その構成単位の８０モル％以上が１，４−シクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレートであるポリ−１，４−シク
ロヘキサンジメチレンテレフタレート等である。

【００１１】そして、上記の構成成分以外の共重合成分
としては、例えば、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール
成分、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、５−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸およびそのエステル形成性誘導
体のジカルボン酸成分、オキシ安息香酸およびそのエス
テル形成性誘導体のオキシモノカルボン酸などを使用す
ることが出来る。

【００１２】本発明におけるポリエステルフイルムは、
フイルム表面の突起を形成する添加粒子、析出粒子、そ
の他の触媒残渣を用途に応じて当業者が常用する量の範
囲で含有していてもよい。また、上記の突起形成剤以外
の添加剤として、必要に応じて、帯電防止剤、安定剤、
潤滑剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、着
色剤、光線遮断剤、紫外線吸収剤などを含有していても
よい。

【００１３】本発明における塗布層は、水溶性もしくは
水分散性ポリウレタン（Ａ）及び／又は水溶性もしくは
水分散性ポリエステル（Ｂ）並びに乳化剤を含まない水
性アクリル系樹脂（以下、無乳化剤アクリル系樹脂
（Ｃ）ともいう）及び２個以上のエポキシ基を有するエ
ポキシ化合物（Ｄ）を含有する塗布液を使用して形成さ
れる。

【００１４】上記のポリウレタン（Ａ）は、ポリヒドロ
キシ化合物とポリイソシアネート化合物とを常法に従っ
て反応させることにより製造される。ポリウレタンは、
水媒体との親和性を高めたり、エポキシ基との反応性を
高めるため、カルボキシル基またはその塩（以下、単に
カルボキシル基と省略）を含有するものが好ましい。

【００１５】上記のポリヒドロキシ化合物としては、例
えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリエチレン・プロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
カプロラクトン、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリ
ヘキサメチレンセバケート、ポリテトラメチレンアジペ
ート、ポリテトラメチレンセバケート、トリメチロール
プロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトー
ル、グリセリン等が挙げられる。

【００１６】上記のポリイソシアネート化合物として
は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパンの付加物、ヘキサメチ
レンジイソシアネートとトリメチロールエタンの付加物
などが挙げられる。

【００１７】ポリウレタン側鎖へのカルボキシル基の導
入は、例えば、ポリウレタン合成の際、原料ポリヒドロ
キシ化合物の１つとしてカルボキシル基含有ポリヒドロ
キシ化合物を使用するか、または、未反応イソシアネー
ト基を有するポリウレタンのイソシアネート基に水酸基
含有カルボン酸やアミノ基含有カルボン酸を反応させ、
次いで、反応生成物を高速撹拌下でアルカリ水溶液中に
添加して中和する等の方法によって容易に行うことが出
来る。

【００１８】上記のカルボキシル基含有ポリヒドロキシ
化合物としては、例えば、ジメチロールプロピオン酸、
ジメチロール酢酸、ジメチロール吉草酸、トリメリット
酸ビス（エチレングリコール）エステル等が挙げられ
る。また、水酸基含有カルボン酸としては、例えば、３
−ヒドロキシプロピオン酸、γ−ヒドロキシ酪酸、ｐ−
（２−ヒドロキシエチル）安息香酸、リンゴ酸など、ア
ミノ基含有カルボン酸としては、例えば、β−アミノプ
ロピオン酸、γ−アミノ酪酸、Ｐ−アミノ安息香酸など
が挙げられる。

【００１９】本発明で塗布層に使用するポリエステル
（Ｂ）は、飽和または不飽和ポリエステルの何れをも使
用し得る。上記の飽和ポリエステルのジカルボン酸成分
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，５−ナフ
タレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸、オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸およびそ
れらのエステル形成性誘導体などを使用することが出来
る。グリコール成分としては、エチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール等の脂肪族グリコール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ｐ−
キシレンジオール等の芳香族ジオール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール等のポリ（オキシアルキレン）グリコー
ル等を使用することが出来る。

【００２０】上記の飽和ポリエステルは線状構造である
が、３価以上のエステル形成成分を使用して分枝状ポリ
エステルとすることも出来る。一方、上記の不飽和ポリ
エステルとしては、例えば、次の（１）及び（２）で示
されるものが挙げられる。

【００２１】（１）特公昭４５−２２０１号公報、４６
−２０５０号公報、４４−７１３４号公報、特開昭４８
−７８２３３号公報、５０−５８１２３号公報などで知
られている様に、共重合性不飽和基を含有する原料成分
と他の原料成分とを反応させて得られる樹脂骨格中に共
重合性不飽和基を有する不飽和ポリエステル。

【００２２】（２）特公昭４９−４７９１６号公報、５
０−６２２３号公報などで知られている様に、共重合性
不飽和基を持たない飽和ポリエステルを得た後、その飽
和ポリエステル中に存在する水酸基またはカルボキシル
基などの官能基と反応性を有する官能基とビニル基を有
するビニル系モノマーを飽和ポリエステルに付加して得
られる不飽和ポリエステル。

【００２３】上記のビニル系モノマーとしては、例え
ば、（ａ）グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキ
シ基とビニル基を有する化合物、（ｂ）ビニルメトキシ
シラン、（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラ
ン等のアルコキシシラノール基とビニル基を有する化合
物、（ｃ）無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸
などの酸無水基とビニル基を有する化合物、（ｄ）２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート−ヘキサメチ
レンジイソシアネート付加物などのイソシアネート基と
ビニル基を有する化合物などが挙げられる。

【００２４】上記の飽和または不飽和ポリエステルは、
水媒体との親和性を高めたり、エポキシ基との反応性を
高めるため、カルボキシル基を含有するものが好まし
い。飽和または不飽和ポリエステルの側鎖へのカルボキ
シル基の導入は、カルボン酸を有するジオキサン化合物
をポリエステルと反応させる方法（特開昭６１−２２８
０３０号公報）、不飽和カルボン酸をポリエステルにラ
ジカル的にグラフトする方法（特開昭６２−２２５５１
０号公報）、ポリエステルとハロゲノ酢酸を反応させて
芳香族環に置換基を導入する方法（特開昭６２−２２５
５２７号公報）、ポリエステルと多価無水カルボン酸化
合物とを反応させる方法（特開昭６２−２４０３１８号
公報）等により容易に行うことが出来る。

【００２５】本発明で使用するポリウレタン及びポリエ
ステルのカルボキシル基は対イオンを有していてもよ
く、斯かる対イオンとしては、通常一価イオン、好まし
くは水素イオン又はアンモニウムイオンを含むアミン系
オニウムイオンが挙げられる。

【００２６】本発明における塗布液に含まれる水溶性ま
たは水分散性のポリウレタン（Ａ）及び／又はポリエス
テル（Ｂ）の合計の配合割合は、塗布液の乾燥固形分
中、３０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％で
なければならない。前記の合計配合割合が３０重量％未
満の場合は、上塗り層との接着性が悪化し、９０重量％
を超える場合は、ボイル処理および印刷加工に対するバ
リアー性や接着性の耐久性が悪化して好ましくない。ポ
リウレタン及びポリエステルの配合比は、任意の割合を
選択できるが、ポリウレタン／ポリエステルの配合比を
２０／８０〜８０／２０の範囲に選定することにより、
蒸着層に対してより優れた接着性を発揮することが出来
る。

【００２７】本発明で使用する無乳化剤アクリル系樹脂
（Ｃ）とは、自己分散タイプの水溶性または水分散性ア
クリル樹脂のことであり、アルキルアクリレート及び／
又はアルキルメタクリレートを主要な成分とするものが
好ましい。具体的には、アルキルアクリレート及び／又
はアルキルメタクリレート成分の含有割合が通常４０〜
８０モル％、共重合可能で且つ官能基を有するビニル単
量体成分の含有割合が通常２０〜６０モル％の水溶性ま
たは水分散性樹脂が好ましい。

【００２８】アルキルアクリレート及び／又はアルキル
メタクリレートと共重合可能で且つ官能基を有するビニ
ル単量体は、樹脂に親水性を付与して樹脂の水分散性を
良好にし、樹脂とポリエステルフイルム又は塗布層上に
設ける他の塗布層との接着性を良好にし、塗布層に配合
するポリエステル系樹脂との親和性を良好にする官能基
を有するものが好ましい。斯かる官能基としては、カル
ボキシル基、酸無水物基、スルホン酸基またはその塩、
アミド基またはアルキロール化されたアミド基、アミノ
基（置換アミノ基を含む）、アルキロール化されたアミ
ノ基またはそれらの塩、水酸基、エポキシ基などが挙げ
られ、特に、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基
などが好ましい。これらの基は、樹脂中に二種類以上含
有されていてもよい。

【００２９】アクリル系樹脂中のアルキルアクリレート
及び／又はアルキルメタクリレートが４０モル％以上の
場合、塗布性、塗膜の強度、耐ブロッキング性が特に良
好になる。アクリル系樹脂中のアルキルアクリレート及
び／又はアルキルメタクリレートを８０モル％以下と
し、共重合成分として特定の官能基を有する化合物をア
クリル系樹脂に２０モル％以上導入することにより、水
溶化ないし水分散化し易くなると共にその状態を長期に
わたり安定化することが出来、塗布層とポリエステルフ
イルム層との接着性の改善、塗布層内での反応による塗
布層の強度、耐水性、耐薬品性の改善、さらに、本発明
におけるポリエステルフイルムと他の材料との接着性の
改善などを図ることが出来る。

【００３０】アルキルアクリレート及びアルキルメタク
リレートのアルキル基としては、例えば、メチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリ
ル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。カルボキシ
ル基や酸無水物などを有する化合物としては、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などのアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩など
又は無水マレイン酸が挙げられる。スルホン酸基または
その塩を有する化合物としては、ビニルスルホン酸、ス
チレンスルホン酸、これらスルホン酸のナトリウム等の
金属塩、アンモニウム塩などが挙げられる。

【００３１】アミド基またはアルキロール化されたアミ
ド基を有する化合物としては、アクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、メチロール
化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、ウ
レイドビニルエーテル、β−ウレイドイソブチルビニル
エーテル、ウレイドエチルアクリレート等が挙げられ
る。

【００３２】アミノ基やアルキロール化されたアミノ基
またはそれらの塩を有する化合物としては、ジエチルア
ミノエチルビニルエーテル、２−アミノエチルビニルエ
ーテル、３−アミノプロピルビニルエーテル、２−アミ
ノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルメタク
リレート、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、それ
らのアミノ基をメチロール化したもの、ハロゲン化アル
キル、ジメチル硫酸、サルトン等により４級化したもの
等が挙げられる。

【００３３】水酸基を有する化合物としては、β−ヒド
ロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、β−ヒドロキシ
ビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテ
ル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタク
リレート等が挙げられる。エポキシ基を有する化合物と
しては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート等が挙げられる。

【００３４】更に、併用し得る化合物としては、アクリ
ロニトリル、スチレン類、ブチルビニルエーテル、マレ
イン酸モノ又はジアルキルエステル、フマル酸モノ又は
ジアルキルエステル、イタコン酸モノ又はジアルキルエ
ステル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリド
ン、ビニルトリメトキシシラン等が挙げられる。

【００３５】前記のアクリル系樹脂の製造方法は、「水
溶性高分子・水分散型樹脂総合技術資料」（経営開発セ
ンター出版部編集、経営開発センター出版部昭和５６年
１月発行、第３０９頁）又は「〜最新の研究成果から将
来を展望する〜エマルジョンの新展開と今後の技術課
題」（産業技術研究会主催講演会テキスト、昭和５６年
１２月）に示された方法を使用することが出来る。例え
ば、低分子量体の界面活性剤の代わりにオリゴマー又は
高分子界面活性剤の利用、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム等の重合開始剤の利用による親水基の重合体中
への導入、親水基を有するモノマーの共重合、分散体粒
子の内部層と外部層の組織を変化させた所謂シェル−コ
ア型重合などの技術は、水分散性アクリル系樹脂の製造
技術として使用することが出来る。

【００３６】本発明における塗布液に含まれる無乳化剤
アクリル系樹脂（Ｃ）の配合割合は、塗布液の乾燥固形
分中、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％で
なければならない。５重量％未満の場合は、ボイル処理
によるバリアー性や接着性などの劣化が著しく、５０重
量％を超える場合は、蒸着層との接着性が悪化する。

【００３７】エポキシ化合物（D）は、上記のカルボキ
シル基を側鎖に有するポリウレタン及び／又はポリエス
テルと架橋して蒸着膜との接着性を高める。２個以上の
エポキシ基を有するエポキシ化合物としては、例えば、
下記に例示する式（ａ）〜（ｋ）の脂肪族エポキシ化合
物が挙げられる。

【００３８】

【化１】

【００３９】

【化２】

【００４０】

【化３】

【００４１】エポキシ化合物（D）の配合割合は、塗布
液の乾燥固形分中、５〜４０重量％、好ましくは５〜３
０重量％でなければならない。エポキシ化合物の配合割
合が５重量％未満の場合は、耐水接着性や耐印刷加工性
の改善効果が十分に発現されず、また、エポキシ化合物
の配合割合が４０重量を超える場合は、未反応で残存す
るエポキシ化合物によると推定される耐水接着性が低下
する。

【００４２】本発明における塗布液は、前記のポリウレ
タン（Ａ）及び／又はポリエステル（Ｂ）並びに前記の
アクリル系樹脂（Ｃ）及び２個以上のエポキシ基を有す
るエポキシ化合物（Ｄ）を含有して成るが、エポキシ基
の反応性を高めるため、第三アミノ基を有するグアニジ
ン、ビクアニド、イミダゾール等の第三アミン、ホウ素
錯塩、ルイス酸、無機酸、短鎖アミド、ジヒドラジド、
チタン酸エステル等を触媒として含有していてもよい。

【００４３】本発明における塗布液は、塗布層の固着性
（ブロッキング性）、耐水性、耐溶剤性、機械的強度の
改良のため、エポキシ以外の架橋剤として、メチロール
化またはアルキロール化した尿素系、メラミン系、グア
ナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系などの化合
物、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート化
合物、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、
ジルコーアルミネートカップリング剤、過酸化物、光反
応性のビニル化合物や感光性樹脂などを接着性を悪化さ
せない範囲内で少量含有していてもよい。

【００４４】また、本発明における塗布液は、固着性や
滑り性の改良のため、無機系微粒子として、例えば、シ
リカ、シリカゾル、アルミナ、アルミナゾル、ジルコニ
ウムゾル、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チ
タン、バリウム塩、カーボンブラック、硫化モリブデ
ン、酸化アンチモンゾル等を含有してもよく、さらに、
必要に応じて、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防
止剤、有機系潤滑剤、有機系高分子粒子、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していて
もよい。更に、前記以外のポリウレタン、ポリエステ
ル、アクリル樹脂などを含有していてもよい。これら
は、何れも、前記と同様に、耐水接着性を悪化させない
範囲内の量で使用される。

【００４５】ポリエステルフイルムに塗布液を塗布する
方法としては、「コーティング方式」（原崎勇次著、槙
書店、１９７９年発行）に示されるリバースロールコー
ター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクタ
コーター又はこれら以外の塗布装置を使用してフイルム
製造工程内で塗布を行う。例えば、二軸延伸ポリエステ
ルフイルムに塗布層を設ける場合は、縦方向に一軸延伸
したフイルムに水溶液または水分散体とされた塗布液を
塗布し、乾燥または未乾燥の状態で横方向に延伸し、次
いで、熱処理を施す。

【００４６】上記の方法は、製膜、塗布および乾燥を同
時に行えることから、製造コスト面においてメリットが
大きく、特に好ましく採用される。塗布層は、片面また
は両面に設けることが出来、また、両面に設ける場合、
塗布層は同一でも異なっていてもよい。なお、フイルム
への塗布性、接着性を改良するため、塗布前にフイルム
の表面に化学処理、放電処理などを施してもよい。

【００４７】塗布層の厚さは、通常０．０１〜５μｍの
範囲、好ましくは０．０２〜１μｍの範囲とされる。樹
脂層の厚さが０．０１μｍ未満の場合は、均一な樹脂層
が得難い傾向にあり、また、５μｍを超える場合は、滑
り性が低下してフイルムの取扱いが困難となる傾向にあ
る。上記の様にして形成された塗布層の水滴接触角は、
特に制限されないが、好ましくは６０゜以上とされる。
上記の水滴接触角を得るため、エポキシ化合物の分子量
や配合量を適宜選択すればよい。また、乳化剤、親水性
化合物、親水性基が多量に含まれた水溶性樹脂塗布層
は、水滴接触角を低下させ、蒸着膜との耐水接着性を悪
化させるので注意を要する。

【００４８】本発明において、蒸着する金属および／ま
たは金属酸化物としては、アルミニウム、珪素、マグネ
シウム、パラジウム、亜鉛、錫、ニッケル、銀、銅、
金、インジウム、ステンレス鋼、クロム、チタン等の金
属、これらの各金属の酸化物またはそれらの混合物が挙
げられる。蒸着の方法は、一般には真空蒸着によるが、
イオンプレーティング、スパッタリング、ＣＶＤ等の方
法によってもよい。蒸着膜は、塗布層の表面に形成され
る。蒸着膜の厚さは、蒸着フイルムの最終用途によって
適宜選択される。なお、蒸着後に接着性、特に、耐水接
着性や耐擦傷性などを付与するため、蒸着面に樹脂保護
層を設けてもよい。

【００４９】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定
されない。以下の各例中の評価方法は次の通りである。

【００５０】（１）接着性評価：蒸着フイルムの蒸着面
に基材ポリエステルフイルムと同一厚さのポリエステル
フイルムを通常のドライミネート法により積層した後、
エージング処理を行った。得られた積層体を幅１５ｍｍ
の短冊状の試料とし、９０〜９５℃の熱水中に３０分間
浸漬した（ボイル処理）。上記のボイル処理試料および
ボイル未処理試料の端部を一部剥離し、剥離試験機によ
り１００ｍｍ／分の速度でＴ型剥離を行った。場合によ
っては、同様の剥離試験を剥離界面に水を付けつつ行っ
た。接着性評価は、下記の表１に示す基準で判定した。

【００５１】

【表１】Ａ：２００ｇ以上（優良）Ｂ：１００ｇ以上２００ｇ未満（良）Ｃ：１００ｇ未満（不良）

【００５２】（２）水滴接触角：蒸着する前のサンプル
の蒸着予定面について、接触角計（協和界面化学（株）
社製「ＣＡ−ＤＴ−Ａ型接触角計」）により、温度２３
℃、湿度５０％ＲＨで試料フイルムと蒸留水との接触角
を測定した。接触角は、左右２点、試料数３で計６点測
定し、平均値を求め接触角とした。なお、水滴の直径は
２ｍｍとし、滴下後１分後の数値を読み取った。

【００５３】（３）酸素バリアー性：酸素バリアー性
は、試料１として蒸着後の試料、試料２として試料１の
蒸着面にグラビアインキを２μ厚印刷した試料（東洋イ
ンキ製「NEW LP スーパー白」）、試料３として試料
２をボイル処理（９０℃、３０分）した試料を使用し
た。試料１〜３について、酸素透過率測定装置（モダン
コントロールズ社製「ＯＸ−ＴＲＮ１００」）により、
温度３０℃、湿度９０％ＲＨの条件で酸素透過率（ｃｃ
／ｍ² ２４ｈｒｓ・ａｔｍ）を測定した。酸素バリア
ー性評価は、下記の表２に示す基準で判定した。

【００５４】

【表２】Ａ：２未満（優良）Ｂ：２以上１０未満（良）Ｃ：１０以上（不良）

【００５５】（４）ブロッキング性：ブロッキング性の
試験は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９３の方法により、１２ｃ
ｍ×１０ｃｍのサンプルを恒温恒湿槽内で熱プレスし、
温度４０℃、湿度８０％ＲＨ、荷重１０ｋｇｆ／ｃｍ²
で２０時間処理して得たフイルムの剥離強度を求めた。
ブロッキング性の評価は、下記の表３に示す基準で判定
した。

【００５６】

【表３】Ａ：１０（ｇ／１０ｃｍ幅）未満（優良）Ｂ：１０以上５０未満（良）Ｃ：５０以上（不良）

【００５７】（５）耐電圧特性：ＪＩＳＣ−２３１９
に準じて行った。すなわち、１０ｋＶ直流耐電圧試験機
を使用し、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下、１
００Ｖ／秒の昇圧速度で上昇させ、フイルムが破壊して
短絡した際の電圧を読み取った。耐電圧特性の評価は、
温度６０℃、湿度９０％ＲＨ雰囲気下、５００時間のエ
ージング前後で行った。

【００５８】実施例１〜４及び比較例１〜４固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートを２８
０〜３００℃の温度で押出機の口金より押し出し、静電
密着法を併用しつつ冷却ドラム上にキャストし、厚さ約
１５０μｍの無定形ポリエステルシートを得た。上記の
シートを８７℃で縦方向に３．５倍延伸した後、下記の
成分から成り、且つ、固形分が下記表４に示す配合割合
になる水媒体塗布液をフイルムの片面に塗布し、さら
に、１１０℃で横方向に３．５倍延伸し、２３０℃で熱
処理して、塗布層の厚さ０．１μｍ、基体のポリエステ
ルフイルムの厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエステルフイ
ルムを得た。上記のフイルムの塗布面に、抵抗加熱型蒸
着装置を使用し、減圧室の圧力を１０^-4Torr以下として
アルミニウムを４５０Åの厚さに蒸着した。得られた蒸
着フイルムの接着性、酸素バリアー性などの評価結果を
下記の表４に示す。

【００５９】＜ポリウレタンＡ＞次の方法で得られたポ
リエステルポリウレタンを使用した。すなわち、先ず、
テレフタル酸６６４部、イソフタル酸６３１部、１，４
−ブタンジオール４７２部、ネオペンチルグリコール４
４７部から成るポリエステルポリオールを得た。次い
で、得られたポリエステルポリオールに、アジピン酸３
２１部、ジメチロールプロピオン酸２６８部を加え、ペ
ンダントカルボキシル基含有ポリエステルポリオールＡ
を得た。更に、上記のポリエステルポリオールＡ１８８
０部にヘキサメチレンジイソシアネート１６０部を加え
てポリエステルポリウレタンを得た。

【００６０】＜カルボキシル基を有する水分散型ポリエ
ステル＞日本合成化学工業社製の「ポリエスターＷＲ−
９６１」を使用した。

【００６１】＜アクリル樹脂Ａ＞次の方法で得られたア
クリル樹脂を使用した。すなわち、アクリル酸エチル４
０重量部、メタクリル酸メチル３０重量部、メタクリル
酸２０重量部、グリシジルメタクリレート重量１０部の
混合物をエチルアルコール中で溶液重合し、重合後水を
加えつつ加熱しエチルアルコールを除去した。アンモニ
ア水でpＨ７．５に調節し、アクリル樹脂水溶液を得
た。

【００６２】＜エポキシ樹脂＞トリエチレングリコール
ジグリシジルエーテルを使用した。

【００６３】

【表４】

【００６４】実施例５実施例１において、アルミニウムの代わりにケイ素酸化
物を蒸着した以外は、実施例１と同様にして蒸着ポリエ
ステルフイルムを得た。得られた蒸着フイルムの接着
性、酸素バリアー性などの評価結果を下記の表５に示
す。

【００６５】比較例５比較例１において、アルミニウムの代わりにケイ素酸化
物を蒸着した以外は、比較例１と同様にして蒸着ポリエ
ステルフイルムを得た。得られた蒸着フイルムの接着
性、酸素バリアー性などの評価結果を下記の表５に示
す。

【００６６】比較例６実施例２において、アクリル樹脂Ａの代わりに下記のア
クリル樹脂Ｂを使用した以外は、実施例２と同様にして
蒸着ポリエステルフイルムを得た。得られた蒸着フイル
ムの接着性、酸素バリアー性などの評価結果を下記の表
５に示す。

【００６７】＜アクリル樹脂Ｂ＞次の方法で得られたア
クリル樹脂を使用した。すなわち、アクリル酸エチル４
０重量部、メタクリル酸メチル３０重量部、メタクリル
酸２０重量部、グリシジルメタクリレート１０重量部、
乳化剤ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１重量部の混
合物を水媒体中で乳化重合し、アンモニア水でpＨ７．
５に調節し、アクリル樹脂エマルジョンを得た。

【００６８】実施例６実施例２において、アクリル樹脂Ａの代わりに下記のア
クリル樹脂Ｃを使用した以外は、実施例２と同様にして
蒸着ポリエステルフイルムを得た。得られた蒸着フイル
ムの接着性、酸素バリアー性などの評価結果を下記の表
５に示す。

【００６９】＜アクリル樹脂Ｃ＞次の方法で得たアクリ
ル樹脂を使用した。すなわち、アクリル酸エチル２０重
量部、メタクリル酸メチル１０重量部、メタクリル酸４
０重量部、グリシジルメタクリレート３０重量部の混合
物をエチルアルコール中で溶液重合し、重合後水を加え
つつ加熱しエチルアルコールを除去した。アンモニア水
でpＨ７．５に調節し、アクリル樹脂水溶液を得た。

【００７０】実施例７実施例２において、アクリル樹脂Ａの代わりに下記のア
クリル樹脂Ｄを使用した以外は、実施例２と同様にして
蒸着ポリエステルフイルムを得た。得られた蒸着フイル
ムの接着性、酸素バリアー性などの評価結果を下記の表
５に示す。

【００７１】＜アクリル樹脂Ｄ＞次の方法で得たアクリ
ル樹脂を使用した。すなわち、アクリル酸エチル４０重
量部、メタクリル酸メチル５０重量部、メタクリル酸１
０重量部の混合物をエチルアルコール中で溶液重合し、
重合後水を加えつつ加熱しエチルアルコールを除去し
た。アンモニア水でpＨ７．５に調節し、アクリル樹脂
水溶液を得た。

【００７２】

【表５】

【００７３】実施例８固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートを２８
０〜３００度の温度で押出機の口金より押し出し、静電
密着法を併用しつつ冷却ドラム上にキャストし、厚さ約
８０μｍの無定形ポリエステルフイルムを得た。得られ
たフイルムを８７℃で縦方向に３．７倍延伸した後、固
形分が下記表６に示す配合割合になる水媒体塗布液をフ
イルムの両面に塗布し、さらに、１１０℃で横方向に
３．９倍延伸し、２３０℃で熱処理して、塗布層の厚さ
０．１μｍ、基体のポリエステルフイルムの厚さ５μｍ
の二軸延伸ポリエステルフイルムを得た。塗布層の水滴
接触角は６３゜であった。

【００７４】

【表６】（＊：実施例１で使用したものと同じ）

【００７５】次いで、上記のフイルムの片面に、抵抗加
熱型蒸着装置を使用して減圧室の圧力を１０^-4Torr以下
としてアルミニウムを４５０Åの厚さに蒸着した。得ら
れたフイルムの接着性および耐電圧特性を下記の表８に
示す。実施例８の蒸着ポリエステルフイルムは、金属と
基材ポリエステルフイルムの層間接着性、特に、耐水接
着性に優れ、耐電圧特性にも優れており、コンデンサー
用途にも適している。

【００７６】比較例７実施例８において、固形分が下記表７に示す配合割合に
なる水媒体塗布液を使用した以外は、実施例８と同様に
して蒸着ポリエステルフイルムを得た。得られたフイル
ムの接着性および耐電圧特性を下記の表８に示す。

【００７７】

【表７】（＊：実施例１で使用したものと同じ）

【００７８】

【表８】

【００７９】

【発明の効果】以上説明した本発明によれば、基材フイ
ルムと蒸着膜の接着性やガスバリアー性、特に、ボイル
処理および印刷加工による特性の低下を改良した蒸着ポ
リエステルフイルムが提供され、本発明の工業的価値は
大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ３２Ｂ 27/40 Ｂ３２Ｂ 27/40 Ｃ２３Ｃ 14/20 Ｃ２３Ｃ 14/20 Ｂ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に塗布層が形成され且つ当該塗布層の表面に金属および
／または金属酸化物を蒸着して成る蒸着ポリエステルフ
イルムであって、前記塗布層は、塗布液の塗布後に少な
くとも１方向に延伸して形成され、そして、水溶性もし
くは水分散性ポリウレタン（Ａ）及び／又は水溶性もし
くは水分散性ポリエステル（Ｂ）並びに乳化剤を含まな
い水性アクリル系樹脂（Ｃ）及び２個以上のエポキシ基
を有するエポキシ化合物（Ｄ）から成り、且つ、各
（Ａ）〜（Ｄ）成分の配合割合が下記式（１）〜（３）
を同時に満足することを特徴とする蒸着ポリエステルフ
イルム。【数１】３０≦（Ａ＋Ｂ）≦９０（重量％） ………（１）５≦ Ｃ ≦５０（重量％） ………（２）５≦ Ｄ ≦４０（重量％） ………（３）
【請求項２】アクリル系樹脂（Ｃ）がアルキルアクリ
レート及び／又はアルキルメタクリレート４０〜８０モ
ル％とこれに共重合可能で且つ官能基を有するビニル単
量体２０〜６０モル％とから得られる水溶性または水分
散性樹脂である請求項１記載の蒸着ポリエステルフイル
ム。
【請求項３】塗布層の水滴接触角が６０゜以上である
請求項１記載の蒸着ポリエステルフイルム。